JP5841400B2 - Honeycomb structure manufacturing method and honeycomb molded body degreasing apparatus - Google Patents

Honeycomb structure manufacturing method and honeycomb molded body degreasing apparatus Download PDF

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Description

本発明は、ハニカム構造体の製造方法、およびハニカム成形体の脱脂処理装置に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a honeycomb structure and a degreasing apparatus for a honeycomb formed body.

自動車からの排ガスの浄化に関しては、多くの技術が開発されているが、交通量の増大もあって、まだ十分な排ガス対策がとられているとは言い難い。日本国内においても、世界的にも自動車排ガス規制は、さらに強化されて行く方向にある。   Many technologies have been developed for the purification of exhaust gas from automobiles, but due to the increase in traffic, it is difficult to say that sufficient exhaust gas countermeasures have been taken. In Japan and around the world, exhaust gas regulations are becoming more strict.

このような排ガスの規制に対応するため、排ガス浄化システムにおいて、排ガス中に含まれる所定の成分を処理することが可能な触媒担体が使用されている。また、このような触媒担体用の部材として、ハニカム構造体が知られている。   In order to comply with such exhaust gas regulations, a catalyst carrier capable of treating predetermined components contained in the exhaust gas is used in the exhaust gas purification system. A honeycomb structure is known as a member for such a catalyst carrier.

このハニカム構造体は、例えば、長手方向に沿って、該ハニカム構造体の一方の端面から他方の端面まで延伸する複数のセル(貫通孔)を有し、これらのセルは、触媒が担持されたセル壁、または触媒によって構成されたセル壁により、相互に区画されている。従って、このようなハニカム構造体に排ガスを流通させた場合、セル壁に担持された触媒、またはセル壁を構成する触媒によって、排ガスに含まれるHC、CO、および/またはNOx等の物質が改質され、排ガス中のこれらの有害な成分を処理することができる。   This honeycomb structure has, for example, a plurality of cells (through holes) extending from one end face of the honeycomb structure to the other end face along the longitudinal direction, and these cells carry a catalyst. It is mutually divided by the cell wall comprised by the cell wall or the catalyst. Therefore, when exhaust gas is circulated through such a honeycomb structure, substances such as HC, CO, and / or NOx contained in the exhaust gas are modified by the catalyst supported on the cell wall or the catalyst constituting the cell wall. And can treat these harmful components in the exhaust gas.

特に、SCR(Selective Catalitic Reduction)システムと呼ばれるシステムでは、アンモニアを用いることにより、排ガス中のNOxを窒素と水に分解することができる。例えば、特許文献1には、SCRシステムに使用され得る、ゼオライトを含むハニカム構造体が開示されている。   In particular, in a system called an SCR (Selective Catalytic Reduction) system, NOx in exhaust gas can be decomposed into nitrogen and water by using ammonia. For example, Patent Document 1 discloses a honeycomb structure including zeolite that can be used in an SCR system.

国際公開第WO09/141897号パンフレットInternational Publication No. WO09 / 141897 Pamphlet

ハニカム構造体は、例えば、無機粒子、無機バインダ、有機バインダ、成形助剤、および水等を含む原料ペーストを押出成形して、ハニカム成形体を作製した後、このハニカム成形体を脱脂処理し、さらに焼成することにより構成される。   The honeycomb structure is formed by extruding a raw material paste containing, for example, inorganic particles, an inorganic binder, an organic binder, a forming aid, water, and the like to produce a honeycomb formed body, and then degreasing the honeycomb formed body, Furthermore, it comprises by baking.

脱脂処理は、ハニカム成形体の焼成処理前に、ハニカム成形体に含まれる有機バインダおよび成形助剤を分解除去するために実施される。   The degreasing treatment is performed in order to decompose and remove the organic binder and the molding aid contained in the honeycomb molded body before the firing treatment of the honeycomb molded body.

しかしながら、無機粒子として、多数の微細細孔を有し比表面積が大きな(例えば比表面積が50m/g以上の)粒子を原料ペーストに用いた場合、ハニカム成形体の脱脂後に、無機粒子の微細細孔内に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分が残留してしまうという問題が生じ得る。これは、ハニカム成形体の脱脂処理中に、無機粒子の微細細孔内全体に酸素が十分に行き渡らず、有機バインダおよび/または成形助剤にとって、十分な酸化分解反応が進行しないためである。 However, when inorganic particles having a large number of fine pores and a large specific surface area (for example, a specific surface area of 50 m 2 / g or more) are used for the raw material paste, the fine particles of the inorganic particles are degreased after degreasing the honeycomb formed body. There may be a problem that the carbon component of the organic binder and / or molding aid remains in the pores. This is because during the degreasing treatment of the honeycomb formed body, oxygen does not sufficiently spread throughout the fine pores of the inorganic particles, and sufficient oxidative decomposition reaction does not proceed for the organic binder and / or forming aid.

また、無機粒子の微細細孔内に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分が残留した状態で、ハニカム成形体を焼成すると、無機バインダを介した無機粒子同士の縮合結合が不十分となり、得られるハニカム焼成体の強度が低下する。   Further, when the honeycomb formed body is fired in a state where the organic binder and / or the carbon component of the forming aid remains in the fine pores of the inorganic particles, the condensation bond between the inorganic particles via the inorganic binder becomes insufficient, The strength of the obtained honeycomb fired body is lowered.

本発明は、このような問題に鑑みなされたものであり、本発明では、比表面積が比較的大きな無機粒子を含むハニカム成形体を、より適正に脱脂することが可能な脱脂工程を含む、ハニカム構造体の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明では、そのようなハニカム成形体の脱脂処理装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such problems. In the present invention, a honeycomb including a degreasing step capable of more appropriately degreasing a honeycomb formed body including inorganic particles having a relatively large specific surface area. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a structure. Another object of the present invention is to provide a degreasing apparatus for such a honeycomb formed body.

本発明によれば、ハニカムユニットを有するハニカム構造体の製造方法は、
(a)50m/g以上の比表面積を有する無機粒子と、成形助剤および/または有機バインダとを含み、長手方向に沿って、第1の端面から第2の端面に延伸する複数のセルがセル壁により区画されたハニカム成形体を形成する工程と、
(b)前記ハニカム成形体を、前記第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるように、脱脂装置内に配置する工程と、
(c)前記脱脂装置内に導入ガスを供給する工程と、
(d)前記ハニカム成形体を200℃〜400℃の温度で脱脂する工程と、
(e)前記脱脂されたハニカム成形体を500℃〜900℃の温度で焼成して、ハニカムユニットを得る工程と、
を含み、
前記導入ガスは、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)であることを特徴とする。
According to the present invention, a method for manufacturing a honeycomb structure having a honeycomb unit includes:
(A) A plurality of cells including inorganic particles having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, a molding aid and / or an organic binder, and extending from the first end face to the second end face along the longitudinal direction. Forming a honeycomb formed body partitioned by cell walls;
(B) arranging the honeycomb formed body in a degreasing apparatus such that the first end face is on the lower side and the second end face is on the upper side;
(C) supplying an introduction gas into the degreasing device;
(D) degreasing the honeycomb formed body at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C .;
(E) firing the degreased honeycomb molded body at a temperature of 500 ° C. to 900 ° C. to obtain a honeycomb unit;
Including
The introduced gas flows through the cells of the honeycomb formed body and flows inside the honeycomb formed body from the first end face toward the second end face,
The introduced gas contains oxygen and nitrogen, and the ratio of oxygen to nitrogen is 1.5: 98.5 (vol%) to 5.5: 94.5 (vol%).

ここで、本発明によるハニカム構造体の製造方法では、前記(c)の工程において、前記ハニカム成形体の前記第2の端面から排出された前記導入ガスの少なくとも一部は、前記導入ガスの一部として再利用されても良い。   Here, in the method for manufacturing a honeycomb structured body according to the present invention, in the step (c), at least a part of the introduced gas discharged from the second end face of the honeycomb formed body is a part of the introduced gas. It may be reused as a part.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記排出された導入ガスの該少なくとも一部は、酸化触媒を介して酸化されてから、前記導入ガスの一部として再利用されても良い。   In the method for manufacturing a honeycomb structured body according to the present invention, at least a part of the discharged introduced gas may be oxidized through an oxidation catalyst and then reused as a part of the introduced gas.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記(b)〜(e)の工程は、バッチ式または連続式に実施されても良い。   In the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the steps (b) to (e) may be performed in a batch type or a continuous type.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記無機粒子は、ゼオライト粒子を含んでいることが好ましい。   In the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the inorganic particles preferably include zeolite particles.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記導入ガスの第1の部分は、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を、前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記導入ガスの第2の部分は、前記ハニカム成形体の外周部を通って、前記第1の端面から前記第2の端面の方向と平行な方向に流れることが好ましい。
Further, in the method for manufacturing a honeycomb structured body according to the present invention, the first portion of the introduced gas passes through the cells of the honeycomb formed body and passes through the inside of the honeycomb formed body from the first end face. Flows toward the end face of 2,
The second portion of the introduced gas preferably flows through the outer periphery of the honeycomb formed body in a direction parallel to the direction of the second end surface from the first end surface.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記ハニカム成形体は、さらに、無機バインダを含み、該無機バインダは、アルミナまたはアルミナの前駆体を含み、
前記(e)の工程において、前記セル壁の表面に、アルミナ層が形成されることが好ましい。
In the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the honeycomb formed body further includes an inorganic binder, and the inorganic binder includes alumina or a precursor of alumina,
In the step (e), an alumina layer is preferably formed on the surface of the cell wall.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記ハニカムユニットの平均気孔径は、0.01μm〜1.0μmの範囲であることが好ましい。   In the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the average pore diameter of the honeycomb unit is preferably in the range of 0.01 μm to 1.0 μm.

また、本発明によるハニカム構造体の製造方法において、前記ハニカム構造体は、複数の前記ハニカムユニットを、接着層を介して接合することにより構成されても良い。   In the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the honeycomb structure may be configured by joining a plurality of the honeycomb units via an adhesive layer.

さらに、本発明によれば、ハニカム成形体の脱脂処理装置は、
ハニカム成形体を、前記第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるように配置するための支持台と、
当該装置内に導入ガスを供給する供給手段と、
前記ハニカム成形体を、200℃〜400℃の温度に加熱する加熱手段と、
前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れるように、前記導入ガスを誘導する誘導手段と、
を有し、
前記導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)であることを特徴とする。
Furthermore, according to the present invention, a degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body includes:
A support for disposing the honeycomb formed body so that the first end face is on the lower side and the second end face is on the upper side;
Supply means for supplying the introduced gas into the apparatus;
Heating means for heating the honeycomb formed body to a temperature of 200 ° C. to 400 ° C .;
Guiding means for guiding the introduced gas so as to flow through the cells of the honeycomb formed body and flow from the first end face toward the second end face in the honeycomb formed body;
Have
The introduced gas contains oxygen and nitrogen, and the ratio of oxygen to nitrogen is 1.5: 98.5 (vol%) to 5.5: 94.5 (vol%).

ここで、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置は、さらに
前記ハニカム成形体の前記第2の端面から排出された前記導入ガスの少なくとも一部を、前記導入ガスの一部として再利用するための循環経路を有しても良い。
Here, the honeycomb molded body degreasing apparatus according to the present invention further reuses at least a part of the introduced gas discharged from the second end face of the honeycomb molded body as a part of the introduced gas. You may have the following circulation path.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置において、前記循環経路は、酸化触媒を有しても良い。   Moreover, in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb formed body according to the present invention, the circulation path may include an oxidation catalyst.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置において、前記導入ガスの第1の部分は、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を、前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記導入ガスの第2の部分は、前記ハニカム成形体の外周部を通って、前記第1の端面から前記第2の端面の方向と平行な方向に流れることが好ましい。
Further, in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to the present invention, the first portion of the introduced gas passes through the cells of the honeycomb molded body and passes through the inside of the honeycomb molded body from the first end surface. Flowing towards the second end face,
The second portion of the introduced gas preferably flows through the outer periphery of the honeycomb formed body in a direction parallel to the direction of the second end surface from the first end surface.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置は、さらに、前記ハニカム成形体を収容するハウジングを有し、
前記導入ガスは、前記ハウジングに設けられた入口から、前記ハウジング内に導入されることが好ましい。
Moreover, the degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to the present invention further includes a housing for accommodating the honeycomb molded body,
The introduced gas is preferably introduced into the housing from an inlet provided in the housing.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置において、前記入口は、前記ハウジングの高さの1/2よりも高い位置に設けられ、
前記誘導手段は、前記入口から導入された前記導入ガスを、前記ハニカム成形体の第1の端面よりも低い位置に誘導することが好ましい。
Moreover, in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to the present invention, the inlet is provided at a position higher than ½ of the height of the housing,
It is preferable that the guiding means guides the introduced gas introduced from the inlet to a position lower than the first end face of the honeycomb formed body.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置において、前記支持台は、複数の貫通孔を有し、
前記導入ガスは、前記複数の貫通孔を介して、前記ハニカム成形体の前記セル内に供給されても良い。
Further, in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to the present invention, the support base has a plurality of through holes,
The introduced gas may be supplied into the cells of the honeycomb formed body through the plurality of through holes.

また、本発明によるハニカム成形体の脱脂処理装置において、前記入口は、前記ハウジングの外側にある空気源または酸素源、および窒素源と接続されても良い。   Moreover, in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to the present invention, the inlet may be connected to an air source or an oxygen source and a nitrogen source outside the housing.

本発明では、比表面積が比較的大きな無機粒子を含むハニカム成形体を、より適正に脱脂することが可能な脱脂工程を含む、ハニカム構造体の製造方法を提供することができる。また、そのようなハニカム成形体の脱脂処理装置を提供することができる。   In the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a honeycomb structure including a degreasing step in which a honeycomb formed body containing inorganic particles having a relatively large specific surface area can be degreased more appropriately. Moreover, a degreasing apparatus for such a honeycomb formed body can be provided.

本発明に係るハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。1 is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb structure according to the present invention. 図1のハニカム構造体を構成するハニカムユニットの一例を模式的に示した斜視図である。FIG. 2 is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb unit constituting the honeycomb structure of FIG. 1. 本発明によるハニカム構造体の製造方法の一例のフロー図である。It is a flowchart of an example of the manufacturing method of the honeycomb structure by this invention. 本発明のハニカム成形体の脱脂処理装置の構成の一例を概略的に示した図である。It is the figure which showed roughly an example of the structure of the degreasing processing apparatus of the honeycomb molded object of this invention. 本発明のハニカム成形体の脱脂処理装置において、ハニカム成形体が置載された支持台の概略的な上面図である。FIG. 3 is a schematic top view of a support base on which a honeycomb formed body is placed in the degreasing treatment apparatus for a honeycomb formed body of the present invention.

以下、図面により本発明の特徴を説明する。   The features of the present invention will be described below with reference to the drawings.

図1には、ハニカム構造体の構造を模式的に示す。また、図2には、図1に示したハニカム構造体の基本単位である、ハニカムユニットの一例を模式的に示す。   FIG. 1 schematically shows the structure of the honeycomb structure. FIG. 2 schematically shows an example of a honeycomb unit which is a basic unit of the honeycomb structure shown in FIG.

図1に示すように、ハニカム構造体100は、目封じされていない2つの端面110および115を有する。また、ハニカム構造体100の両端面110、115を除く外周面には、外周コート層120が形成されている。   As shown in FIG. 1, the honeycomb structure 100 has two end faces 110 and 115 which are not sealed. An outer peripheral coat layer 120 is formed on the outer peripheral surface of the honeycomb structure 100 excluding both end faces 110 and 115.

ハニカム構造体100は、例えば、図2に示す柱状のセラミック製ハニカムユニット130を、接着層150を介して複数個(図1の例では、縦横4列ずつ16個)接合させた後、端面110、115を除く外周側を所定の形状(図1の例では、円柱状)に沿って切削加工することにより構成される。   For example, the honeycomb structure 100 is formed by joining a plurality of columnar ceramic honeycomb units 130 shown in FIG. 2 via the adhesive layer 150 (in the example shown in FIG. , 115 is formed by cutting the outer peripheral side along a predetermined shape (cylindrical shape in the example of FIG. 1).

図2に示すように、ハニカムユニット130は、該ハニカムユニット130の長手方向に沿って一端から他端まで延伸し、両端面で開口された複数のセル(貫通孔)121と、該セル121を区画するセル壁123とを有する。これに限られるものではないが、図2の例では、セル121の長手方向(Z方向)に垂直な断面は、実質的に正方形状となっている。   As shown in FIG. 2, the honeycomb unit 130 extends from one end to the other end along the longitudinal direction of the honeycomb unit 130, and has a plurality of cells (through holes) 121 that are open at both end surfaces, and the cells 121. And cell walls 123 to be partitioned. Although not limited to this, in the example of FIG. 2, the cross section perpendicular to the longitudinal direction (Z direction) of the cell 121 is substantially square.

ハニカムユニットに含まれる無機粒子として、アルミナ、シリカ、チタニア、セリア、ジルコニア、ムライト、またはゼオライト等を使用した場合、そのようなハニカムユニットを有するハニカム構造体は、CO、HC、および/またはNOx等を浄化するための触媒担体(触媒)として、使用することができる。特に、無機粒子としてゼオライトを使用した触媒担体(触媒)は、尿素タンクを有する尿素SCRシステムに使用することができる。   When alumina, silica, titania, ceria, zirconia, mullite, zeolite, or the like is used as the inorganic particles contained in the honeycomb unit, the honeycomb structure having such a honeycomb unit includes CO, HC, and / or NOx, etc. It can be used as a catalyst carrier (catalyst) for purifying water. In particular, a catalyst carrier (catalyst) using zeolite as inorganic particles can be used in a urea SCR system having a urea tank.

例えば、そのような尿素SCRシステムにおいて、システム内に排ガスが流通されると、尿素タンクに収容されている尿素が排ガス中の水と反応して、アンモニアが生じる(式(1))。

CO(NH+HO → 2NH+CO 式(1)

このアンモニアが、NOxを含む排ガスとともに、ハニカム構造体100の端面110、115の一方(例えば端面110)から、各セル121に流入した場合、セル壁123に含まれているゼオライトの触媒作用により、以下の式(2−1)および式(2−2)の反応が生じる。

4NH+4NO+O → 4N+6HO 式(2−1)
8NH+6NO → 7N+12HO 式(2−2)

その後、NOxが浄化された排ガスは、ハニカム構造体100の端面110、115の他方(例えば端面115)から排出される。このように、ハニカム構造体100内に排ガスを流通させることにより、排ガス中のNOxを処理することができる。
For example, in such a urea SCR system, when exhaust gas is distributed in the system, urea contained in the urea tank reacts with water in the exhaust gas to generate ammonia (formula (1)).

CO (NH 2 ) 2 + H 2 O → 2NH 3 + CO 2 Formula (1)

When this ammonia flows into each cell 121 from one of the end faces 110 and 115 of the honeycomb structure 100 (for example, the end face 110) together with the exhaust gas containing NOx, due to the catalytic action of the zeolite contained in the cell wall 123, Reactions of the following formulas (2-1) and (2-2) occur.

4NH 3 + 4NO + O 2 → 4N 2 + 6H 2 O Formula (2-1)
8NH 3 + 6NO 2 → 7N 2 + 12H 2 O Formula (2-2)

Thereafter, the exhaust gas from which NOx has been purified is discharged from the other of the end surfaces 110 and 115 of the honeycomb structure 100 (for example, the end surface 115). Thus, NOx in the exhaust gas can be treated by flowing the exhaust gas through the honeycomb structure 100.

ハニカム構造体を構成するハニカムユニットとしては、触媒が担持されたセル壁を有するもの、あるいは触媒によって構成されたセル壁を有するものがある。以下の記載では、触媒によって構成されたセル壁を有するハニカムユニットを含むハニカム構造体を例に、説明する。   As a honeycomb unit constituting the honeycomb structure, there are a unit having a cell wall on which a catalyst is supported and a unit having a cell wall constituted by a catalyst. In the following description, a honeycomb structure including a honeycomb unit having a cell wall constituted by a catalyst will be described as an example.

ハニカム構造体を構成するハニカムユニットは、例えば、無機粒子、無機バインダ、有機バインダ、成形助剤、および水等を含む原料ペーストを押出成形して、ハニカム成形体を作製する。その後、このハニカム成形体を脱脂処理し、さらに焼成することにより作製される。   In the honeycomb unit constituting the honeycomb structure, a raw material paste containing, for example, inorganic particles, an inorganic binder, an organic binder, a forming aid, water, and the like is extruded to produce a honeycomb formed body. Thereafter, the honeycomb formed body is manufactured by degreasing and firing.

ハニカム成形体の脱脂処理は、焼成処理前に、ハニカム成形体に含まれる有機バインダおよび成形助剤を分解除去するために実施される。   The degreasing treatment of the honeycomb formed body is performed to decompose and remove the organic binder and the forming aid contained in the honeycomb formed body before the firing treatment.

しかしながら、ハニカム成形体用の原料ペーストに含まれる無機粒子として、多数の微細細孔を有し比表面積が大きな(例えば50m/g以上の)粒子を用いた場合、ハニカム成形体の脱脂後に、無機粒子の微細細孔内に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分が残留してしまうという問題が生じ得る。これは、ハニカム成形体の脱脂処理中に、無機粒子の微細細孔内全体に酸素が十分に行き渡らず、有機バインダおよび成形助剤にとって、十分な酸化分解反応が進行しないためである。 However, when particles having a large number of fine pores and a large specific surface area (for example, 50 m 2 / g or more) are used as the inorganic particles contained in the raw material paste for the honeycomb molded body, after degreasing the honeycomb molded body, There may be a problem that the carbon component of the organic binder and / or molding aid remains in the fine pores of the inorganic particles. This is because during the degreasing treatment of the honeycomb formed body, oxygen does not sufficiently spread throughout the fine pores of the inorganic particles, and sufficient oxidative decomposition reaction does not proceed for the organic binder and the forming aid.

また、その後の工程で、無機粒子の微細細孔内に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分が残留した状態で、ハニカム成形体を焼成すると、無機バインダを介した無機粒子同士の縮合結合が不十分となる。このため、得られるハニカムユニット(ハニカム焼成体)の強度が低下してしまう。   Further, when the honeycomb formed body is fired in a state where the organic binder and / or the carbon component of the forming aid remain in the fine pores of the inorganic particles in the subsequent steps, condensation bonding between the inorganic particles via the inorganic binder is performed. Is insufficient. For this reason, the strength of the obtained honeycomb unit (honeycomb fired body) is lowered.

これに対して、本発明によるハニカム構造体の製造方法では、脱脂工程が以下のような特徴を有する:
(i)脱脂処理中、ハニカム成形体は、例えば容器内などにおいて、第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるようにして(すなわち「ハニカム成形体を立てた状態」で)配置される。
(ii)脱脂用の導入ガスの一部は、ハニカム成形体のセルを通って、ハニカム成形体の内部を下側から上側に、すなわちハニカム成形体の第1の端面から第2の端面に向かって流れる。
(iii)導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)である。
On the other hand, in the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the degreasing step has the following characteristics:
(I) During the degreasing process, the honeycomb molded body is, for example, in a container, so that the first end face is on the lower side and the second end face is on the upper side (that is, “the honeycomb molded body is upright”). Arranged).
(Ii) Part of the introduced gas for degreasing passes through the cells of the honeycomb formed body, and the inside of the honeycomb formed body is directed from the lower side to the upper side, that is, from the first end face to the second end face of the honeycomb formed body. Flowing.
(Iii) The introduced gas contains oxygen and nitrogen, and the ratio of oxygen to nitrogen is 1.5: 98.5 (vol%) to 5.5: 94.5 (vol%).

なお、上記のような比となるように空気量または酸素量および窒素量を調整する導入ガス制御手段を準備することにより、そのような導入ガス制御手段を用いて、上記の比にすることができる。   In addition, by preparing the introduction gas control means for adjusting the air amount or the oxygen amount and the nitrogen amount so as to achieve the above ratio, it is possible to obtain the above ratio by using such introduction gas control means. it can.

ここで、ハニカム成形体のセルに、脱脂用の導入ガスを通過させると、ハニカム成形体のセル内で、導入ガスが乱流の状態となる。導入ガスが乱流の状態となることにより、導入ガス中の酸素成分が拡散しやすくなる。導入ガス中の酸素成分が拡散することにより、セル壁を構成する無機粒子の微細細孔内に酸素が容易に侵入し、無機粒子の微細細孔内に存在する有機バインダおよび成形助剤の酸化分解反応が可能となる。   Here, when the introduction gas for degreasing is passed through the cells of the honeycomb formed body, the introduced gas becomes a turbulent state in the cells of the honeycomb formed body. When the introduced gas is in a turbulent state, the oxygen component in the introduced gas is easily diffused. Oxygen easily penetrates into the fine pores of the inorganic particles constituting the cell wall by diffusing the oxygen component in the introduced gas, and the organic binder and the molding aid present in the fine pores of the inorganic particles are oxidized. Decomposition reaction becomes possible.

ここで、ハニカム成形体を「立てた状態」で、導入ガスをハニカム成形体に対して、上方から下方に向かって供給しようとした場合、ハニカム成形体の微細細孔内にまで、導入ガスを十分に供給することは難しくなる。一般に、導入ガスは、処理中の熱により暖められて高温となり、上昇する傾向にあるため、このような方法では、導入ガスを、ハニカム成形体内に形成されたセルを介して、第2の端面から第1の端面まで確実に誘導することが難しいからである。   Here, in the case where the honeycomb molded body is in the “standing state”, when the introduced gas is supplied from the upper side to the lower side, the introduced gas is introduced into the fine pores of the honeycomb molded body. It becomes difficult to supply enough. In general, since the introduced gas is heated by the heat during processing to become a high temperature and tends to rise, in such a method, the introduced gas is supplied to the second end face via the cells formed in the honeycomb molded body. This is because it is difficult to reliably guide from the first end surface to the first end surface.

一方、ハニカム成形体を「立てた状態」ではなく横にした状態で、ハニカム成形体に導入ガスを供給して、ハニカム成形体の脱脂処理を行った場合、導入ガスおよび脱脂処理によって生じた脱脂ガスが、ハニカム成形体の内部から排出されにくくなるという問題が生じる。前述のように、暖められた導入ガスは、上昇する傾向にあるためである。この場合、脱脂ガスにより導入ガスの組成が変化してしまい、ハニカム成形体内部の導入ガスの下流側に位置する箇所では、十分な脱脂が行われにくくなる。   On the other hand, when the honeycomb molded body is degreased by supplying an introduction gas to the honeycomb molded body in a state where the honeycomb molded body is not in an “upright” state, but degreased by the introduced gas and degreasing treatment, There arises a problem that the gas is difficult to be discharged from the inside of the honeycomb formed body. This is because the heated introduced gas tends to rise as described above. In this case, the composition of the introduced gas is changed by the degreasing gas, and sufficient degreasing is difficult to be performed at a location located on the downstream side of the introduced gas inside the honeycomb formed body.

これに対して、(i)および(ii)の特徴を有する本発明のハニカム構造体の製造方法では、ハニカム成形体の内部の全体にわたって、導入ガスを十分に供給することが可能となる。また、ハニカム成形体を横にした場合のような、ハニカム成形体の内部での導入ガスおよび脱脂ガスの停滞も生じにくい。   On the other hand, in the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention having the characteristics (i) and (ii), the introduced gas can be sufficiently supplied throughout the inside of the honeycomb formed body. Further, the stagnation of the introduced gas and the degreasing gas inside the honeycomb molded body is unlikely to occur as in the case where the honeycomb molded body is placed sideways.

さらに、本発明では、(iii)の特徴により、脱脂処理の間、ハニカム成形体には、常に一定の酸素濃度を有する導入ガスが供給されるようになる。   Furthermore, in the present invention, due to the feature (iii), an introduced gas having a constant oxygen concentration is always supplied to the honeycomb formed body during the degreasing process.

従って、本発明のハニカム構造体の製造方法では、(i)〜(iii)の特徴により、脱脂処理中に、ハニカム成形体に含まれる無機粒子の微細細孔中にまで、酸素を十分に行き渡らせることが可能となる。またこれにより、無機粒子に含まれる有機バインダおよび成形助剤が十分に酸化され、無機粒子の微細細孔内に炭素成分が残留しにくくなるという効果が得られる。   Therefore, in the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, oxygen is sufficiently distributed to the fine pores of the inorganic particles contained in the honeycomb molded body during the degreasing treatment due to the characteristics (i) to (iii). It becomes possible to make it. This also provides an effect that the organic binder and the molding aid contained in the inorganic particles are sufficiently oxidized, and the carbon component hardly remains in the fine pores of the inorganic particles.

このように、本発明によるハニカム構造体の製造方法では、ハニカム成形体が、多数の微細細孔を有し、比表面積の比較的大きな(例えば、比表面積50m/g以上の)無機粒子を含む場合であっても、ハニカム成形体に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分を残留させることなく脱脂することができる。また、これにより、最終的に得られるハニカム構造体において、脱脂工程での残留成分に起因したハニカムユニットの強度低下を有意に抑制することができる。 As described above, in the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, the honeycomb formed body has inorganic particles having a large number of fine pores and a relatively large specific surface area (for example, a specific surface area of 50 m 2 / g or more). Even when it is included, the honeycomb formed body can be degreased without leaving the organic binder and / or the carbon component of the forming aid. Thereby, in the honeycomb structure finally obtained, the strength reduction of the honeycomb unit due to the residual components in the degreasing step can be significantly suppressed.

(ハニカム構造体100の構成)
次に、図1に示したハニカム構造体100の構成について、簡単に説明する。
(Configuration of honeycomb structure 100)
Next, the configuration of the honeycomb structure 100 shown in FIG. 1 will be briefly described.

(ハニカムユニット130)
ここでは、特に、ハニカム構造体100に含まれるハニカムユニット130がゼオライトを主体とする材料で構成される場合について説明する。ただし、ハニカムユニット130がγアルミナ等、他の材料で構成される場合も、以下の説明の少なくとも一部が適用され得ることは、当業者には明らかである。
(Honeycomb unit 130)
Here, a case where the honeycomb unit 130 included in the honeycomb structure 100 is made of a material mainly composed of zeolite will be described. However, it will be apparent to those skilled in the art that even when the honeycomb unit 130 is made of other materials such as γ-alumina, at least a part of the following description can be applied.

ハニカムユニット130は、無機粒子(ゼオライト粒子)、および無機バインダを含む。すなわち、ハニカムユニット130のセル壁123自体が無機粒子(ゼオライト粒子)と無機バインダの固形分から構成されている。また、ハニカムユニット130は、ゼオライト粒子以外の無機粒子を含んでも良い。さらに、ハニカムユニット130は、無機繊維を含んでも良い。   The honeycomb unit 130 includes inorganic particles (zeolite particles) and an inorganic binder. That is, the cell wall 123 itself of the honeycomb unit 130 is composed of solid particles of inorganic particles (zeolite particles) and an inorganic binder. Moreover, the honeycomb unit 130 may include inorganic particles other than zeolite particles. Further, the honeycomb unit 130 may include inorganic fibers.

ハニカムユニット130に含まれるゼオライトは、例えば、β型ゼオライト、Y型ゼオライト、フェリエライト、ZSM−5型ゼオライト、モルデナイト、フォージサイト、ゼオライトA、ゼオライトL、またはリン酸塩系ゼオライト等が挙げられる。またリン酸塩系ゼオライトは、ALPO(アルミノリン酸塩)、またはSAPO(シリコアルミノリン酸塩)等であっても良い。また、ゼオライトは、Fe、Cu、Ni、Co、Zn、Mn、Ti、AgまたはV等でイオン交換されたものであっても良い。これらの元素の中では、特に、FeまたはCuが好ましい。   Examples of the zeolite contained in the honeycomb unit 130 include β-type zeolite, Y-type zeolite, ferrierite, ZSM-5-type zeolite, mordenite, forgesite, zeolite A, zeolite L, or phosphate-based zeolite. The phosphate-based zeolite may be ALPO (aluminophosphate), SAPO (silicoaluminophosphate), or the like. Further, the zeolite may be ion-exchanged with Fe, Cu, Ni, Co, Zn, Mn, Ti, Ag, V, or the like. Among these elements, Fe or Cu is particularly preferable.

ハニカムユニット130に含まれる無機バインダとしては、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、水ガラス、セピオライト、アタパルジャイト、およびベーマイトからなる群から選択された少なくとも1種からなる固形分が望ましい。   The inorganic binder contained in the honeycomb unit 130 is preferably a solid content of at least one selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, titania sol, water glass, sepiolite, attapulgite, and boehmite.

ハニカムユニット130に含まれるゼオライト粒子以外の無機粒子としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、セリア、ムライト等が望ましい。これらの粒子は、単独で用いてもよく、2種以上併用しても良い。   As inorganic particles other than the zeolite particles contained in the honeycomb unit 130, alumina, silica, zirconia, titania, ceria, mullite and the like are desirable. These particles may be used alone or in combination of two or more.

ハニカムユニット130に含まれるゼオライト粒子を含む無機粒子の量について、望ましい下限は30重量%であり、より望ましい下限は40重量%であり、さらに望ましい下限は50重量%である。一方、望ましい上限は90重量%であり、より望ましい上限は80重量%であり、さらに望ましい上限は75重量%である。無機粒子の含有量が30重量%未満では、排ガスの浄化に寄与するゼオライトの量が相対的に少なくなる。一方、90重量%を超えると、強度に寄与する無機バインダの量が相対的に減少するため、ハニカムユニット130の強度が低下する。   Regarding the amount of inorganic particles including zeolite particles contained in the honeycomb unit 130, a desirable lower limit is 30% by weight, a more desirable lower limit is 40% by weight, and a further desirable lower limit is 50% by weight. On the other hand, the desirable upper limit is 90% by weight, the more desirable upper limit is 80% by weight, and the more desirable upper limit is 75% by weight. When the content of inorganic particles is less than 30% by weight, the amount of zeolite that contributes to purification of exhaust gas is relatively small. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the amount of the inorganic binder contributing to the strength is relatively reduced, and thus the strength of the honeycomb unit 130 is lowered.

また、ハニカムユニット130に無機繊維を加える場合、無機繊維の材料としては、アルミナ、シリカ、炭化珪素、シリカアルミナ、ガラス、チタン酸カリウムまたはホウ酸アルミニウム等が望ましい。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記材料の中では、アルミナが望ましい。   In addition, when inorganic fibers are added to the honeycomb unit 130, the material of the inorganic fibers is preferably alumina, silica, silicon carbide, silica alumina, glass, potassium titanate, aluminum borate or the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of the above materials, alumina is desirable.

ハニカムユニット130の平均気孔径は、0.01μm〜1.0μmの範囲が望ましい。   The average pore diameter of the honeycomb unit 130 is desirably in the range of 0.01 μm to 1.0 μm.

ハニカムユニット130の平均気孔径が0.01μm未満では、排ガスがセル壁123に十分に浸透されず、排ガスの浄化性能が低下する。一方、ハニカムユニット130の平均気孔径が1.0μmを超えると、無機バインダと無機粒子の接触点が減少することにより、ハニカムユニット130の強度が低下する。   When the average pore diameter of the honeycomb unit 130 is less than 0.01 μm, the exhaust gas is not sufficiently penetrated into the cell wall 123, and the exhaust gas purification performance is deteriorated. On the other hand, when the average pore diameter of the honeycomb unit 130 exceeds 1.0 μm, the contact point between the inorganic binder and the inorganic particles decreases, and the strength of the honeycomb unit 130 decreases.

ハニカムユニット130のセル密度は、15.5〜186個/cm(100〜1200cpsi)の範囲であることが好ましく、46.5〜170個/cm(300〜1100cpsi)の範囲であることがより好ましく、62〜155個/cm(400〜1000cpsi)の範囲であることがさらに好ましい。 The cell density of the honeycomb unit 130 is preferably in the range of 15.5 to 186 cells / cm 2 (100 to 1200 cpsi), and is preferably in the range of 46.5 to 170 cells / cm 2 (300 to 1100 cpsi). More preferably, it is in a range of 62 to 155 / cm 2 (400 to 1000 cpsi).

ハニカムユニット130のセル密度が15.5個/cm未満では、排ガスと接触するハニカムユニット130の面積が小さくなり、排ガスの浄化性能が低下する。一方、ハニカムユニット130のセル密度が186個/cmを超えると、ハニカム構造体100の圧力損失が大きくなると言う問題がある。 When the cell density of the honeycomb unit 130 is less than 15.5 cells / cm 2 , the area of the honeycomb unit 130 in contact with the exhaust gas becomes small, and the purification performance of the exhaust gas is deteriorated. On the other hand, when the cell density of the honeycomb unit 130 exceeds 186 cells / cm 2 , there is a problem that the pressure loss of the honeycomb structure 100 increases.

ハニカムユニット130のセル壁123の厚さは、特に限定されないが、強度の点から望ましい下限は、0.1mmであり、排ガスの浄化性能の観点から望ましい上限は、0.4mmである。   The thickness of the cell wall 123 of the honeycomb unit 130 is not particularly limited, but the lower limit desirable from the viewpoint of strength is 0.1 mm, and the upper limit desirable from the viewpoint of exhaust gas purification performance is 0.4 mm.

(接着層150)
ハニカム構造体100の接着層150は、接着層用ペーストを原料として形成される。
(Adhesive layer 150)
The adhesive layer 150 of the honeycomb structure 100 is formed using an adhesive layer paste as a raw material.

接着層150の厚さは、0.3〜2.0mmの範囲であることが好ましい。接着層150の厚さが0.3mm未満では、ハニカムユニット130に十分な接合強度が得られないためである。また接着層150の厚さが2.0mmを超えると、ハニカム構造体100の圧力損失が大きくなる。なお、接合させるハニカムユニット130の数は、ハニカム構造体100の大きさに合わせて適宜選定される。   The thickness of the adhesive layer 150 is preferably in the range of 0.3 to 2.0 mm. This is because if the thickness of the adhesive layer 150 is less than 0.3 mm, sufficient bonding strength cannot be obtained for the honeycomb unit 130. On the other hand, when the thickness of the adhesive layer 150 exceeds 2.0 mm, the pressure loss of the honeycomb structure 100 increases. Note that the number of honeycomb units 130 to be joined is appropriately selected according to the size of the honeycomb structure 100.

接着層用ペーストとしては、特に限定されないが、無機バインダおよび無機粒子の混合物、無機バインダおよび無機繊維の混合物、無機バインダ、無機粒子、および無機繊維の混合物等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a paste for contact bonding layers, The mixture of an inorganic binder and an inorganic particle, the mixture of an inorganic binder and an inorganic fiber, an inorganic binder, an inorganic particle, a mixture of an inorganic fiber, etc. are mentioned.

また、接着層用ペーストは、さらに有機バインダを含んでも良い。有機バインダとしては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、またはカルボキシメチルセルロース等が挙げられ、二種以上を併用しても良い。   The adhesive layer paste may further contain an organic binder. Although it does not specifically limit as an organic binder, Polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, or carboxymethylcellulose etc. are mentioned, You may use 2 or more types together.

原料となるペーストには、必要に応じて、酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーン、球状アクリル粒子、グラファイト等の造孔剤を添加しても良い。   If necessary, a pore-forming agent such as balloons, spherical acrylic particles, and graphite, which are fine hollow spheres containing oxide ceramics, may be added to the raw material paste.

(外周コート層120)
ハニカム構造体100の外周コート層120には、上記接着層用ペーストを用いることができる。ハニカム構造体100の外周コート層120は、接着層150と同じ材料であっても、異なる材料であっても良い。外周コート層の最終的な厚さは、0.1mm〜2.0mmが好ましい。
(Outer peripheral coat layer 120)
The adhesive layer paste can be used for the outer peripheral coat layer 120 of the honeycomb structure 100. The outer peripheral coat layer 120 of the honeycomb structure 100 may be the same material as the adhesive layer 150 or a different material. The final thickness of the outer peripheral coat layer is preferably 0.1 mm to 2.0 mm.

外周コート層120の厚さが0.1mm未満では、外周コート層120に十分な強度が得られない。また、外周コート層120の厚さが2.0mmを超えると、ハニカム構造体100の圧力損失が大きくなる。   If the thickness of the outer peripheral coat layer 120 is less than 0.1 mm, sufficient strength cannot be obtained for the outer peripheral coat layer 120. Moreover, when the thickness of the outer peripheral coat layer 120 exceeds 2.0 mm, the pressure loss of the honeycomb structure 100 increases.

次に、ハニカムユニット130の集合体を所定の形状(図1の例では円柱状)に沿って切削加工し、得られた外周面に外周コート層用のペーストを塗布して、120℃で60分間、乾燥固化した後、600℃で120分間、接着層用のペーストおよび外周コート層のペーストを脱脂、固化して、ハニカム構造体100を作製する。   Next, the aggregate of honeycomb units 130 is cut along a predetermined shape (cylindrical in the example of FIG. 1), and the outer peripheral surface is coated with a paste for the outer peripheral coat layer. After drying and solidifying for 600 minutes, the honeycomb structure 100 is manufactured by degreasing and solidifying the adhesive layer paste and the outer peripheral coating layer paste at 600 ° C. for 120 minutes.

なお、以上の記載では、図1に示すように、ハニカム構造体が複数のハニカムユニット130を接着層150を介して接合することにより構成される場合を例に、各部材の特徴を説明した。しかしながら、ハニカム構造体が単一のハニカムユニットで構成されても良いこと、およびその場合も、接着層を除き、同様の構成であることは、当業者には明らかである。   In the above description, as shown in FIG. 1, the characteristics of each member have been described by taking as an example a case where the honeycomb structure is configured by joining a plurality of honeycomb units 130 via the adhesive layer 150. However, it will be apparent to those skilled in the art that the honeycomb structure may be composed of a single honeycomb unit, and that the structure is the same except for the adhesive layer.

(ハニカム構造体の製造方法)
以下、図面を参照して、本発明のハニカム構造体の製造方法について、詳しく説明する。
(Manufacturing method of honeycomb structure)
Hereinafter, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図3には、本発明によるハニカム構造体の製造方法の一例のフロー図を示す。図3に示すように、本発明によるハニカム構造体の製造方法は、
(a)50m/g以上の比表面積を有する無機粒子と、成形助剤および/または有機バインダとを含み、長手方向に沿って、第1の端面から第2の端面に延伸する複数のセルがセル壁により区画されたハニカム成形体を形成する工程(ステップS110)と、
(b)前記ハニカム成形体を、前記第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるように、脱脂装置内に配置する工程(ステップS120)と、
(c)前記脱脂装置内に導入ガスを供給する工程(ステップS130)と、
(d)前記ハニカム成形体を200℃〜400℃の温度で脱脂する工程(ステップS140)と、
(e)その後、前記脱脂されたハニカム成形体を500℃〜900℃の温度で焼成して、ハニカムユニットを得る工程(ステップS150)と、
を有する。
FIG. 3 shows a flowchart of an example of a method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention. As shown in FIG. 3, the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention includes:
(A) A plurality of cells including inorganic particles having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, a molding aid and / or an organic binder, and extending from the first end face to the second end face along the longitudinal direction. Forming a honeycomb formed body divided by cell walls (step S110);
(B) placing the honeycomb formed body in a degreasing apparatus such that the first end face is on the lower side and the second end face is on the upper side (step S120);
(C) supplying the introduced gas into the degreasing apparatus (step S130);
(D) a step of degreasing the honeycomb formed body at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C. (Step S140);
(E) Thereafter, the degreased honeycomb molded body is fired at a temperature of 500 ° C. to 900 ° C. to obtain a honeycomb unit (step S150);
Have

以下、各ステップについて説明する。   Hereinafter, each step will be described.

(ステップS110)
最初に、以下の方法により、ハニカム成形体が作製される。
(Step S110)
First, a honeycomb formed body is manufactured by the following method.

まず、無機粒子と、成形助剤および/または有機バインダとを含む原料ペーストが調製される。原料ペーストには、これらの他に無機バインダ、無機繊維、および/または分散媒等を加えても良い。   First, a raw material paste containing inorganic particles and a molding aid and / or an organic binder is prepared. In addition to these, an inorganic binder, inorganic fibers, and / or a dispersion medium may be added to the raw material paste.

無機粒子は、ゼオライト、アルミナ、シリカ、チタニア、セリア、ジルコニア、ムライト等が挙げられるが、ゼオライトが好ましい。   Examples of the inorganic particles include zeolite, alumina, silica, titania, ceria, zirconia, mullite and the like, and zeolite is preferable.

無機粒子の比表面積は、特に限られないが、比表面積が50m/g以上の無機粒子を使用した場合、特に、良好な本発明の効果が得られる。 The specific surface area of the inorganic particles is not particularly limited, but particularly good effects of the present invention can be obtained when inorganic particles having a specific surface area of 50 m 2 / g or more are used.

無機粒子の比表面積は、大きい方が好ましいが、無機粒子の比表面積の上限としては、例えば、600m/gが挙げられる。 The larger specific surface area of the inorganic particles is preferable, but the upper limit of the specific surface area of the inorganic particles is, for example, 600 m 2 / g.

成形助剤は、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸、脂肪酸石鹸およびポリアルコール等であっても良い。   The molding aid is not particularly limited, and may be, for example, ethylene glycol, dextrin, fatty acid, fatty acid soap and polyalcohol.

有機バインダとしては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂およびエポキシ樹脂等から選ばれる1種以上の有機バインダが挙げられる。有機バインダの配合量は、無機粒子および無機バインダの合計100重量部に対して、1〜10重量部が好ましい。   The organic binder is not particularly limited, and examples thereof include one or more organic binders selected from methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyethylene glycol, phenol resin, epoxy resin, and the like. The blending amount of the organic binder is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the inorganic particles and the inorganic binder.

無機繊維は、アルミナ、シリカ、炭化珪素、シリカアルミナ、ガラス、チタン酸カリウムまたはホウ酸アルミニウム等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記材料の中では、アルミナが望ましい。   Examples of the inorganic fiber include alumina, silica, silicon carbide, silica alumina, glass, potassium titanate, and aluminum borate. These may be used alone or in combination of two or more. Of the above materials, alumina is desirable.

分散媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒(ベンゼンなど)およびアルコール(メタノールなど)などを挙げることができる。成形助剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸、脂肪酸石鹸およびポリアルコール等を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as a dispersion medium, For example, water, an organic solvent (benzene etc.), alcohol (methanol etc.), etc. can be mentioned. Although it does not specifically limit as a shaping | molding adjuvant, For example, ethylene glycol, dextrin, a fatty acid, fatty-acid soap, a polyalcohol etc. can be mentioned.

原料ペーストは、特に限定されるものではないが、混合および混練することが好ましく、例えば、ミキサーまたはアトライタなどを用いて混合してもよく、ニーダーなどで十分に混練してもよい。   The raw material paste is not particularly limited, but is preferably mixed and kneaded. For example, the raw material paste may be mixed using a mixer or an attritor, or may be sufficiently kneaded using a kneader.

次に、原料ペーストを用いて押出成形等を行い、図2に示したような第1および第2の端面を有するハニカム成形体を作製する。   Next, extrusion molding or the like is performed using the raw material paste, and a honeycomb formed body having first and second end faces as shown in FIG. 2 is manufactured.

(ステップS120)
次に、得られたハニカム成形体は、脱脂処理のため、ハニカム成形体を立てた状態で、すなわちハニカム成形体の第1の端面が下側となり、ハニカム成形体の第2の端面が上側となるようにして、脱脂装置内に配置される。
(Step S120)
Next, the obtained honeycomb formed body is in a state where the honeycomb formed body is erected for degreasing treatment, that is, the first end face of the honeycomb formed body is on the lower side, and the second end face of the honeycomb formed body is on the upper side. It arrange | positions so that it may become.

(ステップS130)
次に、脱脂装置内に導入ガスが供給される。
(Step S130)
Next, the introduced gas is supplied into the degreasing apparatus.

導入ガスは、少なくとも一部がハニカム成形体内のセルを通って、ハニカム成形体の内部を、第1の端面から第2の端面に向かって(すなわち、ハニカム成形体の下側から上側に向かって)流れるように供給される。   At least a part of the introduced gas passes through the cells in the honeycomb molded body, and the inside of the honeycomb molded body is directed from the first end surface to the second end surface (that is, from the lower side to the upper side of the honeycomb molded body). ) Provided to flow.

導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)が好ましく、2.5:97.5(vol%)〜4.5:95.5(vol%)であることがより好ましく、3.5:96.5(vol%)であることがさらに好ましい。   The introduced gas contains oxygen and nitrogen, and the ratio of oxygen to nitrogen is preferably 1.5: 98.5 (vol%) to 5.5: 94.5 (vol%), and 2.5: 97. 5 (vol%) to 4.5: 95.5 (vol%) is more preferable, and 3.5: 96.5 (vol%) is more preferable.

なお、上記のような比となるように空気量または酸素量および窒素量を調整する導入ガス制御手段を準備することにより、そのような導入ガス制御手段を用いて、上記の比にすることができる。   In addition, by preparing the introduction gas control means for adjusting the air amount or the oxygen amount and the nitrogen amount so as to achieve the above ratio, it is possible to obtain the above ratio by using such introduction gas control means. it can.

酸素濃度が5.5%を超えると、ハニカム成形体の脱脂反応が加速され、ハニカム成形体の温度が急激に上昇してしまい、ゼオライトを失活させるという問題がある。また、酸素濃度が1.5%未満の場合、ハニカム成形体を構成する無機粒子の微細細孔内に、酸素が十分に供給されなくなり、脱脂が不十分となり、ハニカムユニットの強度が低下する。   When the oxygen concentration exceeds 5.5%, the degreasing reaction of the honeycomb formed body is accelerated, and the temperature of the honeycomb formed body rises rapidly, and there is a problem that the zeolite is deactivated. When the oxygen concentration is less than 1.5%, oxygen is not sufficiently supplied into the fine pores of the inorganic particles constituting the honeycomb formed body, degreasing is insufficient, and the strength of the honeycomb unit is lowered.

なお、導入ガスの一部は、ハニカム成形体の外周側に供給されても良い。この場合、ハニカム成形体の外周側に供給される導入ガスは、ハニカム成形体内を第1の端面から第2の端面に向かって流れる導入ガスと同じ方向、すなわち、ハニカム成形体の外周の下側から上側に向かって流れても良い。   A part of the introduced gas may be supplied to the outer peripheral side of the honeycomb formed body. In this case, the introduced gas supplied to the outer peripheral side of the honeycomb formed body is in the same direction as the introduced gas flowing in the honeycomb formed body from the first end face toward the second end face, that is, below the outer periphery of the honeycomb formed body. May flow upward from the top.

(ステップS140)
次に、ハニカム成形体が200℃〜400℃の温度に維持され、脱脂処理が行われる。
(Step S140)
Next, the honeycomb formed body is maintained at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C., and degreasing is performed.

(ステップS150)
最後に、脱脂処理後のハニカム成形体が500℃〜900℃の温度で焼成処理される。これにより、例えば、図2に示したようなハニカムユニットが作製される。
(Step S150)
Finally, the honeycomb formed body after the degreasing treatment is fired at a temperature of 500 ° C to 900 ° C. Thereby, for example, a honeycomb unit as shown in FIG. 2 is manufactured.

得られたハニカムユニットは、その後、複数個が接着層を介して接合される。さらに、このハニカムユニットの接合体の外周面をダイヤモンドカッター等を用いて、例えば円柱状に切削加工される。これにより、所望の形状のハニカム構造体が作製される。なお、必要な場合、ハニカム構造体の外周面には、外周コート層が形成される。   Thereafter, a plurality of the obtained honeycomb units are bonded via an adhesive layer. Furthermore, the outer peripheral surface of the joined body of the honeycomb unit is cut into, for example, a cylindrical shape using a diamond cutter or the like. Thereby, a honeycomb structure having a desired shape is manufactured. If necessary, an outer peripheral coat layer is formed on the outer peripheral surface of the honeycomb structure.

なお、前述の方法において、(ステップS120)と(ステップS130)の順番は、特に限られないことは、当業者には明らかである。すなわち、ハニカム成形体が立てた状態で配置されてから、導入ガスが供給されても良く、あるいは、導入ガスが供給されてから、ハニカム成形体が立てた状態で配置されても良い。   It should be apparent to those skilled in the art that the order of (Step S120) and (Step S130) is not particularly limited in the above-described method. That is, the introduction gas may be supplied after the honeycomb formed body is arranged in an upright state, or the honeycomb formed body may be arranged in the upright state after the introduction gas is supplied.

前記ハニカム成形体がさらに無機バインダを含む場合、この無機バインダは、アルミナまたはアルミナの前駆体を含み、前記(e)の工程(すなわちステップS150)において、前記セル壁の表面に、アルミナ層が形成される。   When the honeycomb formed body further includes an inorganic binder, the inorganic binder includes alumina or an alumina precursor, and an alumina layer is formed on the surface of the cell wall in the step (e) (ie, step S150). Is done.

また、前述の方法において、ハニカム成形体を脱脂装置内に配置する工程(ステップS120)〜ハニカムユニットを得る工程(ステップS150)は、バッチ式で実施されても、連続的に実施されても良い。   Further, in the above-described method, the step of arranging the honeycomb formed body in the degreasing apparatus (step S120) to the step of obtaining the honeycomb unit (step S150) may be performed in a batch manner or continuously. .

ここで、本発明によるハニカム構造体の製造方法によって得られたハニカム構造体は、ハニカムユニットのセル壁表面に、長手方向にわたって形成されたアルミナ層を有しても良い。   Here, the honeycomb structure obtained by the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention may have an alumina layer formed in the longitudinal direction on the cell wall surface of the honeycomb unit.

前記ハニカム成形体がさらに無機バインダを含む場合、この無機バインダは、アルミナまたはアルミナの前駆体を含み、前記(e)の工程(すなわちステップS150)において、前記セル壁の表面に、アルミナ層が形成される。   When the honeycomb formed body further includes an inorganic binder, the inorganic binder includes alumina or an alumina precursor, and an alumina layer is formed on the surface of the cell wall in the step (e) (ie, step S150). Is done.

このアルミナ層は、無機バインダ中に含まれるアルミナ粒子を起源としており、以下の現象によって形成されるものと予想される。   This alumina layer originates from alumina particles contained in the inorganic binder and is expected to be formed by the following phenomenon.

ハニカム成形体が無機バインダを含む場合、無機バインダ中に含まれるアルミナ粒子は、ハニカム成形体の脱脂過程において、有機バインダ、成形助剤、および/またはこれらの分解により生じた脱脂ガスとともに、ハニカム成形体のセル壁の表面の方に移動する。このうち、有機バインダおよび成形助剤は、脱脂反応により、ハニカム成形体のセル壁の表面で分解除去される。また、脱脂ガスは、ハニカム成形体のセル壁の表面から、気体として逸散する。しかしながら、当然のことながら、アルミナ粒子は、脱脂分解されないため、その後もハニカム成形体のセル壁の表面に残留する。この残留アルミナ粒子がハニカム成形体のセル壁の表面に均一に堆積された結果、ハニカム成形体のセル壁にアルミナが形成され、最終的にハニカムユニットのセル壁にアルミナ層が形成されると考えられる。   When the honeycomb molded body includes an inorganic binder, the alumina particles contained in the inorganic binder are formed together with the organic binder, the molding aid, and / or the degreasing gas generated by the decomposition thereof in the degreasing process of the honeycomb molded body. Move towards the surface of the body cell wall. Among these, the organic binder and the forming aid are decomposed and removed on the surface of the cell wall of the honeycomb formed body by a degreasing reaction. Further, the degreasing gas is dissipated as a gas from the surface of the cell wall of the honeycomb formed body. However, as a matter of course, since the alumina particles are not degreased and decomposed, they remain on the surface of the cell wall of the honeycomb formed body. As a result of the residual alumina particles being uniformly deposited on the cell wall surface of the honeycomb formed body, alumina is formed on the cell wall of the honeycomb formed body, and finally an alumina layer is formed on the cell wall of the honeycomb unit. It is done.

(ハニカム成形体の脱脂処理装置)
次に、前述のステップS120〜S140を実施するための本発明の脱脂処理装置の一例について、説明する。図4には、本発明のハニカム成形体の脱脂処理装置の構成の一例を概略的に示す。
(Degreasing device for honeycomb molded body)
Next, an example of the degreasing apparatus of this invention for implementing above-mentioned step S120-S140 is demonstrated. In FIG. 4, an example of a structure of the degreasing | defatting apparatus of the honeycomb molded body of this invention is shown roughly.

図4に示すように、脱脂処理用の装置400は、ハニカム成形体425を収容するためのハウジング410を有する。ハウジング410の内部は、大きく分けて、上側に設けられた上部空間429Uと、下側に設けられた下側空間429Bと、両者の間の中央空間429Mと、で構成される。中央空間429Mは、該中央空間429M内に設置された仕切り板450によって、ハニカム成形体425が配置される内側空間429MIと、該内側空間429MIを取り囲む外側空間429MOとに仕切られている。また、中央空間429Mの内側空間429MIと、下側空間429Bとは、支持台420によって仕切られている。   As shown in FIG. 4, the degreasing apparatus 400 includes a housing 410 for housing the honeycomb formed body 425. The interior of the housing 410 is roughly divided into an upper space 429U provided on the upper side, a lower space 429B provided on the lower side, and a central space 429M between the two. The central space 429M is divided into an inner space 429MI in which the honeycomb formed body 425 is disposed and an outer space 429MO surrounding the inner space 429MI by a partition plate 450 installed in the central space 429M. Further, the inner space 429MI and the lower space 429B of the central space 429M are partitioned by the support base 420.

ハウジング410には、ガス入口415およびガス排出口416が設けられている。   The housing 410 is provided with a gas inlet 415 and a gas outlet 416.

ガス入口415は、導入ガスをハウジング410の内部に供給するために設けられる。ガス入口415は、ハウジング410の外部で、空気源490および窒素源492と接続されている。なお、空気源490の代わりに、酸素源を使用しても良い。図4の例では、ガス入口415は、中央空間429Mの上部に設けられているが、ガス入口415は、上部空間429Uに設けられても良い。特に、ガス入口415は、ハウジング410の高さの1/2よりも高い位置に設けられることが好ましい。   The gas inlet 415 is provided for supplying the introduced gas into the housing 410. The gas inlet 415 is connected to the air source 490 and the nitrogen source 492 outside the housing 410. Note that an oxygen source may be used instead of the air source 490. In the example of FIG. 4, the gas inlet 415 is provided in the upper part of the central space 429M, but the gas inlet 415 may be provided in the upper space 429U. In particular, the gas inlet 415 is preferably provided at a position higher than ½ of the height of the housing 410.

ガス入口415がハウジング410の高さの1/2以下の位置に設置されると、導入ガスと排ガスが混合される時間が短くなるため、ハニカム成形体425のセル内に導入されるガス成分が位置と時間によって不均一となり、有機バインダおよび成形助剤の酸化分解反応が不十分になる。   When the gas inlet 415 is installed at a position that is 1/2 or less of the height of the housing 410, the time during which the introduced gas and the exhaust gas are mixed is shortened. It becomes non-uniform depending on the position and time, and the oxidative decomposition reaction of the organic binder and molding aid becomes insufficient.

一方、ガス排出口416は、ハニカム成形体425の脱脂処理によって生じた脱脂ガス、および未反応の導入ガスをハウジング410の外部に排出するために設けられる。通常の場合、ガス排出口416は、上部空間429Uに設けられる。   On the other hand, the gas discharge port 416 is provided to discharge the degreasing gas generated by the degreasing process of the honeycomb formed body 425 and the unreacted introduced gas to the outside of the housing 410. In a normal case, the gas discharge port 416 is provided in the upper space 429U.

さらに、図4の例では、ハウジング410の上部空間429Uに、酸化触媒480およびファン440が設置されている。ただし、後述するように、酸化触媒480は、排ガスを再利用する際に設置されるものであり、本脱脂処理装置400に必ずしも必要な部材ではない。   Further, in the example of FIG. 4, an oxidation catalyst 480 and a fan 440 are installed in the upper space 429 </ b> U of the housing 410. However, as will be described later, the oxidation catalyst 480 is installed when the exhaust gas is reused, and is not necessarily a member required for the degreasing apparatus 400.

図4の例では、酸化触媒480は、上部空間429Uと、中央空間429Mの外側空間429MOとを仕切るようにして、ハウジング410の外周側に設置される。酸化触媒480は、内部に多数の微細な貫通孔を有する。従って、上部空間429Uと、中央空間429Mの外側空間429MOとは、酸化触媒480内の貫通孔を介して気体連通される。   In the example of FIG. 4, the oxidation catalyst 480 is installed on the outer peripheral side of the housing 410 so as to partition the upper space 429U and the outer space 429MO of the central space 429M. The oxidation catalyst 480 has a large number of fine through holes inside. Accordingly, the upper space 429U and the outer space 429MO of the central space 429M are in gas communication via the through-hole in the oxidation catalyst 480.

なお、酸化触媒480を使用しない場合、酸化触媒480の位置には、例えば、上部空間429Uと中央空間429Mの外側空間429MOとを気体連通することが可能な仕切り板を配置しても良い。また、そもそも、排ガスを再利用しない場合は、酸化触媒480の位置には、上部空間429Uと中央空間429Mの外側空間429MOとの気体連通を遮断する遮蔽板が配置されても良い。   When the oxidation catalyst 480 is not used, a partition plate that can communicate the upper space 429U with the outer space 429MO of the central space 429M may be disposed at the position of the oxidation catalyst 480, for example. In the first place, when the exhaust gas is not reused, a shielding plate for blocking gas communication between the upper space 429U and the outer space 429MO of the central space 429M may be disposed at the position of the oxidation catalyst 480.

前述のように、支持台420は、ハウジング410内の中央空間429Mの内側空間429MIと、下側空間429Bとを仕切るようにして配置される。ただし、支持台420は、複数の貫通孔422を有し、これにより、ハウジング410の下側空間429Bと、中央空間429Mの内側空間429MIとが気体連通される。   As described above, the support base 420 is disposed so as to partition the inner space 429MI of the central space 429M in the housing 410 and the lower space 429B. However, the support base 420 has a plurality of through-holes 422, whereby the lower space 429B of the housing 410 and the inner space 429MI of the central space 429M are in gas communication.

なお、図4には示されていないが、脱脂処理装置400は、この他、ハニカム成形体425の加熱手段を有する。   Although not shown in FIG. 4, the degreasing apparatus 400 further includes a heating unit for the honeycomb formed body 425.

次に、脱脂処理装置400を用いて、ハニカム成形体425を脱脂処理する際の動作について説明する。   Next, the operation at the time of degreasing the honeycomb formed body 425 using the degreasing apparatus 400 will be described.

(脱脂処理準備段階)
まず、ハニカム成形体425が立てた状態で、支持台420上に置載される。この際に、ハニカム成形体425は、該ハニカム成形体425内に設けられた各セルと下側空間429Bとが、支持台420の貫通孔422を介して気体連通するようにして、支持台420上に配置される。換言すれば、支持台420は、ハニカム成形体425内に設けられた各セルと連通されるように構成された多数の貫通孔422を有する。
(Degreasing preparation stage)
First, the honeycomb formed body 425 is placed on the support table 420 in a standing state. At this time, the honeycomb formed body 425 is configured such that each cell provided in the honeycomb formed body 425 and the lower space 429B are in gas communication via the through holes 422 of the support base 420. Placed on top. In other words, the support base 420 has a large number of through holes 422 configured to communicate with the respective cells provided in the honeycomb formed body 425.

図5には、本発明のハニカム成形体の脱脂処理装置400において、ハニカム成形体425が置載された支持台420の概略的な上面図の一例を示す。この図5には、参考のため、脱脂処理されるハニカム成形体425の輪郭が同時に示されている。   FIG. 5 shows an example of a schematic top view of a support base 420 on which a honeycomb molded body 425 is placed in the honeycomb molded body degreasing apparatus 400 of the present invention. In FIG. 5, the outline of the honeycomb formed body 425 to be degreased is simultaneously shown for reference.

この図5に示すように、支持台420の貫通孔422は、格子状に形成され、各格子の寸法は、ハニカム成形体425のセルの寸法に比べて、十分に大きくなっている。従って、このような支持台420上にハニカム成形体425を置載することにより、貫通孔422とハニカム成形体425の各セルとの気体連通が可能となる。   As shown in FIG. 5, the through holes 422 of the support base 420 are formed in a lattice shape, and the size of each lattice is sufficiently larger than the size of the cells of the honeycomb formed body 425. Therefore, by placing the honeycomb formed body 425 on such a support table 420, gas communication between the through-hole 422 and each cell of the honeycomb formed body 425 becomes possible.

次に、空気源490および窒素源492が開放されると、図4の矢印A1に示すように、ガス入口415から、ハウジング410の中央空間429Mの外側空間429MOに、酸素と窒素からなる導入ガスが導入される。この際には、ファン440の動作により、導入ガスが酸化触媒480を介して、上部空間429Uの方向に移動することが抑制される。また、導入ガスは、空気源490からの空気量および窒素源492からの窒素量を制御することにより、所定の酸素:窒素比(例えば、3.5:96.5(vol%))に調整される。   Next, when the air source 490 and the nitrogen source 492 are opened, as shown by the arrow A1 in FIG. 4, the introduced gas composed of oxygen and nitrogen is introduced from the gas inlet 415 to the outer space 429MO of the central space 429M of the housing 410. Is introduced. At this time, the operation of the fan 440 suppresses the introduction gas from moving in the direction of the upper space 429U via the oxidation catalyst 480. The introduced gas is adjusted to a predetermined oxygen: nitrogen ratio (for example, 3.5: 96.5 (vol%)) by controlling the amount of air from the air source 490 and the amount of nitrogen from the nitrogen source 492. Is done.

ガス入口415から導入された導入ガスは、仕切り板450およびファン440の動作により、図4の矢印A2に示すように、ハウジング410の中央空間429Mの外側空間429MOから、下側空間429Bの方に誘導される。   The introduced gas introduced from the gas inlet 415 is moved by the operation of the partition plate 450 and the fan 440 from the outer space 429MO of the central space 429M of the housing 410 toward the lower space 429B as shown by an arrow A2 in FIG. Be guided.

下側空間429Bに到達した導入ガスは、次に、支持台420に設けられた複数の貫通孔422を介して、中央空間429Mの内側空間429MIに侵入する。この際に、導入ガスの一部は、図4の矢印A3に示すように、ハニカム成形体425の内部のセルを通って上方に移動する。また、導入ガスの一部は、図4の矢印A4に示すように、ハニカム成形体425の外周側を通って上方に移動する。   The introduced gas that has reached the lower space 429B then enters the inner space 429MI of the central space 429M through the plurality of through holes 422 provided in the support base 420. At this time, a part of the introduced gas moves upward through the cells inside the honeycomb formed body 425 as indicated by an arrow A3 in FIG. Further, a part of the introduced gas moves upward through the outer peripheral side of the honeycomb formed body 425 as indicated by an arrow A4 in FIG.

その後、矢印A3およびA4で示されたそれぞれの導入ガスは、内側空間429MIの上方で再度統合され、図4の矢印A5に示すように、内側空間429MIから上部空間429Uへ移動する。   Thereafter, the respective introduced gases indicated by arrows A3 and A4 are integrated again above the inner space 429MI, and move from the inner space 429MI to the upper space 429U as indicated by an arrow A5 in FIG.

この段階では、ハウジング410の上部に設けられたガス排出口416は、閉止されている。従って、上部空間429Uに到達した導入ガスは、矢印A6に示すように、そのまま酸化触媒480を介して、再度、中央空間429Mの外側空間429MOに導入される。   At this stage, the gas discharge port 416 provided in the upper part of the housing 410 is closed. Therefore, the introduced gas that has reached the upper space 429U is again introduced into the outer space 429MO of the central space 429M as it is through the oxidation catalyst 480 as indicated by an arrow A6.

(脱脂処理段階)
次に、導入ガスがハウジング410内をこのように流通する状態で、ハニカム成形体425が脱脂処理温度まで加熱される。脱脂処理温度は、200℃〜400℃の範囲が好ましい。それと同時に、ガス排出口416が開かれる。
(Degreasing stage)
Next, the honeycomb formed body 425 is heated to the degreasing temperature with the introduced gas flowing through the housing 410 in this manner. The degreasing temperature is preferably in the range of 200 ° C to 400 ° C. At the same time, the gas outlet 416 is opened.

この段階では、矢印A3およびA4で示されたそれぞれの導入ガスが、成形体425の内部および外周側を流れることにより、ハニカム成形体425が脱脂される。   At this stage, the honeycomb molded body 425 is degreased by the respective introduced gases indicated by arrows A3 and A4 flowing inside and on the outer peripheral side of the molded body 425.

ここで、ハニカム成形体425内の各セルには、下側から上側に導入ガスが流れることになる。特に、導入ガスは、ハニカム成形体425の脱脂の際に暖められて、上昇しやすくなるため、導入ガスの下側から上側への移動は、よりいっそう助長される。また、ハニカム成形体425に供給される前の導入ガスの組成(酸素と窒素の比)は、所定の値に設定されている。   Here, in each cell in the honeycomb formed body 425, the introduced gas flows from the lower side to the upper side. In particular, since the introduced gas is warmed when the honeycomb formed body 425 is degreased and easily rises, the movement from the lower side to the upper side of the introduced gas is further promoted. The composition of the introduced gas (the ratio of oxygen to nitrogen) before being supplied to the honeycomb formed body 425 is set to a predetermined value.

このため、このような脱脂処理装置400を用いてハニカム成形体425を脱脂することにより、ハニカム成形体425の内部の全体にわたって、所定の組成の導入ガスを十分に供給することが可能となる。   For this reason, by degreasing the honeycomb formed body 425 using such a degreasing apparatus 400, it is possible to sufficiently supply an introduction gas having a predetermined composition throughout the inside of the honeycomb formed body 425.

従って、脱脂処理段階では、ハニカム成形体425に含まれる無機粒子の微細細孔中にまで、導入ガスを十分に行き渡らせることが可能となる。またこれにより、ハニカム成形体425に含まれる有機バインダおよび成形助剤は、十分に酸化され、これらの成分が無機粒子の微細細孔内に残留することを抑制することが可能となる。その結果、無機粒子同士の縮合結合が十分に促進され、十分な強度を得ることができる。   Therefore, in the degreasing treatment stage, the introduced gas can be sufficiently spread into the fine pores of the inorganic particles contained in the honeycomb formed body 425. Thereby, the organic binder and the forming aid contained in the honeycomb formed body 425 are sufficiently oxidized, and it is possible to prevent these components from remaining in the fine pores of the inorganic particles. As a result, the condensation bond between the inorganic particles is sufficiently promoted and sufficient strength can be obtained.

ところで、この脱脂処理により、ハニカム成形体425から脱脂ガスが発生する。発生した脱脂ガスは、導入ガスとともに、図4の矢印A5に示すように、内側空間429MIから上部空間429Uへ移動する(以下、このガスを「混合ガス」と称する)。   By the way, degreasing gas is generated from the honeycomb formed body 425 by this degreasing treatment. The generated degreasing gas moves together with the introduced gas from the inner space 429MI to the upper space 429U as shown by an arrow A5 in FIG. 4 (hereinafter, this gas is referred to as “mixed gas”).

ここで、最も単純化された脱脂処理装置の場合、上部空間429Uへ移動した混合ガスは、図4の矢印A7に示すように、ガス排出口416を開にすることにより、ガス排出口416からハウジング410外に排出される。   Here, in the case of the most simplified degreasing apparatus, the mixed gas moved to the upper space 429U is opened from the gas discharge port 416 by opening the gas discharge port 416 as shown by an arrow A7 in FIG. It is discharged out of the housing 410.

しかしながら、このような方法では、脱脂処理の間、空気源490および窒素源492から、多量の導入ガスをハウジング410内に供給し続ける必要があり、処理コストが上昇してしまう。   However, in such a method, it is necessary to continue supplying a large amount of introduced gas into the housing 410 from the air source 490 and the nitrogen source 492 during the degreasing process, which increases the processing cost.

従って、脱脂処理装置は、図4に示した脱脂処理装置400のように、混合ガスをリサイクルできる構成であることが好ましい。   Therefore, it is preferable that the degreasing apparatus has a configuration capable of recycling the mixed gas, like the degreasing apparatus 400 shown in FIG.

脱脂処理装置400の場合、脱脂処理段階において、上部空間429Uへ移動した混合ガスは、以下のようにリサイクルされる。   In the case of the degreasing apparatus 400, the mixed gas that has moved to the upper space 429U in the degreasing process stage is recycled as follows.

まず、ガス排出口416が開にされる。これにより、上部空間429Uへ誘導された混合ガスは、図4の矢印A7に示すように、その一部がガス排出口416を介して、ハウジング410外に排出される。一方、混合ガスの残りの部分は、リサイクルのため、図4の矢印A6に示すように、酸化触媒480内に誘導される。   First, the gas discharge port 416 is opened. Thereby, a part of the mixed gas guided to the upper space 429U is discharged out of the housing 410 through the gas discharge port 416 as indicated by an arrow A7 in FIG. On the other hand, the remaining part of the mixed gas is guided into the oxidation catalyst 480 for recycling as shown by an arrow A6 in FIG.

酸化触媒480内に導入された混合ガスは、ここで酸化処理される。これにより、混合ガス中に含まれる、特に有機ガスのようなガス成分が酸化され、水蒸気と二酸化炭素に分解される。従って、この場合、混合ガスのリサイクルにより、ハウジング410内の有機ガス成分量が増大して、混合ガスの燃焼危険性が高まることを予防することができる。   The mixed gas introduced into the oxidation catalyst 480 is oxidized here. As a result, gas components such as organic gas contained in the mixed gas are oxidized and decomposed into water vapor and carbon dioxide. Therefore, in this case, it is possible to prevent an increase in the risk of combustion of the mixed gas due to an increase in the amount of the organic gas component in the housing 410 due to the recycling of the mixed gas.

なお、酸化触媒480を介して、中央空間429Mの方にリサイクルされる混合ガス中に含まれる酸素と窒素の割合は、脱脂処理準備段階における酸素と窒素の割合とは異なっている可能性がある。このため、例えば、中央空間429Mの外側空間429MO〜下側空間429Bの間の領域において、ガスセンサ等により、混合ガス中に含まれる酸素と窒素の割合を常時モニターしても良い。また、酸素と窒素の割合が所定の範囲からずれている場合には、空気源490と窒素源492から供給される空気および窒素の量を制御することにより、酸素と窒素の割合が所定の範囲になるように調整しても良い。これにより、混合ガスをリサイクルした場合であっても、ハニカム成形体425に供給されるガス中に含まれる酸素と窒素の割合を、常時所定の範囲に維持することが可能となる。   Note that the ratio of oxygen and nitrogen contained in the mixed gas recycled toward the central space 429M through the oxidation catalyst 480 may be different from the ratio of oxygen and nitrogen in the degreasing preparation stage. . For this reason, for example, in the region between the outer space 429MO and the lower space 429B of the central space 429M, the ratio of oxygen and nitrogen contained in the mixed gas may be constantly monitored by a gas sensor or the like. Further, when the ratio of oxygen and nitrogen deviates from the predetermined range, the ratio of oxygen and nitrogen is controlled within the predetermined range by controlling the amount of air and nitrogen supplied from the air source 490 and the nitrogen source 492. You may adjust so that it becomes. Thereby, even when the mixed gas is recycled, the ratio of oxygen and nitrogen contained in the gas supplied to the honeycomb formed body 425 can be always maintained within a predetermined range.

なお、上部空間429Uからガス排出口416を介して排出される混合ガスと、再利用される混合ガスの割合は、特に限られない。例えば、再利用される混合ガスの量は、混合ガス全体の90%であっても良い(この場合、排気される混合ガス量は10%となる)。   Note that the ratio of the mixed gas discharged from the upper space 429U via the gas discharge port 416 and the mixed gas to be reused is not particularly limited. For example, the amount of the mixed gas to be reused may be 90% of the entire mixed gas (in this case, the amount of the mixed gas to be exhausted is 10%).

なお、本願において、無機粒子の比表面積は、BET多点法により測定することができる。また、ハニカムユニットの平均気孔径は、水銀圧入法により測定することができる。   In the present application, the specific surface area of the inorganic particles can be measured by the BET multipoint method. Further, the average pore diameter of the honeycomb unit can be measured by a mercury intrusion method.

以下、本発明の実施例について説明する。   Examples of the present invention will be described below.

(実施例1)
本発明による方法で、実際に図2に示すハニカムユニットを作製した。
(Example 1)
A honeycomb unit shown in FIG. 2 was actually produced by the method according to the present invention.

まず、ハニカム成形体を作製した。   First, a honeycomb formed body was produced.

原料として、ゼオライト粒子(粒子径2μm、比表面積250m/g)3000重量部、アルミナファイバ650重量部(平均繊維径6μm、平均繊維長100μm)、無機バインダ(ベーマイト)840重量部、有機バインダ(メチルセルロース)330重量部、潤滑剤330重量部、およびイオン交換水1800重量部を混合して、ハニカム成形体用の原料ペーストを作製した。 As raw materials, zeolite particles (particle diameter 2 μm, specific surface area 250 m 2 / g) 3000 parts by weight, alumina fiber 650 parts by weight (average fiber diameter 6 μm, average fiber length 100 μm), inorganic binder (boehmite) 840 parts by weight, organic binder ( Methyl cellulose) 330 parts by weight, lubricant 330 parts by weight, and ion-exchanged water 1800 parts by weight were mixed to prepare a raw material paste for a honeycomb formed body.

次に、この原料ペーストを用いて押出成形機により押出成形を行い、図2に示したような角柱状のハニカム成形体を得た。ハニカム成形体の寸法は、35mm×35mm×長さ50mmである。また、ハニカム成形体のセル壁の厚さは、0.25mmとし、セル密度は、71個/cmとした。 Next, this raw material paste was used for extrusion molding with an extruder to obtain a prismatic honeycomb formed body as shown in FIG. The dimensions of the honeycomb formed body are 35 mm × 35 mm × length 50 mm. The cell wall thickness of the honeycomb formed body was 0.25 mm, and the cell density was 71 cells / cm 2 .

次に、図4に示すような脱脂処理装置400を用いて、ハニカム成形体を脱脂した。   Next, the honeycomb formed body was degreased using a degreasing apparatus 400 as shown in FIG.

ハニカム成形体は、第1の端面が下側となり、第2の端面が上側となるように、支持台上に立てて配置した。   The honeycomb formed body was placed on a support stand such that the first end face was on the lower side and the second end face was on the upper side.

次に、脱脂処理装置400内に導入ガスを供給した。導入ガスの組成は、酸素:窒素=3.5:96.5(vol%)である。導入ガスの流量は、100m/時間とした。この状態で、昇温速度5℃/分で、ハニカム成形体を400℃まで加熱し、ハニカム成形体の脱脂を行った。 Next, the introduced gas was supplied into the degreasing apparatus 400. The composition of the introduced gas is oxygen: nitrogen = 3.5: 96.5 (vol%). The flow rate of the introduced gas was 100 m 3 / hour. In this state, the honeycomb formed body was heated to 400 ° C. at a temperature rising rate of 5 ° C./min to degrease the honeycomb formed body.

次に、昇温速度5℃/分で、ハニカム成形体を700℃まで昇温し、700℃に2時間保持した。その後、自然冷却させ、実施例1に係るハニカムユニットを得た。   Next, the honeycomb formed body was heated to 700 ° C. at a temperature rising rate of 5 ° C./min, and held at 700 ° C. for 2 hours. Thereafter, it was naturally cooled to obtain a honeycomb unit according to Example 1.

(実施例2)
実施例1と同様の工程により、実施例2に係るハニカムユニットを作製した。ただし、この実施例2では、導入ガスの組成は、酸素:窒素=5.0:95.0(vol%)とした。その他の作製条件は、実施例1と同じである。
(Example 2)
A honeycomb unit according to Example 2 was manufactured through the same steps as in Example 1. However, in Example 2, the composition of the introduced gas was oxygen: nitrogen = 5.0: 95.0 (vol%). Other manufacturing conditions are the same as those in Example 1.

(実施例3)
実施例1と同様の工程により、実施例3に係るハニカムユニットを作製した。ただし、この実施例3では、導入ガスの組成は、酸素:窒素=1.5:98.5(vol%)とした。その他の作製条件は、実施例1と同じである。
(Example 3)
A honeycomb unit according to Example 3 was manufactured through the same steps as in Example 1. However, in Example 3, the composition of the introduced gas was oxygen: nitrogen = 1.5: 98.5 (vol%). Other manufacturing conditions are the same as those in Example 1.

(比較例1)
実施例1と同様の工程により、比較例1に係るハニカムユニットを作製した。ただし、この比較例1では、従来の脱脂処理装置を用いた。この脱脂処理装置では、導入ガスは、脱脂処理装置の上方から導入される。また、ハニカム成形体を置載する支持台には、貫通孔は設けられていない。従って、導入ガスは、ハニカム成形体の内部を下側の端面から上側の端面に向かって流れることはできない。
(Comparative Example 1)
A honeycomb unit according to Comparative Example 1 was manufactured through the same steps as in Example 1. However, in this comparative example 1, the conventional degreasing apparatus was used. In this degreasing apparatus, the introduced gas is introduced from above the degreasing apparatus. Further, the support base on which the honeycomb formed body is placed is not provided with a through hole. Therefore, the introduced gas cannot flow from the lower end surface toward the upper end surface inside the honeycomb formed body.

その他の作製条件は、実施例1と同じである。   Other manufacturing conditions are the same as those in Example 1.

(評価)
実施例1〜3および比較例1で作製したハニカムユニットを用いて圧縮曲げ試験を行い、各ハニカムユニットの強度を評価した。
(Evaluation)
A compression bending test was performed using the honeycomb units manufactured in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and the strength of each honeycomb unit was evaluated.

圧縮曲げ試験は、JIS R1601に基づき、3点曲げ試験とした。支点間距離は、30mmであり、ハニカムユニットの側面の中央部分に、上部から圧子による荷重を加え、ハニカムユニットが破損したときの荷重を曲げ強度とした。   The compression bending test was a three-point bending test based on JIS R1601. The distance between the fulcrums was 30 mm. A load by an indenter was applied from the top to the central portion of the side surface of the honeycomb unit, and the load when the honeycomb unit was damaged was defined as the bending strength.

測定の結果、実施例1〜実施例3のハニカムユニットの曲げ強度は、それぞれ、4.9MPa、5.3MPa、および4.8MPaであり、いずれも、良好な曲げ強度が得られた。   As a result of the measurement, the bending strengths of the honeycomb units of Examples 1 to 3 were 4.9 MPa, 5.3 MPa, and 4.8 MPa, respectively, and good bending strength was obtained in all cases.

比較例1のハニカムユニットの曲げ強度は、3.4MPaであり、ハニカムユニットの強度が不十分であることがわかる。これは、比較例1で作製されたハニカムユニットは、無機粒子の微細細孔内に有機バインダおよび/または成形助剤の炭素成分が残留し、無機バインダを介した無機粒子同士の縮合結合が不十分となったためであると考えられる。   The bending strength of the honeycomb unit of Comparative Example 1 is 3.4 MPa, which indicates that the honeycomb unit has insufficient strength. This is because in the honeycomb unit manufactured in Comparative Example 1, the carbon component of the organic binder and / or the forming aid remains in the fine pores of the inorganic particles, and the condensation bond between the inorganic particles via the inorganic binder is not good. This is thought to be because it was sufficient.

100 ハニカム構造体
110 第1の端面
115 第2の端面
120 外周コート層
121、122 セル
123、124 セル壁
130 ハニカムユニット
150 接着層
400 脱脂処理装置
410 ハウジング
415 ガス入口
416 ガス排出口
420 支持台
422 貫通孔
425 ハニカム成形体
429U 上部空間
429B 下側空間
429M 中央空間
429MI 内側空間
429MO 外側空間
440 ファン
450 仕切り板
480 酸化触媒
490 空気源
492 窒素源
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Honeycomb structure 110 1st end surface 115 2nd end surface 120 Outer periphery coat layer 121,122 Cell 123,124 Cell wall 130 Honeycomb unit 150 Adhesive layer 400 Degreasing apparatus 410 Housing 415 Gas inlet 416 Gas discharge port 420 Support stand 422 Through-hole 425 Honeycomb molded body 429U Upper space 429B Lower space 429M Central space 429MI Inner space 429MO Outer space 440 Fan 450 Partition plate 480 Oxidation catalyst 490 Air source 492 Nitrogen source

Claims (10)

ハニカムユニットを有するハニカム構造体の製造方法であって、
当該製造方法は、
(a)50m/g以上の比表面積を有する無機粒子と、成形助剤および/または有機バインダとを含み、長手方向に沿って、第1の端面から第2の端面に延伸する複数のセルがセル壁により区画されたハニカム成形体を形成する工程であって、前記無機粒子は、ゼオライトを含む工程と、
(b)前記ハニカム成形体を、前記第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるように、脱脂装置内に配置する工程であって、前記脱脂装置は、前記ハニカム成形体を収容するハウジングを有する工程と、
(c)前記脱脂装置内に導入ガスを供給する工程であって、前記導入ガスは、窒素源から供給される窒素と、酸素源または空気源から供給されるガスとを混合してから、前記ハウジングに設けられた入口から前記ハウジング内に導入され、前記入口は、前記ハウジングの高さの1/2よりも高い位置に設けられる工程と、
(d)前記ハニカム成形体を200℃〜400℃の温度で脱脂する工程と、
(e)前記脱脂されたハニカム成形体を500℃〜900℃の温度で焼成して、ハニカムユニットを得る工程と、
を含み、
前記導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)であり、
前記(c)の工程において、前記入口から導入された前記導入ガスは、前記ハニカム成形体の第1の端面よりも低い位置に誘導され、その後前記導入ガスの少なくとも一部は、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記ハニカム成形体の前記第2の端面から排出された前記導入ガスの少なくとも一部は、酸化触媒を介して酸化されてから、前記入口から導入された導入ガスと混合され、前記ハニカム成形体の第1の端面よりも低い位置に誘導されることを特徴とするハニカム構造体の製造方法。
A method for manufacturing a honeycomb structure having a honeycomb unit,
The manufacturing method is
(A) A plurality of cells including inorganic particles having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, a molding aid and / or an organic binder, and extending from the first end face to the second end face along the longitudinal direction. Is a step of forming a honeycomb formed body partitioned by cell walls , wherein the inorganic particles include zeolite ,
(B) placing the honeycomb formed body in a degreasing device such that the first end surface is on the lower side and the second end surface is on the upper side, and the degreasing device includes the honeycomb forming unit Having a housing for housing the body ;
(C) a step of supplying an introduction gas into the degreasing apparatus , wherein the introduction gas is a mixture of nitrogen supplied from a nitrogen source and gas supplied from an oxygen source or an air source; Introduced into the housing from an inlet provided in the housing, the inlet being provided at a position higher than ½ of the height of the housing ;
(D) degreasing the honeycomb formed body at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C .;
(E) firing the degreased honeycomb molded body at a temperature of 500 ° C. to 900 ° C. to obtain a honeycomb unit;
Including
The introduced gas contains oxygen and nitrogen, and the ratio of oxygen to nitrogen is 1.5: 98.5 (vol%) to 5.5: 94.5 (vol%);
In the step (c), the introduced gas introduced from the inlet is guided to a position lower than the first end face of the honeycomb molded body, and then at least a part of the introduced gas is the honeycomb molded body. Flowing through the cells of the honeycomb molded body from the first end face toward the second end face,
At least a part of the introduced gas discharged from the second end face of the honeycomb molded body is oxidized through an oxidation catalyst and then mixed with the introduced gas introduced from the inlet, A method for manufacturing a honeycomb structure, wherein the honeycomb structure is guided to a position lower than the first end face .
前記(b)〜(e)の工程は、バッチ式または連続式に実施されることを特徴とする請求項に記載のハニカム構造体の製造方法。 The method for manufacturing a honeycomb structure according to claim 1 , wherein the steps (b) to (e) are performed in a batch type or a continuous type. 前記導入ガスの第1の部分は、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を、前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記導入ガスの第2の部分は、前記ハニカム成形体の外周部を通って、前記第1の端面から前記第2の端面の方向と平行な方向に流れることを特徴とする請求項1または2に記載のハニカム構造体の製造方法。
The first portion of the introduced gas passes through the cells of the honeycomb formed body, flows inside the honeycomb formed body from the first end surface toward the second end surface,
The second portion of the introduced gas, the through outer peripheral portions of the honeycomb molded body, according to claim 1 or 2, characterized in that flow from the first end surface in a direction parallel direction of the second end face A method for manufacturing a honeycomb structured body according to claim 1.
前記ハニカム成形体は、さらに、無機バインダを含み、該無機バインダは、アルミナまたはアルミナの前駆体を含み、
前記(e)の工程において、前記セル壁の表面に、アルミナ層が形成されることを特徴とする請求項1乃至のいずれか一つに記載のハニカム構造体の製造方法。
The honeycomb formed body further includes an inorganic binder, and the inorganic binder includes alumina or a precursor of alumina,
The method for manufacturing a honeycomb structured body according to any one of claims 1 to 3 , wherein an alumina layer is formed on a surface of the cell wall in the step (e).
前記ハニカムユニットの平均気孔径は、0.01μm〜1.0μmの範囲であることを特徴とする請求項1乃至のいずれか一つに記載のハニカム構造体の製造方法。 The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein an average pore diameter of the honeycomb unit is in a range of 0.01 µm to 1.0 µm. 前記ハニカム構造体は、複数の前記ハニカムユニットを、接着層を介して接合することにより構成されることを特徴とする請求項1乃至のいずれか一つに記載のハニカム構造体の製造方法。 The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of claims 1 to 5 , wherein the honeycomb structure is configured by joining a plurality of the honeycomb units via an adhesive layer. ハニカム成形体の脱脂処理装置であって、
50m/g以上の比表面積を有するゼオライトを含む無機粒子と、成形助剤および/または有機バインダとを含み、長手方向に沿って、第1の端面から第2の端面に延伸する複数のセルがセル壁により区画されたハニカム成形体を、前記第1の端面が下側となり、前記第2の端面が上側となるように配置するための支持台と、
前記ハニカム成形体を収容するハウジングであって、前記ハウジングの高さの1/2よりも高い位置に設けられた入口を有するハウジングと、
前記ハウジング内に、前記入口を介して、導入ガスを供給する供給手段であって、前記導入ガスは、窒素源から供給される窒素と、酸素源または空気源から供給されるガスとを混合してから、前記入口に供給される、供給手段と、
前記ハニカム成形体を、200℃〜400℃の温度に加熱する加熱手段と、
前記導入ガスの少なくとも一部が、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れるように、前記導入ガスを誘導する誘導手段であって、前記入口から導入された前記導入ガスを、前記ハニカム成形体の第1の端面よりも低い位置に誘導する誘導手段と、
前記ハニカム成形体の前記第2の端面から排出された前記導入ガスの少なくとも一部を、前記導入ガスの一部として再利用するための循環経路であって、酸化触媒を有する循環経路と、
を有し、
前記導入ガスは、酸素と窒素を含み、該酸素と窒素の比は、1.5:98.5(vol%)〜5.5:94.5(vol%)であり、
前記酸化触媒で酸化された前記導入ガスは、前記循環経路により、前記入口から導入された導入ガスと混合され、前記誘導手段により、前記ハニカム成形体の第1の端面よりも低い位置に誘導されることを特徴とするハニカム成形体の脱脂処理装置。
A degreasing apparatus for a honeycomb molded body,
A plurality of cells including inorganic particles containing zeolite having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, a molding aid and / or an organic binder, and extending from the first end face to the second end face along the longitudinal direction. A support base for arranging the honeycomb formed body divided by the cell walls so that the first end surface is on the lower side and the second end surface is on the upper side,
A housing for housing the honeycomb formed body, the housing having an inlet provided at a position higher than ½ of the height of the housing;
Supply means for supplying an introduction gas into the housing via the inlet , wherein the introduction gas is a mixture of nitrogen supplied from a nitrogen source and gas supplied from an oxygen source or an air source. A supply means to be supplied to the inlet ;
Heating means for heating the honeycomb formed body to a temperature of 200 ° C. to 400 ° C .;
The introduced gas is guided so that at least a part of the introduced gas flows through the cells of the honeycomb formed body and flows in the honeycomb formed body from the first end face toward the second end face. Guiding means for guiding the introduced gas introduced from the inlet to a position lower than the first end face of the honeycomb formed body; and
A circulation path for reusing at least a part of the introduced gas discharged from the second end face of the honeycomb formed body as a part of the introduced gas, the circulation path having an oxidation catalyst;
Have
It said introduction gas comprises oxygen and nitrogen, the ratio of oxygen and nitrogen, 1.5: 98.5 (vol%) ~5.5: 94.5 (vol%) der is,
The introduced gas oxidized by the oxidation catalyst is mixed with the introduced gas introduced from the inlet by the circulation path, and is guided to a position lower than the first end face of the honeycomb formed body by the guiding means. degreasing treatment apparatus of the honeycomb molded body characterized by that.
前記導入ガスの第1の部分は、前記ハニカム成形体の前記セルを通って、前記ハニカム成形体の内部を、前記第1の端面から前記第2の端面に向かって流れ、
前記導入ガスの第2の部分は、前記ハニカム成形体の外周部を通って、前記第1の端面から前記第2の端面の方向と平行な方向に流れることを特徴とする請求項に記載のハニカム成形体の脱脂処理装置。
The first portion of the introduced gas passes through the cells of the honeycomb formed body, flows inside the honeycomb formed body from the first end surface toward the second end surface,
Second part of the introduction gas, according to claim 7 through an outer peripheral portion of the honeycomb molded body, characterized in that the flow in the direction parallel to the direction of the second end surface from said first end surface Degreasing apparatus for honeycomb molded bodies.
前記支持台は、複数の貫通孔を有し、
前記導入ガスは、前記複数の貫通孔を介して、前記ハニカム成形体の前記セル内に供給されることを特徴とする請求項7または8に記載のハニカム成形体の脱脂処理装置。
The support base has a plurality of through holes,
The honeycomb molded body degreasing apparatus according to claim 7 or 8 , wherein the introduced gas is supplied into the cells of the honeycomb molded body through the plurality of through holes.
前記入口は、前記ハウジングの外側にある空気源または酸素源、および窒素源と接続されていることを特徴とする請求項乃至のいずれか一つに記載のハニカム成形体の脱脂処理装置。 The degreasing treatment apparatus for a honeycomb molded body according to any one of claims 7 to 9 , wherein the inlet is connected to an air source or an oxygen source and a nitrogen source outside the housing.
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