JP5789512B2 - Led搭載用ウエハとその製造方法、及びそのウエハを用いたled搭載構造体 - Google Patents

Led搭載用ウエハとその製造方法、及びそのウエハを用いたled搭載構造体 Download PDF

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Description

本発明は、LED搭載用ウエハとその製造方法、及びそのウエハを用いたLED搭載構造体に関する。
発光ダイオード(LED)は、半導体のpn接合に順方向電流を流すと発光する素子であり、GaAs,GaN等のIII−V族半導体結晶を用いて製造される。近年、半導体のエピタキシャル成長技術と発光素子プロセス技術の進歩により、変換効率の優れるLEDが開発され、様々な分野において幅広く使用されている。
LEDは、単結晶成長基板上にIII−V族半導体結晶をエピタキシャル成長させたp型層とn型層及び両者に挟まれる光活性層から構成される。一般的には、単結晶サファイア等の成長基板上にIII−V族半導体結晶をエピタキシャル成長させた後、電極等を取り付けて形成される(特許文献1)。
単結晶成長基板上に、III−V族半導体結晶をエピタキシャル成長させる場合、単結晶成長基板とIII−V族半導体結晶の格子定数が異なるため、良好なLEDを成長させることが難しい。このため、単結晶成長基板上に低温でGaN等のバッファー層を形成し、その上にGaNをエピタキシャル成長させる方法が提案されている(特許文献2)。
一方、単結晶成長基板は、熱伝導性が良くないという課題がある。単結晶サファイアの場合、熱伝導率が40W/mK程度であり、III−V族半導体素子で発生する熱を十分に放熱することができない。とくに、大電流を流す高出力LEDでは素子の温度が上昇して、発光効率の低下や素子寿命の低下が起きるという課題がある。このため、単結晶成長基板上にIII−V族半導体結晶をエピタキシャル成長させた後に、金属層を介して高熱伝導性基板を接合し、その後、単結晶成長基板を除去する方法が提案されている(特許文献3)。この場合、高熱伝導性基板としては熱伝導性に優れる銅等の材料が検討されているが、III−V族半導体結晶との線熱膨張係数差が大きく、高出力LED用としては十分満足できるものではなかった。
特開2005−117006号公報 特公平5−73252号公報 特開2006−128710号公報
本発明の目的は、LEDとの線熱膨張係数差が小さくしかも熱伝導性に優れたLED搭載用ウエハと、このLED搭載用ウエハの製造方法と、このLED搭載用ウエハを用いて製造されたLED搭載構造体を提供することである。
本発明は、金属含浸セラミックス複合体61と、その周囲に形成された保護層62とからなることを特徴とするLED搭載用ウエハ(以下、単に「ウエハ」という。)6である(図1参照)。
本発明のウエハにあっては、金属含浸セラミックス複合体が、炭化珪素、窒化アルミニウム、窒化珪素、ダイヤモンド及び黒鉛の中から選ばれる1種類以上を含み、気孔率が10〜50体積%の多孔体又は粉末成形体に、金属が含浸されてなるものであり、板厚が0.05〜0.5mm、表面粗さ(Ra)0.01〜0.5μm、3点曲げ強度が50MPa以上、温度25℃の熱伝導率が150〜500W/mK、温度25℃〜150℃の線熱膨張係数が4〜9×10−6/K、体積固有抵抗が10−9〜10−5Ω・mであることが好ましい。
また、本発明のウエハにあっては、保護層が、Ni、Co、Pd、Cu、Ag、Au、Pt、Ti、W及びMoの中から選ばれる1種以上の金属か、又は気孔率が3%以下のアルミナ、ムライト、窒化アルミニウム及び窒化珪素の中から選ばれる1種以上のセラミックスからなり、保護層の厚みが3mm以下(0を含まない)、保護層の体積占有率が20体積%以下(0を含まない)であることが好ましい。
さらに、本発明のウエハにあっては、金属含浸セラミックス複合体61が、表面に、厚みが0.5〜10μmのNi、Co、Pd、Cu、Ag、Au、Pt及びSnの中から選ばれる1種類以上の金属の薄層63を有していることが好ましい(図4参照)。金属の薄層の厚みは0.5〜10μmが好ましく、0.5μm未満であると、耐薬品性の向上効果が乏しく、10μmをこえると、表面粗さが増大する恐れがある。金属の薄層の形成は、無電解めっき、電解めっき等のめっき法、蒸着法等により行われる。
また、本発明は、金属製又はセラミックス製の管状体の内部に、セラミックス多孔体、セラミックス粉末成形体及びセラミックス粉末から選ばれた少なくとも一方を充填した後、これらのセラミックス多孔体、セラミックス粉末成形体及びセラミックス粉末から選ばれた少なくとも一方が有する空隙部に金属を含浸させた後、加工することを特徴とする本発明のウエハの製造方法である。
また、本発明は、セラミックス多孔体又はセラミックス粉末成形体の空隙部に金属を含浸させた後、その側面に保護層を形成してから加工するか、又は加工してから保護層を形成することを特徴とする本発明のウエハの製造方法である。
また、本発明は、本発明のウエハの金属含浸セラミックス複合体61の部分から切り出された、少なくとも一個の片からなるLED搭載用基板5の少なくとも一面に、金属薄層51(又は金属薄層51及び反射層の金属層31)と、反射層3と、LED2と、透明導電層4とを順次有しており、透明導電層4に電極(図示せず)が取り付けられてなることを特徴とするLED搭載構造体である(図3、図6参照)。
本発明のウエハによれば、LEDとの線熱膨張係数差の小さいものが提供される。本発明のウエハを構成する金属含浸セラミックス複合体は、その部分から少なくとも一個の片が切り出されてLED搭載用基板となる。そして、このLED搭載用基板にLEDが搭載されて本発明のLED搭載構造体となる。また、本発明のウエハは、本発明のLED搭載構造体を製造する際に使用される酸及びアルカリに対する耐薬品性に優れ、しかも導電性が大であるので電極の形成等が容易となる。また、本発明のLED搭載構造体は、放熱性、信頼性に優れた高出力のものであり、単位面積当たりの発光量の増加が可能となる。本発明のウエハの製造方法によれば、本発明のウエハを容易に製造することができる。
実施例1で製造された本発明のウエハの説明図 図1のウエハとLEDとを含む接合体の説明図 図2の接合体から製造された本発明のLED搭載構造体の説明図 実施例26で製造された本発明のウエハの説明図 図4のウエハとLEDとを含む接合体の説明図 図5の接合体から製造された本発明のLED搭載構造体の説明図
1 単結晶成長基板
11 単結晶成長基板1表面のn型III−V族半導体のバッファー層
12 単結晶成長基板1表面の無機化合物の表面コーティング層
2 LED
21 LED2のn型III−V族半導体層
22 LED2の発光層
23 LED2のp型III−V族半導体層
3 反射層
31 反射層3表面の金属層
4 透明導電層
5 LED搭載用基板
51 LED搭載用基板5表面の金属箔層
6 ウエハ
61 ウエハ6の金属含浸セラミックス複合体
62 ウエハ6の保護層
63 金属含浸セラミックス複合体61表面の金属の薄層
本発明のLED搭載構造体は、例えば以下のように、単結晶成長基板の表面にLEDをエピタキシャル成長させる(ア工程)、それと本発明のウエハとを接合して接合体を製造する(イ工程)、この接合体から単結晶成長基板の部分を除去して中間構造体を製造する(ウ工程)、この中間構造体に透明導電層と電極等を形成してから切断する(エ工程)、工程を経由して製造することができる。以下、図面を参照しながら説明する。
(ア工程)この工程は、単結晶成長基板の表面にLEDをエピタキシャル成長させる工程である。具体的には、単結晶成長基板1の表面にn型III−V族半導体のバッファー層11又は無機化合物の表面コーティグ層12を形成してからLED2をエピタキシャル成長させる(図2、図5参照)。
単結晶成長基板1は、LEDとの格子定数の差が小さく、かつ欠陥の少ないものが使用される。LEDの結晶性と均一性を確保し、エピタキシャル成長時の雰囲気に対する耐久性を高める点から、単結晶成長基板としては、単結晶サファイア、単結晶炭化珪素、単結晶GaAs、単結晶Siのいずれかであることが好ましい。単結晶成長基板の厚みは0.1〜1.0mmが好ましい。また、LEDとの格子定数の差を低減する点から、単結晶成長基板1は、その表面にGaN、GaAs又はGaPのいずれかによるバッファー層11を有していることが好ましい。バッファーの厚みは0.1〜0.8μmが好ましい。また、単結晶成長基板の格子定数をLEDのそれに可及的に近づけるため、単結晶成長基板1は、その表面にAlN、SiC、GaN及びGaAsから選ばれた少なくとも1種の無機化合物による表面コーティング層12を有していることが好ましい。表面コーティグ層の厚みは0.1〜0.8μmであることが好ましい。
LED2は、通常、n型III−V族半導体層21、発光層22、p型III−V族半導体層23から構成されているが、本発明では何もこれに限定されない。このようなLEDは、例えば有機金属気相成長法(MOCVD法)、ハライド気相エピタキシャル法(HVPE法)等によってエピタキシャル成長させて形成させることができる。MOCVD法によれば、結晶性の良いLEDを成長させることができ、HVPE法によれば、結晶成長速度が速いので、効率よくLEDを成長させることができる。エピタキシャル成長させたLEDは、発光特性を更に向上させるために、その表面をエッチングや研磨等の処理を施すこともできる。LEDの厚みは0.6〜15μmが好ましい。n型III−V族半導体層21、発光層22、p型III−V族半導体層23の厚みは、一般的には、それぞれ0.3〜10μm、0.1〜0.5μm、0.3〜10μmである。
(イ工程)この工程は、上記のようにして単結晶成長基板にエピタキシャル成長させたLED2と、本発明のウエハ6との接合体を製造する工程である。具体的には、LEDのp型III−V族半導体層23の表面に金属からなる反射層3を形成させてから(図2参照)、又はこの反射層3の表面に必要に応じて更に金属層31を形成させてから(図5参照)、本発明のウエハと接合する。本発明のウエハについては後述する。接合は、本発明のウエハの金属含浸セラミックス複合体61、又はその表面に形成させた金属の薄層63の表面に、金属からなる反射層3(又は反射層3と金属層31)形成させてから、この反射層3の部分(又は金属層31の部分)と、上記反射層3又は上記金属層31とを接面させ加熱して行う。加熱によって、2つの反射層3同士(又は2つの金属層31同士)が一体化されて、1つの反射層3(又は1つの反射層3と1つの金属層31)となる(図6参照)。加熱は、20MPa以下で加圧しながら行うことが好ましい。加熱温度は反射層3、反射層の金属層31、金属の薄層63の種類によって250〜550℃の範囲から選択される。
反射層3と金属の薄層63が同種金属で構成されているときは、反射層の金属層31は必ずしも必要でないが、異種金属で構成されているときは、反射層3の表面には金属の薄層63と同種の反射層の金属層31を有させることが好ましい。反射層3、反射層の金属層31の形成には、蒸着法、スパッタリング法等が採用される。これらの層の金属種は、インジウム、アルミニウム、金、銀及びこれらの合金であることが好ましい。とくに、反射層3と金属の薄層63は同種の金属種で構成されていることが好ましい。反射層3、反射層の金属層31の厚みは、極端に厚いと密着性が低下する恐れがあるので、それぞれ0.5〜10μmであることが好ましく、それぞれ0.5〜2μmであることが特に好ましい。これらの厚みにあっても、反射層3の厚みは金属の薄層63の厚みと同じであるか、又は10%以内で厚いか薄い方が好ましい。金属の薄層63の厚みは上記した。
(ウ工程)この工程は、上記接合体から、単結晶成長基板1、バッファー層11及び表面コーティグ層12を除去する工程である。単結晶成長基板の除去は、単結晶成長基板側からレーザー照射、研磨、エッチング等によって行われる。バッファー層はエッチング等によって除去され、表面コーティグ層は研削加工等によって除去される。この工程によって接合体は符号2、3(又は3と31)、6からなる中間構造体に変化する。
(エ工程)この工程は、上記中間構造体の露出したn型III−V族半導体層21を表面加工してから、透明導電層4とこの透明導電層に電極(図示せず)を形成した後、所望形状に切断して本発明のLED搭載構造体を製造する工程である(図6参照)。この切断によって、金属含浸セラミックス複合体61はLED搭載用基板5となり、金属の薄層63は、LED搭載用基板表面の金属薄層51となる。
n型III−V族半導体層21の表面加工は、ICPドライエッチング等によって行うことが好ましく、これによって透明導電層の形成に適した表面へと平坦化される。透明導電層は電流分散のために形成するものであり、電子ビーム蒸着法、スパッタ法等によって、0.05〜0.8μmの厚みに形成される。透明導電層の材質は、酸化インジウム錫、酸化カドミウム錫、酸化インジウム亜鉛、酸化アルミニウム亜鉛、酸化錫亜鉛、酸化錫アンチモニーから選ばれた少なくとも1種の金属であることが好ましい。電極の形成には蒸着法、スパッタリング法等が採用される。電極材料はAu、Ag、Al等から選択される。切断はレーザーカット、ダイシング等によって行われる。
本発明においては、金属含浸セラミックス複合体の部分から少なくとも一個の片(すなわちLED搭載用基板5)を最初に切り出しておき、それを用いて上記工程に準じた操作を行うことによっても(但し、エ工程の切断操作は不要となる。)、本発明のLED搭載構造体を製造することができる。しかし、生産性の点から上記工程によることが好ましい。
つぎに、本発明のウエハとその製造方法について説明する。
本発明のウエハ6は、金属含浸セラミックス複合体61と、その周囲に形成された保護層62とから構成されている。LEDが搭載されるのは、上記金属含浸セラミックス複合体の部分から切り出された少なくとも1個の片、すなわちLED搭載用基板5である。この観点から、本発明のウエハはLED搭載用基板の母材として機能する。
まず、金属含浸セラミックス複合体61について説明する。LED搭載用基板に必要な要件は、(a)LEDをエピタキシャル成長させた単結晶成長基板と、LED搭載用基板とを接合する際に、耐え得る強度を有すること、(b)接合面にボイドや異物等の介在物がなく接合面が平坦になること、(c)放熱性が良好であること、(d)適度な熱伝導率と線熱膨張係数を有すること、である。(a)は、金属含浸セラミックス複合体の3点曲げ強度を50MPa以上にすることによって、(b)は、金属含浸セラミックス複合体の表面粗さ(Ra)を0.01〜0.5μmとすることによって、(c)は、金属含浸セラミックス複合体の板厚を0.05〜0.5mmとすることによって、そして(d)は、炭化珪素、窒化アルミニウム、窒化珪素、ダイヤモンド及び黒鉛の中から選ばれる1種類以上を含み、気孔率が10〜50体積%のセラミックス多孔体、又はセラミックス粉末成形体に金属を含浸させて製造された金属含浸セラミックス複合体を用いることによって、満たさせることができる。
金属含浸セラミックス複合体の好ましい含浸金属の種類は、アルミニウムを主成分とするアルミニウム合金であり、特に好ましい3点曲げ強度は200〜400MPaであり、特に好ましい表面粗さ(Ra)は0.01〜0.2μmであり、特に好ましい板厚は0.08〜0.3mmであり、特に好ましい上記セラミックス多孔体の気孔率は15〜35体積%である。また、金属含浸セラミックス複合体の好ましい熱伝導率は150〜500W/mK(温度25℃)である。また、好ましい線熱膨張係数は4〜9×10−6/K(温度25℃〜150℃)であり、特に好ましい線熱膨張係数は4.5〜8×10−6/K(温度25℃〜150℃)である。また、金属含浸セラミックス複合体の好ましい体積固有抵抗は10−5Ω・m未満である。
金属含浸セラミックス複合体の3点曲げ強度が50MPa未満であると、LED搭載構造体を製造する各工程で生じる応力に耐えらなくなる恐れがある。表面粗さ(Ra)が0.01μm未満であると、加工が困難となり、コスト増加に繋がり、0.5μmをこえると、LEDとの密着性が低下する恐れがある。板厚が0.05mm未満であると、LED搭載構造体を製造する各工程での取扱いが困難となり、0.5mmをこえると最終形状への加工代が増加する。上記セラミックス多孔体の気孔率が10体積%未満(金属が10体積%未満)であると、熱伝導率が小さくなり、50体積%をこえると(金属が50体積%超)、金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数が大きくなる恐れがある。
金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数(温度25℃〜150℃)が4〜9×10−6/Kの範囲を外れると、LEDとの線熱膨張係数差により接合後に反りが発生する恐れがあり、またLED搭載構造体として使用する際に接合層に剥離や、更にはLEDが割れる恐れがある。また、熱伝導率(温度25℃)が150W/mK未満であると、LEDで発生する熱を十分に放熱することができず、特に大電流を流す必要のある高出力LEDでは、LEDの温度が上がり発光効率の低下、それに伴う素子寿命の低下が起こる恐れがある。500W/mKをこえてもよいが、ウエハが高価になる。体積固有抵抗が10−5Ω・m以上であると、発光効率の低下等が起こる恐れがある。体積固有抵抗の下限値は、材料入手の容易性の点から10−9Ω・mであることが好ましい。
金属含浸セラミックス複合体の3点曲げ強度は、炭化珪素、窒化アルミニウム、窒化珪素、ダイヤモンド及び黒鉛の粒度とその含有量によって増減させることができ、表面粗さ(Ra)と板厚は、加工条件によって増減させることができる。熱伝導率と線熱膨張係数は、上記セラミックス多孔体又は上記セラミックス粉末成形体の気孔率、金属の種類とその含有量等によって増減させることができる。体積固有抵抗は含浸金属の種類と含有量によって増減させることができる。
金属含浸セラミックス複合体は、それ自体が導電性を有しているので、LEDに電極を形成することが容易となる。サファイア基板等の単結晶成長基板にあっては、LEDの上部をエッチング等で除去してから、同一面側に電極を形成する必要があるが、金属含浸セラミックス複合体から切り出された片(LED搭載用基板)を用いればこの操作は不要となる。その結果、LEDの単位面積当たりの発光量を増加させることができる。
LED搭載用基板(すなわち本発明のウエハの金属含浸セラミックス複合体の部分から切り出された片)5は、上記要件(a)〜(d)のほかに、耐薬品性に優れていることが好ましい。ここで、耐薬品性とは、温度25℃の5規定のHCl水溶液又は温度75℃の10規定のNaOH水溶液に1分間浸漬したとき、単位面積当たりの質量減少量が、いずれの薬品に対しても0.2mg/cm以下、特に0.1mg/cm以下であることをいう。質量減少量が0.2mg/cmをこえると、LED搭載構造体の製造工程中において、LED搭載用基板の金属成分が溶出して熱伝導率等が低下する、レーザーカット、ダイシング等で所定形状に切断する際にチッピングが発生し、LED搭載構造体の歩留まりが低下する、などの不具合が生じる恐れがある。
耐薬品性の付与は、LED搭載用基板5に金属薄層51を形成することによって行うことができる。また、ウエハ6の側面には保護層62を有しているので、その保護層が、特に、Ni、Co、Pd、Cu、Ag、Au、Pt、Ti、W及びMoの中から選ばれる1種以上の金属であるか、又はアルミナ、ムライト、窒化アルミニウム及び窒化珪素の中から選ばれる1種以上の気孔率が3%以下のセラミックス、特に気孔率が3%以下のアルミナ又はムライトであるときは、一段と高い耐薬品性が付与されている。
保護層62の厚みは3mm以下(0を含まない)で、保護層の体積占有率が20体積%以下(0を含まない)であることが好ましい。保護層の厚みの下限と体積占有率の下限については特に制約はなく、金属含浸セラミックス複合体を加工する際の衝撃等の外的要因から保護できる厚みであればよい。一方、厚みが3mmをこえるか、又は体積占有率が20体積%をこえると、ウエハの金属含浸セラミックス複合体の部分が少なくなるので本発明のLED搭載構造体の歩留まりが低下し、更には金属含浸セラミックス複合体と保護層の線熱膨張係数により剥離が生じる恐れがある。特に好ましい保護層の厚みは0.002〜2mmであり、特に好ましい体積占有率は0.1〜15体積%である。
金属含浸セラミックス複合体は、含浸法、粉末冶金法等のいずれの方法によっても製造することができる。含浸法によれば比較的高い熱伝導率が得られやすい。含浸法にも常圧で行う方法と、高圧下で行う方法(高圧鍛造法)があり、その高圧鍛造法には溶湯鍛造法とダイキャスト法がある。本発明のように、金属含浸セラミックス複合体の周囲に保護層を形成するには溶湯鍛造法が特に好ましい。なお、溶湯鍛造法は、高圧容器内に、セラミックス粉末、セラミックス粉末成形体、又はセラミックス多孔体を装填し、これらの空隙部にアルミニウム合金等の金属溶湯を高温、高圧下で含浸させる方法である。
以下、溶湯鍛造法([0040]〜[0044])について更に詳しく説明する。
セラミックスとしては、熱伝導率が高く、線熱膨張係数が小さいという点から、炭化珪素、窒化アルミニウム、窒化珪素、ダイヤモンド及び黒鉛の中から選ばれる1種類以上であることが好ましい。セラミックスの種類、金属の種類、それらの構成比率によって熱伝導率及び線熱膨張係数を調整することができる。
セラミックスは、粉末のままでも金属と複合化可能であるが、セラミックス粉末と例えばメチルセルロース、シリカゾル等のバインダーとを用いてセラミックス粉末成形体としたものであるか、更にこのセラミックス粉末成形体を焼結して気孔率が10〜50体積%のセラミックス多孔体としたものが好ましい。これらの形状は、板状、円柱状など特に制約はない。セラミックス粉末成形体の成形方法は、プレス成形、鋳込み成形等の一般的なセラミックス粉末の成形方法を採用することができる。セラミックス多孔体の気孔率の調整は、セラミックス粉末の粒度、成形圧力、焼結条件等によって行うことができる。
ついで、セラミックス粉末、セラミックス粉末成形体、及びセラミックス多孔体から選ばれた少なくとも一種を、金属製又はセラミックス製の管状体の内部に充填した後、その充填物の一個又は二個以上を離型剤の塗布された治具等で固定する。たとえば、それらの充填物の複数個を、離型剤を塗布した例えばステンレス板、セラミックス板等の離型板を挟んで積層し、金属製、セラミックス製等のボルト−ナットなどで連結して積層体とする。離型剤には黒鉛、窒化ホウ素、アルミナ等が使用される。
得られた積層体は、温度600〜800℃程度で加熱後、高圧容器内に一個又は二個以上配置し、融点以上に加熱された金属溶湯を入れ30MPa以上の圧力で加圧し、金属をセラミックス粉末、セラミックス粉末成形体、及びセラミックス多孔体から選ばれた少なくとも一方が有する空隙部に含浸させる。これによって金属含浸セラミックス複合体となる。金属含浸セラミックス複合体はアニール処理を行って含浸時の歪みを除去することもできる。加熱温度が温度600℃未満であるか、又は含浸時の圧力が30MPa未満であると、金属含浸セラミックス複合体の熱伝導率が低下する恐れがある。また、温度が800℃をこえると、セラミックスの表面酸化が起こり、これまた熱伝導率が特性する恐れがある。特に好ましい含浸圧力は50〜150MPaである。
金属含浸セラミックス複合体が含浸する金属としては、アルミニウム合金、マグネシウム合金、銅合金、シリコン合金が好ましい。特に好ましくは、アルミニウムを70質量%以上含有するアルミニウム合金である。アルミニウムの含有量が70質量%未満であると、熱伝導率が大きく向上しない。また、アルミニウム合金は空隙内に十分に浸透させるために融点がなるべく低いことが好ましい。このようなアルミニウム合金として、例えばシリコンを5〜25質量%含有したアルミニウム合金である。また、マグネシウムを5質量%以下まで含有させることによって、セラミックスと金属との結合がより強固になり好ましい。
得られた含浸品を、旋盤、円筒研削盤等を用いて、また必要に応じてダイヤモンド砥石を用いて、金属含浸セラミックス複合体の周囲にある管状体が露出した円柱形状に加工する。ウエハの構造は、管状体の内径寸法等によっても調整するが、この加工時の研削量で円柱体の外径寸法などを調整し、最終的なウエハの形状が調整される。すなわち、保護層の厚み、体積占有率が決まる。
上記方法は管状体を用いそれを保護層にするものであるが、これとは別に、先ずセラミックス多孔体又はセラミックス粉末成形体の空隙部に金属を含浸させた後、その側面に保護層を形成する方法であってもよい。すなわち、セラミックス粉末成形体又はセラミックス多孔体を温度600〜800℃で加熱後、高圧容器に一個又は二個以上配置し、融点以上に加熱された金属溶湯を入れ30MPa以上の圧力で加圧し、金属をセラミックス粉末成形体又はセラミックス多孔体の空隙部に含浸させる。得られた含浸品を、旋盤、円筒研削盤等を用いて、また必要に応じてダイヤモンド砥石を用いて円柱体に加工する。その後、その周囲(側面)に、めっき、蒸着、スパッタリングにより、Ni、Co、Pd、Cu、Ag、Au、Pt、Ti、W及びMoの中から選ばれる1種以上の保護層を形成する。
その後、上記いずれかの方法で製造された円柱体を、マルチワイヤソー、内周刃切断機等により、ウエハの最終形状よりも0.1〜0.5mm程度厚い板厚に切断した後、表面仕上げされて本発明のウエハとなる。本発明のウエハは、Ni、Co,Pd、Cu、Ag、Au、Pt及びSnの中から選ばれる1種以上の金属の薄層63を有していてもよいことは上記した。切断方法には、特に限定はないが、切断代が少なく量産性に適したマルチワイヤソーが好適である。表面仕上げには、両面研削盤、ロータリー研削盤、平面研削盤、ラップ盤等の加工機が用いられ、板厚が0.05〜0.5mm、表面粗さ(Ra)が0.01〜0.5μmに面加工することが好ましい。LED搭載構造体の製造工程で、本発明のウエハをLEDと接合した後に研磨加工する場合は、片面(接合面)のみに面加工されることもある。
実施例1
<ウエハの製造>
市販の炭化珪素(SiC)粉末A(平均粒子径200μm)1800g、炭化珪素粉末B(平均粒子径20μm)900g、炭化珪素粉末C(平均粒子径2μm)300g、及び成形バインダー(メチルセルロース、信越化学工業社製、「メトローズ」)150gを攪拌混合機で30分間混合した後、Φ55mm×110mmの寸法の円柱状に面圧10MPaでプレス成形した後、成形圧力100MPaでCIP成形して成形体を製造した。これを、大気雰囲気中、温度600℃で2時間脱脂後、アルゴン雰囲気下、温度2100℃で2時間焼成した後、マシニングセンターでダイヤモンド製の砥石により、外形寸法がΦ48.8mm×100mmの形状に加工してセラミックス多孔体(気孔率20%)を製造した。
このセラミックス多孔体をアルミナ管(外径寸法:Φ52.3mm×100mm、内径寸法:Φ49mm×100mm)に挿入後、窒化硼素製離型剤の塗布された筒状黒鉛治具(外形寸法:70mm×70mm×100mm、内径寸法:Φ52.5mm×100mm)に挿入して構造体とした。この構造体4個を離型板(70mm×100mm×0.8mmのステンレス板に黒鉛製離型剤が塗布されたもの)を挟んで積層し、両側に12mm厚みの鉄板を配置してボルト8本で連結して一つの積層体(140.8mm×140.8mm×100mm)とした。
この積層体を電気炉で温度700℃に予備加熱した後、あらかじめ加熱しておいたプレス型(内径Φ400mm×300mm)に収納し、アルミニウム合金の溶湯(合金組成:Si12質量%、Mg1質量%、Al87質量%、温度:800℃)を注ぎ、100MPaの圧力で25分間加圧してアルミニウム合金を含浸させた。室温まで冷却した後、湿式バンドソーにて離型板の形状に沿って離型板を剥がし、旋盤で黒鉛治具部分を除去してから、530℃の温度で3時間アニール処理して歪みを除去して含浸品(Φ52mm×100mmの円柱体)を製造した。
この含浸品から、研削加工により線熱膨張係数測定用試験体(Φ3mm×10mm)、熱伝導率測定用試験体(25mm×25mm×1mm)、3点曲げ強度測定用試験体(3mm×4mm×40mm)、体積固有抵抗測定用試験体(40mm×40mm×5mm)を切り出し、温度25℃〜150℃の線熱膨張係数を熱膨張計(セイコー電子工業社製;TMA300)により、温度25℃での熱伝導率をレーザーフラッシュ法(アルバック社製;TC3000)により、3点曲げ強度を曲げ強度試験機により、体積固有抵抗を4端子法(JIS R1637に準拠)により測定した。その結果、線熱膨張係数は5.1×10−6/K、熱伝導率は250W/mK、3点曲げ強度は350MPa、体積固有抵抗は8×10−7Ω・mであった(表1)。
上記含浸品を、円筒研削盤でダイヤモンドの砥石によりΦ50.8mm×100mmの形状に外周加工を行った後、マルチワイヤソーでダイヤモンド砥粒を用い、切断切り込み速度0.2mm/minで、板厚0.3mmの円盤に切断した。この円盤を、両面研削盤で#600のダイヤモンド砥石を用いて板厚0.22mmに研削加工した後、ラップ盤でダイヤモンドの砥粒を用いて板厚0.2mmでまで研磨加工を行った後、純水中、次にイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を行い、乾燥して本発明のウエハを製造した(図1参照)。
<ウエハの特性>
このウエハ6は、中心部分が金属含浸セラミックス複合体61で、その周囲がアルミナの保護層62からなるものである(図1参照)。表面粗さ計で測定された表面粗さ(Ra)は0.08μmであり、工場顕微鏡にて測定されたアルミナの保護層の厚みは0.9mmで、保護層の体積占有率は7.0%であった。
また、ウエハの上下面に、金属の薄層63(厚みが0.5μmのAu層)を蒸着法により形成し(図4参照)、耐薬品性を評価した。耐薬品性は、温度25℃の5規定のHCl水溶液に1分間浸漬した後蒸留水で水洗後、更に温度75℃の10NのNaOH水溶液に1分間浸漬した後蒸留水で水洗して質量を測定し、単位面積当たりの質量減少量を算出して行った。その結果、0.01mg/cmであった。
<LED搭載構造体の製造>
図2に示すように、板厚が0.5mmの単結晶成長基板(単結晶サファイア基板)1に、アンモニアガスとトリメチルガリウムを使用し、キャリアガスとして水素と窒素の混合ガスを用いて、温度1100℃でMOCVD法により、n型III−V族半導体のバッファー層(n型GaNバッファー層)11を0.3μm形成させた後、LED2を4.1μmエピタキシャル成長させた。LEDは、n型III−V族半導体層(n型GaN半導体層)21が2μm、発光層(GaN発光層)22が0.1μm、及びp型III−V族半導体層(p型GaN半導体層)23が2μmで構成されていた。
ついで、LED2のp型GaN半導体層23の表面と、上記で製造された本発明のウエハ6の表面とのそれぞれに、銀/錫合金(Ag3.5質量%、Sn96.5質量%)の金属層の反射層3を2μmの厚さに真空蒸着した。
上記の反射層3同士を接面させて積層し、温度400℃で、5MPaの加圧下で5分間保持した。2つの反射層は融合されて1つの反射層3となった。得られた接合体から、単結晶成長基板(単結晶サファイア基板)側より、出力40MW/cm2の窒素ガスレーザーを照射し単結晶サファイア基板1を剥離した。また、このレーザー照射により、n型GaNバッファー層11がGaと窒素に分解されて発生した窒素ガスにより単結晶サファイア基板が剥離された。この工程によって接合体は、符号2、3、6からなる中間構造体に変化した。
その後、露出したn型GaNバッファー層11をエッチングにより除去した後、LED2の表面に酸化インジウム錫(Sn4.5質量%)の透明導電層4を0.4μmの厚みに形成した。その後、この透明導電層にn型電極としてAuを蒸着してから、ダイシングにより1mm×1mmに切断して本発明のLED搭載構造体を製造した(図3参照、但し電極は図示せず)。
実施例2〜5、比較例1〜3
実施例2、3及び比較例1、2は、マルチワイヤソー加工時の切断幅をかえ、板厚を種々かえたこと以外は、実施例1と同様にしてウエハを製造した。また、実施例4、5及び比較例3は、ラップ盤加工時のダイヤモンドの砥粒の粒度をかえ、表面粗さをかえたこと以外は、実施例1と同様にしてウエハを製造した。それらの結果を表1に示す。
実施例6〜13
実施例1で製造したウエハに、表2に示す方法にて種々の金属の薄層63を形成し(図4参照)、耐薬品性を評価した。それらの結果を表2に示す。
実施例14〜22
実施例1で製造したセラミックス多孔体(気孔率:20%)を、マシニングセンターでダイヤモンド製の砥石を用い、表3に示される外径寸法に加工した。これらのそれぞれを金属製又はセラミックス製の管状体(外径寸法:Φ52.3mm×100mm、内径寸法:表3)に挿入してから、窒化硼素製離型剤を用い、筒状の黒鉛治具(外形寸法:70mm×70mm×100mm、内径寸法:Φ52.5mm×100mm)に入れて構造体とし、以後、実施例1と同様にしてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。その後、この金属含浸セラミックス複合体から、実施例1と同様にして、Φ50.8mm×0.2mmの形状で、その周囲に、金属製又はセラミックス製の管状体に対応した材質の保護層を有するウエハを製造した。それらの結果を表3に示す。
実施例23
実施例1のCIP成形体を、大気雰囲気中、温度600℃で2時間脱脂処理後、アルゴン雰囲気下、温度2100℃で8時間焼成して、気孔率が10%のセラミックス多孔体を製造したこと以外は、実施例1と同様にしてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。その結果、金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は4.6×10−6/K、熱伝導率は270W/mK、3点曲げ強度は320MPa、体積固有抵抗は1.6×10−6Ω・mであった。その後、この金属含浸セラミックス複合体から、実施例1と同様にしてウエハを製造したところ、ウエハの表面粗さ(Ra)はRa0.06μm、アルミナの保護層の厚みは0.9mm、体積占有率は7.0%、耐薬品性は0.01mg/cmであった。
実施例24
炭化珪素粉末D(市販品:平均粒子径10μm)2000g、シリカゾル(日産化学社製:スノーテックス)300gの混合粉末を、Φ52×100mmの寸法の円柱状に面圧30MPaでプレス成形して成形体を製造した。得られた成形体を、温度120℃で1時間乾燥後、窒素雰囲気下、温度1400℃で2時間焼成して、気孔率が50%のセラミックス多孔体を製造したこと以外は、実施例1と同様にしてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。その結果、金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は9.5×10−6/K、熱伝導率は180W/mK、3点曲げ強度は500MPa、体積固有抵抗は3×10−7Ω・mであった。その後、この金属含浸セラミックス複合体から、実施例1と同様にしてウエハを製造したところ、表面粗さ(Ra)はRa0.09μm、アルミナの保護層の厚みは0.9mmで、体積占有率は7.0%、耐薬品性は0.02mg/cmであった。
実施例25
炭化珪素粉末D138g、炭化珪素粉末E(市販品:平均粒子径150μm)255gの混合粉末をアルミナ管(外径寸法:Φ52.3mm×100mm、内径寸法:Φ49mm×100mm)に充填してセラミックス粉末成形体(気孔率:35%)としてから、筒状黒鉛治具に挿入して構造体としたこと以外は、実施例1と同様にしてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。その結果、金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は7.5×10−6/K、熱伝導率は210W/mK、3点曲げ強度は400MPa、体積固有抵抗は5×10−7Ω・mであった。その後、この金属含浸セラミックス複合体から、実施例1と同様にしてウエハを製造したところ、表面粗さ(Ra)は0.08μm、アルミナの保護層の厚みは0.9mm、体積占有率は7.0%、耐薬品性は、0.01mg/cmであった。
実施例26
(ウエハの製造)
実施例1で製造されたセラミックス多孔体を、マシニングセンターでダイヤモンド砥石を用いて、外形寸法が、Φ52mm×100mmの形状に加工した後、窒化硼素の離型剤を塗布し、筒状鉄製治具(外形寸法:70mm×70mm×100mm、内径寸法:Φ52.5mm×100mm)に挿入して構造体とした。この構造体4個を離型板(70mm×70mm×0.8mmのステンレス板に黒鉛離型剤が塗布されたもの)を挟んで積層して積層体(140.8mm×140.8mm×100mm)となし、この両側にセラミックスボード(厚み10mm)を挟んで鉄板(厚み12mm)を配置し、ボルトで連結した。以後、実施例1と同様にしてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。
得られた金属含浸セラミックス複合体を、円筒研削盤でダイヤモンドの砥石を用いて、Φ50.8mm×100mmの円柱形状に外周加工を行った後、表面を洗浄後、NaOH溶液により表面のアルミニウム合金部をエッチング除去し、無電解めっき処理を行い、厚みが10μmのNi−Pめっき層を形成した。その後、円柱形状の金属含浸セラミックス複合体を、マルチワイヤソーでダイヤモンド砥粒を用い、切断切り込み速度0.2mm/minで、板厚0.3mmの円板状に切断加工を行った。円板状の金属含浸セラミックス複合体を、両面研削盤で#600のダイヤモンド砥石を用いて板厚0.22mmに研削加工した後、ラップ盤でダイヤモンドの砥粒を用いて、板厚0.2mmでまで研磨加工を行った後、純水中、次にイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を行い、乾燥して中心部分が金属含浸セラミックス複合体61で、その周囲が金属層(Ni)の保護層62からなるウエハ6を作製した(図1参照)。このウエハの表面粗さ(Ra)はRa0.09μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04%、耐薬品性は0.01mg/cmであった。
(LED搭載構造体の製造)
図5に示すように、板厚が0.5mmの単結晶成長基板(単結晶サファイア基板)1に、CVD法でSiCからなる表面コーティング層12を2μm形成した後、アンモニアガスと塩化ガリウムを使用し、キャリアガスとして水素ガスを用い、温度1050℃でHVPE法により、厚みが4.1μmのLED2をエピタキシャル成長させた。LED2は、n型III−V族半導体層(n型GaN半導体層)21が2μm、発光層(GaN発光層)22が0.1μm、及びp型III−V族半導体層(p型GaN半導体層)23が2μmで構成されていた。
つぎに、LED2のp型GaN半導体層23の表面に、真空蒸着法で、銀を0.5μmの厚さに蒸着して反射層3を形成した後、Au/錫合金(Au80質量%、Sn20質量%)を1.5μmの厚さに蒸着して金属層31を形成した。上記で製造されたウエハ6の表面にも、金属層31を同様の方法でAu/錫合金を1.5μmの厚さに蒸着して金属層31を形成した。双方の金属層31を接面させて積層し、温度500℃で、5MPaの加圧下で5分間保持し接合体を製造した。これによって、双方の金属層31は融合して1つの金属層31となった。
得られた接合体を、酸処理して単結晶成長基板(単結晶サファイア基板)1をエッチング除去した後、研削加工により表面コーティング層12を完全に除去した。ついで、露出したLED2の表面をエッチングにより表面粗化した後、酸化インジウム錫(Sn4.5質量%)の透明導電層4を0.2μmの厚みに形成した。その後、n型電極としてAuを蒸着しレーザー加工してLED搭載構造体を製造した(図6参照、但し電極は図示せず)。
実施例27
セラミックス多孔体として、等方性黒鉛成形体(東海カーボン社製:G458、気孔率:13体積%、寸法:100mm×100mm×100mm)を用い、また離型板として黒鉛離型材の塗布されたステンレス板(100mm×100mm×0.8mm)を用いたこと以外は、実施例1に準じてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。この金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は5.5×10−6/K、熱伝導率は250W/mK、3点曲げ強度は60MPa、体積固有抵抗は1.5×10−7Ω・mであった。
この金属含浸セラミックス複合体をダイヤモンドソーで切断加工した後、円筒研削盤でダイヤモンドの砥石を用いて、直径50.8mm×100mmの円柱形状に外周加工を行い、実施例26と同様にして、その周囲に金属層(Ni)の保護層を有するウエハを製造した。このウエハの表面粗さ(Ra)は0.15μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04、耐薬品性0.02mg/cmであった。
実施例28
窒化アルミニウム粉末(平均粒子径2μm)2880g、イットリア粉末(平均粒子径1μm)120g、成形バインダー(メチルセルロース)150g、及び純水150gの混合粉末を、面圧10MPaでプレス成形した後、更に成形圧力100MPaでCIP成形してCIP成形体(直径55mm×110mm)を製造した。これを、大気雰囲気中、温度600℃で2時間脱脂処理後、窒素雰囲気下、温度1780℃で4時間焼成して焼結体を製造した後、マシニングセンターでダイヤモンド砥石を用いて、気孔率が22%のセラミックス多孔体(直径52mm×100mm)を製造した。このセラミックス多孔体を用いたこと、及びアルミニウム合金のかわりに純アルミニウムを用いたこと以外は、実施例1に準じてアニール処理までの操作を行って金属含浸セラミックス複合体を製造した。この金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は5.3×10−6/K、熱伝導率は180W/mK、3点曲げ強度は420MPa、体積固有抵抗は7.5×10−7Ω・mであった。その後、この金属含浸セラミックス複合体から、実施例27と同様にしてウエハを製造した。ウエハの表面粗さ(Ra)は0.07μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04%、耐薬品性は0.01mg/cmであった。
実施例29
窒化珪素粉末(平均粒子径1μm)2790g、イットリア粉末(平均粒子径1μm)150g、及び酸化マグネシウム粉末(平均粒子径1μm)60gの混合物を用いたこと以外は、実施例28と同様にしてCIP成形体を製造した。これを、0.9MPaの窒素加圧雰囲気下、温度1880℃で4時間焼成して焼結体を製造した後、マシニングセンターでダイヤモンド砥石を用いて、気孔率が13%のセラミックス多孔体(直径52mm×100mm)を製造した。以下、実施例28と同様にして金属含浸セラミックス複合体及びウエハを製造した。金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は4.0×10−6/K、熱伝導率は150W/mK、3点曲げ強度は450MPa、体積固有抵抗は1.1×10−6Ω・mであった。また、ウエハの表面粗さ(Ra)はRa0.09μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04%、耐薬品性は0.01mg/cmであった。
実施例30
ダイヤモンド粉末A(Diamond Innovations社製、MBG−600、平均粒子径:120μm)7g、ダイヤモンド粉末B(Diamond Innovations社製、MBG−600、平均粒子径:15μm)3gを、アルミナ製の乳鉢で10分間混合した。黒鉛治具X(外形寸法:70mm×70mm×20mm、内径寸法:直径52.5mm×20mm)に、筒状黒鉛治具Y(外形寸法:直径52.4mm×9mmを挿入した後、上記ダイヤモンド混合粉末10gを充填し、更にダイヤモンドの混合粉末の上面に黒鉛治具Yを挿入して、気孔率が35%のセラミックス粉末成形体とした。このセラミックス粉末成形体を実施例1に準じて積層体となし含浸処理を施して、筒状黒鉛治具で囲まれた金属含浸セラミックス複合体(70mm×70mm×20mm)を製造した。この金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は7.5×10−6/K、熱伝導率は500W/mK、3点曲げ強度は320MPa、体積固有抵抗は5×10−7Ω・mであった。
ついで、金属含浸セラミックス複合体が露出するまで、両主面側(70mm×70mm)より、ダイヤモンド砥石を用い平面研削盤にて研削加工を行い、板状体(70mm×70mm×3mm)に加工した。その後、ウォータージェット加工機で、円板(直径50.8mm×3mm)形状に外周加工を行い、表面を洗浄後、NaOH溶液により表面のアルミニウム合金部をエッチング除去し、無電解めっき処理を行い、厚みが10μmのNi−Pめっき層を形成した後、金属含浸セラミックス複合体の両主面を平面研削盤でダイヤモンド砥石を用いて研削加工を行い、周囲に金属層(Ni)の保護層を有するウエハを製造した。ウエハの表面粗さ(Ra)は0.3μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04%、耐薬品性は0.01mg/cmであった。
実施例31
実施例1のセラミックス多孔体(外形寸法:直径52mm×高さ100mm、気孔率:20%)を、マシニングセンターでダイヤモンド砥石を用い、外形寸法が直径52mm×20mmの円盤に加工した。この円盤と塊状のシリコンを、BN粉を塗布した黒鉛坩堝に入れ、電気炉内にセットした。炉内を真空引きし、1650℃で8時間保持して円盤にシリコンを含浸させた。室温まで冷却した後、円筒研削盤で余分なシリコンを除去して金属含浸セラミックス複合体を製造した。この金属含浸セラミックス複合体の線熱膨張係数は4.3×10−6/K、熱伝導率は210W/mK、3点曲げ強度は250MPa、体積固有抵抗は1×10−5Ω・mであった。その後、実施例26と同様にしてウエハを製造した。ウエハの表面粗さ(Ra)は0.15μm、Niの保護層の厚みは0.01mm、体積占有率は0.04%、耐薬品性は0.005mg/cmであった。
Figure 0005789512
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Claims (7)

  1. 平板状の金属含浸セラミックス複合体(61)と、その外周面のみに形成された、アルミナ、ムライト、窒化アルミニウム及び窒化珪素の中から選ばれる1種以上のセラミックスからなる保護層(62)とからなることを特徴とするLED搭載用ウエハ(6)。
  2. 金属含浸セラミックス複合体(61)が、炭化珪素、窒化アルミニウム、窒化珪素、ダイヤモンド及び黒鉛の中から選ばれる1種類以上を含み、気孔率が10〜50体積%の多孔体又は粉末成形体に、金属が含浸されてなるものであり、板厚が0.05〜0.5mm、表面粗さ(Ra)0.01〜0.5μm、3点曲げ強度が50MPa以上、温度25℃の熱伝導率が150〜500W/mK、温度25℃〜150℃の線熱膨張係数が4〜9×10−6/K、体積固有抵抗が10−9〜10−5Ω・mであることを特徴とする請求項1記載のLED搭載用ウエハ。
  3. 保護層(62)が、気孔率が3%以下のアルミナ、ムライト、窒化アルミニウム及び窒化珪素の中から選ばれる1種以上のセラミックスからなり、保護層(62)の厚みが3mm以下(0を含まない)、保護層の体積占有率が20体積%以下(0を含まない)であることを特徴とする請求項1又は2記載のLED搭載用ウエハ。
  4. 金属含浸セラミックス複合体(61)が、表面に、厚みが0.5〜10μmのNi、Co、Pd、Cu、Ag、Au、Pt及びSnの中から選ばれる1種類以上の金属の薄層(63)を有してなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のLED搭載用ウエハ。
  5. セラミックス製の管状体の内部に、セラミックス多孔体、セラミックス粉末成形体及びセラミックス粉末から選ばれた少なくとも一方を充填する工程と、
    これらのセラミックス多孔体、セラミックス粉末成形体及びセラミックス粉末から選ばれた少なくとも一方が有する空隙部に金属を含浸させて金属含浸セラミックス複合体を形成する工程と、
    を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のLED搭載用ウエハの製造方法。
  6. 属含浸セラミックス複合体を切断して平板状のウエハを形成する工程を更に含むことを特徴とする請求項5に記載のLED搭載用ウエハの製造方法。
  7. 請求項1〜4のいずれかに記載のLED搭載用ウエハ(6)の金属含浸セラミックス複合体(61)の部分から切り出された、少なくとも一個の片からなるLED搭載用基板(5)の少なくとも一面に、金属薄層(51)又は金属薄層(51)及び反射層(3)の金属層(31)と、反射層(3)と、LED(2)と、透明導電層(4)とを順次有しており、透明導電層(4)に電極取り付けられてなることを特徴とするLED搭載構造体。
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