JP5837804B2 - Anisotropic conductive film composition, anisotropic conductive film produced therefrom, and apparatus including the anisotropic conductive film - Google Patents

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Description

本発明は、異方導電性フィルム組成物、これから製造された異方導電性フィルム、及びこれを含む装置に関するものである。   The present invention relates to an anisotropic conductive film composition, an anisotropic conductive film produced therefrom, and an apparatus including the same.

異方導電性フィルムは、ニッケルや金等の金属粒子、又はそのような金属でコーティングされた高分子粒子等の導電性粒子を分散させた接着性のフィルムを言う。異方導電性フィルムを、接続させようとする回路間に配置させた後、一定条件の下で加熱及び加圧すると、回路端子間は導電性粒子によって電気的に接続され、隣接回路との間のピッチ(pitch)には絶縁性接着樹脂が充填されて、導電性粒子が相互独立して存在するようになるため、高い絶縁性が付与されるようになる。   An anisotropic conductive film refers to an adhesive film in which conductive particles such as metal particles such as nickel and gold or polymer particles coated with such a metal are dispersed. When an anisotropic conductive film is placed between the circuits to be connected and then heated and pressurized under certain conditions, the circuit terminals are electrically connected by conductive particles, and between adjacent circuits. The pitch is filled with an insulating adhesive resin so that the conductive particles exist independently of each other, so that high insulation is provided.

このような異方導電性フィルムは接着力を有していなければならない。接着力を高めるために、高分子量のポリウレタン樹脂を添加する方法がある。   Such an anisotropic conductive film must have adhesive strength. In order to increase the adhesive strength, there is a method of adding a high molecular weight polyurethane resin.

特開2004−164874号公報JP 2004-164874 A

しかし、高分子量のポリウレタン樹脂を添加すると、他のアクリルバインダー樹脂又は低分子量の(メタ)アクリレート単量体との相溶性が劣るようになるため、異方導電性フィルムの製造に困難が生じ得る。   However, when a high molecular weight polyurethane resin is added, the compatibility with other acrylic binder resins or low molecular weight (meth) acrylate monomers becomes poor, which may cause difficulty in the production of anisotropic conductive films. .

また、異方導電性フィルムは信頼性が良くなければならない。しかし、通常の異方導電性フィルムは、硬化部において硬化収縮を防止できる成分が含有されていないため、信頼性を高めるのには限界がある。   Also, the anisotropic conductive film must have good reliability. However, since a normal anisotropic conductive film does not contain a component capable of preventing curing shrinkage in the cured portion, there is a limit to increasing the reliability.

よって、ポリウレタン樹脂を添加した場合であっても、他の構成成分との相溶性が良いと共に、接着力と信頼性を高めた異方導電性フィルムを開発する必要がある。   Therefore, even when a polyurethane resin is added, it is necessary to develop an anisotropic conductive film having good compatibility with other components and improved adhesion and reliability.

上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、ポリウレタンビーズ及び導電性粒子を含む異方導電性フィルムによって上記課題が解決できることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, it has been found that the above problems can be solved by an anisotropic conductive film containing polyurethane beads and conductive particles.

また、本発明の異方導電性フィルムは、初期接続抵抗が0超1.2Ω以下であり、85℃及び85%湿度で500時間後の接続抵抗変化率が0超50%未満で、ポリウレタンビーズを含むことができる。   In addition, the anisotropic conductive film of the present invention has an initial connection resistance of more than 0 and less than or equal to 1.2Ω, a connection resistance change rate after 500 hours at 85 ° C. and 85% humidity, and more than 0 and less than 50%. Can be included.

一実施形態において、ポリウレタンビーズの平均粒径は0.1μm以上5μm未満であり得る。   In one embodiment, the average particle size of the polyurethane beads may be 0.1 μm or more and less than 5 μm.

一実施形態において、ポリウレタンビーズは、前記異方導電性フィルム100重量%に対して0.1〜10重量%で含まれ得る。   In one embodiment, the polyurethane beads may be included at 0.1 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film.

一実施形態において、ポリウレタンビーズのガラス転移温度(Tg)は、−50〜100℃であり得る。   In one embodiment, the glass transition temperature (Tg) of the polyurethane beads can be between −50 and 100 ° C.

一実施形態において、異方導電性フィルムは、熱可塑性樹脂、ポリウレタンビーズ、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子を含み得る。   In one embodiment, the anisotropic conductive film may include a thermoplastic resin, polyurethane beads, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, radical initiator, and conductive particles.

一実施形態において、熱可塑性樹脂は、ポリウレタン系樹脂;ならびにアクリロニトリル系、アクリル系、ブタジエン系、ポリアミド系、オレフィン系及びシリコン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上を含み得る。   In one embodiment, the thermoplastic resin may include one or more selected from the group consisting of polyurethane-based resins; and acrylonitrile-based, acrylic-based, butadiene-based, polyamide-based, olefin-based, and silicon-based resins.

一実施形態において、ポリウレタン系樹脂は、前記異方導電性フィルム100重量%に対して10〜60重量%で含まれ得る。   In one embodiment, the polyurethane-based resin may be included at 10 to 60% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film.

一実施形態において、ポリウレタンビーズの平均粒径(D50)/導電性粒子の平均粒径(D50)は1未満であり得る。   In one embodiment, the average particle size (D50) of the polyurethane beads / the average particle size (D50) of the conductive particles may be less than 1.

一実施形態において、異方導電性フィルムは、異方導電性フィルム100重量%に対して、熱可塑性樹脂15〜82重量%、ポリウレタンビーズ0.1〜10重量%、ウレタン(メタ)アクリレート15〜40重量%、(メタ)アクリレート単量体1〜20重量%、ラジカル開始剤0.9〜5重量%及び導電性粒子1〜10重量%を含み得る。   In one embodiment, the anisotropic conductive film has a thermoplastic resin of 15 to 82% by weight, polyurethane beads of 0.1 to 10% by weight, and urethane (meth) acrylate 15 to 100% by weight of the anisotropic conductive film. It may contain 40% by weight, 1 to 20% by weight of (meth) acrylate monomer, 0.9 to 5% by weight of radical initiator and 1 to 10% by weight of conductive particles.

本発明の異方導電性フィルム組成物は、熱可塑性樹脂、ポリウレタンビーズ、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子を含み得る。   The anisotropic conductive film composition of the present invention may contain a thermoplastic resin, polyurethane beads, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, radical initiator, and conductive particles.

本発明の装置は、前記異方導電性フィルム又は前記異方導電性フィルム組成物で製造された異方導電性フィルムを含み得る。   The apparatus of the present invention may include an anisotropic conductive film manufactured with the anisotropic conductive film or the anisotropic conductive film composition.

本発明によると、ポリウレタンビーズを含むため相溶性に問題がなく、接着力が良く且つ信頼性の良い異方導電性組成物、これから製造された異方導電性フィルム及びこれを含む装置を提供することができる。   According to the present invention, there is provided an anisotropic conductive composition that has polyurethane beads and has no compatibility problem, good adhesion, and high reliability, an anisotropic conductive film manufactured therefrom, and an apparatus including the same. be able to.

本発明の異方導電性フィルムは、初期接続抵抗が0超1.2Ω以下で、85℃及び85%湿度で500時間後の接続抵抗変化率が0超50%未満であり得る。   The anisotropic conductive film of the present invention may have an initial connection resistance of more than 0 and 1.2Ω or less, and a connection resistance change rate after 500 hours at 85 ° C. and 85% humidity may be more than 0 and less than 50%.

接続抵抗変化率は、下記式1で表すことができる。   The connection resistance change rate can be expressed by the following formula 1.

(前記式1で、Aは初期接続抵抗であり、Bは85℃及び85%湿度で500時間後の接続抵抗である)
接続抵抗変化率は0超50%未満、好ましくは0超46%以下であり得る。よって、本発明の異方導電性フィルムは接続抵抗に対して高信頼性を提供することができる。
(In Formula 1, A is the initial connection resistance, and B is the connection resistance after 500 hours at 85 ° C. and 85% humidity)
The connection resistance change rate may be more than 0 and less than 50%, preferably more than 0 and 46% or less. Therefore, the anisotropic conductive film of this invention can provide high reliability with respect to connection resistance.

初期接続抵抗は0超1.2Ω以下、好ましくは0.1〜1.0Ωであり、85℃及び85%湿度で500時間後の接続抵抗は0超5Ω以下、好ましくは0.1〜3Ωであり得る。   The initial connection resistance is more than 0 and 1.2Ω or less, preferably 0.1 to 1.0Ω, and the connection resistance after 500 hours at 85 ° C. and 85% humidity is more than 0 and 5Ω or less, preferably 0.1 to 3Ω. possible.

接続抵抗は、異方導電性フィルムに対して測定する通常の方法で測定することができる。本願では、4プローブ(probe)方法(四探針法)で測定した値を採用する。   The connection resistance can be measured by an ordinary method for measuring an anisotropic conductive film. In the present application, a value measured by a four-probe method (four-probe method) is adopted.

本発明の異方導電性フィルムは、ポリウレタンビーズ、熱可塑性樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子を含むことができる。   The anisotropic conductive film of the present invention may contain polyurethane beads, thermoplastic resin, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, radical initiator, and conductive particles.

ポリウレタンビーズの平均粒径(D50)は、異方導電性フィルムに含まれる他の成分である導電性粒子の平均粒径(D50)より小さいものが好ましい。言い換えると、導電性粒子の平均粒径に対するポリウレタンビーズの平均粒径の比率(ポリウレタンビーズの平均粒径/導電性粒子の平均粒径)は1未満であるものが良い。前記範囲の場合、薄膜コーティング性、電気的特性(初期接続抵抗および接続抵抗率)及び接着力に優れる。好ましくは、ポリウレタンビーズの平均粒径/導電性粒子の平均粒径は0.005以上1未満であり、より好ましくは0.01〜0.7である。   The average particle diameter (D50) of the polyurethane beads is preferably smaller than the average particle diameter (D50) of the conductive particles which are other components contained in the anisotropic conductive film. In other words, the ratio of the average particle diameter of the polyurethane beads to the average particle diameter of the conductive particles (average particle diameter of the polyurethane beads / average particle diameter of the conductive particles) is preferably less than 1. In the case of the said range, it is excellent in thin film coating property, an electrical property (initial connection resistance and connection resistivity), and adhesive force. Preferably, the average particle diameter of the polyurethane beads / the average particle diameter of the conductive particles is 0.005 or more and less than 1, more preferably 0.01 to 0.7.

ポリウレタンビーズの粒子径/導電性粒子の粒子径が1以上であれば、熱圧着時に異方導電性フィルム内のポリウレタンビーズによって、導電性粒子が十分に圧着されることを阻害し、被着剤内の金属電極と導電性粒子間の十分な接触面積を確保できない場合がある。ポリウレタンビーズの粒子径/導電性粒子の粒子径が1未満であれば、上記のように導電性粒子の圧着を阻害することなく、ポリウレタンビーズの投入によるモジュラスの増加により、熱圧着以後、安定した硬化構造を確保することができるので、電気的特性及び接着力が向上し得る。   If the particle diameter of the polyurethane beads / the particle diameter of the conductive particles is 1 or more, the polyurethane beads in the anisotropic conductive film are inhibited from being sufficiently pressed by the polyurethane beads during thermocompression bonding, In some cases, a sufficient contact area between the inner metal electrode and the conductive particles cannot be ensured. If the particle size of the polyurethane beads / the particle size of the conductive particles is less than 1, it is stable after the thermocompression bonding due to the increase in the modulus due to the introduction of the polyurethane beads without inhibiting the crimping of the conductive particles as described above. Since a cured structure can be ensured, electrical characteristics and adhesive strength can be improved.

なお、ポリウレタンビーズおよび下記導電性粒子の平均粒径はレーザ回折散乱法により50重量%累積平均粒径の測定を行って求めた値を採用する。   In addition, the value calculated | required by measuring a 50 weight% cumulative average particle diameter by a laser diffraction scattering method is employ | adopted for the average particle diameter of a polyurethane bead and the following electroconductive particle.

(ポリウレタンビーズ)
ポリウレタンビーズは、架橋されたウレタン樹脂からなる球状の有機微粒子であり、複層構造ではない単層構造からなっている。ポリウレタンビーズは、単層であるにもかかわらず、異方導電性フィルムに含まれるポリウレタン系樹脂又はウレタンアクリレートと同様な化学構造を有することにより、フィルムを構成する他の成分との相溶性が良く、且つ優れた分散特性を有するため、接続信頼性を高めることができる。また、ポリウレタンビーズと高分子量のポリウレタン系樹脂を配合した場合も、組成物の相溶性が向上し得る。分子量の差による相溶性の差は、一般的な線形高分子又は架橋された高分子間に発生する現象であるが、ビーズタイプで添加された場合は、相溶性の問題がない。特に、ポリウレタン系樹脂又はウレタンアクリレートと水素結合等の2次結合を形成して高い接着力を表すことができる。また、樹脂形態ではないビーズという粒子形態で存在することにより、異方導電性フィルム硬化時に硬化収縮を防ぐことで、異方導電性フィルムの内部応力を低くして接続信頼性を高めることができる。
(Polyurethane beads)
Polyurethane beads are spherical organic fine particles made of a crosslinked urethane resin, and have a single-layer structure that is not a multilayer structure. Despite being a single layer, polyurethane beads have a chemical structure similar to that of polyurethane resins or urethane acrylates contained in anisotropic conductive films, so they have good compatibility with other components that make up the film. In addition, since it has excellent dispersion characteristics, connection reliability can be improved. Also, when the polyurethane beads and the high molecular weight polyurethane resin are blended, the compatibility of the composition can be improved. The difference in compatibility due to the difference in molecular weight is a phenomenon that occurs between general linear polymers or cross-linked polymers, but there is no compatibility problem when added in a bead type. In particular, a high bond strength can be expressed by forming a secondary bond such as a hydrogen bond with a polyurethane resin or urethane acrylate. In addition, the presence of particles in the form of beads that are not in resin form prevents curing shrinkage when the anisotropic conductive film is cured, thereby reducing the internal stress of the anisotropic conductive film and increasing the connection reliability. .

ポリウレタンビーズは、熱可塑性樹脂と共に異方導電性フィルム形成のためのマトリックスの役割をするバインダー部に含まれ得る。   Polyurethane beads may be included in a binder part that serves as a matrix for forming an anisotropic conductive film together with a thermoplastic resin.

ポリウレタンビーズの平均粒径は、0.1μm以上5μm未満であり得る。   The average particle size of the polyurethane beads may be 0.1 μm or more and less than 5 μm.

ポリウレタンビーズの平均粒径が前記範囲の場合、応力緩和がより向上し、高温高湿下での信頼性に優れ、薄膜フィルム形成が好適に行われ、電気的特性及び接続信頼性が良い。好ましくは、ポリウレタンビーズの直径は、0.1μm〜3μm、より好ましくは、0.1μm〜2μm未満、最も好ましくは、0.1μm〜1μmであり得る。   When the average particle diameter of the polyurethane beads is within the above range, stress relaxation is further improved, the reliability under high temperature and high humidity is excellent, the thin film formation is suitably performed, and the electrical characteristics and connection reliability are good. Preferably, the diameter of the polyurethane beads can be 0.1 μm to 3 μm, more preferably 0.1 μm to less than 2 μm, most preferably 0.1 μm to 1 μm.

ポリウレタンビーズのガラス転移温度(Tg)は、−50〜100℃であり得る。ポリウレタンビーズのガラス転移温度は、異方導電性フィルムにおいて一般的に使用されるアクリル樹脂からなる有機微粒子のガラス転移温度よりも低い。このように、ガラス転移温度が低いビーズを使用すると、弾性体の性質を帯びて応力緩和の機能を確実に発揮することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the polyurethane beads can be −50 to 100 ° C. The glass transition temperature of polyurethane beads is lower than the glass transition temperature of organic fine particles made of an acrylic resin generally used in anisotropic conductive films. As described above, when beads having a low glass transition temperature are used, the function of stress relaxation can be reliably exhibited with the properties of an elastic body.

ポリウレタンビーズは、異方導電性フィルム100重量%に対して0.1〜10重量%で含まれ得る。前記範囲内で、異方導電性フィルムに高い接着力と信頼性を提供することができる。好ましくは、1〜6重量%で含まれ得る。   The polyurethane beads may be included at 0.1 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. Within the said range, high adhesive force and reliability can be provided to an anisotropic conductive film. Preferably, it may be contained at 1 to 6% by weight.

ポリウレタンビーズは1種単独で用いてもよいし、複数種用いてもよい。   One type of polyurethane beads may be used alone, or a plurality of types may be used.

(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂は、異方導電性フィルムの形成に必要なマトリックスの役割をするバインダー部として通常の熱可塑性樹脂からなる群から選ばれる1種以上を含むことができる。例えば、熱可塑性樹脂は、ポリウレタン系、アクリロニトリル系、アクリル系、ブタジエン系、ポリアミド系、オレフィン系及びシリコン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上を含むことができる。熱可塑性樹脂は、より好ましくは、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂及びブタジエン系樹脂を含むことができる。熱可塑性樹脂は1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
(Thermoplastic resin)
A thermoplastic resin can contain 1 or more types chosen from the group which consists of a normal thermoplastic resin as a binder part which plays the role of a matrix required for formation of an anisotropically conductive film. For example, the thermoplastic resin can include one or more selected from the group consisting of polyurethane, acrylonitrile, acrylic, butadiene, polyamide, olefin, and silicon resins. More preferably, the thermoplastic resin may include a polyurethane resin, an acrylic resin, and a butadiene resin. A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

特に、本発明の異方導電性フィルムは、ポリウレタンビーズとの相溶性のために熱可塑性樹脂としてポリウレタン系樹脂を含むことができる。このとき、ポリウレタン系樹脂は、異方導電性フィルム100重量%に対して10〜60重量%で含まれ得る。前記範囲内でポリウレタン樹脂を使用する場合、ポリウレタンビーズとの水素結合増加による接着力の向上及び信頼性物性の向上を表す。好ましくは、ポリウレタン系樹脂は、異方導電性フィルム中に30〜40重量%で含まれ得る。   In particular, the anisotropic conductive film of the present invention may contain a polyurethane resin as a thermoplastic resin for compatibility with polyurethane beads. At this time, the polyurethane-based resin may be included at 10 to 60% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. When a polyurethane resin is used within the above range, it represents an improvement in adhesive strength and an improvement in reliability properties due to an increase in hydrogen bonds with polyurethane beads. Preferably, the polyurethane resin may be contained in the anisotropic conductive film at 30 to 40% by weight.

熱可塑性樹脂は、異方導電性フィルム中に15〜82重量%、好ましくは、30〜70重量%で含まれ得る。前記範囲内で、フィルムの形成が好適に行われ得る。   The thermoplastic resin may be contained in the anisotropic conductive film at 15 to 82% by weight, preferably 30 to 70% by weight. Within the said range, film formation can be performed suitably.

熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、1,000〜1,000,000g/molであり得る。前記範囲内で、フィルムの形成が好適に行われ得、他の硬化反応に関与する(メタ)アクリレートとの相溶性が良いため相分離しない。   The weight average molecular weight of the thermoplastic resin may be 1,000 to 1,000,000 g / mol. Within the above range, film formation can be suitably performed, and phase separation does not occur because of compatibility with (meth) acrylates involved in other curing reactions.

熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、30〜120℃であり得る。前記範囲内で信頼性が良く、初期圧痕が良いため十分な電気的特性を発現できる。   The glass transition temperature of the thermoplastic resin can be 30-120 ° C. Within this range, the reliability is good and the initial impression is good, so that sufficient electrical characteristics can be expressed.

(ウレタン(メタ)アクリレート)
ウレタン(メタ)アクリレートは、ウレタン結合と両末端に不飽和二重結合を含み、硬化部を構成する。ウレタン(メタ)アクリレートは、硬化部に含まれていながらフィルムのバインダー部に含まれる熱可塑性樹脂、特にポリウレタン系樹脂及びポリウレタンビーズと水素結合を形成することにより、フィルムの相溶性を良くできる。
(Urethane (meth) acrylate)
Urethane (meth) acrylate includes a urethane bond and unsaturated double bonds at both ends, and constitutes a cured portion. The urethane (meth) acrylate can improve the compatibility of the film by forming hydrogen bonds with the thermoplastic resin, particularly the polyurethane resin and polyurethane beads contained in the binder part of the film while being contained in the cured part.

ウレタン(メタ)アクリレートは、ポリオールとジイソシアネートとの重合反応によりイソシアネート過量の中間体を作った後、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートと重合して製造できる。重合反応の種類、温度及び時間は特に制限されない。   Urethane (meth) acrylate can be produced by making an isocyanate-excess intermediate by a polymerization reaction of a polyol and a diisocyanate and then polymerizing it with a (meth) acrylate having a hydroxy group. The type, temperature and time of the polymerization reaction are not particularly limited.

前記ポリオールとしては、エステルタイプポリオール、エーテルタイプポリオール、又はカーボネートタイプポリオールの中から使用でき、特に限定されない。   As said polyol, it can use from ester type polyol, ether type polyol, or carbonate type polyol, and is not specifically limited.

前記ジイソシアネートとしては、C6〜C20の芳香族ジイソシアネート、C1〜C10の脂肪族ジイソシアネート、C3〜C20の脂環式ジイソシアネートが使用でき、特に限定されない。   Examples of the diisocyanate include C6-C20 aromatic diisocyanate, C1-C10 aliphatic diisocyanate, and C3-C20 alicyclic diisocyanate, and are not particularly limited.

前記ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシ基を有するC1〜C20の(メタ)アクリレートが使用でき、特に限定されない。   As the (meth) acrylate having a hydroxy group, a C1-C20 (meth) acrylate having a hydroxy group can be used and is not particularly limited.

ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が5,000〜50,000g/molであり得る。前記範囲内で、フィルムの形成が好適に行われ、相溶性が良くなり得る。   The weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate may be 5,000 to 50,000 g / mol. Within the said range, formation of a film is performed suitably and compatibility can improve.

ウレタン(メタ)アクリレートは、異方導電性フィルム100重量%に対して15〜40重量%で含まれ得る。前記範囲内で異方導電性フィルムの相溶性が良くなり得る。好ましくは、15〜30重量%で含まれ得る。   Urethane (meth) acrylate may be contained at 15 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. Within this range, the compatibility of the anisotropic conductive film can be improved. Preferably, it may be contained at 15 to 30% by weight.

ウレタン(メタ)アクリレートは1種単独で用いてもよいし、複数種用いてもよい。   Urethane (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may be used multiple types.

((メタ)アクリレート単量体)
(メタ)アクリレート単量体は、ウレタン(メタ)アクリレートと共に硬化部を構成することができる。(メタ)アクリレート単量体は、異方導電性フィルム組成物において、反応性希釈剤及び反応性モノマーの役割をする。(メタ)アクリレート単量体は、特に制限されないが、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、エトキシ付加型ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ付加型ビスフェノール−Aジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、フェノキシ−t−グリコール(メタ)アクリレート、2−メタクリロイルオキシメチルホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる1種以上であり得るが、これらに制限されない。
((Meth) acrylate monomer)
The (meth) acrylate monomer can constitute a cured portion together with urethane (meth) acrylate. The (meth) acrylate monomer serves as a reactive diluent and a reactive monomer in the anisotropic conductive film composition. The (meth) acrylate monomer is not particularly limited, but 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, neopentyl glycol Mono (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acryl , Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, hydrofurfuryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, ethoxy addition type nonylphenol (meth) acrylate, ethylene glycol di (Meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxy addition bisphenol-A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, phenoxy-t-glycol (meth) It may be one or more selected from the group consisting of acrylate, 2-methacryloyloxymethyl phosphate, 2-methacryloyloxyethyl phosphate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, trimethylolpropane benzoate acrylate, and mixtures thereof. It is not limited to these.

(メタ)アクリレート単量体は、異方導電性フィルム100重量%に対して1〜20重量%、好ましくは2〜15重量%で含まれ得る。前記範囲内で、異方導電性フィルムの接続信頼性が高くなり得る。   The (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. Within the said range, the connection reliability of an anisotropic conductive film may become high.

(メタ)アクリレート単量体は1種単独で用いてもよいし、複数種用いてもよい。   One (meth) acrylate monomer may be used alone, or a plurality of (meth) acrylate monomers may be used.

(ラジカル開始剤)
本発明の異方導電性フィルムの硬化部のまた別の成分であるラジカル開始剤としては、光重合型開始剤又は熱硬化型開始剤中の1種以上を組合わせて使用できる。
(Radical initiator)
As a radical initiator which is another component of the cured portion of the anisotropic conductive film of the present invention, one or more kinds in a photopolymerization initiator or a thermosetting initiator can be used in combination.

光重合型開始剤としては、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4−メチルジフェニル硫化物、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、4−ジエチル安息香酸エチル、ベンゾインエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン等があるが、これらに制限されない。   Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4-methyldiphenyl sulfide, isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, ethyl 4-diethylbenzoate, benzoin ether, benzoylpropyl ether, 2- Although there are hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, and the like, it is not limited thereto.

熱硬化型開始剤は、特に制限はなく、パーオキシド系又はアゾ系を使用できる。パーオキシド系開始剤としては、例えば、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等を使用できるが、これらに制限されない。アゾ系開始剤としては、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオアミド)等を使用できるが、これらに制限されない。   The thermosetting initiator is not particularly limited, and a peroxide type or an azo type can be used. Examples of peroxide initiators include, but are not limited to, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, and the like. As the azo initiator, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2,2′-azobis ( N-cyclohexyl-2-methylpropioamide) and the like can be used, but are not limited thereto.

ラジカル開始剤は、異方導電性フィルム100重量%に対して0.9〜5重量%、好ましくは1〜5重量%で含まれ得る。   The radical initiator may be included at 0.9 to 5% by weight, preferably 1 to 5% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film.

(導電性粒子)
導電性粒子は、本発明の異方導電性フィルムの組成で導電性能を付与するためのフィラーとして使用される。導電性粒子としては、金(Au)、銀(Ag)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、鉛、スズ等の金属粒子、及びハンダ等のこれらの合金の金属粒子;炭素;金属コートされた樹脂粒子(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール等の樹脂及びこれらの変性樹脂を粒子にして、他の導電性材料、例えば、金(Au)、銀(Ag)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、鉛、スズ、ハンダ等の金属をコーティングしたもの);絶縁粒子で被覆された導電性粒子等が挙げられる。
(Conductive particles)
The conductive particles are used as a filler for imparting conductive performance with the composition of the anisotropic conductive film of the present invention. Examples of the conductive particles include gold (Au), silver (Ag), nickel (Ni), copper (Cu), palladium (Pd), metal particles such as lead and tin, and metal particles of these alloys such as solder; Carbon; metal-coated resin particles (for example, polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinyl alcohol, etc. and modified resins thereof are used as particles, and other conductive materials such as gold (Au), silver (Ag ), Nickel (Ni), copper (Cu), palladium (Pd), lead, tin, solder, etc.); conductive particles coated with insulating particles, and the like.

導電性粒子の大きさは特に制限はされないが、ポリウレタンビーズの平均粒径より大きい平均粒子径を有するものが良い。そうすることで、安定的な電気的特性の発現及び接続信頼性が良くなり得る。さらに、接着性能も向上する。例えば、導電性粒子の平均粒径は1μm〜20μmにであり得る。好ましくは、1μm〜5μmになり得る。   The size of the conductive particles is not particularly limited, but those having an average particle size larger than the average particle size of the polyurethane beads are preferable. By doing so, expression of stable electrical characteristics and connection reliability can be improved. Furthermore, adhesion performance is also improved. For example, the average particle size of the conductive particles can be 1 μm to 20 μm. Preferably, it can be 1 μm to 5 μm.

導電性粒子は、異方導電性フィルム100重量%に対して1〜10重量%で含まれ得る。前記範囲内でショート等の電気的特性を勘案すると、安定的な電気的特性の発現が可能になる。好ましくは1〜5重量%で含まれ得る。   The conductive particles may be included at 1 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. Considering electrical characteristics such as a short circuit within the above range, stable electrical characteristics can be expressed. Preferably it may be contained at 1 to 5% by weight.

また、本発明の異方導電性フィルムは、基本物性を阻害しない範囲で、付加的な物性を提供するために、重合防止剤、酸化防止剤、熱安定剤等の添加剤をさらに含むことができる。添加剤は特に制限されないが、異方導電性フィルム100重量%に対して0.01〜10重量%で含まれ得る。   In addition, the anisotropic conductive film of the present invention may further contain additives such as a polymerization inhibitor, an antioxidant, and a heat stabilizer in order to provide additional physical properties as long as the basic physical properties are not impaired. it can. Although an additive in particular is not restrict | limited, 0.01 to 10weight% may be contained with respect to 100 weight% of anisotropic conductive films.

重合防止剤は、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、p−ベンゾキノン、フェノチアジン及びこれらの混合物からなる群から選ばれ得る。酸化防止剤は、フェノリック系又はヒドロキシシンナメート系物質等を使用できる。例えば、テトラキス−(メチレン−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシシンナメート)メタン、3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、チオールジ−2,1−エタンジイルエステル等を使用できる。   The polymerization inhibitor may be selected from the group consisting of hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-benzoquinone, phenothiazine and mixtures thereof. As the antioxidant, phenolic or hydroxycinnamate-based substances can be used. For example, tetrakis- (methylene- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate) methane, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxybenzenepropanoic acid, thiol di-2 , 1-ethanediyl ester and the like can be used.

異方導電性フィルムを形成する際は、特別な装置や設備を必要としない。例えば、下記の異方導電性フィルム組成物をトルエンのような有機溶媒に溶解させて溶液とした後、導電性粒子が粉砕されない速度の範囲内で一定時間攪拌し、これを離型フィルム上に一定の厚さ、例えば10〜50μmの厚さで塗布した後、一定時間乾燥させてトルエン等を揮発させることにより異方導電性フィルムを得ることができる。   When forming an anisotropic conductive film, no special equipment or equipment is required. For example, the following anisotropic conductive film composition is dissolved in an organic solvent such as toluene to form a solution, and then stirred for a certain time within a range where the conductive particles are not pulverized, and this is placed on the release film. An anisotropic conductive film can be obtained by applying a constant thickness, for example, 10 to 50 μm, followed by drying for a predetermined time to volatilize toluene or the like.

本発明の他の形態は、ポリウレタンビーズ、熱可塑性樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子を含む異方導電性フィルム組成物を提供する。   Another aspect of the present invention provides an anisotropic conductive film composition comprising polyurethane beads, thermoplastic resin, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, radical initiator and conductive particles.

ポリウレタンビーズ、熱可塑性樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子に対する内容は上述の通りである。   The contents of the polyurethane beads, thermoplastic resin, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, radical initiator, and conductive particles are as described above.

本発明のまた他の形態は、前記異方導電性フィルム又は前記異方導電性フィルム組成物で形成された異方導電性フィルムを含む装置を提供する。前記装置としては、異方導電性フィルムをモジュール間の接続材料として使用する液晶表示装置を始めとする各種ディスプレイ装置及び半導体装置を含むことができる。   Still another embodiment of the present invention provides an apparatus including the anisotropic conductive film formed of the anisotropic conductive film or the anisotropic conductive film composition. Examples of the device include various display devices and semiconductor devices including a liquid crystal display device using an anisotropic conductive film as a connection material between modules.

以下、本発明の好ましい実施例により本発明の構成及び作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例として提示したものであり、如何なる意味としてもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。   Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and should not be construed as limiting the present invention in any way.

ここに記載されていない内容は、本技術分野の当業者であれば十分に技術的に類推できるもののため、その説明は省略する。   Since the contents not described here can be sufficiently technically analogized by those skilled in the art, description thereof will be omitted.

実施例1:異方導電性フィルム組成物の製造
フィルム形成のためのマトリックスの役割をするバインダー樹脂部として、ポリウレタンビーズ(根上工業株式会社製,平均粒径:0.1μm、ガラス転移温度15℃)3重量%;ポリウレタン系樹脂(UN5500,根上工業株式会社製、重量平均分子量50,000)32重量%;30体積%でトルエン/メチルエチルケトンに溶解されたNBR(acrylonitrile−butadiene rubber)系樹脂(N−34,日本ゼオン株式会社製)5重量%;及びアクリル系樹脂(アルキルメタアクリレート樹脂,重量平均分子量90,000g/mol,酸価2KOHmg/mg,MMA(メチルメタクリレート),BA(ブチルアクリレート),シクロヘキシルメタアクリレートの共重合体)24重量%を含ませる。硬化反応が行われる硬化部として、ウレタンアクリレート(UN5507,根上工業株式会社製)25重量%、反応性モノマーとして2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート1重量%、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート2重量%、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート2.5重量%で含ませた。熱硬化型開始剤としてラウリルパーオキシド2.5重量%;導電性フィラーとして導電性粒子(グレード:NIEYB2−003−S、平均粒径:3μm,積水化学工業株式会社)を絶縁処理せずに3重量%含ませてフィルム組成物を製造した。
Example 1: Production of anisotropic conductive film composition Polyurethane beads (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., average particle size: 0.1 μm, glass transition temperature 15 ° C.) as a binder resin part that acts as a matrix for film formation 3% by weight; polyurethane resin (UN5500, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., weight average molecular weight 50,000) 32% by weight; NBR (acrylonitrile-butadiene rubber) resin (N) dissolved in toluene / methyl ethyl ketone at 30% by volume -34, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 5% by weight; and acrylic resin (alkyl methacrylate resin, weight average molecular weight 90,000 g / mol, acid value 2 KOH mg / mg, MMA (methyl methacrylate), BA (butyl acrylate), Cyclohexyl metaacryl 24% by weight of copolymer). As a cured part in which the curing reaction is carried out, urethane acrylate (UN 5507, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) 25% by weight, 2-methacryloyloxyethyl phosphate 1% by weight as reactive monomer, pentaerythritol tri (meth) acrylate 2% by weight, 2 -It was included at 2.5% by weight of hydroxyethyl (meth) acrylate. Lauryl peroxide 2.5 wt% as a thermosetting initiator; conductive particles (grade: NIEYB2-003-S, average particle size: 3 μm, Sekisui Chemical Co., Ltd.) as an electrically conductive filler 3 without insulation treatment A film composition was produced by including the content by weight.

実施例2:異方導電性フィルム組成物の製造
前記実施例1でアクリル系樹脂21重量%及びポリウレタンビーズ6重量%を使用したことを除いては、同様な方法を実施してフィルム組成物を製造した。
Example 2: Production of anisotropic conductive film composition Except that 21% by weight of acrylic resin and 6% by weight of polyurethane beads were used in Example 1, a film composition was prepared by carrying out the same method. Manufactured.

実施例3〜4:異方導電性フィルム組成物の製造
前記実施例1でポリウレタンビーズの大きさを下記表1のように変更したことを除いては、同様な方法を実施してフィルム組成物を製造した。
Examples 3 to 4: Manufacture of anisotropic conductive film composition Except that the size of the polyurethane beads in Example 1 was changed as shown in Table 1 below, the same method was carried out to form a film composition. Manufactured.

平均粒径0.8μmであるポリウレタンビーズのガラス転移温度は40℃であり、平均粒径1.0μmであるポリウレタンビーズのガラス転移温度は40℃である。
比較例1:異方導電性フィルム組成物の製造
前記実施例1でポリウレタンビーズを使用しないことを除いては、前記実施例1と同様な方法を実施してフィルム組成物を製造した。
The glass transition temperature of polyurethane beads having an average particle diameter of 0.8 μm is 40 ° C., and the glass transition temperature of polyurethane beads having an average particle diameter of 1.0 μm is 40 ° C.
Comparative Example 1 Production of Anisotropic Conductive Film Composition A film composition was produced in the same manner as in Example 1 except that polyurethane beads were not used in Example 1.

実験例:異方導電性フィルムの物性測定
前記実施例と比較例で製造された異方導電性フィルム組成物20gにトルエン1.5gを使用して希釈させた後、30分間攪拌し、これを離型フィルム上に16μmの厚さで塗布し、5分間乾燥させてトルエンを揮発させることにより異方導電性フィルムを得た。製造された異方導電性フィルムの接着力、接続抵抗及び85℃及び相対湿度85%で500時間後の接着力と接続抵抗の信頼性を評価し、その結果を表2に示した。
Experimental Example: Measurement of Physical Properties of Anisotropic Conductive Film After diluting 20 g of the anisotropic conductive film composition produced in the examples and comparative examples using 1.5 g of toluene, the mixture was stirred for 30 minutes. The anisotropic conductive film was obtained by apply | coating with a thickness of 16 micrometers on a release film, making it dry for 5 minutes, and volatilizing toluene. The adhesive strength and connection resistance of the manufactured anisotropic conductive film and the reliability of the adhesive strength and connection resistance after 500 hours at 85 ° C. and 85% relative humidity were evaluated. The results are shown in Table 2.

<物性の測定方法>
1.接着力:実施例と比較例で製造された異方導電性フィルムを、25℃で1時間放置した後、ITOガラス(インジウムチンオキシドガラス)と、COF、TCP(Tape Carrier Package)を利用して70℃、1秒の仮圧搾条件と、180℃、5秒、4.5MPaの本圧搾条件で接続した。それぞれの試片を5個ずつ準備し、製造された試片に対して90°接着力を測定した。
<Method of measuring physical properties>
1. Adhesive strength: Anisotropic conductive films manufactured in Examples and Comparative Examples were allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour, and then used ITO glass (indium tin oxide glass), COF, and TCP (Tape Carrier Package). The connection was made under temporary pressing conditions of 70 ° C. for 1 second and main pressing conditions of 180 ° C., 5 seconds and 4.5 MPa. Five pieces of each specimen were prepared, and 90 ° adhesive strength was measured for the produced specimen.

2.接続抵抗:前記試片に対して4プローブ(probe)方法で接続抵抗を測定した。   2. Connection resistance: The connection resistance was measured for the specimen by a four-probe method.

3.信頼性:前記の製造した試片を85℃、相対湿度85%で500時間維持し、前記と同様な方法で接着力と接続抵抗を測定した。   3. Reliability: The prepared specimen was maintained at 85 ° C. and 85% relative humidity for 500 hours, and the adhesive strength and connection resistance were measured by the same method as described above.

前記表2の通り、ポリウレタンビーズを含む本発明の異方導電性フィルムは、接着力が良く、初期接続抵抗も低く、接着力と接続抵抗において信頼性も良いことが分かる。それに対して、ポリウレタンビーズを含まない比較例1の異方導電性フィルムは、接続抵抗と接着力で信頼性が良くないことが分かる。また、実施例の異方導電性フィルム組成物の相溶性も良好であった。   As shown in Table 2, the anisotropic conductive film of the present invention containing polyurethane beads has good adhesion, low initial connection resistance, and good reliability in adhesion and connection resistance. On the other hand, it can be seen that the anisotropic conductive film of Comparative Example 1 containing no polyurethane beads is not reliable due to the connection resistance and the adhesive force. Moreover, the compatibility of the anisotropic conductive film composition of an Example was also favorable.

以上、添付の図面及び表を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明は前記実施例に限定されるのではなく、相異する多様な形態に製造でき、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須的な特徴を変更しなくても他の具体的な形態で実施できるということを理解できると考える。そのため、上記の実施例は全ての面において例示的なものであり、限定的ではないことを理解しなければならない。   The embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings and tables. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be manufactured in various different forms. Those who have ordinary knowledge in the field can understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical idea and essential features of the present invention. Therefore, it should be understood that the above embodiments are illustrative in all aspects and not limiting.

Claims (14)

ポリウレタンビーズ及び導電性粒子を含み、
前記導電性粒子の平均粒径に対する前記ポリウレタンビーズの平均粒径の比率が1未満であり、前記ポリウレタンビーズの平均粒径が0.1μm以上2μm未満である、異方導電性フィルム。
Only contains a polyurethane beads and conductive particles,
The anisotropic conductive film wherein the ratio of the average particle diameter of the polyurethane beads to the average particle diameter of the conductive particles is less than 1, and the average particle diameter of the polyurethane beads is 0.1 μm or more and less than 2 μm .
初期接続抵抗が0超1.2Ω以下で、85℃及び85%湿度で500時間後の下記式1で表される接続抵抗変化率が0超50%未満であり、ポリウレタンビーズ及び導電性粒子を含む、異方導電性フィルム;
(前記式1で、Aは前記異方導電性フィルムの初期接続抵抗であり、Bは前記異方導電性フィルムを85℃及び85%湿度で500時間後に測定した接続抵抗である)であって、
前記導電性粒子の平均粒径に対する前記ポリウレタンビーズの平均粒径の比率が1未満であり、前記ポリウレタンビーズの平均粒径が0.1μm以上2μm未満である、異方導電性フィルム
The initial connection resistance is greater than 0 and less than or equal to 1.2Ω, and the connection resistance change rate represented by the following formula 1 after 500 hours at 85 ° C. and 85% humidity is greater than 0 and less than 50%. Including anisotropic conductive film;
(In the formula 1, A is the initial connection resistance of the anisotropic conductive film, B is the anisotropically conductive film at 85 ° C. and 85% humidity is measured connection resistance after 500 hours) a ,
The anisotropic conductive film wherein the ratio of the average particle diameter of the polyurethane beads to the average particle diameter of the conductive particles is less than 1, and the average particle diameter of the polyurethane beads is 0.1 μm or more and less than 2 μm .
前記ポリウレタンビーズの平均粒径が0.1〜1μmである、請求項1または2に記載の異方導電性フィルム。The anisotropic conductive film of Claim 1 or 2 whose average particle diameter of the said polyurethane bead is 0.1-1 micrometer. 記導電性粒子の平均粒径は1μm〜20μmであることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の異方導電性フィルム。 The anisotropic conductive film according to any one of claims 1 to 3, before the average particle size of Kishirube conductive particles is characterized by a 1 m to 20 m. 前記ポリウレタンビーズは、前記異方導電性フィルム100重量%に対して0.1〜10重量%で含まれることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の異方導電性フィルム。 The polyurethane beads anisotropic conductive film according to any one of claims 1 to 4, characterized in that said included in 0.1 to 10% by weight relative to the anisotropically conductive film 100 wt%. 前記ポリウレタンビーズのガラス転移温度(Tg)は、−50〜100℃であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の異方導電性フィルム。 Glass transition temperature of the polyurethane beads (Tg) of anisotropic conductive film according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a -50 to 100 ° C.. 熱可塑性樹脂、及びウレタン(メタ)アクリレートをさらに含むことを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の異方導電性フィルム。 Thermoplastic resin, and the anisotropic conductive film according to any one of claims 1 to 6, further comprising a urethane (meth) acrylate. 前記熱可塑性樹脂は、ポリウレタン系樹脂;ならびにアクリロニトリル系、アクリル系、ブタジエン系、ポリアミド系、オレフィン系及びシリコン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする請求項に記載の異方導電性フィルム。 The thermoplastic resin, polyurethane resin; claim 7, characterized in that it comprises, as well as acrylonitrile, acrylic, butadiene, polyamide, at least one member selected from the group consisting of olefin and silicon-based resin Anisotropic conductive film. 前記熱可塑性樹脂がポリウレタン系樹脂であり、前記ポリウレタン系樹脂は、前記異方導電性フィルム100重量%に対して10〜60重量%で含まれることを特徴とする請求項に記載の異方導電性フィルム。 The anisotropic resin according to claim 8 , wherein the thermoplastic resin is a polyurethane-based resin, and the polyurethane-based resin is included in an amount of 10 to 60% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. Conductive film. 1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、4−ヒドロキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、2−(2−エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、エトキシ付加型ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ付加型ビスフェノール−Aジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、フェノキシ−t−グリコール(メタ)アクリレート、2−メタクリロイルオキシメチルホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる1種以上の(メタ)アクリル系単量体をさらに含むことを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の異方導電性フィルム。 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) ) Acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate , Trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, hydrofurfuryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, ethoxy addition nonylphenol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (Meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate Tripropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxy addition type bisphenol-A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, phenoxy-t-glycol (meth) acrylate, 2-methacryloyloxymethyl phosphate, 2-methacryloyl It further comprises one or more (meth) acrylic monomers selected from the group consisting of oxyethyl phosphate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, trimethylolpropane benzoate acrylate, and mixtures thereof. the anisotropic conductive film according to any one of claims 1-9. さらにラジカル開始剤を含み、異方導電性フィルム100重量%に対して、前記熱可塑性樹脂15〜82重量%、前記ポリウレタンビーズ0.1〜10重量%、前記ウレタン(メタ)アクリレート15〜40重量%、前記(メタ)アクリレート単量体1〜20重量%、ラジカル開始剤0.9〜5重量%及び前記導電性粒子1〜10重量%を含むことを特徴とする請求項10に記載の異方導電性フィルム。 Furthermore, a radical initiator is included, and the thermoplastic resin is 15 to 82% by weight, the polyurethane beads are 0.1 to 10% by weight, and the urethane (meth) acrylate is 15 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the anisotropic conductive film. %, wherein (meth) acrylate monomer 1 to 20% by weight, different according to claim 10, characterized in that it comprises a radical initiator 0.9 to 5% by weight and 1 to 10% by weight the conductive particles Conductive film. ポリウレタンビーズ、熱可塑性樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート単量体、ラジカル開始剤及び導電性粒子を含み、前記導電性粒子の平均粒径に対する前記ポリウレタンビーズの平均粒径の比率が1未満であり、前記ポリウレタンビーズの平均粒径が0.1μm以上2μm未満である、異方導電性フィルム組成物。 Polyurethane beads, thermoplastic resin, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, viewed contains a radical initiator and the conductive particles, the ratio of the average particle size of the polyurethane beads to the average particle diameter of the conductive particles Is an anisotropic conductive film composition , wherein the polyurethane beads have an average particle size of 0.1 μm or more and less than 2 μm . 請求項12の異方導電性フィルム組成物で形成された異方導電性フィルム。An anisotropic conductive film formed from the anisotropic conductive film composition according to claim 12. 請求項1〜11のいずれかに記載の異方導電性フィルムあるいは請求項12に記載の異方導電性フィルム組成物で製造された異方導電性フィルムを含む装置。 Device comprising an anisotropic conductive film or anisotropic conductive film produced in anisotropic conductive film composition according to claim 12 according to any one of claims 1 to 11.
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