JP5831599B2 - マスク用フィルター - Google Patents

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Description

本発明は、フィルター、特に、防塵マスク、エアフィルター、花粉用マスク、および抗ウイルス用マスクにおいて用いられるフィルターに関する。
従来、種々のフィルターが、例えば、防塵マスク、エアフィルター（例えば、クリーンルームや（台所などにおける）換気扇のフィルター）、花粉用マスク、および抗ウイルス用マスクにおいて用いられている（例えば、特開平８−２９９７２３号公報、特開２００９−６３１３号公報、特開２０１２−７５８０２号公報）。これらのフィルターは、空気中に漂う塵、花粉、ウイルス、オイルミスト、埃、土、砂などを濾過または吸着することにより、空気を清浄にする。
特開平８−２９９７２３号公報は、ウール繊維に合成樹脂フィルムスリッティング糸を混合して製造した防塵マスク用フィルターを開示している。しかし、このフィルターは、性能が低く、例えば高温での撥油性能が低い。従来のフィルターは、充分な高温での撥油性能を有していないという課題があった。
特開平８−２９９７２３号公報 特開２００９−６３１３号公報 特開２０１２−７５８０２号公報
本発明の目的は、高温でも撥油性能を維持するフィルターを提供することにある。
本発明は、
（ａ）含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
（ｂ）単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移点を有する単量体および／または環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｃ）親水性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する含フッ素重合体を含む含フッ素処理剤で処理されているフィルターを提供する。
本発明は、さらに、上記の含フッ素処理剤を提供する。
本発明は、加えて、含フッ素処理剤でフィルターの基材を処理することを特徴とするフィルターの処理方法を提供する。
本発明は、さらに加えて、フィルターを用いた防塵マスクを提供する。
本発明の態様は次のとおりである。
［１］
（ａ）含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
（ｂ）単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移温度を有する単量体および／または環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｃ）親水性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する含フッ素重合体を含む含フッ素処理剤で処理されているフィルター。
［２］
防塵マスク、エアフィルター、花粉用マスク、および抗ウイルス用マスクにおいて用いられるフィルターである項［１］に記載のフィルター。
［３］
含フッ素単量体（ａ）は、式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Ｘは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Y は、-O- または -NH-であり、
Ｚは、直接結合または二価の有機基であり、
Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
で示される化合物である項［１］または［２］に記載のフィルター。
［４］
非フッ素単量体（ｂ）は、式：
ＣＨ２＝ＣＡ−Ｔ
［式中、Ａは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Ｔは、水素原子、炭素数１〜３０の鎖状または環状の炭化水素基、またはエステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１〜３１の有機基である。］
で示される化合物である項［１］〜［３］のいずれかに記載のフィルター。
［５］
親水性単量体（ｃ）は、式：
CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
［式中、
Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
ｎは、１〜２００の整数、
である。］
で示される化合物である項［１］〜［４］のいずれかに記載のフィルター。
［６］
含フッ素重合体の複素粘性率が、５０℃で、５００００〜１００００００Ｐａ・ｓである項［１］〜［５］のいずれかに記載のフィルター。
［７］
（ａ）含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
（ｂ）単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移点を有する単量体および／または環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｃ）親水性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する含フッ素重合体を含むフィルター処理用含フッ素処理剤。
［８］
液状媒体を含む項［７］に記載の含フッ素処理剤。
［９］
液状媒体が含ハロゲン溶媒である項［７］または［８］に記載の含フッ素処理剤。
［１０］
（ａ）含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
（ｂ）単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移点を有する単量体および／または環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｃ）親水性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する含フッ素重合体を含む含フッ素処理剤でフィルターの基材を処理することを特徴とするフィルターの処理方法。
本発明のフィルターは、高温（例えば、５０℃以上）での優れた撥油性能を有する。フィルターが薄くても、本発明のフィルターは、高い性能（例えば、高温撥油性）を与える。
フィルターは、例えば、防塵マスク、エアフィルター（例えば、クリーンルームや（台所などにおける）換気扇のフィルター）、花粉用マスク、および抗ウイルス用マスク、医療用マスクなどにおいて用いられる。フィルターは、空気中に漂う塵、花粉、ウイルス、オイルミスト、埃、土、砂などを濾過または吸着することにより、空気を清浄にする。
例えば、防塵マスクにおいて、プレフィルターおよびメインフィルターが用いられることがあるが、本発明のフィルターは、防塵マスクのプレフィルターおよび／またはメインフィルターであってよい。
フィルターは、繊維から形成された不織布、織布または編布である。フィルターの目付は、２〜５０００ｇ／ｍ２、特に１０ 〜 ３０００ ｇ／ｍ２であってよい。
繊維の直径は０．００１μｍ〜３００μｍ、特に０．０１μｍ〜１５０μｍ、繊維の長さは、１０μｍ〜３００ｍｍ、特に１ｍｍ〜２００ｍｍであってよい。繊維のアスペクト比（長さ／直径）は、１０ 〜 ５０００００ 、特に１００ 〜 ５００００であってよい。
繊維は、どのような材料であってもよいが、例えば、天然繊維（例えば、綿、麻などの植物繊維（特に、セルロース系繊維）または羊毛などの獣毛繊維（特に、タンパク系繊維））、化学繊維（例えば、ビスコースレーヨンまたはレオセルなど）、無機繊維（例えば、炭素繊維またはガラス繊維など）、または、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル繊維など）であってよく、あるいは、繊維の混合物（例えば、天然繊維および合成繊維の混合物など）であってよい。繊維は、合成樹脂であってよい。合成樹脂の例は、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルアルコールなどである。
布が不織布である場合に、不織布は、乾式または湿式のいずれによって製造してもよい。
フィルターにおいて、繊維が含フッ素処理剤（すなわち、表面処理剤）で処理（特に、表面処理）されている。本明細書において、「処理」とは、処理剤を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物（すなわち、繊維）に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である含フッ素重合体が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。処理は、繊維を布（特に不織布）にする前および／または後に行われている．
含フッ素処理剤の量は、フィルターの重量に対して０．００１ 〜 ５０重量％、例えば０．０１ 〜 １０重量％であってよい。
本発明の含フッ素処理剤は、繊維に高温（例えば、５０℃以上、例えば６０〜１００℃）における撥油性を与える。
本発明においては、含フッ素処理剤は、含フッ素重合体および液状媒体を含んでなる。含フッ素重合体は、
（ａ）含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
（ｂ）単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移点を有する単量体および／または環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
（ｃ）親水性単量体から誘導された繰り返し単位
を有する。
（ａ）含フッ素単量体
含フッ素単量体は式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Ｘは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Y は、-O- または -NH-であり、
Ｚは、直接結合または二価の有機基であり、
Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
で示される含フッ素単量体である。Ｚは、例えば、炭素数１〜２０の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基、例えば、式−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０である。）で示される基、あるいは、式−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１）Ｒ２−または式−ＣＯＮ（Ｒ１）Ｒ２で示される基（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基である。）、あるいは、式−ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ３）ＣＨ２−（式中、Ｒ３は、水素原子、または、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、ホルミルまたはアセチルなど）を表す。）で示される基、あるいは、式−Ａｒ−ＣＨ２−（式中、Ａｒは、置換基を必要により有するアリーレン基である。）で示される基、-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基 または -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である）であってよい。Ｘの具体例は、Ｈ、Ｍｅ（メチル基）、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ３である。Ｘは、水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
含フッ素単量体（ａ）は、一般式：
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−Z−Rf （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｙは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｚは、直接結合または炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基（但し、R1は炭素数１〜４のアルキル基である。）または
-CH2CH(OZ1) CH2−基（但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。）または
-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基または -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である）、
Ｒｆは、炭素数1〜6の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で示されるアクリレートエステルまたはアクリルアミドであることが好ましい。
含フッ素単量体（ａ）は、（アクリレートまたはメタクリレートの）α位がハロゲン原子などで置換されていることがある。したがって、式（１）において、Ｘが、炭素数２〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。
上記式（１）において、Ｒｆ基が、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は、１〜６、特別には４〜６である。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3) 2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ３)3、−(ＣＦ2)4ＣＦ3、−(ＣＦ2)2ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ3、−(ＣＦ2)3ＣＦ(ＣＦ3)2等である。
Ｚは、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2−基（但し、R1は炭素数１〜４のアルキル基である。）または
-CH2CH(OZ1) CH2−基（但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。）または
-(CH2)m−SO2−(CH2)n−基 または -(CH2)m−S−(CH2)n−基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である）であることが好ましい。脂肪族基は、アルキレン基（特に炭素数は１〜４、例えば１または２である。）であることが好ましい。芳香族基または環状脂肪族基は、置換または非置換であってよい。S 基または SO2基はRf基に直接に結合していてよい。
含フッ素単量体（a）の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5) SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH) CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3) CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3 )−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Ｒｆは、炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。]
（ｂ）非フッ素単量体
非フッ素単量体（ｂ）は、単量体のホモポリマーが５０℃以上のガラス転移点を有する単量体（本明細書において「高ガラス転移点単量体」と呼ぶことがある。）および環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体からなる群から選択された少なくとも１種の単量体である。
非フッ素単量体（ｂ）は、（メタ）アクリレートエステルであってよい。
特定の単量体（例えば、シクロヘキシルメタクリレート）は、５０℃以上のガラス転移点を有する単量体および環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体の両方に該当する。
非フッ素単量体（ｂ）は、式：
ＣＨ２＝ＣＡ−Ｔ
［式中、Ａは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Ｔは、水素原子、炭素数１〜３０（例えば、１〜２０）の鎖状または環状の炭化水素基、またはエステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１〜３１（例えば、１〜２０）の有機基である。］
で示される化合物であってよい。
炭素数１〜３０の鎖状または環状の炭化水素基の例は、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜３０の芳香脂肪族炭化水素基である。
エステル結合を有する鎖状または環状の炭素数１〜３１の有機基の例は、-C(=O)-O-Q および-O-C(=O)-Q（ここで、Ｑは、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜３０の芳香脂肪族炭化水素基）である。炭素数１２〜３０（特に１８〜３０）の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数７〜３０の芳香脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１２〜３０（特に１８〜３０）の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の環状脂肪族基が特に好ましい。
高ガラス転移点単量体（すなわち、高Ｔｇ単量体）とは、単量体のホモポリマーが５０℃以上、好ましくは５５℃以上、特に６０℃以上のガラス転移温度を有する単量体である。高ガラス転移点単量体のホモポリマーのガラス転移温度は、２３０℃以下、例えば、２００℃以下であってよい。
ホモポリマーのガラス転移点（ガラス転移温度）は、示差走査熱量計（メトラー社製、ＤＳＣ８２２ｅ）を用い、試料１０ｍｇを１０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度として求めることができる。
高Ｔｇ単量体の好ましい例には、
シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ボルニルアクリレート、アダマンチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、フェニルアクリレート、ナフチルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ナフチルアクリレートなどのアクリレートエステル；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、トリシクロデカニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、（２−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、アジリジニルメタクリレート、アジリジリニエチルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレートなどのメタクリレートエステル；
メチルクロロアクリレートなどのクロロアクリレートエステルが例示できるが、これらに限定されるものではない。
非フッ素単量体（ｂ）は、炭化水素基（特にアルキル基）と（メタ）アクリル酸とのエステルである（メタ）アクリレートエステルであってよい。炭化水素基（特にアルキル基）の炭素原子の数は１〜３０であってよく、例えば、６〜３０（例えば、１０〜３０）であってよい。
例えば、非フッ素単量体（ｂ）は、一般式：
ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
［式中、Ａ１は、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Ａ２は、炭素数１〜３０のアルキル基および／または炭素数４〜３０の環状炭化水素基である。］
で示されるアクリレートであってよい。（直鎖または分岐の）アルキル基はＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１〜３０）で示されてよく、環状炭化水素基はＣmＨ２m-１またはＣmＨ２m-３（m＝４〜３０、例えばm＝５〜２５）で示されてよい。
非フッ素単量体（ｂ）は、環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体であってよい。環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体は、（好ましくは一価の）環状炭化水素基および一価の（メタ）アクリレート基を有する化合物である。一価の環状炭化水素基と一価の（メタ）アクリレート基は、直接に結合している。環状炭化水素基としては、飽和または不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基などが挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は４〜２０であることが好ましい。環状炭化水素基としては、炭素数４〜２０、特に５〜１２の環状脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族基、炭素数７〜２０の芳香脂肪族基が挙げられる。環状炭化水素基の炭素数は、１５以下、例えば１０以下であることが特に好ましい。環状炭化水素基の環における炭素原子が、（メタ）アクリレート基におけるエステル基に直接に結合することが好ましい。環状炭化水素基は、飽和の環状脂肪族基であることが好ましい。環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基である。（メタ）アクリレート基は、アクリレート基またはメタアクリレート基であるが、メタクリレート基が好ましい。環状炭化水素基を有する単量体の具体例としては、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート等が挙げられる。
非フッ素単量体（ｂ）（特に、高Tg単量体）を用いたことによってポリマーが高温（５０℃以上、特に６０℃以上）でも硬さを維持できるようになり、撥油性能を維持できる。
（ｃ）親水性単量体
親水性単量体（すなわち、水溶性単量体）（ｃ）は、親水性基（例えば、水酸基、オキシアルキレン基）を有する単量体である。親水性単量体（ｃ）は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜６）である親水性基を有することが好ましい。親水性単量体（c）は、フッ素原子を含まないことが好ましい。
親水性単量体（c）は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜６）である親水性基および炭素-炭素二重結合を有する単量体であってよい。親水性単量体（c）は、オキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレートであってよい。
オキシアルキレン基である親水性基は、ノニオン性である。親水性単量体（c）におけるオキシアルキレン基の数は、１〜２００、例えば２〜５０であってよい。
親水性単量体（c）は、アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート［モノアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート］またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートであってよい。
親水性単量体（c）の分子量は、１００〜３０００であってよい。
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、式：
CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
［式中、
Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
ｎは、１〜２００の整数、
である。］
で示される化合物であることが好ましい。ｎは、特に１〜１００、例えば２〜３０であってよい。
式中のRは特にエチレン基であることが好ましい。式中のRは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともRのひとつはエチレン基であることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。
親水性単量体（c）は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも親水性単量体（c）のひとつは一般式（CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2）中のRがエチレン基であることが好ましい。
親水性単量体（c）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)n-H
CH2=CX1-(CH2CH2O)n-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH(CH3)O)n-H
CH2=CX1COO-(CH2CH(CH3)O)n-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
［式中、Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
ｎは、１〜２００の整数である。］
含フッ素重合体において、含フッ素単量体（ａ）１００重量部に対して、
非フッ素単量体（ｂ）の量が２〜５００重量部、例えば５〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部であり、
親水性単量体（ｃ）の量が１〜５００重量部、例えば２〜２００重量部、特に５〜１５０重量部であってよい。
本発明の共重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０００００であってよい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
重量平均分子量は、低いことが好ましく、例えば１０００〜５００００、特に２０００〜２００００であってよい。低い重量平均分子量を有することにより、含フッ素重合体が容易に溶媒に溶解し、安定した高温撥油性が得られる。
含フッ素重合体の複素粘性率η*（Ｐａ・ｓ）が、５０℃で、５００００〜１００００００Ｐａ・ｓ、あるいは７０℃で、５０００ 〜 １０００００ Ｐａ・ｓであることが好ましい。複素粘性率は、動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｓｏｌ-Ｇ３０００（株式会社ＵＢＭ製）を用いて、サンプル量１．０ｇ、周波数０．５Ｈｚの条件によって求めたものである。
本発明において、単量体（ａ）〜（ｃ）は、次のとおりであることが特に好ましい：
（ａ） C6FMA（C6フルオロアルキル基を有するメタクリレートモノマー）
（ｂ） CHMA（シクロヘキシルメタクリレートモノマー）
（ｃ） HEMA（2-ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー）
本発明における含フッ素重合体は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。溶液重合が好ましい。
含フッ素重合体の有機溶媒溶液を得る方法は限定されない。例えば、水中での乳化重合により含フッ素重合体を製造した後に、水を除去して、有機溶媒を加えて、含フッ素重合体の有機溶媒溶液を得ることができる。
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部、例えば０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２〜３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２〜３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１〜３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶媒は単量体の合計１００重量部に対して、１０〜２０００重量部、例えば、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
希釈溶媒は、含ハロゲン溶媒、特に含塩素溶媒、例えばトリクロロエチレンであることが好ましい。含ハロゲン溶媒を用いることにより、フィルターの性能が向上する。
乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して共重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３−カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン−二塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
保存安定性の優れた共重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化し、油溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。
重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、含フッ素重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１〜３０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などである。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、例えば０．１〜５重量部の範囲で用いてよい。
含フッ素重合体は、繊維製品を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって繊維状基材に適用することができる。繊維に適用される溶液における含フッ素重合体の濃度は、例えば、０．０５重量％〜５０重量％、あるいは、０．５重量％〜１０重量％であってよい。繊維の布を溶液に浸してよく、あるいは、繊維の布に溶液を付着または噴霧してよい。処理された布は、撥油性を発現させるために、乾燥され、好ましくは、例えば、１００℃〜２００℃で加熱される。
本発明における含フッ素処理剤は、溶液、エマルションまたはエアゾールの形態であることが好ましい。含フッ素処理剤は、含フッ素重合体（含フッ素処理剤の活性成分）および媒体（特に、液状媒体、例えば、有機溶媒および／または水）を含んでなる。含フッ素処理剤において、含フッ素重合体の濃度は、例えば、０．０１〜８０重量％であってよい。
含フッ素処理剤において、含フッ素重合体の濃度は、０．０１〜９５重量％、例えば０．１〜５０重量％であってよい。
本発明における含フッ素処理剤は、含フッ素重合体および有機溶媒を含んでなる溶液または分散液であることが好ましい。有機溶媒は、エステル（例えば、炭素数２〜３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２〜３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１〜３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）、より好ましくはイソプロピルアルコールであってよい。あるいは、有機溶媒は、石油系有機溶媒および/または炭化水素系有機溶媒、より好ましくは石油系炭化水素および/または脂肪族炭化水素であってよい。有機溶媒の他の好ましい例は、含ハロゲン炭化水素、特に塩素原子で少なくとも部分的に置換されている炭化水素（好ましい炭素数１〜１０、特に２〜５）、例えば、１,１,２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンである。
次に、実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、これらの説明が本発明を限定するものでない。
以下において、部または％は、特記しない限り、重量部または重量％を表す。
試験の手順は次のとおりである。
［捕集効率］
粒子捕集効率測定器に装着したフィルターの内側へ、フタル酸ジオクチル含有空気（粒子径：０.１５〜０．２５μｍ，濃度：約２５mg／ｍ３）を毎分８５Ｌの流量で通じ、ろ過材に供給されるフタル酸ジオクチルが２００mgに達するまでの経過において、フィルター通過前及び通過後のフタル酸ジオクチルの濃度を散乱光方式によるフタル酸ジオクチル濃度測定器により連続的に測定を行った。捕集効率は（試料通気後のＤＯＰ濃度）／（試料通気前のＤＯＰ濃度）×１００％で算出し、捕集効率が９５％以上の場合は「○」、９５％未満の場合は「×」として評価結果を記録した。
［吸気抵抗値］
通気抵抗試験器に装着したフィルターの内側へ、空気を毎分４０Ｌの流量で通じた場合における内外の圧力差の測定を行った。圧力差が８０Ｐａ以下の場合は「○」、８０Ｐａより大きい場合は「×」として評価結果を記録した。
［高温撥油試験］
５０℃に加温したn-ヘキサデカンおよびオレイン酸それぞれ１滴ずつ評価生地（布）の上に垂らし、１５秒後に液滴をふき取り浸透状態を観察する。全く染み込みが無い場合は「○」、わずかに染み跡が見られる場合は「△」、染み込みが見られる場合は「×」として評価結果を記録した。
合成例１
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積３００ｍｌの反応器を準備し、溶媒のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を４５部添加した。続いて、撹拌下、F(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2（「Ｃ６ＦＭＡ」と称する。）６０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２５部および２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）１５部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン（Ｌ−ＳＨ）を５部追加し、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加し、この混合物を６０℃の窒素雰囲気下で１２時間混合撹拌して共重合を行なった。次にこの反応混合物を室温まで冷却し、含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）を得た。この溶液の固形分濃度は７０重量％であった。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。含フッ素共重合体の重量平均分子量は、９０００であった。
合成例２
F(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2（Ｃ６ＦＭＡ）６５部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭＡ）２０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）１５部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン（Ｌ−ＳＨ）を５部追加し、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ２）を得た。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。
合成例３
F(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2（Ｃ６ＦＭＡ）６０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）３０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）１０部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン（Ｌ−ＳＨ）を５部追加し、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ３）を得た。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。
合成例４
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積３００ｍｌの反応器を用意し、溶媒のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を ４５部添加した。続いて、撹拌下、F(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2（「Ｃ６ＦＭＡ」と称する。）６０部、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ）４０部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン（Ｌ−ＳＨ）を５部追加し、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加し、この混合物を６０℃の窒素雰囲気下で１２時間混合撹拌して共重合を行なった。得られた共重合体含有溶液（Ｒ１）の固形分濃度は７０重量％であった。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。含フッ素共重合体の重量平均分子量は、６０００であった。
合成例５
F(CF2)8CH2CH2OCOCH=CH2（Ｃ８ＦＡ）７０部、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ）３３部、ポリエチレングリコールジメタクリレートCH2=C (CH3)COO−(CH2CH2O)n−COC(CH3)＝CH2（ＮＫエステル２３Ｇ、新中村化学工業株式会社製 ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒２３）２部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加する以外は、合成例４と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｒ２）を得た。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。
合成例６
F(CF2)6CH2CH2OCOC(CH3)=CH2（Ｃ６ＦＭＡ）６０部、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ）３０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）１０部からなるモノマー（モノマー合計１００部）に、連鎖移動剤のラウリルメルカプタン（Ｌ−ＳＨ）を５部追加し、開始剤の過ピバリン酸−ｔ−ブチル１部をこの順に添加する以外は、合成例４と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｒ３）を得た。含フッ素共重合体の単量体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。
調製例１
合成例１で得られた含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）の６．４３ｇにトリクロロエチレン２９３．５７ｇを添加して希釈し、固形分濃度１．５ｗｔ％である溶媒分散液（ＳＤ１）を得た。
調製例２および３
合成例２および３で得られた含フッ素共重合体溶液（Ｓ２およびＳ３）について、調製例１と同様にトリクロロエチレンを用いて希釈し、固形分濃度１．５ｗｔ％である溶媒分散液（ＳＤ２およびＳＤ３）をそれぞれ得た。
比較調製例１
合成例４で得られた含フッ素共重合体溶液（Ｒ１）について、調製例１と同様にトリクロロエチレンを用いて希釈し、固形分濃度１．５ｗｔ％である溶媒分散液（ＲＤ１）を得た。
比較調製例２および３
合成例５および６で得られた含フッ素共重合体溶液（Ｒ２およびＲ３）について、調製例１と同様にトリクロロエチレンを用いて希釈し、固形分濃度１．５ｗｔ％である溶媒分散液（ＲＤ２およびＲＤ３）を得た。
実施例１
ウール繊維で形成された５００ｇ／ｍ２の不織布のフィルター素材を調製例１の含フッ素共重合体溶媒分散液（ＳＤ１）に１０秒間浸漬した後、取り出して室温で１２時間乾燥し処理フィルターを得た。
得られた処理フィルターの性能評価結果を表１に示す。
ポリエステル布を調製例１の含フッ素共重合体溶媒分散液（ＳＤ１）に１０秒間浸漬した後、取り出して室温で１２時間乾燥し処理布を得た。得られた処理布の性能評価結果を表１に示す。
実施例２〜３
実施例１における含フッ素共重合体溶媒分散液のＳＤ１に代えて、調製例２〜３で得られた含フッ素共重合体の溶媒分散液ＳＤ２〜ＳＤ３をそれぞれ用いる他は、実施例１と同様に実験を行った。得られた処理フィルターおよび処理布の性能評価結果を表１に示す。
比較例１〜３
実施例１における含フッ素共重合体溶媒分散液のＳＤ１に代えて、比較調製例１〜３で得られた含フッ素共重合体溶媒分散液ＲＤ１〜ＲＤ３をそれぞれ用いる他は、実施例１と同様に実験を行った。得られた処理フィルターおよび処理布の性能評価結果を表１に示す。
Figure 0005831599
本発明のフィルターは、防塵マスク、エアフィルター、花粉用マスク、および抗ウイルス用マスクにおいて用いられる。

Claims (10)

  1. （ａ）式：
    CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
    ［式中、Ｘは、水素原子、メチル基または塩素原子であり、
    Y は、-O-であり、
    Ｚは、直接結合、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基（但し、R 1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）または-CH 2 CH(OZ 1 ) CH 2 −基（但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。）または-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または -(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である。）であり、
    Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
    で示される化合物である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
    （ｂ）環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体であり、式：
    ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
    ［式中、Ａ１は、水素原子またはメチル基であり、
    Ａ２は、炭素数４〜３０の環状炭化水素基である。］
    で示されるアクリレートである非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
    （ｃ）式：
    CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
    ［式中、
    Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
    ｎは、１〜２００の整数、
    である。］
    で示される化合物である親水性単量体から誘導された繰り返し単位
    を有し、および重量平均分子量２０００〜２００００を有する含フッ素重合体を含む含フッ素処理剤で処理されているフィルター。
  2. 防塵マスク、エアフィルター、花粉用マスクまたは抗ウイルス用マスクにおいて用いられるフィルターである請求項１に記載のフィルター。
  3. 環状炭化水素基が、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデカニル基、フェニル基またはナフチル基である請求項１または２に記載のフィルター。
  4. 含フッ素重合体の複素粘性率が、５０℃で、５００００〜１００００００Ｐａ・ｓである請求項１〜３のいずれかに記載のフィルター。
  5. 含フッ素処理剤が、有機溶媒である液状媒体を含む溶液または分散液である請求項１〜４のいずれかに記載のフィルター。
  6. （ａ）式：
    CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
    ［式中、Ｘは、水素原子、メチル基または塩素原子であり、
    Y は、-O- であり、
    Ｚは、直接結合、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基（但し、R 1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）または-CH 2 CH(OZ 1 ) CH 2 −基（但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。）または-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または -(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である。）であり、
    Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
    で示される化合物である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
    （ｂ）環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体であり、式：
    ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
    ［式中、Ａ１は、水素原子またはメチル基であり、
    Ａ２は、炭素数４〜３０の環状炭化水素基である。］
    で示されるアクリレートである非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
    （ｃ）式：
    CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
    ［式中、
    Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
    ｎは、１〜２００の整数、
    である。］
    で示される化合物である親水性単量体から誘導された繰り返し単位
    を有し、および重量平均分子量２０００〜２００００を有する含フッ素重合体を含むフィルター処理用含フッ素処理剤。
  7. 有機溶媒である液状媒体を含む溶液または分散液である請求項６に記載の含フッ素処理剤。
  8. 液状媒体が含ハロゲン溶媒である請求項６または７に記載の含フッ素処理剤。
  9. （ａ）式：
    CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
    ［式中、Ｘは、水素原子、メチル基または塩素原子であり、
    Y は、-O- であり、
    Ｚは、直接結合、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基（但し、R 1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）または-CH 2 CH(OZ 1 ) CH 2 −基（但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。）または-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または -(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である。）であり、
    Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
    で示される化合物である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
    （ｂ）環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体であり、式：
    ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
    ［式中、Ａ１は、水素原子またはメチル基であり、
    Ａ２は、炭素数４〜３０の環状炭化水素基である。］
    で示されるアクリレートである非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
    （ｃ）式：
    CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
    ［式中、
    Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
    ｎは、１〜２００の整数、
    である。］
    で示される化合物である親水性単量体から誘導された繰り返し単位
    を有し、および重量平均分子量２０００〜２００００を有する含フッ素重合体を含む含フッ素処理剤でフィルターの基材を処理することを特徴とするフィルターの処理方法。
  10. （ａ）式：
    CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
    ［式中、Ｘは、水素原子、メチル基または塩素原子であり、
    Y は、-O- であり、
    Ｚは、直接結合、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１８の芳香族基または環状脂肪族基、-CH 2 CH 2 N(R 1 )SO 2 −基（但し、R 1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）または-CH 2 CH(OZ 1 ) CH 2 −基（但し、Z 1 は水素原子またはアセチル基である。）または-(CH 2 ) m −SO 2 −(CH 2 ) n −基または -(CH 2 ) m −S−(CH 2 ) n −基（但し、mは１〜１０、nは０〜１０、である。）であり、
    Ｒｆは、炭素数1〜6のフルオロアルキル基である。］
    で示される化合物である含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、
    （ｂ）環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体である非フッ素単量体であり、式：
    ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
    ［式中、Ａ１は、水素原子またはメチル基であり、
    Ａ２は、炭素数４〜３０の環状炭化水素基である。］
    で示されるアクリレートである非フッ素単量体から誘導された繰り返し単位、および
    （ｃ）式：
    CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2
    ［式中、
    Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
    ｎは、１〜２００の整数、
    である。］
    で示される化合物である親水性単量体から誘導された繰り返し単位
    のみからなり、および重量平均分子量２０００〜２００００を有する含フッ素重合体を含むフィルター処理用含フッ素処理剤。
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