JP5837665B2

JP5837665B2 - ポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤

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Publication number: JP5837665B2
Application number: JP2014197425A
Authority: JP
Inventors: 樹泓謝; ▲テイ▼凱陳; 昆昌李
Original assignee: 奕益實業有限公司
Priority date: 2014-04-18
Filing date: 2014-09-26
Publication date: 2015-12-24
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Description

本発明は、高分子有機抗酸化剤と光安定剤との複合体に関し、具体的には、ポリオキシメチレン用高分子有機抗酸化剤と光安定剤との複合体に関する。

ポリオキシメチレンは、高結晶性及び高融点の特性を有する重合体である。ポリオキシメチレンは、熱安定性が悪く、加熱するとホルムアルデヒド又はギ酸類の小分子量物質を放出して、プラスチックの熱分解を引き起こしてしまう。従って、業界では共重合反応を用いてポリオキシメチレンを改質することで、その熱安定性を向上させている。例えば、環状エーテル類の化合物と共重合させると共に、共重合体中の少量の炭素−炭素（ｃｃ）結合により、ポリオキシメチレンの熱安定性を向上させることができる。欧州特許０１２８７３９号公報（１９８４年、特許文献１）において、トリオキサン（ｔｒｉｏｘａｎｅ）を用いてポリオキシメチレンとの共重合反応を行うことが開示されている。

また、ポリオキシメチレン末端のヒドロキシ基を、エーテル基又はエステル基を用いて置換することにより、ポリオキシメチレンが熱によって分解することを低減することもできる。米国特許４０９７４５３号公報（特許文献２）において、ポリオキシメチレンにおける不安定なヒドロキシ基をエーテル化（Ｅｔｈｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）させることで安定化の効果を達成することが開示されている。しかしながら、共重合又は置換のいずれを用いても、ポリオキシメチレン分子構造には、依然として自己酸化して熱分解（ａｕｔｏｘｉｄａｔｉｏｎ）する問題が存在している。

現在の研究によれば、フリーラジカルの生成が、ポリオキシメチレンが熱により分解する主な原因であるとされている。従って、フリーラジカルの生成を制御することも、ポリオキシメチレンの熱安定性を改善する重要な手段の１つとなっている。

欧州特許０１２８７３９号公報米国特許４０９７４５３号公報

本発明は、良好な熱安定性と光安定性を有するポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤を提供することを課題とする。

本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、アミン安定剤及び抗酸化剤を含む。アミン安定剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部である。抗酸化剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部である。本発明に係る複合添加剤は、ポリオキシメチレンに良好な光安定性及び熱安定性を持たせるのに用いられる。

本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、アミン安定剤、抗酸化剤、制酸剤及び潤滑剤を含む。本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、抗酸化剤によって、ポリオキシメチレンを高温下で熱分解させるフリーラジカルを安定させることができるため、熱安定性を向上させることができると共に、アミン安定剤によって、フリーラジカルを除去することができるため、抗酸化剤を安定させる効果を奏する。

１つの実施例において、本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、アミン安定剤、抗酸化剤、制酸剤及び潤滑剤を含む。

抗酸化剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部である。抗酸化剤は、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（ＣＡＳＮｏ．６６８３−１９−８。以下、抗酸化剤１０１０という。）、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］（ＣＡＳＮｏ．３６４４３−６８−２。以下、抗酸化剤２４５という。）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＣＡＳＮｏ．１７０９−７０−２。以下、抗酸化剤１３３０という。）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸（ＣＡＳＮｏ．２７６７６−６２−６。以下、抗酸化剤３１１４という。）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン（ＣＡＳＮｏ．１８４３−０３−４。以下、抗酸化剤ＡＯ−３０という。）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（ＣＡＳＮｏ．８５−６０−９）、Ｎ，Ｎ′‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（ＣＡＳＮｏ．３２６８７−７８−８。以下、抗酸化剤１０２４という。）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＣＡＳＮｏ．２３１２８−７４−７。以下、抗酸化剤１０９８という。）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＣＡＳＮｏ．１１９−４７−１。以下、抗酸化剤２２４６という。）、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ肉桂酸（ＣＡＳＮｏ．１２５６４３−６１−０。以下、抗酸化剤１１３５という。）、第１の複合構造安定剤及び第２の複合構造安定剤からなる群から少なくとも１種選ばれる。

詳述すると、第１の複合構造安定剤は、下記構造式（１）で表される。

式中、Ｒ４は、メチル基（以下、複合構造２４６２という。）及びｔｅｒｔ−ブチル基（以下、複合構造１０６２という。）からなる群から少なくとも１種選ばれる。

また、第２の複合構造安定剤は、下記構造式（２）で表される。

式中、Ｒ５は、メチル基（以下、複合構造２４７７という。）及びｔｅｒｔ−ブチル基（以下、複合構造１０７７という。）からなる群から少なくとも１種選ばれる。

また、本実施例において、好ましくは、抗酸化剤は、抗酸化剤２４５、抗酸化剤１０１０、抗酸化剤１３３０、抗酸化剤３１１４、複合構造１０７７、複合構造２４６２又は複合構造１０６２から選ばれる。抗酸化剤を添加することによって、ポリオキシメチレンを高温下で熱分解させるフリーラジカルを安定させることができる。フリーラジカルの生成はポリオキシメチレンが熱により分解する主な原因であることから、抗酸化剤を添加することによって、フリーラジカルを制御するとともに安定させることができ、それによって熱安定性を向上させることができる。また、複合構造安定剤は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤の官能基とヒンダードアミン系光安定剤の官能基の両方を有しているため、ポリオキシメチレンの熱安定性と光安定性を共に向上させる効果を奏することができる。

また、アミン安定剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部である。アミン安定剤は、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（ＣＡＳＮｏ．４１５５６−２６−７。以下、光安定剤２９２という。）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）＝デカンジオアート（ＣＡＳＮｏ．１２９７５７−６７−１。以下、光安定剤１２３という。）、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＣＡＳＮｏ．５２８２９−０７−９。以下、光安定剤７７０という。）、１，５，８，１２−テトラキス−［４，６−ビス−（Ｎ−ブチル−Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアミン）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン（ＣＡＳＮｏ．１０６９９０−４３−６。以下、光安定剤１１９という。）、コハク酸ジメチル・１−（２ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物（ＣＡＳＮｏ．６５４４７−７７−０。以下、光安定剤６２２という。）、ポリ６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ−１，６−ヘキサンジイル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ（ＣＡＳＮｏ．７１８７８−１９−８。以下、光安定剤９４４という。）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳＮｏ．１２４１７２−５３−８。以下、光安定剤９４５という。）、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（ＣＡＳＮｏ．６３８４３−８９−０。以下、光安定剤１４４という。）、２，９，１１，１３，１５，２２，２４，２６，２７，２８−アザトリシクロ［２１，３，１，１１０，１４］ビスオクタデシル−１（２７），１０，１２，１４（２８），２３，２５−ヘキセン−１２，２５−ジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルイル）−２，９，１５，２２−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（以下、光安定剤９６６という。）、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル（ＣＡＳＮｏ．６８５４８−０８−３。以下、光安定剤ＬＡ８２という。）、ポリ［（６−モルフォリノ−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル〕イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］（ＣＡＳＮｏ．８２４５１−４８−７。以下、光安定剤３３４６という。）及びジアルキルヒドロキシルアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種である。

本実施例において、好ましくは、アミン安定剤は、光安定剤９４４、光安定剤６２２、光安定剤７７０、光安定剤１１９、ＬＡ８２、光安定剤３３４６及びジアルキルヒドロキシルアミン誘導体から選ばれる。詳述すると、ジアルキルヒドロキシルアミン誘導体は、下記構造式（３）で表される。

上述した構造式中、Ｒ１はＣ４〜Ｃ１８のいずれか１種であり、Ｒ２はＣ４〜Ｃ１８のいずれか１種であり、Ｒ３はＯＨ及びＨのいずれか１種である。好ましい実施例においては、オクタデシルヒドロキシルアミンが選ばれる。即ち、上記構造式中、Ｒ１及びＲ２はＣ１８であり、Ｒ３はＯＨである。アミン安定剤のヒンダードアミン官能基によって、ポリオキシメチレンの光安定性を向上させることができると共に、フリーラジカルの連鎖反応を阻止することもできるため、ポリオキシメチレンを安定させる効果を達成することができる。また、ジアルキルヒドロキシルアミン誘導体において、ヒドロキシルアミンの構造によってフリーラジカルを除去することができるため、抗酸化剤を安定させる効果を奏する。

また、１つの実施例において、本発明に係るメラミンフリー複合添加剤は、制酸剤及び潤滑剤を更に含む。制酸剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０５〜０．３重量部である。制酸剤は、ステアリン酸塩又は合成ヒドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種である。潤滑剤の含有量は、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０５〜０．３重量部である。潤滑剤は、エチレンビスステアラマイド（ＥｔｈｙｌｅｎｅＢｉｓＳｔｅａｒａｍｉｄｅ、ＥＢＳ）、モノステアリン酸グリセリン（ＧｌｙｃｅｒｙｌＭｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ、ＧＭＳ）及びペンタエリスリトールステアレート（ＰｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌＳｔｅａｒａｔｅ、ＰＥＴＳ）からなる群から選ばれた少なくとも１種である。

以下、上述した添加剤をポリオキシメチレンに混合することによってメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物を調製することで、本発明に係る複数の実施例及び複数の比較例の組成比を示す。但し、それら組成比は本発明の実施例を説明するのに用いるに過ぎず、本発明を限定するものではない。

実施例１
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤として光安定剤７７０を、抗酸化剤として抗酸化剤２４５を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてエチレンビスステアラマイドをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤２４５が０．４５重量部、光安定剤７７０が０．１重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びエチレンビスステアラマイドが０．１重量部とした。

ポリオキシメチレン複合物の製造方法は、まず、上述した成分を均一に混合した後、二軸押出機に投入して押し出した。押出機の温度設定を１３段階に分けると共に、それぞれ１８０℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃、１８０℃とした。メインスクリューロッドの回転速度を毎分２００回転とし、滞留時間を３０秒とした。更に、押出物を冷却、風乾、粉砕、乾燥させることで、メラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物を調製した。

実施例２
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤として光安定剤９４４を、抗酸化剤として抗酸化剤１０１０及び複合構造２４６２を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてエチレンビスステアラマイドをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、光安定剤９４４が０．０５重量部、抗酸化剤１０１０が０．３重量部、複合構造２４６２が０．２重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びエチレンビスステアラマイドが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例３
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤としてジオクタデシルヒドロキシルアミン及び光安定剤３３４６を、抗酸化剤として抗酸化剤１３３０を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてモノステアリン酸グリセリンをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、１００重量部ポリオキシメチレン樹脂が、ジオクタデシルヒドロキシルアミンが０．０５重量部、抗酸化剤１３３０が０．４５重量部、光安定剤３３４６が０．０５重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びモノステアリン酸グリセリンが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例４
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤として光安定剤１１９を、抗酸化剤として抗酸化剤１０６２を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてペンタエリスリトールステアレートをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤１０６２が０．４重量部、光安定剤１１９が０．１５重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びペンタエリスリトールステアレートが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例５
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤として光安定剤ＬＡ８２を、抗酸化剤として抗酸化剤３１１４を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてエチレンビスステアラマイドをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、光安定剤ＬＡ８２が０．２５重量部、抗酸化剤３１１４が０．３重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びエチレンビスステアラマイドが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例６
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤としてジオクタデシルヒドロキシルアミンを、抗酸化剤として抗酸化剤１０１０を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてモノステアリン酸グリセリンをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、ジオクタデシルヒドロキシルアミンが０．１３重量部、抗酸化剤１０１０が０．４２重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びモノステアリン酸グリセリンが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例７
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤としてジオクタデシルヒドロキシルアミン及び光安定剤６２２を、抗酸化剤として抗酸化剤１０１０を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてエチレンビスステアラマイドをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、ジオクタデシルヒドロキシルアミンが０．０８重量部、光安定剤６２２が０．０８重量部、抗酸化剤１０１０が０．３９重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びエチレンビスステアラマイドが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

実施例８
本実施例のメラミンフリー複合添加剤を有するポリオキシメチレン複合物において、アミン安定剤としてジオクタデシルヒドロキシルアミンを、抗酸化剤として複合構造１０７７を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてペンタエリスリトールステアレートをそれぞれ用いた。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、ジオクタデシルヒドロキシルアミンが０．０５重量部、複合構造１０７７が０．５重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、及びペンタエリスリトールステアレートが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。上述した実施例の組成比を下表１にまとめる。

比較例１
比較例１のポリオキシメチレン複合物において、抗酸化剤として抗酸化剤２４５を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてエチレンビスステアラマイドをそれぞれ用いた。なお、比較例１の複合物には、アルデヒド生成剤としてのメラミンを更に含んだ。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤２４５が０．４重量部、メラミンが０．１５重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、エチレンビスステアラマイドが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

比較例２
比較例２のポリオキシメチレン複合物において、抗酸化剤として抗酸化剤１０１０を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてモノステアリン酸グリセリンをそれぞれ用いた。また、比較例２の複合物には、アルデヒド生成剤としてのメラミンを更に含んだ。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤１０１０が０．５重量部、メラミンが０．０５重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、モノステアリン酸グリセリンが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

比較例３
比較例３のポリオキシメチレン複合物において、抗酸化剤として抗酸化剤３１１４を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてモノステアリン酸グリセリンをそれぞれ用いた。また、比較例３の複合物には、アルデヒド生成剤としてのメラミンが更に含まれる。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤３１１４が０．３５重量部、メラミンが０．２重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、モノステアリン酸グリセリンが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

比較例４
比較例４のポリオキシメチレン複合物において、抗酸化剤として抗酸化剤１３３０を、制酸剤として合成ヒドロタルサイトを、潤滑剤としてペンタエリスリトールステアレートをそれぞれ用いた。また、比較例４の複合物には、アルデヒド生成剤としてのメラミンを更に含んだ。各成分の組成比はそれぞれ、ポリオキシメチレン樹脂が１００重量部、抗酸化剤１３３０が０．４５重量部、メラミンが０．１重量部、合成ヒドロタルサイトが０．２重量部、ペンタエリスリトールステアレートが０．１重量部とした。なお、ポリオキシメチレン複合物の調製方法は実施例１と同様であるため、詳しい説明は省略する。

上述した比較例の組成比を下表２にまとめる。

また、調製した実施例１〜８及び比較例１〜４について重量損失測定を行うことで、本発明に係る添加剤の効果を確認した。詳述すると、重量損失の測定方法は、上述した実施例１〜８及び比較例１〜４のポリオキシメチレン複合物粒子を、恒温槽に入れて２３０℃下で６０分間置き、その後取り出して重量損失を計算した。

実施例１〜８は、本発明に係る複合添加剤の割合に基づいて配合して調製したポリオキシメチレン複合物である。表３は、実施例１〜８の重量損失測定結果であった。表３の内容から分かるように、６０分間の重量損失測定の結果、実施例１〜８の重量損失はいずれも４％未満であった。特に実施例２、３、７及び８の重量損失はいずれも２．５％未満であった。換言すれば、実施例１〜８は確実に良好な熱安定性を示した。

また、比較例１〜４は、従来の複合添加剤の割合に基づいて配合して調製したポリオキシメチレン複合物である。比較例１〜４はいずれもメラミンを配合した。表４は、比較例１〜４の重量損失測定結果である。表４の内容から分かるように、比較例１〜４の重量損失はいずれも４％よりも大きかった。

表３、４の内容から分かるように、メラミンを添加した比較例１〜４に比べて、本発明に係る実施例１〜８は、重量損失が少なく、より好ましい熱安定性を示した。換言すれば、本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、確実にポリオキシメチレンの熱安定性を向上させる効果を奏するものである。

このように、本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、アミン安定剤、抗酸化剤、制酸剤及び潤滑剤を含む。本発明に係るポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤は、抗酸化剤によって、ポリオキシメチレンを高温下で熱分解させるフリーラジカルを安定させることができるため、熱安定性を向上させることができると共に、アミン安定剤によって、フリーラジカルを除去することができるため、抗酸化剤を安定させる効果を奏する。

以上は本発明の実施例を述べたものに過ぎず、本発明の特許請求の範囲を限定するものではない。当業者は、本明細書の記載内容に基づいて、本発明の趣旨及び範囲を逸脱しない範囲において、種々の変更や修正による等価の置き換えを行うことができ、そうした等価の置き換えも本発明の保護範囲に含まれる。

Claims

含有量が、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部であるフリーラジカル除去用アミン安定剤と、
含有量が、ポリオキシメチレン１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部であるフリーラジカル安定用抗酸化剤と、
を含み、
前記フリーラジカル除去用アミン安定剤は下記構造式（３）で表されることを特徴とするポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。
（式中、Ｒ１はＣ４〜Ｃ１８のいずれか１種であり、Ｒ２はＣ４〜Ｃ１８のいずれか１種であり、Ｒ３はＯＨ及びＨのいずれか１種である。）
前記フリーラジカル安定用抗酸化剤は、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］又は２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ肉桂酸、第１の複合構造安定剤及び第２の複合構造安定剤からなる群から少なくとも１種選ばれることを特徴とする請求項１に記載のポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。
前記第１の複合構造安定剤は、下記構造式（１）で表されることを特徴とする請求項２に記載のポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。
（式中、Ｒ４は、メチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基からなる群から少なくとも１種選ばれる。）
前記第２の複合構造安定剤は、下記構造式（２）で表されることを特徴とする請求項２に記載のポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。
（式中、Ｒ５は、メチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基からなる群から少なくとも１種選ばれる。）
含有量がポリオキシメチレン１００重量部に対して０．０５〜０．３重量部であり、ステアリン酸塩及び合成ヒドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種である制酸剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。
含有量がポリオキシメチレン１００重量部に対して０．０５〜０．３重量部であり、エチレンビスステアラマイド、モノステアリン酸グリセリン及びペンタエリスリトールステアレートからなる群から選ばれた少なくとも１種である潤滑剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のポリオキシメチレン用メラミンフリー複合添加剤。