JP5873077B2 - ウルトラキャパシタ用多層電極 - Google Patents

ウルトラキャパシタ用多層電極 Download PDF

Info

Publication number
JP5873077B2
JP5873077B2 JP2013512112A JP2013512112A JP5873077B2 JP 5873077 B2 JP5873077 B2 JP 5873077B2 JP 2013512112 A JP2013512112 A JP 2013512112A JP 2013512112 A JP2013512112 A JP 2013512112A JP 5873077 B2 JP5873077 B2 JP 5873077B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
carbon
activated carbon
fused
pores
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013512112A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013527619A (ja
Inventor
ピー ガドカリー，キショアー
ピー ガドカリー，キショアー
アール リム，ジェームズ
アール リム，ジェームズ
ピー レディー，カムジュラ
ピー レディー，カムジュラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Inc
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of JP2013527619A publication Critical patent/JP2013527619A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5873077B2 publication Critical patent/JP5873077B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/26—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/26—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
    • H01G11/28—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features arranged or disposed on a current collector; Layers or phases between electrodes and current collectors, e.g. adhesives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/66—Current collectors
    • H01G11/70—Current collectors characterised by their structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Description

関連出願の説明
本出願は、２０１０年５月２７日に出願された米国特許出願第１２/７８８４２５号の優先権の恩典を米国特許法第１２０条ｅ項の下に主張する。本明細書は上記出願の明細書の内容に依存し、上記明細書の内容はその全体が参照として本明細書に含められる。
本開示は全般には電気２重層キャパシタに関し、さらに詳しくは、そのような素子に組み込むための低等価直列抵抗を有する多層電極構造に関する。
ウルトラキャパシタのようなエネルギー蓄積素子は、離散電力パルスが必要とされるような多くの用途に用いることができる。用途の例は、セル式携帯電話から電気／ハイブリッド自動車にわたる。エネルギー蓄積素子は一般に、一対の炭素ベース電極の間に挟み込まれた多孔質セパレータ及び／または有機電解質を有する。エネルギー蓄積は、電荷を分離して電解質と電極の間の界面の電気化学的二重層に蓄積することで達成される。そのような素子の重要な特性は素子が提供できるエネルギー密度及び電力密度であり、これらの特性はいずれも、主に炭素ベース電極の特性によって決定される。
高エネルギー密度素子への組込みに適する炭素ベース電極は既知である。そのような電極の基本をなす炭素材料は、天然または合成の前駆体材料で作成することができる。既知の天然前駆体材料には、石炭、堅果殻及びバイオマスがあり、一般的な合成前駆体材料にはフェノール樹脂がある。天然前駆体及び合成前駆体のいずれを用いても、炭素材料は、前駆体を乾留し、得られた炭素を活性化することによって、形成することができる。活性化には物理的(例えば水蒸気)活性化または化学的活性化を含めることができる。
高エネルギー密度を達成するため、炭素ベース電極への組込みのための炭素材料は高比キャパシタンスを有するであろう。さらに、素子の電力密度を高めるためには、素子全体にわたる等価直列抵抗(ＥＳＲ)が低いことが望ましい。
上記の観点から、高比キャパシタンスを有するが、それでも低等価直列抵抗を示す、炭素材料を含む炭素ベース電極が、大電力／高エネルギー密度ウルトラキャパシタへの組込みに有益であろう。
一実施形態にしたがえば、電気二重層キャパシタのための多層電極は、表裏をなす主表面を有する電流コレクタ、主表面の一方にまたはいずれにも重ねて形成された融合炭素層、それぞれの融着炭素層に重ねて形成された導電性密着層、及びそれぞれの導電性密着層に重ねて形成された活性炭素層を含む。融合炭素層及び導電性密着層は連続層または不連続層とすることができる。活性炭素は、≦１ｎｍの径を有する細孔が≧０.３ｃｍ３/ｇの総計細孔体積を与え、＞１ｎｍから≦２ｎｍの径を有する細孔が≧０.０５ｃｍ３/ｇの総計細孔体積を与え、活性炭素の＞２ｎｍの径を有する細孔の全ての総計細孔体積が＜０.１５ｃｍ３/ｇになる、細孔径分布を特徴とする。
本発明のさらなる利点及び特徴は以下の詳細な説明に述べられ、当業者には、ある程度はその説明から容易に明らかであろうし、以下の詳細な説明及び特許請求の範囲を含み、また添付図面も含む、本明細書に説明されるように本発明を実施することによって認められるであろう。
上記の全般的説明及び以下の詳細な説明が本発明の実施形態を提示し、特許請求されるような本発明の本質及び特質を理解するための概要または枠組みの提供が目的とされていることは当然である。添付図面は本発明のさらに深い理解を提供するために含められ、本明細書に組み込まれて本明細書の一部をなす。図面は本発明の様々な実施形態を示し、記述とともに、本発明の原理及び動作の説明に役立つ。
図１は一実施形態にしたがう多層電極構造の略図である。 図２は融合炭素層の表面ＳＥＭ写真である。 図３はアルミニウム電流コレクタ上に形成された融合炭素層の断面ＳＥＭ写真である。 図４はアルミニウム電流コレクタ上に形成された導電性密着層及び活性炭素層の断面ＳＥＭ写真である。 図５は一実施形態にしたがう多層電極の断面ＳＥＭ写真である。 図６は等価直列抵抗を評価するための試験装置の略図である。
図１を参照すれば、ＥＤＬＣ用電極のような、多層電極１０は、表裏をなす第１の主表面２２及び第２の主表面２４を有する電流コレクタ２０，主表面の一方にまたはいずれにも重ねて形成された融合炭素層３０，それぞれの融合炭素層３０に重ねて形成された導電性密着層４０，及びそれぞれの導電性密着層４０に重ねて形成された活性炭素層５０を有する。
電流コレクタ２０は金属(例えばアルミニウム)または導電性金属合金からなることができる。例えば、電流コレクタ２０は、厚さが２０〜１００μｍ(例えば２５〜５０μｍ)のシートに形成されたキャパシタ級アルミニウムからなることができる。
電流コレクタ２０の主表面の一方にまたはいずれにも重ねて、誘導炭素層３０，導電性密着層４０及び活性炭素層５０がそれぞれ形成される。本明細書に用いられるように、ある層が別の層に「重ねて形成される」場合、それぞれの層は相互に電気的に接触し、一般には、ただし必須ではなく、相互に直接に接触しているであろう。例えば、ある層がパターン付層であるかまたはゼロ厚領域を含む実施形態において、パターン付層に重ねて形成される層は、ある領域においてはパターン付層と直接、物理的に接触し得るが、他の領域では異なる層(例えばパターン付層の前に形成された層)と直接、物理的に接触し得る。
実施形態において、融合炭素層３０は電流コレクタ上に直接に形成される。融合炭素層３０は０.１〜２μｍの平均厚を有し得るが、いずれかの与えられた点における実厚は、０.１μｍより薄いかまたは２μｍより厚いことがあり得る。融合炭素層３０は厚さが一定の平滑層とすることができるが、実施形態において、融合炭素層３０は粗表面を有し、変動するかまたは不連続な厚さを特徴とする。融合炭素層３０の実厚は０〜２μｍないしさらに大きい範囲にあり得る(例えば、０，０.１，０.２，０.５，１または２μｍであり得る)。実厚は下層に重なるいずれか特定の場所における厚さを意味する。一主表面上に形成された融合炭素層３０または両主表面上に形成された一対の融合炭素層を有するアルミニウム電流コレクタ２０は、Toyo Tanso USA, Inc(日本国大阪府)から入手することができる。
アルミニウム電流コレクタ上に形成された融合炭素層３０の表面を示す走査電子顕微鏡(ＳＥＭ)写真が図２に示される。融合炭素層３０は、ほとんどがサブミクロン径の炭素粒子の凝集塊３４を含む。アルミニウム電流コレクタ２０の両主表面上に形成された表裏側をなす融合炭素層３０の断面ＳＥＭ写真が図３に示される。
導電性密着層が融合炭素層に重ねて形成される。実施形態において、導電性密着層は、カーボンブラック、黒鉛及び、必要に応じて、結合剤の混合物を含む。カーボンブラック及び黒鉛はいずれか適する比で組み合わせることができる。本明細書に開示される例は、概ね等重量部のカーボンブラック及び黒鉛を含む導電性密着層を有する。導電性密着層は、１０，２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０または９０±５重量％のカーボンブラックを残余分の黒鉛とともに含むことができる。導電性密着層の平均厚は０.２５〜５μｍ(例えば約０.７５μｍのような、０.５〜１μｍ)の範囲とすることができる。融合炭素層と同様、導電性密着層の実厚は一定であるかまたは変動することができる。導電性密着層の実厚は０〜１０μｍの範囲(例えば、０，０.１，０.２，０.５，１，２，５または１０μｍ)とすることができる。実施形態にしたがえば、導電性密着層を形成するために用いられる材料は、スラリー(例えば水性スラリー)に形成し、融合炭素層被覆電流コレクタの露出表面上に被着させることができる。
電流コレクタ２０に重ねて形成された活性炭素層５０及び導電性密着層４０の断面ＳＥＭ写真が図４に示される。明解さのため、融合炭素層は省略されている。図４は、導電性密着層４０の平均厚は約０.３〜０.５μｍであるが、導電性密着層の実厚は、いくつかの領域において、平均厚より薄くまたは厚くなり得ることを示す。図の円で囲んだ領域においては、炭素粒子５２が電流コレクタ２０の第１の主表面２２上に直接に突き当たり、ここでは導電性密着層厚がほぼゼロである。活性炭素層と電流コレクタの間の最小距離として定義される、相互作用域は０〜約７μｍの範囲に(例えば、０，０.１，０.２，０.５，１，１.５，２，３，４，５，６または７μｍに)なり得る。
導電性密着層に重ねて活性炭素層が形成される。活性炭素層は微小細孔活性炭素を含むことができる。本明細書に定められるように、微小径細孔は２ｎｍないしさらに小さい細孔径を有する。中径細孔は２〜５０ｎｍの範囲の細孔径を有する。大径細孔は５０ｎｍより大きな細孔径を有する。一実施形態において多層電極に(例えば活性炭素層に)組み込まれる活性炭素は多数の微小細孔を有する。本明細書に用いられるように、語句「微小細孔炭素」及びこの異形は多数の(すなわち少なくとも５０％の)微小径細孔を有する活性炭素を意味する。微小細孔活性炭素材料は５０％より高い微小細孔度(例えば、５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５，９０または９０％より高い微小細孔度)を有することができる。
微小細孔炭素は約３００ｍ２/ｇより大きい、すなわち、３００，３５０，４００，５００または１０００ｍ２/ｇより大きい比表面積を有することができる。例として、微小細孔炭素は２５００ｍ２/ｇより小さい、すなわち２５００，２０００，１５００，１２００，または１０００ｍ２/ｇより小さい、比表面積を有することができる。
一例の実施形態において、微小細孔炭素は、総計細孔体積が少なくとも０.３ｃｍ３/ｇになる１ｎｍまでの径を有する細孔、及び総計細孔体積が少なくとも０.０５ｃｍ３/ｇになる１ｎｍ〜２ｎｍの径を有する細孔を有し、２ｎｍより大きい径を有する細孔の総計細孔体積は０.１５ｃｍ３/ｇより小さい。
ＥＤＬＣの性能は電極の特性、実際には炭素の特性に密接に関係付けることができる。次世代のウルトラキャパシタを含む、ＥＤＬＣの開発における難題は、電力密度レベルを維持しながら、エネルギー密度を高めることである。この難題を克服するための一手法は電流コレクタと活性炭素層の間の界面におけるＥＳＲを低めることを含む。
本明細書に開示される多層電極は従来の電極構造に対して改善されたＥＳＲを有する。有利なことに、多層電極構造は機械的頑健性を助長し、例えば、高温安定性及び電解質充填の前に多層電極を一層完全に乾燥できる能力を助長する。作成中または作成後の電極の乾燥は吸収水の除去を容易にし、水は除去されなければデバイス性能及び長期安定性に害を与えるであろう。さらに、多層構造は、下層の電流コレクタ(例えばアルミニウム)を、使用中の電気化学的腐蝕またはその他の望ましくない寄生反応から保護する。
炭素材料に関しては、総有効細孔度及び細孔径分布がＥＤＬＣ性能に強く影響し得る。電解質イオンの炭素の内表面へのアクセスにはかなりの量の中径細孔が必要であると普通考えられている。しかし、出願人等は、細孔のほとんどが微小細孔で中径細孔はほとんどない活性炭素がかなり大きい中径細孔度を有する市販炭素よりＥＤＬＣにおいて優れた性能及びかなり高い体積比キャパシタンス(または体積比エネルギー密度)を示すことを実証した。この利点は本明細書に開示される活性材料の独特な細孔径分布に帰因させ得る。
実施形態にしたがえば、活性炭素層は０.４ｃｍ３/ｇより大きい(例えば、０.４，０.４５，０.５，０.５５，０.６，０.６５または０.７ｃｍ３/ｇより大きい)総多孔度を有する活性炭素材料を含む。総細孔体積の内の微小細孔(ｄ≦２ｎｍ)から得られる部分は、９５％以上(例えば、少なくとも９５，９６，９７，９８または９９％)になることができ、総細孔体積の内の超微小細孔(ｄ≦１ｎｍ)から得られる部分は、６０％以上(例えば、少なくとも６０，６５，７０，７５，８０，８５，９０または９５％)になり得る。
活性炭素の細孔径分布は、超微小細孔、微小細孔、中径細孔及び大径細孔を含むことができ、単極大、双極大または多極大をもつ細孔径分布を有するとして特徴を表すことができる。超微小細孔は総細孔体積の内の０.３ｃｍ３/ｇ以上(例えば０.４ｃｍ３/ｇ以上)を占めることができる。１＜ｄ≦２ｎｍの範囲の細孔径(ｄ)を有する細孔は総細孔体積の内の０.０５ｃｍ３/ｇ以上(例えば少なくとも０.１，０.１５，０,２または０.２５ｃｍ３/ｇ)を占めることができる。存在すれば、中径細孔及び／または大径細孔を含むことができる、２ｎｍより大きい細孔径を有する全ての細孔は総細孔体積の内の０.１５ｃｍ３/ｇ未満(例えば少なくとも０.１または０.０５ｃｍ３/ｇ未満)を占めることができる。
様々な実施形態において、微小細孔活性炭素はリグノセルロースまたは非リグノセルロース(ＮＬＣ)前駆体から形成することができる。活性炭素材料を作成するための方法の例には、第１の炭素材料を形成するために天然の非リグノセルロース炭素前駆体を不活性または還元性の雰囲気内で加熱する工程、水性混合物を形成するために第１の炭素材料を無機化合物と混合する工程、無機化合物を第１の炭素材料に取り込むために水性混合物を不活性または還元性の雰囲気内で加熱する工程、及び微小細孔活性炭素材料を作成するために第１の炭素材料から無機化合物を除去する工程を含む。
上記の例において、天然の非リグノセルロース炭素前駆体は、前記対材料を炭化するに有効な温度において加熱することができる。炭化温度の例は約４５０℃より高い(例えば、少なくとも４５０℃、５００℃、５５０℃、６００℃、６５０℃、７００℃、７５０℃、８００℃、８５０℃または９００℃である)。炭素前駆体の炭化中に用いられる不活性または還元性の雰囲気は、水素、窒素、アンモニア、ヘリウムまたはアルゴンの内の１つまたはさらに多くの気体あるいは混合気を含むことができる。
炭素前駆体の炭化後、得られた第１の炭素材料は無機化学活性化剤と混合することができる。第１の炭素材料を活性化するために用いられる無機化合物には、水酸化アルカリまたは塩化アルカリ(例えば、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＮａＣｌ，ＫＣｌ)、リン酸あるいはＣａＣｌ２またはＺｎＣｌ２のようなその他の適する塩を含めることができる。
第１の炭素材料と無機化合物はいずれか適する比で組み合わせることができる。無機化合物に対する第１の炭素材料の比(重量％/重量％)は約１０：１から１：１０の範囲(例えば、９：１，８：１，７：１，６：１，５：１，４：１，３：１，２：１，１：１，１：２，１：３，１：４，１：５，１：６，１：７，１：８または１：９)とすることができる。有利なことに、混合する工程は第１の炭素材料を無機化合物の水性混合物と混合する工程を含むことができる。混合中、無機化合物は第１の炭素材料と均一にまたは実質的に均一に混合することができる。一手法において、無機化合物は初めに水のような溶剤に溶解させることができる。無機化合物を含む溶液は次いで第１の炭素材料と組み合わされ、得られた混合物は、無機化合物を第１の炭素材料と完全に混合させるに有効な時間をかけて熟成させることができる。例として、混合物は、０.５，１，２，４，８時間ないしさらに長い時間(例えば０.５〜８時間)かけて熟成させることができる。
無機化合物が第１の炭素材料と混合され、必要に応じて熟成された後、混合物は第１の炭素材料に無機化合物を取り込むに有効な温度で加熱される。混合物は、炭素を活性化するため、あらかじめ定められた時間(例えば、０.５，１，２，４，８時間ないしさらに長い時間)、不活性または還元性の環境内で約３００℃〜１０００℃の温度で加熱される。
炭化／活性化に続いて、無機化合物も、また無機化合物に関わる反応から生じたいかなる化学種も、除去するために洗浄し、乾燥させ、必要に応じて、微小細孔活性炭素材料を作成するために粉砕することができる。
無機化合物を抜き取るための好ましい溶剤は水である。必要に応じて、抜取り溶剤は酸を含むことができる。無機化合物を除去するための一プロセスは、活性化炭素を水と酸で順次にリンスする工程を含む。無機化合物を除去するための別のプロセスは、水性酸混合物(例えば水と酸の混合物)で活性炭素をリンスする工程を含む。抜取り中に用いられる酸は塩酸を含むことができる。無機化合物を抜き取るプロセスにより微小細孔活性炭材料が形成され、細孔の大多数は、先に無機化合物で満たされていた体積によって定められる。
ウルトラキャパシタの性能(エネルギー密度及び電力密度)は多層電極に組み込まれる活性炭素材料の特性に大きく依存する。上述した方法にしたがって形成された活性炭素は、経済的に実施できる高電力／高エネルギー密度素子用多層電極の形成に用いることができる。活性炭素の特性は、続いて、材料の多孔度及び細孔分布、酸素含有量及び、そのような電極に組み込まれたときの、活性炭素材料の電気特性を評価することによって測ることができる。該当する電気特性には、面積比抵抗及び面積比キャパシタンスがある。
必要に応じて、活性炭素内の酸素含有量は低酸素含有材料を形成するために活性炭素を加熱することによって低減することができる。酸素含有量低減熱処理工程は、不活性または還元性の雰囲気内で酸素含有量を低減するに有効な温度に微小細孔活性炭素を加熱する工程を含む。
活性炭素内の酸素含有量を低減するために不活性または還元性の気体とともに用いることができる炉温度は、約２００℃から１２００℃の範囲にある(例えば、２００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃、４００℃、４５０℃、５００℃、５５０℃、６００℃、６５０℃、７００℃、７５０℃、８００℃、８５０℃、９００℃、９５０℃、１０００℃、１０５０℃、１１００℃、１１５０℃または１２００℃である)。適する不活性ガスには窒素(Ｎ２)及びアルゴン(Ａｒ)がある。実施形態において、還元性気体には、水素(Ｈ２)、アンモニア(ＮＨ３)または水素と窒素を含む混合気(すなわちフォーミングガス)を含めることができる。混合気内の水素含有量は６％ないしさらに少なく(例えば、６，５，４，３，２または１％Ｈ２より少なく)することができる。一実施形態にしたがえば、低酸素含有／微小細孔活性炭素材料は５重量％より少ない(例えば、５，４.５，４，３.５，３，２.５，２，１.５，１または０.５重量％より少ない)酸素含有量を有する。
形成されると、微小細孔活性炭素は多層電極の１つまたはさらに多くの活性炭素層に組み込むことができる。代表的な電気二重層キャパシタ(ＥＤＬＣ)においては、一対の電極が多孔質セパレータで隔てられ、電極／セパレータ／電極スタックが液体の有機電解質または無機電解質で浸潤される。活性炭素層は、他の添加剤(例えば結合剤)と混合され、圧密されて薄いシートにされ、導電性密着層及び融合炭素層を介して電流コレクタに積層される。電気二重層キャパシタに加えて、開示される多層電極はバッテリーまたは燃料電池のようなその他の電気化学電極／デバイス構造にも組み込むことができる。
例として、８０〜９０重量％の微小細孔活性炭素、０〜１０重量％のカーボンブラック及び５〜２０重量％の結合剤(例えばＰＴＦＥまたはＰＶＤＦのようなフルオロカーボン)を含む粉末混合物を圧延及びプレスすることにより、約５０〜３００μｍの範囲の厚さを有する活性炭素層を作成することができる。必要に応じて、粉末混合物をプレスしてシートに成形し、乾燥させることができる、ペーストにするために溶剤を用いることができる。活性炭素含有シートは、カレンダーで圧延するか、打ち抜くか、または別の方法でパターン成形し、導電性密着層に積層して多層電極を形成することができる。多層電極に組み込む前に、活性炭素含有シートの例は、それぞれ、１８インチ(４５７.２ｍｍ)、３.７５インチ(９５.２５ｍｍ)及び２５０μｍの長さ、幅及び厚さを有することができる。多層電極はエネルギー蓄積素子に組み込むことができる。
多層電極１０の断面ＳＥＭ写真が図５に示される。多層電極は、電流コレクタ２０，電流コレクタの一主表面に重ねて形成された融合炭素層３０，融合炭素層３０に重ねて形成された導電性密着層４０及び導電性密着層に重ねて形成された活性炭素層５０を有する。
使用中、表側及び裏側の電極上に蓄積する蓄積電荷によって電気二重層が形成され得る。電気二重層に蓄積される電荷の量は達成できるキャパシタのエネルギー密度及び電力密度に強く影響する。カーボンベース複合材フィルムの特性を測定することにより、微小細孔活性炭素材料の電気特性(例えば体積キャパシタンス及び重量キャパシタンス)を評価することができる。
本明細書で評価される活性炭素層は、８５重量％の活性炭素材料、５重量％の導電性炭素(例えば、米国マサチューセッツ州ボストン(Boston)のCabot Corporationから市販されている、Black Pearls(登録商標))、及び１０重量％のテフロン(登録商標)(ＰＴＦＥ)を含む。活性炭素層は、融合炭素被覆電流コレクタに重ねて形成された導電性密着層(５０重量％の黒鉛と５０重量％のカーボンブラック)に重ねて積層される。
複合材のシートから直径が０.６２５インチ(１５.９ｍｍ)の炭素ディスクを打ち抜くことによって、ボタン型セルを形成することができる。同等の炭素ディスクの間にセパレータが配置され、この炭素ディスク／セパレータ／炭素ディスク構造は続いて２枚の導電性炭素被覆アルミニウム電量コレクタの間に挟み込まれる。セルを封止するため、アセンブリの周縁に熱硬化性ポリマーリングが形成され、セルは、テトラエチルアンモニウム−テトラフルオロボレート(ＴＥＡ-ＴＦＢ)のアセトニトリル溶液のような有機電解質で満たされる。適する電解質濃度は１〜２モルの範囲にあり、例えば１.２５，１.５，１.７５または２モルとすることができる。
セルのキャパシタンス(Ｃセル)は定電流放電によって測定される。セルは初めに所望の電圧(例えば２.７Ｖ)まで定電流(ｉ充電)で充電され、続いて定電流(ｉ放電)で放電される。オームの法則により、キャパシタ電流(ｉ)は式(１)：
Figure 0005873077
にしたがい、キャパシタ電圧の時間微分に比例する。式中、Ｃはキャパシタンス(ファラッド(Ｆ))であり、Ｖはセル電圧(ボルト(Ｖ))であり、ｔは時間(秒)である。
次いで、定電流放電曲線(セル電圧対時間)から勾配を測定することにより、式(２)：
Figure 0005873077
としてセルキャパシタンスを計算することができる。
セルキャパシタンスはそれぞれの炭素ディスクの電気化学二重層によって表される２つの個々のキャパシタンスの調和和である(直列キャパシタンス)。この関係は式(３)：
Figure 0005873077
として表すことができる。式中、Ｃ１及びＣ２はセルの個々の炭素ディスクの二重層キャパシタンスである。
これらのキャパシタンスの大きさは炭素ディスクの体積比キャパシタンスと式(４)及び(５)：
Figure 0005873077
Figure 0005873077
として相互に関連付けることができる。式中、Ｃ比,１及びＣ比,２はそれぞれの炭素ディスクの比キャパシタンス(Ｆ/ｃｍ３)であり、Ｖ１及びＶ２は対応する電極体積である。試験セルには同等の寸法及び組成を有するディスクを用いているから、Ｃ１＝Ｃ２，Ｃ比,１＝Ｃ比,２(＝Ｃ比)及びＶ１＝Ｖ２(＝Ｖ総/２，式中Ｖ総はセル内の炭素の総体積(ｃｍ３))である。式(３)，(４)及び(５)はまとめて、式(６)：
Figure 0005873077
すなわち式(７)：
Figure 0005873077
として体積キャパシタンス,Ｃ比を与えることができる。
エネルギー蓄積素子にはウルトラキャパシタを含めることができる。ウルトラキャパシタは、ロールケーキ形状、プリズム形状、ハニカム形状またはその他の適する形状をとることができる。微小細孔炭素含有多層電極は、炭素−炭素ウルトラキャパシタに、またはハイブリッドウルトラキャパシタに組み込むことができる。炭素−炭素ウルトラキャパシタにおいては、正電極及び負電極のいずれもが活性炭素を含む。ハイブリッドキャパシタにおいては、電極の一方が炭素ベースであり、他方の電極は、酸化鉛、酸化ルテニウム、水酸化ニッケルのような擬容量性材料または、導電性ポリマー(例えばパラフルオロフェニルチオフェン)のような、その他の材料とすることができる。
非リグノセルロース前駆体を用いて作成された微小細孔活性炭素は、大半の市販炭素に比較して、ＥＤＬＣにおいてかなり高いエネルギー蓄積容量を提供する。例えば、本開示にしたがう微小細孔活性炭素層型層電極に組み込まれた場合に、体積比キャパシタンスは７０Ｆ/ｃｍ３より大きい(例えば、７０，７５，８０，８５，９０，９２，９４，９６，９８または１００Ｆ/ｃｍ３より大きい)。
開示される多層電極の等価直列抵抗は膜厚方向面積比抵抗測定を用いて推定することができる。理論に束縛されることは望まずに、融合炭素層は電流コレクタと密接触を形成することができ、これは界面における電気接触抵抗を低める。しかし、融合炭素層は活性炭素層と十分には密着しない。実際、様々な試験試料の融合炭素層−活性炭素層界面は機械的に弱い高抵抗間隙を示した。融合炭素層と活性炭素層の間に導電性密着層を形成することにより、低界面接触抵抗を示す、機械的に安定な多層電極を形成することができる。
自立炭素電極の膜厚方向電気抵抗は図６に簡略に示される試験装置４００を用いて測定することができる。試験装置４００は、それぞれが１インチ(２５.４ｍｍ)の直径を有し、０.５ミル(１２.７μｍ)厚銀箔で覆われた、２枚のセラミックディスク４１２，４１４を備える。セラミックディスク４１２，４１４は、上プラテン４２２及び下プラテン４２４を有するInstron(登録商標)電気化学試験システム(Model 4202)に取り付けられる。上プラテンに力Ｆをかけることにより、セラミックディスク４１２，４１４を介して試料４３０にあらかじめ定められた荷重をかけることができる。
試験されるべきそれぞれの多層電極４３０の直径が測定され、試料がセラミックディスク４１２，４１４の間に中心を合わせて置かれる。銀箔が標準４線構成でデジタルマルチメータ(Keithley Instrumental Model 2700)に接続される。１００ポンド(４５.４ｋｇ)の加重が多層電極にかけられ、マルチメータで、既知の大きさの電流(ｉ)を外側のリード４４６ａ及び４４６ｂに印加して、内側のリード４４８ａと４４８ｂの間に得られる電圧(Ｖ)を測定する。
測定された電圧値が抵抗値に変換される。試料が存在しないときの銀箔間の抵抗値に相当する背景抵抗値が測定された抵抗値から差し引かれる。マルチメータは１μΩの分解能で抵抗値を測定することができる。報告される値は同じ多層電極の少なくとも３つの相異なる試料からの測定値の平均値である。
それぞれの多層電極の測定された抵抗値(Ｒ，単位：Ω)は、電極材料の比抵抗(ρ，単位：Ω-ｃｍ)，電極の厚さ(ｌ，単位：ｃｍ)及び銀箔と接触している電極の幾何学的面積(Ａ，単位：ｃｍ２)と既知の関係式(８)：
Figure 0005873077
にしたがって相互に関連付けることができる。
次いで、電極の面積比抵抗(Ｒ比，単位：Ω-ｃｍ２)が式(９)：
Figure 0005873077
で与えられる。
面積比抵抗測定については、試料は、形成されたままの状態で試験され、１５０℃１６時間のオーブン内処理後に再び試験される。
以下の実施例により、本発明はさらに明解になるであろう。
実施例１(対照)
市販の電流コレクタ(Exopack，米国ニースカロライナ州マシューズ(Matthews))の両面に基準活性炭素層を室温で積層した。活性炭素層厚は約２５０μｍである。本実施例に、また以下の実施例にも、用いられる基準活性炭素層は、市販の活性炭素材料(クラレカーボン社(Kuraray Carbon Inc.)，日本国大阪府)を含み、活性炭素材料は、８５重量％の活性炭素材料、５重量％のカーボンブラック及び１０重量％の「テフロン」(ＰＴＦＥ)の比で、カーボンブラック及び結合剤と組み合わせた。
測定された膜厚方向面積比抵抗は(作成されたままの状態で)０.２５Ω-ｃｍ２であり、１６時間１５０℃の熱処理後は０.９０Ω-ｃｍ２であった。
実施例２(対照)
重量部がほぼ等しいカーボンブラック及びグラファイトを含む導電性インクの水性スラリーをアルミニウム１１４５Ｈ１９ホイルの両面上にディップコーティングした。それぞれの導電性密着層の平均厚は約１〜３μｍであった。導電性密着層に重ねて基準活性炭素層を２００℃の積層温度及び２５０ｐｓｉ(１.７２×１０６Ｐａ)の積層圧力で積層した。活性炭素層の厚さは約２５０μｍであった。得られた電極の、形成されたままの状態の膜厚方向面積比抵抗は０.０４Ω-ｃｍ２であった。１５０℃１６時間の熱処理後の膜厚方向面積比抵抗は０.０５Ω-ｃｍ２であった。
実施例３〜５(対照)
日本国東京都のＫＤＫコーポレーションから市販されている、予エッチングされたアルミニウム電流コレクタを用いて、実施例２の実験を繰り返した。基板はそれぞれのエッチング手続きの，Ｇ５７１，Ｃ２０８またはＣ２０９で指定される。Ｇ５７１に対応するアルミニウムは約７５μｍ厚であり、Ｃ２０８及びＣ２０８に対するアルミニウムは約５０μｍ厚である。基準活性化炭素層の積層後、膜厚方向面積比抵抗は、形成されたままの状態の電極及びストレス試験後の電極のいずれについても０.０５〜０.０６Ω-ｃｍ２の範囲にわたって変動した。
実施例６
従来の電流コレクタの代わりに５０μｍ厚融合炭素被覆アルミニウムシート(東洋炭素，日本国大阪府)を用いて実施例２の実験を繰り返した。融合炭素被覆の平均厚は１μｍ未満である。膜厚方向面積比抵抗は、１５℃-１６時間ストレス試験の前及び後のいずれにおいても０.０３Ω-ｃｍ２であった。多層電極構造への融合炭素被覆電流コレクタの導入はアルミニウムと活性炭素の間の界面における界面抵抗を実質的に低減する。実施形態において、両面多層電極の膜厚方向面積比抵抗は０.１Ω-ｃｍ２未満であった。
実施例Ａ及びＢ(対照)
活性炭素層にＮＬＣ活性炭素(８５重量％のＮＬＣ活性炭素、５重量％のカーボンブラック及び１０重量％のＰＴＦＥ結合剤)を用いてウルトラキャパして試験セルを作成した。この活性炭素層を実施例２のディップコーティング電流コレクタに重ねて積層した。得られたセルのＲＣ時定数は１.３秒と１.５秒の間であり、ほぼ５００Ｆのキャパシタンスを示した。
実施例Ｃ
実施例１〜６の膜厚方向面積比抵抗データ及び実施例ＡとＢの実験試験セルデータに基づいて、本明細書に説明されるような多層電極を備える試験セルのモデルをつくり、対応する試験セル統計を計算した。多層電極を備え、活性炭素層にＮＬＣ炭素を含む、試験セルについて得られたＲＣ時定数は約１秒と推定され、これは驚くべき有益な結果であり、モデルの構造により、高エネルギー密度及び高電力密度のいずれをも有する素子が可能になるであろうことを示唆している。
実施例１〜６についての膜厚方向面積比抵抗データを表１にまとめてある。データにはストレス試験前及びストレス試験後のいずれのＲ比値もまとめて置いた。それぞれの測定値についての誤差は、値が０.９０±０.１５Ω-ｃｍ２のExopack電極についてのストレス試験後の結果を除き、±０.０１Ω-ｃｍ２である。
Figure 0005873077
実施例Ａ〜Ｃで評価し、モデル化したウルトラキャパシタセルについての電気データを表２にまとめてある。
Figure 0005873077
本明細書に開示される多層電極を含む多層は、機械的頑健性を助長し、得られた電極構造の界面抵抗を、従来の電極に比較して低減し、また安定化もする。関連する多層電極の形成方法は、従来方法によって負わされる、電流コレクタの洗浄、エッチングまたは追加のプロセスへの依存性を弱める。
本明細書に用いられるように、単数形の冠詞‘a’，‘an’及び‘the’は、そうではないことを文脈が明白に規定していない限り、複数の指示対象を含む。すなわち、例えば、「層」への言及は、そうではないことを文脈が明白に示していない限り、２つないしさらに多くのそのような「層」を有する例を含む。
本明細書において範囲は[「約」１つの特定値]から、及び／または[「約」別の特定値]までのように表され得る。範囲がそのように表される場合、例はその１つの特定値から及び／またはその別の特定値までを含む。同様に、先行詞「約」の使用により値が近似値として表されている場合は、その特定の値が別の態様をなすことは理解されるであろう。さらに、範囲のそれぞれの端点が、他方の端点との関係でも、他方の端点とは独立にも、有意であることは理解されるであろう。
そうではないことが明白に述べられていない限り、本明細書に述べられるいずれの方法もその工程が特定の順序で実施されるべきであることを要求していると解されることは全く意図されていない。したがって、方法特許請求項が、その工程がしたがうべき順序を実際に挙げていないか、あるいはそうではなくともその工程が特定の順序に限定されるべきであることが特許請求項または説明に特に言明されていない場合には、いかなる特定の順序も推測されることは全く意図されていない。
本明細書の叙述は、特定の方式で機能するように「構成」または「適合」されている、本発明のコンポーネントに関することにも注意されたい。この点に関し、そのようなコンポーネントは、特定の特性を具現化するようにあるいは特定の態様で機能するように、「構成」または「適合」されており、そのような叙述は、目的用途の叙述に対するものとして、構造の叙述である。さらに詳しくは、コンポーネントが「構成」または「適合」される態様への本明細書の言及はコンポーネントの既存の物理的状態を表し、したがって、コンポーネントの構造的特性の限定的な叙述としてとられるべきである。
本発明の精神及び範囲を逸脱することなく本発明に様々な改変及び変形がなされ得ることが当業者には明らかであろう。本発明の精神及び本質を組み入れている開示された実施形態の改変、組合せ、準組合せ及び変形が当業者には思い浮かび得るから、本発明は、添付される特許請求項及びそれらの等価形態の範囲内の全てを含むと解されるべきである。
１０ 多層電極
２０ 電流コレクタ
２２，２４ 電流コレクタ主表面
３０ 融合炭素層
４０ 導電性密着層
５０ 活性炭素層

Claims (5)

  1. 電気二重層キャパシタ用多層電極において、
    表裏をなす主表面を有する電流コレクタ、
    前記主表面の一方にまたはいずれにも重ねて形成された連続層である融合炭素層であって、炭素粒子の凝集塊を含む層である融合炭素層、
    それぞれの前記融合炭素層に重ねて形成された連続層である導電性密着層、及び
    それぞれの前記導電性密着層に重ねて形成された活性炭素層、
    を有し、
    前記活性炭素層内の活性炭素が、多数の細孔を有し、該多数の細孔のうち５０％より多くの細孔が、２ｎｍ以下の細孔径を有する、
    ことを特徴とする多層電極。
  2. 前記融合炭素層が前記電流コレクタの前記主表面のいずれにも重ねて形成されることを特徴とする請求項１に記載の多層電極。
  3. 前記融合炭素層が約０.１〜２μｍの平均厚を有し、前記導電性密着層が約０.２５〜５μｍの平均厚を有することを特徴とする請求項１に記載の多層電極。
  4. 前記活性炭素層内の活性炭素が、
    総計細孔体積が≧０.３ｃｍ３/ｇになる、≦１ｎｍの径を有する細孔、及び
    総計細孔体積が≧０.０５ｃｍ３/ｇになる、＞１ｎｍから≦２ｎｍの径を有する細孔、を含み
    径が＞２ｎｍの細孔の全ての総計細孔体積が＜０.１５ｃｍ３/ｇになる、
    ことを特徴とする請求項１に記載の多層電極。
  5. 電気二重層キャパシタ用多層電極を形成する方法において、前記方法が、
    表裏をなす主表面と、前記主表面の少なくとも一方に重ねて形成された連続層である融合炭素層とを有する電流コレクタを提供する工程であって、前記融合炭素層が炭素粒子の凝集塊を含む層である工程、
    予電極アセンブリを形成するため、それぞれの前記融合炭素層に重ねて、連続層である導電性密着層を形成する工程、及び
    それぞれの前記導電性密着層に重ねて活性炭素層を形成する工程、
    を含み、
    前記活性炭素層内の活性炭素が、多数の細孔を有し、該多数の細孔のうち５０％より多くの細孔が、２ｎｍ以下の細孔径を有する、
    ことを特徴とする方法。
JP2013512112A 2010-05-27 2011-05-23 ウルトラキャパシタ用多層電極 Expired - Fee Related JP5873077B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/788,425 2010-05-27
US12/788,425 US8687346B2 (en) 2010-05-27 2010-05-27 Multi-layered electrode for ultracapacitors
PCT/US2011/037499 WO2011149807A2 (en) 2010-05-27 2011-05-23 Multi-layered electrode for ultracapacitors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013527619A JP2013527619A (ja) 2013-06-27
JP5873077B2 true JP5873077B2 (ja) 2016-03-01

Family

ID=44626894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013512112A Expired - Fee Related JP5873077B2 (ja) 2010-05-27 2011-05-23 ウルトラキャパシタ用多層電極

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8687346B2 (ja)
EP (1) EP2577696A2 (ja)
JP (1) JP5873077B2 (ja)
KR (1) KR20130086955A (ja)
CN (1) CN102906838B (ja)
WO (1) WO2011149807A2 (ja)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110035906A (ko) * 2009-09-30 2011-04-06 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 커패시터
US8482901B2 (en) * 2010-01-22 2013-07-09 Corning Incorporated Microporous activated carbon for EDLCS
US8405955B2 (en) * 2010-03-16 2013-03-26 Corning Incorporated High performance electrodes for EDLCS
US8482900B2 (en) * 2010-11-30 2013-07-09 Corning Incorporated Porous carbon for electrochemical double layer capacitors
US8652995B2 (en) * 2011-07-19 2014-02-18 Corning Incorporated Steam activated non-lignocellulosic based carbons for ultracapacitors
CN108010739B (zh) * 2012-10-08 2020-11-10 麦克斯威科技公司 用于三伏超级电容器的电解质
US9595398B2 (en) 2013-08-30 2017-03-14 Corning Incorporated Low resistance ultracapacitor electrode and manufacturing method thereof
CA2939413C (en) * 2014-02-14 2022-08-23 Universite Du Quebec A Chicoutimi A method for analyzing an anode and device thereof
US20160104584A1 (en) * 2014-10-10 2016-04-14 Corning Incorporated Electrical double-layer capacitor for high-voltage operation at high-temperatures
EP3352187B1 (en) * 2016-06-17 2020-12-30 TPR Co., Ltd. Electric double layer capacitor
GB2561253B (en) * 2017-04-07 2022-10-12 Zapgo Ltd Self-supporting carbon electrode
US11004603B2 (en) 2018-03-20 2021-05-11 Avx Corporation Vertical electrode decoupling/bypass capacitor
CN111200102B (zh) * 2018-11-16 2020-12-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极极片及电化学装置

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3751301A (en) 1969-08-06 1973-08-07 Us Army Reserve battery electrodes using bonded active materials
JPS5349267A (en) * 1976-10-15 1978-05-04 Nippon Kokuen Kogyo Kk Method of mounting electric parts such as resistor to printed circuit substrate
US4389459A (en) 1980-05-06 1983-06-21 Ball Corporation Conductive coatings for metal substrates
US5286415A (en) 1992-12-28 1994-02-15 Advanced Products, Inc. Water-based polymer thick film conductive ink
US5478676A (en) 1994-08-02 1995-12-26 Rexam Graphics Current collector having a conductive primer layer
US5849371A (en) 1996-07-22 1998-12-15 Beesley; Dwayne Laser and laser-assisted free electron beam deposition apparatus and method
EP0917166B1 (en) 1997-09-22 2007-08-01 Japan Gore-Tex, Inc. Electric double layer capacitor and process for manufacturing the same
JP3719570B2 (ja) 1997-10-20 2005-11-24 株式会社パワーシステム 電気二重層コンデンサ
US6493210B2 (en) 1998-01-23 2002-12-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrode metal material, capacitor and battery formed of the material and method of producing the material and the capacitor and battery
US6310762B1 (en) 1998-03-03 2001-10-30 Jeol Ltd. Carbon material for electric double layer capacitor, method of producing same, electric double layer capacitor and method of fabricating same
JP2000077273A (ja) 1998-09-03 2000-03-14 Ngk Insulators Ltd 電気二重層コンデンサ及びその製造方法
US6201685B1 (en) 1998-10-05 2001-03-13 General Electric Company Ultracapacitor current collector
US6304426B1 (en) 1998-09-29 2001-10-16 General Electric Company Method of making an ultracapacitor electrode
US6072692A (en) 1998-10-08 2000-06-06 Asahi Glass Company, Ltd. Electric double layer capacitor having an electrode bonded to a current collector via a carbon type conductive adhesive layer
JP2000269095A (ja) * 1999-03-19 2000-09-29 Toyota Motor Corp 電気二重層キャパシタ用電極
US6631074B2 (en) 2000-05-12 2003-10-07 Maxwell Technologies, Inc. Electrochemical double layer capacitor having carbon powder electrodes
JP2002025867A (ja) 2000-07-04 2002-01-25 Jeol Ltd 電気二重層キャパシタおよび電気二重層キャパシタ用炭素材料
US20040072688A1 (en) * 2000-12-28 2004-04-15 Takeshi Fujino Alkaline activating charcoal for electrode of electric double layer capacitor
JP2003104710A (ja) * 2001-09-27 2003-04-09 Kyocera Corp 固形状活性炭及びその製造方法並びにそれを用いた電気二重層コンデンサおよびその製造方法
US6714391B2 (en) 2001-10-04 2004-03-30 Ise Research Corporation Ultracapacitor energy storage cell pack and methods of assembling and cooling the same
AUPR977301A0 (en) 2001-12-28 2002-01-31 Energy Storage Systems Pty Ltd An electrode for an energy storage device
US6917094B2 (en) 2002-11-29 2005-07-12 Honda Motor Co., Ltd Electrode for electric double layer capacitor
US7388740B2 (en) * 2003-03-31 2008-06-17 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Foil for negative electrode of capacitor and process for producing the same
ATE535002T1 (de) 2003-10-10 2011-12-15 Japan Gore Tex Inc Elektrode für einen elektrischen doppelschichtkondensator, herstellungsverfahren dafür, elektrischer doppelschichtkondensator und leitfähiger klebstoff
US7495349B2 (en) 2003-10-20 2009-02-24 Maxwell Technologies, Inc. Self aligning electrode
JP2005191423A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Tdk Corp キャパシタ用電極
US7394648B2 (en) * 2004-01-19 2008-07-01 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electric double-layer capacitor, its manufacturing method, and electronic device using same
JP2006096780A (ja) * 2004-09-28 2006-04-13 Sumitomo Bakelite Co Ltd 炭素材用フェノール樹脂組成物、炭素材、及び、その製造方法
CN101103423B (zh) 2004-12-27 2010-10-20 松下电器产业株式会社 可极化电极体及其制造方法、以及使用此可极化电极体的电化学电容器
JP2006324288A (ja) * 2005-05-17 2006-11-30 Tdk Corp 電気化学キャパシタ用電極の製造方法
UA90448C2 (uk) 2005-06-25 2010-05-11 Юрій Андрійович Малєтін Спосіб виготовлення електродів з низьким контактним опором для батарей та конденсаторів подвійного електричного шару
JP2007005717A (ja) 2005-06-27 2007-01-11 Sanyo Electric Co Ltd 電気化学素子
FR2901156B1 (fr) * 2006-05-16 2009-01-23 Arkema Sa Composite catalytique a base de charbon actif catalytique et nanotubes de carbone, procede de fabrication, electrode et supercondensateur comprenant le composite catalytique
US20080151472A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Maletin Yuriy A Electrochemical double layer capacitor
CN101548028B (zh) * 2007-05-15 2011-12-07 东洋铝株式会社 碳包覆铝材及其制造方法
US20090130564A1 (en) * 2007-11-19 2009-05-21 Enerize Corporation Method of fabrication electrodes with low contact resistance for batteries and double layer capacitors
JP2009277783A (ja) 2008-05-13 2009-11-26 Japan Gore Tex Inc 導電性接着剤ならびにそれを用いた電気二重層キャパシタ用電極および電気二重層キャパシタ
US8482901B2 (en) * 2010-01-22 2013-07-09 Corning Incorporated Microporous activated carbon for EDLCS
US8405955B2 (en) * 2010-03-16 2013-03-26 Corning Incorporated High performance electrodes for EDLCS
US8593787B2 (en) * 2010-04-21 2013-11-26 Corning Incorporated Electrochemical capacitor having lithium containing electrolyte

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013527619A (ja) 2013-06-27
KR20130086955A (ko) 2013-08-05
WO2011149807A3 (en) 2012-03-01
EP2577696A2 (en) 2013-04-10
CN102906838B (zh) 2016-06-01
US20110292569A1 (en) 2011-12-01
US8687346B2 (en) 2014-04-01
CN102906838A (zh) 2013-01-30
WO2011149807A2 (en) 2011-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5873077B2 (ja) ウルトラキャパシタ用多層電極
JP5473282B2 (ja) 電気二重層キャパシタ用炭素材およびその製造方法
TWI578347B (zh) 高電壓電化學雙層電容器及製作其之方法
US7486497B2 (en) Electrode for electric double layer capacitor, method for manufacturing same, electric double layer capacitor, and conductive adhesive
US7907387B2 (en) Electrode for energy storage systems, production method thereof and energy storage system comprising said electrode
KR101470050B1 (ko) 전기 이중층 커패시터 전극용 활성탄의 제조방법
WO2011112532A1 (en) Electrical energy storage device containing an electroactive separator
TW201526049A (zh) 低電阻超級電容電極及其製造方法
TW201526048A (zh) 具有改善老化性能的超級電容器
JP2016538715A (ja) 経年劣化性能が改善されたウルトラキャパシタ
JP5242090B2 (ja) 電気二重層キャパシタ電極用活性炭の製造方法
JP2016534564A (ja) ウルトラキャパシタ、ｅｄｌｃ、ハイブリッドキャパシタ、燃料電池およびバッテリ用の繊維性セラミック材料をベースとするセパレータ
US20140092528A1 (en) High Surface Area Carbon Materials and Methods for Making Same
JP2005129924A (ja) 電気二重層コンデンサ用金属製集電体およびそれを用いた分極性電極並びに電気二重層コンデンサ
JP2002231585A (ja) 電気二重層コンデンサ
JP3973183B2 (ja) 電気二重層コンデンサの製造方法
JP5604227B2 (ja) キャパシタ用活性炭の製造方法及び活性炭
TWI805224B (zh) 儲能用碳材、其製造方法、超電容器用電極片及超電容器
JP3792528B2 (ja) 電気二重層コンデンサの製造方法
JP4026806B2 (ja) 電気二重層キャパシタ
Obreja et al. On the technology of present-day manufactured supercapacitors
JP2004031747A (ja) 電気二重層キャパシタ
WO2016053300A1 (en) High surface area carbon materials and methods for making same
JP2000228335A (ja) 電気二重層コンデンサ

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140520

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150120

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150127

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20150427

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150515

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150616

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20150916

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151016

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151222

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160114

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5873077

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees