JP5827944B2 - 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法 - Google Patents

発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法 Download PDF

Info

Publication number
JP5827944B2
JP5827944B2 JP2012509506A JP2012509506A JP5827944B2 JP 5827944 B2 JP5827944 B2 JP 5827944B2 JP 2012509506 A JP2012509506 A JP 2012509506A JP 2012509506 A JP2012509506 A JP 2012509506A JP 5827944 B2 JP5827944 B2 JP 5827944B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methyl
compound
group
formula
dihydrofuran
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2012509506A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2011125714A1 (ja
Inventor
佐々木　満
満 佐々木
幸裕 杉本
幸裕 杉本
浩郷 滝川
浩郷 滝川
秀芳 三宅
秀芳 三宅
松尾　憲忠
憲忠 松尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe University NUC
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Kobe University NUC
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobe University NUC, Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Kobe University NUC
Priority to JP2012509506A priority Critical patent/JP5827944B2/ja
Publication of JPWO2011125714A1 publication Critical patent/JPWO2011125714A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5827944B2 publication Critical patent/JP5827944B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/64—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

本特許出願は、日本国特許出願第２０１０−０８２３７０号について優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、それらの全体が本明細書中に包含されるものとする。
本発明は、新規なカーバメート誘導体、その製造方法、および、それを有効成分として含有する根寄生植物防除剤に関する。
ストライガやオロバンキは、マメ科作物や穀物等の農作物を宿主とする根寄生植物である。ストライガは、アフリカ、南アジアの熱帯から亜熱帯の半乾燥地域に分布し、ソルガム、トウモロコシ等の主要な農作物を宿主としている。また、オロバンキは、地中海沿岸、中東地域を中心として温帯から亜寒帯まで広く分布しており、マメ科作物等を宿主としている。根寄生植物は、農作物の根に寄生して農作物から養水分を奪い、農作物の生育を阻害するため、農業に大きな被害をもたらしており、最近ではヨーロッパ、オーストラリアでも被害が拡大している。
根寄生植物が農作物の根に寄生しないようにするため、農作物が畑に存在する前に、畑土壌に存在する根寄生植物の種子を枯死させることが求められている。
ところで、根寄生植物の種子は宿主の近傍で発芽することが知られており、また、根寄生植物の種子はいったん発芽すると、宿主の根に寄生できない場合には数日間で枯死することが知られている。したがって、農作物を生育させる前、すなわち、農作物非存在下で、農耕地に存在する根寄生植物の種子の発芽を誘導させることができれば、根寄生植物の種子を枯死させることができ、その結果、根寄生植物による農作物の生育阻害を防除することができる。
これまでに、根寄生植物の種子の発芽を誘導させることができる化合物が報告されている（非特許文献１、非特許文献２）。
C.E. Cook, L.P. Whichard, B. Turner, M.E. Wall, G.H. Egley, Science, 1966, 154, 1189-1190 Y. Sugimoto, S.C.M. Wigchert, J.W.J.F. Thuring, B. Zwanenburg, Jornal of Organic Chemistry, 1998, 63, 1259-1267
本発明は、根寄生植物の種子を発芽させる新規な化合物を提供することを課題とする。
本発明者らは、根寄生植物の種子を発芽させる新規な化合物を見出すべく検討した結果、以下に示されるカーバメート誘導体が根寄生植物の種子を発芽させる有効な化合物であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
［１］式（１）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
ＸおよびＹは同一または異なり、それぞれ酸素または硫黄を表し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物（以下、本発明化合物と記す）、
［２］Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、同一または異なり、それぞれ水素、または低級アルキル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成する、上記［１］記載の化合物。
［３］Ｒ１が水素または低級アルキル基であり、Ｒ２が水素または低級アルキル基であり、Ｒ３が水素または低級アルキル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成し、Ｒ４が水素であり、Ｒ５が水素である、上記［１］記載の化合物。
［４］Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、同一または異なり、それぞれ水素、またはメチル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合してメチレンジオキシ基を形成し、Ｒ６が水素またはメチル基である、上記［２］記載の化合物。
［５］Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が水素である上記［１］記載の化合物。
［６］Ｒ６が水素またはメチル基である上記［５］記載の化合物。
［７］ＸおよびＹが酸素である上記［１］〜［６］いずれか１項記載の化合物。
［８］４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェネチルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）カーバメート、または４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジル（メチル）カーバメートである上記［１］記載の化合物。
［９］式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物と、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｚはハロゲン原子を表す。）
で示される化合物とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す）
で示される化合物の製造方法、
［１０］式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物と、式
Figure 0005827944
 で表される化合物とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｎは前記と同じ意味を表す）
で示される化合物の製造方法、
［１１］式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物を塩基の存在下、二硫化炭素と反応させ、次いで得られた化合物と、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｚ’は塩素または臭素を表す。）
で示される化合物とを反応させることを特徴とする、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物の製造方法、
［１２］式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物と酸化剤とを反応させることを特徴とする、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物の製造方法、
［１３］式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
ｎは、０、１または２の整数を表す。）
で示される化合物と、式
Figure 0005827944
 で示される化合物とを有機溶媒中で反応させることを特徴とする、式
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物の製造方法、
［１４］上記［１］〜［８］いずれか１項記載の化合物を有効成分として含有する根寄生植物防除剤、
［１５］農作物播種前の農耕地に上記［１］〜［８］いずれか１項記載の化合物の有効量を施用する、根寄生植物防除方法、および
［１６］上記［１］〜［８］いずれか１項記載の化合物の根寄生植物防除剤としての用途
に関する。
本発明化合物は、宿主の非存在下で根寄生植物の種子を発芽させることができる。宿主が存在しない発芽後の該根寄生植物は、栄養源がなく枯死するため、結果的に、本発明化合物は根寄生植物を防除することができる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で示されるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で示される低級アルキル基としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられ、その中ではメチル基が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で示される低級アルコキシ基としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基が挙げられる。
Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成する場合の該低級アルキレンジオキシ基としては、例えば、Ｃ１−Ｃ２アルキレンジオキシ基が挙げられる。
Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成する場合の該低級アルキレンジオキシ基としては、例えば、Ｃ１−Ｃ２アルキレンジオキシ基が挙げられる。
Ｒ６で示される低級アルキル基としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられ、その中ではメチル基が好ましい。
本発明化合物には、そのブテノリドの５位の不斉炭素に由来する光学活性体が存在する。
本発明において、Ｚで示されるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素が挙げられる。
本発明化合物は以下の製造法により製造することができる。
製造法１
本発明化合物の中で、式（２）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（２）は、式（３）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（３）と、式（４）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｚはハロゲンを表す。）
で示される化合物（４）とを塩基の存在下に反応させることによって製造することができる。
本反応に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジンなどの有機塩基が挙げられる。
本反応は、通常有機溶媒中で行われる。用いられる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系化合物、ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素系化合物が挙げられる。
反応温度および反応時間は、用いられる塩基または有機溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、−７０〜１００℃程度、好ましくは０〜５０℃、反応時間は、通常１〜４８時間程度、好ましくは５〜２４時間程度である。
本反応に用いられる化合物（３）に対する化合物（４）の量は、通常１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。
また、本反応に用いられる化合物（３）に対する塩基の量は、通常１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。
反応終了後、通常の後処理を行うことにより目的の化合物（２）を得ることができる。
製造法１の原料物質である化合物（３）としては、市販のもの、または、相当するアミドを還元する通常の方法により合成されたものを使用すればよい。また、化合物（４）としては、例えば、E.M. Mungnus, B.J. Zwanenburg, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 1992, 49, 1066-1070に記載の方法により製造される式（５）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｚはハロゲンを表す。）
で示される化合物（５）を加水分解して得られる式（６）：
Figure 0005827944
 で示される化合物（６）と、ホスゲンとを反応させることにより製造されたものを用いればよい。
製造法２
本発明化合物の中で、式（７）：

Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（７）は、式（８）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（８）と、３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド、すなわち、式（６）：
Figure 0005827944
 で示される化合物（６）とを、塩基の存在下で反応させることによって製造することができる。
用いられる塩基としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジンなどの有機塩基が挙げられる。
本反応は、通常有機溶媒中で行われる。用いられる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系化合物、ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素系化合物が挙げられる。
反応温度および反応時間は、用いられる塩基または有機溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、−７０〜５０℃程度、好ましくは０〜３０℃であり、反応温度は、通常１〜４８時間程度、好ましくは５〜２４時間程度である。
本反応に用いられる化合物（８）に対する化合物（６）の量は、通常１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。
また、本反応に用いられる化合物（８）に対する塩基の量は、通常０．０１〜０．５当量程度、好ましくは０．０５〜０．２当量程度である。
反応終了後、通常の後処理を行うことにより目的の化合物（７）を得ることができる。
製造法２の原料物質である化合物（８）としては、市販のもの、または、相当するアミンをホスゲンによりイソシアナート化する通常の方法により合成されたものを使用すればよい。
製造法３
本発明化合物の中で、式（９）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（９）は、式（１０）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（１０）を塩基の存在下、二硫化炭素と反応させ（第一反応）、次に式（１１）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｚ’は塩素又は臭素を表す。）
で表される化合物（１１）と反応させる（第二反応）ことによって製造される。
第一反応において用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基が挙げられるが、特に、水酸化カリウムが好ましい。
第一反応は、通常、水または有機溶媒等の溶媒中で行われる。用いられる有機溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物が挙げられる。溶媒としては特に、アルコール系化合物と水との混合溶媒が望ましい。
反応温度および反応時間は、用いられる塩基または溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、−２０〜３０℃程度、好ましくは０〜２０℃であり、反応時間は、通常１〜４８時間程度、好ましくは５〜２４時間程度である。
第一反応に用いられる化合物（１０）に対する二硫化炭素および塩基の量は、通常、それぞれ１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。第一反応により生成するジチオカルバミン酸の塩は、単離することなく、そのまま同一の反応容器中で、化合物（１１）と反応させる（第二反応）。
第二反応において、化合物（１０）に対する化合物（１１）の量は、通常１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。
第二反応の反応温度および反応時間は、第一反応で用いられる塩基または溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、−１０〜３０℃程度、好ましくは０〜２０℃であり、反応時間は、通常１〜４８時間程度、好ましくは５〜２４時間程度である。
反応終了後、通常の後処理を行うことにより目的の化合物（９）を得ることができる。
製造法４
本発明化合物の中で、式（１２）：

Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（１２）は、式（９）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（９）を酸化剤で処理することによって製造される。
本反応で用いられる酸化剤としては、過酢酸、メタクロロ過安息香酸などの有機過酸が挙げられる。
本反応は、通常有機溶媒中で行われる。用いられる有機溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素系化合物が挙げられる。
反応温度および反応時間は、用いられる酸化剤または有機溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、−７０〜５０℃程度、好ましくは０〜３０℃であり、反応時間は、通常１〜４８時間程度、好ましくは５〜２４時間程度である。
本反応に用いられる化合物（９）に対する酸化剤の量は、通常１〜５当量程度、好ましくは１〜２当量程度である。
反応終了後、通常の後処理を行うことにより目的の化合物（１２）を得ることができる。
製造法５
本発明化合物の中で、式（１３）：

Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（１３）は、式（２）：
Figure 0005827944
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（２）と、式（１４）：
Figure 0005827944
 で示される化合物（１４）（Lawesson試薬：2,4-bis-(4-methoxyphenyl)-1,3-dithia-2,4-diphosphetane 2,4-disulfide）とを有機溶媒中で反応させることによって製造することができる。
本反応において用いられる有機溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物が挙げられる。
反応温度および反応時間は、用いられる有機溶媒の種類によっても異なるが、反応温度は、通常、５０℃〜還流温度、好ましくは１００〜１２０℃であり、反応時間は、通常１０分〜２時間程度、好ましくは３０分〜１時間程度である。
本反応に用いられる化合物（２）に対する化合物（１４）（すなわちLawesson試薬）の仕込量は、通常０．５〜２当量程度、好ましくは１〜１．５当量程度である。
反応終了後、通常の後処理を行うことにより目的の化合物（１３）を得ることができる。
本発明化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl phenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−フルオロフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-fluorophenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ｏ−トリルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl o-tolylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−エチルフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-ethylphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−イソプロピルフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-isopropylphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-tert-butylphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxyphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２，３−ジメチルフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2,3-dimethylphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ４−メトキシ−３−メチルフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 4-methoxy-3-methylphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ３−クロロ−４−メトキシフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 3-chloro-4-methoxyphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ３，５−ジクロロ−４−メトキシフェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 3,5-dichloro-4-methoxyphenylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−４−イルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzo[d][1,3]dioxol-4-ylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ナフタレン−１−イルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl naphthalen-1-ylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ナフタレン−２−イルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl naphthalen-2-ylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル エチル（フェニル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl ethyl(phenyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−クロロフェニル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-chlorophenyl(methyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（ｏ−トリル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(o-tolyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシフェニル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxyphenyl(methyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−クロロベンジルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-chlorobenzylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メチルベンジルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methylbenzylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシベンジルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxybenzylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシフェネチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxyphenethylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシベンジル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxybenzyl(methyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−メトキシフェネチル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-methoxyphenethyl(methyl)carbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）チオールカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)thiolcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）ジチオカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)dithiocarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（２，３−ジメチルフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(2,3-dimethylphenyl)ethylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（３，４−ジメチルフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(3,4-dimethylphenyl)ethylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェネチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl phenethylcarbamate］
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzyl(methyl)carbamate］。
本発明化合物の中では、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェネチルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）カーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジル（メチル）カーバメートが好ましい。
本発明化合物は、通常、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の有機溶媒と水との混合溶媒で希釈した後、根寄生植物の種子に、または、根寄生植物の種子が存在する農耕地に農作物播種前に処理する。
本発明化合物の処理により、栄養源のない条件下で根寄生植物の種子を発芽させて根寄生植物を枯死させることができるため、根寄生植物を防除することができ、結果的には根寄生植物による農作物の生育阻害を防除することができる。
当該農耕地としては、例えば、マメ科植物、ソルガム、トウモロコシを生育させる農耕地が挙げられる。
本発明化合物で防除可能な根寄生植物としては、例えば、ストライガ属、オロバンキ属、およびアレクトラ属の植物が挙げられる。
以下、本発明を製造例および試験例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
製造例１
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェニルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl phenylcarbamate］（化合物番号１）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（０．８００ｇ，７．０１ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエーテル（１０ｍｌ）中で攪拌し、そこにトリエチルアミン５〜６滴加え攪拌し、そこにイソシアン酸フェニル（０．７００ｇ，５．８５ｍｍｏｌ）を加え一晩攪拌した。反応後、反応液を１Ｍ塩酸でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムクロマトグラフィーで精製すると、０．０５ｇの目的の化合物が得られた。
結晶固体 m.p 112-115℃
1H NMR(CDCl3): δ= 2.00-2.01(m, 3H), 6.92-6.96(s, 1H), 7.25-7.36(m, 6H)
製造例２
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzylcarbamate］（化合物番号２）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（１．１４ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエーテル１０ｍｌ中に溶解し、そこにトリエチルアミンを３滴およびベンジルイソシアナート（１．３３ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。反応後、反応液を飽和塩化アンモニウムでクエンチし、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムにより精製すると、目的の化合物が０．９８ｇ得られた。
結晶固体 m.p 72-75℃
1H NMR(CDCl3): δ= 1.93-1.97(m, 3H), 4.40-4.42(m, 2H ), 5.23(br s, 1H), 6.86-6.90(m, 1H), 7.26-7.38(m, 6H)
製造例３
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェネチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl phenethylcarbamate］（化合物番号３）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（０．４４ｇ，３．８３ｍｍｏｌ）をジイソプロピルエーテル５ｍｌ中に溶解し、そこにトリエチルアミンを３滴およびフェネチルイソシアナート（０．５６ｇ，３．８３ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。反応後、反応液を飽和塩化アンモニウムでクエンチし、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムにより精製すると、目的の化合物が０．３４ｇ得られた。
結晶固体 m.p 64-66℃
1H NMR(CDCl3): δ= 1.92(s, 3H), 2.82-2.87(m, 2H), 3.42-3.56(m, 2H), 4.85(br s, 1H), 6.83-6.87(m, 1H), 7.18-7.34(m, 6H)
製造例４
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)carbamate］（化合物番号４）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（０．５２ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン（５ｍｌ）中で攪拌し、そこへＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（０．６８ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）を加えて攪拌し、１０分後にトリホスゲン（０．４５０ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）を加え、２時間攪拌した。この反応溶液に、Ｎ−メチルアニリン（０．４３０ｇ，４．０５ｍｍｏｌ）を加え、一晩攪拌して反応させた。反応後、反応液を１Ｍ塩酸でクエンチし、水で洗浄しジメチルエーテルで抽出し、さらに飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムクロマトグラフィーで精製すると、０．２３ｇの目的の化合物が得られた。
結晶固体 m.p 69-71℃
1H NMR(CDCl3): δ= 1.93(s, 3H), 3.32(s, 3H), 6.92(s, 1H), 7.22-7.38(m, 6H)
製造例５
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl benzyl(methyl)carbamate］（化合物番号５）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（０．５２ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下でジクロロメタン５ｍｌ中に溶解し、そこへＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（０．７３ｍｌ，４．５３ｍｍｏｌ）を加えた後に、トリホスゲン（０．４５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）を加え、２．５時間反応させた。その後、続けて反応溶液中にＮ−ベンジルメチルアミン（０．５８ｍｌ，４．５３ｍｍｏｌ）を加え、２日間攪拌した。反応後、反応液を１Ｍ塩酸水でクエンチし、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムにより精製すると、目的の化合物が０．２９ｇ得られた。
油状物
1H NMR(CDCl3): δ= 1.95-1.99(m, 3H), 2.83(s, 3H), 4.39-4.56(m, 2H), 6.88-6.96(m, 1H), 7.17-7.45(m, 6H)
製造例６
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−フェネチル（メチル）カーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-phenethyl(methyl)carbamate］（化合物番号6）の合成
３−メチル−５−ヒドロキシブテノリド（０．５２ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下でジクロロメタン５ｍｌ中に溶解し、そこへＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（０．７３ｍｌ，４．５３ｍｍｏｌ）を加えた後に、トリホスゲン（０．４５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）を加え、２．５時間反応させた。その後、続けて反応溶液中にＮ−（２−フェネチル）メチルアミン（０．６２ｍｌ，４．５３ｍｍｏｌ）を加え、２日間攪拌した。反応後、１Ｍ塩酸水でクエンチし、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムにより精製すると、目的の化合物が０．２０ｇ得られた。
油状物
1H NMR(CDCl3): δ= 1.95-1.99(m, 3H), 2.90-3.00(m, 2H), 3.03(s, 3H), 3.60-3.75(m, 2H), 7.17-7.45(m, 6H), 7.52 (s, 1H)
製造例７
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）ジチオカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)dithiocarbamate］（化合物番号７）の合成
２０％の水酸化カリウム水溶液（１．５０ｇ）中にＮ−メチルアニリン（０．４８０ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）を加えて攪拌し、そこに二硫化炭素（０．３４０ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）を滴下し、氷冷しながら２．５時間攪拌した。それに続き、５−ブロモ−３−メチル−ブテノリド（０．７９０ｇ，４．５３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を加え、一晩攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムクロマトグラフィーで精製すると、０．６９ｇの目的の化合物が得られた。
結晶固体 m.p 108-110℃
1H NMR(CDCl3): δ= 1.88-1.89(m, 3H), 3.79(s, 3H), 7.03-7.04(m, 1H), 7.09-7.50(m, 6H)
製造例８
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）チオールカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)thiolcarbamate］（化合物番号８）の合成
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）ジチオカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl methyl(phenyl)dithiocarbamate］（０．３６０ｇ，１．２９ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（３ｍｌ）中で攪拌し、そこにメタクロロ過安息香酸（０．２２２ｇ，１．２８ｍｍｏｌ）を加え、氷冷しながら攪拌し、２．５時間反応させた。反応後、反応液をチオ硫酸ナトリウム水溶液でクエンチし、塩化メチレンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、カラムクロマトグラフィーで精製すると、０．０３ｇの目的の化合物が得られた。
結晶固体 m.p 110℃
1H NMR(CDCl3): δ= 1.88-1.89(m, 3H), 3.37-3.39(m, 3H), 6.67-6.69(m, 1H), 6.94-6.95(m, 1H), 7.26-7.46(m, 5H)
製造例９
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（２，３−ジメチルフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(2,3-dimethylphenyl)ethylcarbamate］（化合物番号９）の合成
５−ヒドロキシ−３−メチルブテノリド(0.29 g, 2.55 mmol)をアルゴン雰囲気下でジクロロメタン3.5 ml中に溶解し、そこへＮ，Ｎ−ジエチルアニリン (0.55 ml, 3.4 mmol)を加えた後に、トリホスゲン (0.30 g, 1.0 mmol)を加え、2時間反応させた。その後、続けて反応混合物中に２−（２，３−ジメチルフェニル）エチルアミン(0.38 g, 2.55 mmol)を加え、一晩撹拌した。その後、反応液を1 M塩酸でクエンチし、ジクロロメタンで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、炭酸カリウムで乾燥、濃縮後、カラムクロマトグラフィーで精製すると、目的化合物0.10 gが得られた。収率 14%
白色固体 m. p.100-102℃
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.96-1.97 (br s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.89(t, J = 6.9 Hz, 2H), 3.37-3.49 (m, 2H), 4.86 (br s, 1H), 6.83-7.06 (m, 5 H)
製造例１０
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（３，４−ジメチルフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(3,4-dimethylphenyl)ethylcarbamate］（化合物番号１０）の合成
５−ヒドロキシ−３−メチルブテノリド(0.06 g, 0.53mmol)をアルゴン雰囲気下でジクロロメタン1 ml中に溶解し、そこへＮ，Ｎ−ジエチルアニリン (0.10 ml, 0.62 mmol)を加えた後に、トリホスゲン (0.05 g, 1.8mmol)を加え、2時間反応させた。その後、続けて反応混合物中に２−（３，４−ジメチルフェニル）エチルアミン(0.08 g, 0.53mmol)を加え、一晩撹拌した。その後、反応液を1 M塩酸でクエンチし、ジクロロメタンで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、カラムクロマトグラフィーで精製すると、目的化合物0.011 gが得られた。収率7%
白色固体 m. p.103〜105℃
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.96 (br s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.24 (s, 3 H), 2.77(t, J = 6.9Hz, 2H), 3.43-3.51 (m, 2 H), 4.82 (br s, 1H), 6.84-7.08 (m, 5 H)
製造例１１
４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）エチルカーバメート ［4-methyl-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl 2-(3,4-methylenedioxyphenyl)ethylcarbamate］（化合物番号１１）の合成
５−ヒドロキシ−３−メチルブテノリド(0.10 g, 0.876mmol)をアルゴン雰囲気下でジイソプロピルエーテル5 ml中に溶解し、そこへトリエチルアミン (0.13 ml, 0.94mmol)を加えた後に、２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）エチルイソシアナート (0.167 g, 0.876mmol)を加え、一晩撹拌した。その後、反応液を1 M塩酸でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、カラムクロマトグラフィーで精製すると、目的化合物0.182 gが得られた。収率68%
白色固体 m. p.127〜129℃
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.97(br s, 3H), 2.76(t, J = 6.9Hz, 2H), 3.40-3.48 (m, 2 H), 4.82 (br s, 1H), 5.94 (s, 2H), 6.81-6.87 (m, 5 H)
試験例１
ストライガ発芽刺激活性試験
各試験化合物１０μｍｏｌを秤量し、各々、アセトン２ｍｌに溶解した。これらを各々、蒸留水を用いて１０μＭに希釈した。次に、シャーレにろ紙を敷き、ろ紙上にコンディショニングしたストライガ(Striga hermonthica)の種子をのせ、種子に希釈した各試験化合物を２０μｌずつ処理した。湿度を維持するために、水滴が流れ出さない程度に湿らせたろ紙を四つ折にしてシャーレ中央に入れた。シャーレにパラフィルム（商品名：PARAFILM（登録商標））を捲いて、それをアルミホイルで包み、３０℃でインキュベートした。２４時間後、発芽した種子の数を数え、発芽率（％）を以下の式により算出した。

発芽率(％)＝（発芽した種子数 / 全種子数）×１００

試験化合物とその発芽率を表１および２に示した。なお、本活性試験において試験化合物を用いない時の発芽率は０％であった。
Figure 0005827944
Figure 0005827944
試験例２
オロバンキ発芽刺激活性試験
各試験化合物１０μｍｏｌを秤量し、各々、アセトン２ｍｌ中に溶解した。これらを各々、蒸留水を用いて１０μＭに希釈した。次に、シャーレにろ紙を敷き、ろ紙上にコンディショニングしたオロバンキ(Orobanche minor)の種子をのせ、種子に希釈した各試験化合物を２０μｌずつ処理した。湿度を維持するために、水滴が流れ出さない程度に湿らせたろ紙を四つ折にしてシャーレ中央に入れた。シャーレにパラフィルム（商品名：PARAFILM（登録商標））を捲いて、それをアルミホイルで包み、３０℃でインキュベートした。４日後、発芽した種子の数を数え、発芽率（％）を以下の式により算出した。

発芽率(％)＝（発芽した種子数 / 全種子数）×１００

試験化合物とその発芽率を表３および４に示した。なお、本活性試験において試験化合物を用いない時の発芽率は０％であった。
Figure 0005827944
Figure 0005827944

Claims (14)

  1. 式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
    Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
    ＸおよびＹは同一または異なり、それぞれ酸素または硫黄を表し、
    ｎは、０、１または２の整数を表す。）
    で示される化合物。
  2. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、同一または異なり、それぞれ水素、または低級アルキル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成する、請求項１記載の化合物。
  3. Ｒ１が水素または低級アルキル基であり、Ｒ２が水素または低級アルキル基であり、Ｒ３が水素または低級アルキル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成し、Ｒ４が水素であり、Ｒ５が水素である、請求項１記載の化合物。
  4. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、同一または異なり、それぞれ水素、またはメチル基であるか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合してメチレンジオキシ基を形成し、Ｒ６が水素またはメチル基である、請求項２記載の化合物。
  5. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が水素である請求項１記載の化合物。
  6. Ｒ６が水素またはメチル基である請求項５記載の化合物。
  7. ＸおよびＹが酸素である請求項１〜６いずれか１項記載の化合物。
  8. ４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル フェネチルカーバメート、４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル メチル（フェニル）カーバメート、または４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロフラン−２−イル ベンジル（メチル）カーバメートである請求項１記載の化合物。
  9. 式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
    Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
    ｎは、０、１または２の整数を表す。）
    で示される化合物と、式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｚはハロゲン原子を表す。）
    で示される化合物とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする、式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す）
    で示される化合物の製造方法。
  10. 式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
    ｎは、０、１または２の整数を表す。）
    で示される化合物と、式
    Figure 0005827944
     で表される化合物とを塩基の存在下に反応させることを特徴とする式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｎは前記と同じ意味を表す）
    で示される化合物の製造方法。
  11. 式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
    Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
    ｎは、０、１または２の整数を表す。）
    で示される化合物を塩基の存在下、二硫化炭素と反応させ、次いで得られた化合物と、式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｚ’は塩素または臭素を表す。）
    で示される化合物とを反応させることを特徴とする、式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
    で示される化合物の製造方法。
  12. 式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、低級アルキル基、または低級アルコキシ基を表すか、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、Ｒ１とＲ２とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成するか、Ｒ２とＲ３とが互いに結合して低級アルキレンジオキシ基を形成するか、またはＲ２とＲ３とがそれぞれ隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、
    Ｒ６は、水素または低級アルキル基を表し、
    ｎは、０、１または２の整数を表す。）
    で示される化合物と酸化剤とを反応させることを特徴とする、式
    Figure 0005827944
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｎは前記と同じ意味を表す。）
    で示される化合物の製造方法。
  13. 請求項１〜８いずれか１項記載の化合物を有効成分として含有する根寄生植物防除剤。
  14. 農作物播種前の農耕地に請求項１〜８いずれか１項記載の化合物の有効量を施用する、根寄生植物防除方法。
JP2012509506A 2010-03-31 2011-03-30 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法 Expired - Fee Related JP5827944B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012509506A JP5827944B2 (ja) 2010-03-31 2011-03-30 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010082370 2010-03-31
JP2010082370 2010-03-31
PCT/JP2011/057973 WO2011125714A1 (ja) 2010-03-31 2011-03-30 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法
JP2012509506A JP5827944B2 (ja) 2010-03-31 2011-03-30 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2011125714A1 JPWO2011125714A1 (ja) 2013-07-08
JP5827944B2 true JP5827944B2 (ja) 2015-12-02

Family

ID=44762657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012509506A Expired - Fee Related JP5827944B2 (ja) 2010-03-31 2011-03-30 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8822383B2 (ja)
EP (1) EP2562171B1 (ja)
JP (1) JP5827944B2 (ja)
CN (1) CN102906079B (ja)
AP (1) AP3222A (ja)
AU (1) AU2011237227B2 (ja)
ES (1) ES2528936T3 (ja)
WO (1) WO2011125714A1 (ja)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013140946A1 (ja) * 2012-03-19 2013-09-26 国立大学法人 神戸大学 根寄生植物発芽阻害剤およびそれを用いる根寄生植物の防除方法
FR2990945B1 (fr) * 2012-05-23 2014-09-12 Agronomique Inst Nat Rech Nouveaux analogues de strigolactone et leur utilisation pour le traitement des plantes
AU2014222637B2 (en) * 2013-02-28 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
FR3023452B1 (fr) 2014-07-11 2016-07-08 Prp Holding Utilisation d'une composition organo-minerale pour augmenter l'assimilation des elements nutritifs du sol par la plante
WO2017002898A1 (ja) * 2015-07-01 2017-01-05 国立大学法人名古屋大学 ストライガ発芽調節剤
EP3693362B1 (en) * 2017-10-03 2023-12-20 National University Corporation Tokai National Higher Education and Research System Parasitic plant germination regulator
CN110143932B (zh) * 2018-02-12 2022-09-16 南开大学 哌嗪酮衍生物及其制备方法、抑制剂以及用于防治根寄生杂草的方法
CN110734417B (zh) * 2018-07-20 2022-09-30 南开大学 2-丁烯羟酸内酯乙酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN113072544B (zh) * 2021-01-25 2023-07-07 浙江农林大学 基于吲哚-3-羧酸制备得到可促进寄生植物种子萌发的化合物及其制备方法
CN112970759A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 一种新型除草制剂及其制备方法
CN112979593A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 基于肉桂酸类化合物制备得到可促进寄生植物种子萌发的化合物及其制备方法
CN112979622A (zh) * 2021-01-25 2021-06-18 浙江农林大学 一种可双向调节植物生长的化合物及其制备方法
WO2023195475A1 (ja) * 2022-04-04 2023-10-12 味の素株式会社 寄生植物を防除する方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5053361A (ja) * 1973-09-14 1975-05-12
JP2006282513A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Morishita Jintan Kk 植物根寄生植物の防除方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814627A (en) * 1956-08-03 1957-11-26 Dow Chemical Co N-phthalidyl carbanilates
GB1042203A (en) * 1963-04-09 1966-09-14 Robert J Geary Substituted phenyl carbamates and their use as plant growth regulants
JPS56113780A (en) * 1980-02-13 1981-09-07 Int Dev Research Center Heterocyclic compound* its manufacture and herbicide containing it as effective component
AU7159994A (en) * 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
JP5360540B2 (ja) 2008-10-02 2013-12-04 公立大学法人広島市立大学 脳機能計測装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5053361A (ja) * 1973-09-14 1975-05-12
JP2006282513A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Morishita Jintan Kk 植物根寄生植物の防除方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6010064778; 植物の化学調節 Ｖｏｌ．３４　Ｎｏ．２　１８１-１９０頁, 19991225 *
JPN6011025941; ＭＡＮＧＮＵＳ，Ｅ．Ｍ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｔｅｎｔａｔｉｖｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｔｒｉｇａ　ａｎｄ　Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ　ｓｅｅｄｓ　ｂｙ　ｓｔｒｉｇｏｌ　ａ' Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ａｎｄ　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．４０，　Ｎｏ．６, 1992, ｐ．１０６６-１０７０ *
JPN6011025944; 杉本幸裕: '根寄生植物と宿主植物の相互作用に関する生物有機化学的研究' 植物の生長調節 Ｖｏｌ．４４，　Ｎｏ．１, 2009, ｐ．２-９ *
JPN6011025945; ＫＯＮＤＯ，Ｙ．　ｅｔ　ａｌ: 'Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｓｅｅｄ　ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｓｔｉｍｕｌａｔｉｎｇ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｓｏｍｅ　ｉｍｉｎｏ　ａｎａｌｏｇｓ　ｏｆ　ｓｔｒｉｇｏｌａｃｔｏｎｅｓ' Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　ａｎｄ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．７１，　Ｎｏ．１１, 2007, ｐ．２７８１-２７８６ *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2528936T3 (es) 2015-02-13
JPWO2011125714A1 (ja) 2013-07-08
AU2011237227A1 (en) 2012-10-18
CN102906079B (zh) 2014-11-05
AP2012006526A0 (en) 2012-10-31
EP2562171A4 (en) 2013-11-13
AU2011237227B2 (en) 2015-12-03
WO2011125714A1 (ja) 2011-10-13
EP2562171A1 (en) 2013-02-27
AP3222A (en) 2015-04-30
EP2562171B1 (en) 2015-01-21
US8822383B2 (en) 2014-09-02
US20130085068A1 (en) 2013-04-04
CN102906079A (zh) 2013-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5827944B2 (ja) 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法
NO142714B (no) Anilider med fungicid virkning.
CA1228366A (en) Biologically active amide derivatives
US4592773A (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
US4435202A (en) Plant growth regulator
JPS60228470A (ja) テトラヒドロフラン‐２‐イルメチルアミン類、その製造法および用途
JPH0564952B2 (ja)
CA2092484A1 (en) 3,4-diaryl-(5h)-furan-2-one based compounds with fungicidal activity
HU177122B (en) Herbicide composition containing antidotum,and process for producing the antidotum
CN110330458B (zh) 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
JPS6230182B2 (ja)
JPS58947A (ja) Ｎ−（１−アルケニル）−クロロアセトアニリド、その製法及び除草剤と植物生長調節剤としての使用
SU1123535A3 (ru) Нематоцидна композици (ее варианты)
CN108863876A (zh) 一种具有赤霉素功能的硫脲类化合物及制备方法与应用
CN110041198B (zh) 含查尔酮的芳氧羧酸酯类化合物的合成方法及其在农药上的应用
JP5082474B2 (ja) 新規なキナゾリン誘導体
RU2186768C1 (ru) Тетрагидрат(+)гидротартрата(+)цис-[2s,5r-1,5-диметил-2-(1-окси-3-пропил)]- пирролидиния, проявляющий морфогенетическую и росторегулирующую активность
RU1811367C (ru) Фунгицидна композици
KR830000743B1 (ko) 치환페닐 요소의 제조법
RU2037493C1 (ru) Производные амида
JPS60188335A (ja) 置換されたオキシラン類
CN111484466A (zh) 哌嗪酰胺衍生物及其制备方法、根寄生杂草种子萌发促进剂以及防治根寄生杂草的方法
KR950006923B1 (ko) 제초성 2,3-디히드로티오펜일시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제법
RU1782974C (ru) Замещенные фенилсульфонилтриазинолмочевины или их диэтилэтаноламмониевые соли, обладающие гербицидной и ростостимулирующей активностью
KR840001557B1 (ko) 아미드 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20131219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20141028

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141203

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150630

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150807

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151006

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151019

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5827944

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees