JP5749792B2 - 量子ドット・ガラス複合発光材料及びその製造方法 - Google Patents

量子ドット・ガラス複合発光材料及びその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、発光材料に関し、特に量子ドット・ガラス複合発光材料及びその製造方法に関するものである。
量子ドット(quantum dot)は、ナノ結晶とも称し、II−VI族或いはIII−V族元素からなる準零次元(quasi−zero−dimensional)のナノ材料であり、且つ少量の原子により構成される。簡単に言えば、量子ドットの三つの次元のサイズは、全て100ナノメートル以下にあり、外観から見ると極めて小さい点状物となり、その内部電子の全ての方向での運動が制限されるので、量子閉じ込め効果(quantum confinement effect)は特に顕著である。量子閉じ込め効果が原子に類似する不連続な電子エネルギー準位構造を招くことがあるので、量子ドットは「人造原子(artificial atom)」とも呼ばれる。
量子ドットの粒径は、一般的に1nm〜10nmの間にあり、電子及び正孔が量子によりドメインが限定されるため、連続的なバンド構造は、分子特性を有する飛び飛びのエネルギー準位構造に変わり、且つ励起されると蛍光を発する。量子閉じ込め効果によって、量子ドットは太陽電池、発光素子及び光学生物標識などに広い応用分野を開拓できる可能性がある。
従来の有機染料と比較すると、量子ドットは、以下のような比べ物にならない優れた蛍光特性を有する。(1)量子ドットの励起光の波長範囲が非常に広いため、単一の波長はあらゆる量子ドットを励起することができる。即ち、同一励起光で複数の通路の検査を同時に行うことができる。(2)量子ドットは、正確に調整されることができる放射波長を有し、粒子の組成及び表面性質を変更せずに、粒子のサイズを調整することによって、放射された異なる蛍光量子ドットを得ることができる。即ち、同一材料で多色標識を実現することができる。(3)量子ドットは、大きいストークス変位及び狭くて対称的な蛍光スペクトルピークを有し、異なるスペクトル特徴の量子ドットを同時に使用可能であるが、放射スペクトルに重なりが現れなく、又は非常に少ない重なりのみ現れるので、標識された生物分子の蛍光スペクトルを容易に区分及び識別できる。(4)量子ドットは安定的であり、蛍光スペクトルは周りの環境(例えば、溶剤、PH値及び温度など)からの影響をほとんど受けなく、何度も繰り返して励起されることに耐え、時間識別技術を用いてその信号を検出することができる。よって、背景の強度を大幅に引き下げ、より高いSN比を獲得することができる。
ナノ多孔質ガラスは、均一で連通するナノ微細孔を有するSiOガラスである。通常、ナノ多孔質ガラスは、アルカリホウケイ酸塩ガラスの分相で、熱い酸溶液の中で何度も処理して、分相のガラス中のホウ素に富んだ相を濾過して取り除くことによって得られる。ナノ多孔質ガラスは、SiOの含有量が96%を超え、石英ガラスに類似する物理及び化学性能を持つため、良好な発光材料のキャリア材料として使用される。例えば、現在、ナノ多孔質ガラスの中に希土発光イオン及び有機発光染料をドープすることによる複合発光材料を製造するのは、多くの研究がなされている。もし、発光量子ドットをナノ多孔質ガラスの中に均一に分散してドープすることができれば、優れた発光性能を有する複合材料を得ることができる。
しかしながら、今まで量子ドット・ガラス複合発光材料に関する技術報告はまだ開示されていないのが現状である。
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、発光波長が調整可能な量子ドット・ガラス複合発光材料、及び製造プロセスが簡単で工業化生産に適用する量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するために、本発明は、基体がナノ多孔質ガラスであり、且つ前記ナノ多孔質ガラスの中に発光量子ドットがドープされている量子ドット・ガラス複合発光材料を提供する。
前記量子ドット・ガラス複合発光材料において、前記量子ドットは、水溶性或いは油溶性のZnO、ZnS、CdS、CdSe或いはCdTeであり、または核殻構造(nuclear shell structure)を持つCdTe/ZnSe、CdSe/ZnSe、CdSe/ZnS、CdSe/CdS、CdS/ZnS或いはCdS/HgSである。
また、前記量子ドット・ガラス複合発光材料において、前記ナノ多孔質ガラスは、均一で連通する微細孔を有するSiO多量含有ガラスであり、且つナノ微細孔の体積が前記ナノ多孔質ガラスの総体積の25%〜40%を占める。
また、前記量子ドット・ガラス複合発光材料において、前記ナノ多孔質ガラスは、重量%で、94.0%〜98.0%のSiO成分、1.0%〜3.0%のB成分及び1.0%〜3.0%のAl成分を含む。
また、本発明に係る量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法は、以下のステップを含む。
即ち、単一発光量子ドットの水溶液若しくは有機溶液、または2種若しくは2種以上の量子ドットの混合水溶液若しくは混合有機溶液を調製するステップS01と、ナノ多孔質ガラスを第一ステップで得られた溶液の中に少なくとも10分間浸漬するステップS02と、浸漬された後の前記ナノ多孔質ガラスを前記溶液から取り出してから乾かして、樹脂を用いて前記ナノ多孔質ガラスを包んで封止して、硬化させた後、前記量子ドット・ガラス複合発光材料を得るステップS03と、を含む。
また、上記の製造方法において、ステップS02の浸漬時間は0.5時間〜5時間である。
また、上記の製造方法のステップS03において、前記ナノ多孔質ガラス全体の表面に対して、空気から遮断するように封止する。
従来の技術と比較して、本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外線、紫色光或いは青色光により励起されると、青色、黄色、緑色、赤色或いは白色などの光を発する。該量子ドット・ガラス複合発光材料は、従来の蛍光粉末或いは有機材料に比べて、励起光スペクトルが広くて連続的であり、蛍光の発光ピークが狭くて対称的であり、光安定性がよく、抗光退色性が優れ、ユニタリ励起でマルチ放射を実現でき、単一材料で異なる周波数帯の蛍光を発することができるなどの利点を有するだけではなく、放射波長が制御されることができ、色も調整可能であり、量子ドットの種類及びサイズを変えることによって、可視光範囲のブロードバンドの連続的な発光を実現できる。
また、本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法は、プロセスが簡単で、操作も便利である。前記複合発光材料及びその製造方法は、産業化生産に適用し、照明、LED及び表示技術などの分野に広い応用の見込みが見られる。
本発明の実施例1に係る量子ドット・ガラス複合発光材料の紫外可視分光スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。 本発明の実施例に係る量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法のフローチャートである。
以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみに限定されるものではない。
本発明の実施形態に係る量子ドット・ガラス複合発光材料は、ナノ多孔質ガラスを基体とし、前記ナノ多孔質ガラスに発光量子ドットがドープされている。
また、本発明の実施形態に係る量子ドット・ガラス複合発光材料において、前記量子ドットは、水溶性或いは油溶性のZnO、ZnS、CdS、CdSe或いはCdTeであり、または核殻構造を持つCdTe/ZnSe、CdSe/ZnSe、CdSe/ZnS、CdSe/CdS、CdS/ZnS或いはCdS/HgSである。前記ナノ多孔質ガラスは、均一で連通する微細孔を持つSiO多量含有ガラスであり、且つナノ微細孔の体積が前記ナノ多孔質ガラスの総体積の25%〜40%を占める。前記ナノ多孔質ガラスの成分は、重量%で、94.0%〜98.0%のSiO、1.0%〜3.0%のB及び1.0%〜3.0%のAlを含む。
図2に示したように、本発明の実施形態に係る量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法は、以下のステップを含む。
ステップS01では、単一発光量子ドットの水溶液或いは有機溶液、または2種或いは2種以上の発光量子ドットの混合水溶液或いは混合有機溶液を調製する。
ステップS02では、量子ドット・ガラス複合発光材料の基体である前記ナノ多孔質ガラスをステップS01で得られた溶液の中に少なくとも10分間を浸漬する。
ステップS03では、浸漬された前記ナノ多孔質ガラスを前記溶液から取り出して乾かして、樹脂を用いて前記ナノ多孔質ガラスを包むように封止して、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。
本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法において、ステップS02の浸漬時間は、好ましくは0.5時間〜5時間である。また、ステップS03において、複合発光材料の安定性を維持するため、発光量子ドットがドープされた前記ナノ多孔質ガラスを包んで保護する。具体的には、樹脂を用いて前記ナノ多孔質ガラスを封止し、且つ前記ガラス全体の表面を空気から遮断するように包む。
従来の技術と比較して、本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外線、紫色光或いは青色光により励起されると、青色、黄色、緑色、赤色或いは白色などの光を発する。該量子ドット・ガラス複合発光材料は、従来の蛍光粉末或いは有機材料に比べて、励起光スペクトルが広くて連続的であり、蛍光の発光ピークが狭くて対称的であり、光安定性がよく、抗光退色性が優れ、ユニタリ励起でマルチ放射を実現でき、単一材料で異なる周波数帯の蛍光を発することができるなどの利点を有するだけではなく、放射波長が制御されることができ、色も調整可能であり、量子ドットの種類及びサイズを変えることによって、可視光範囲のブロードバンドの連続的な発光を実現できる。
また、本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法は、プロセスが簡単で、操作も便利である。本発明の製造方法による製品の性能が安定的であり、採用した発光量子ドット及びナノ多孔質のガラスは、市場から購買することができる。前記複合発光材料及びその製造方法は、産業化生産に適用し、実用性及び投資価値があり、照明、LED及び表示技術などの分野に広い応用の見込みが見られる。
以下、実施例を挙げて、本発明の量子ドット・ガラス複合発光材料の異なる構成及びその製造方法をより詳細に説明する。
(実施例1)
市販のピーク発光波長が600nmの水溶液のCdTe量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、10mlの0.1mg/mlのCdTe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に2時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。続いて、エキポシ樹脂で前記ナノ多孔質ガラスシートを封止してから、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、赤色光を発する。図1は、実施例1に係る量子ドット・ガラス複合発光材料の紫外可視分光スペクトル及び発光スペクトルを示す図である。図1から分かるように、前記量子ドット・ガラス複合発光材料は、青色光領域で効果的に励起されて、波長が600nmの赤色光を発することができる。
(実施例2)
市販のピーク発光波長が600nmの水溶性のCdTe量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、10mlの0.5mg/mlのCdTe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に2時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。続いて、シリカゲルで前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、赤色光を発する。
(実施例3)
市販のピーク発光波長が540nmの水溶性のCdTe量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、10mlの1mg/mlのCdTe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に2時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。続いて、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)で前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、黄色光を発する。
(実施例4)
市販のピーク発光波長が600nmの水溶性のCdS量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、5mlの0.2mg/mlのCdS発光量子ドット溶液を得ると共に、市販のピーク発光波長が570nmの水溶性のZnS量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、5mlの0.2mg/mlのZnS発光量子ドット溶液を得る。その後、この2種の溶液を均一に混合して10mlの混合発光量子ドット溶液を調製する。次に、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に2時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。さらに、エキポシ樹脂で前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、黄色光及び赤色光を発する。
(実施例5)
市販のピーク発光波長が630nmの核殻構造のCdSe/ZnS水溶性発光量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、10mlの0.05mg/mlのCdTe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に5時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。さらに、エキポシ樹脂で前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、赤色光を発する。
(実施例6)
市販のピーク発光波長が570nmの核殻構造のCdTe/ZnSe水溶性発光量子ドット溶液を脱イオン水で希釈して、10mlの0.15mg/mlのCdTe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に30分間を浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。さらに、シリカゲルで前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、黄色光を発する。
(実施例7)
市販のピーク発光波長が550nmの油溶性ZnS発光量子ドット溶液をシクロヘキサンで希釈して、10mlの2mg/mlのZnS発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に4時間浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。さらに、表面が洗浄された前記ナノ多孔質ガラスシートをシリカゲルにより封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、黄色光を発する。
(実施例8)
市販のピーク発光波長が600nmの油溶性CdSe発光量子ドット溶液をクロロホルムで希釈して、10mlの3mg/mlのCdSe発光量子ドット溶液を得る。その後、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に1時間浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。さらに、表面が洗浄された前記ナノ多孔質ガラスシートをシリカゲルにより封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、赤色光を発する。
(実施例9)
市販のピーク発光波長が630nmの油溶性CdSe/CdS量子ドット溶液をクロロホルムで希釈して、5mlの1mg/mlのCdSe/CdS発光量子ドット溶液を得ると共に、市販のピーク発光波長が540nmの油溶性CdS/ZnS量子ドット溶液をクロロホルムで希釈して、5mlの1mg/mlのCdS/ZnS発光量子ドット溶液を得る。その後、この2種の溶液を均一に混合して10mlの混合発光量子ドット溶液を調製する。次に、ナノ多孔質ガラスシートを前記溶液に3時間(h)浸漬してから、それを取り出して乾燥させる。続いて、シリカゲルで前記ナノ多孔質ガラスシートを封止して、それをオーブンに入れて、硬化させた後、所望の量子ドット・ガラス複合発光材料を得る。この方法による量子ドット・ガラス複合発光材料は、紫外光、紫色光及び青色光により励起されると、黄色光及び赤色光を発する。
上記の説明は、本発明の好適な実施例に関するものであり、本発明はそれに限定されず、本発明の主旨範囲内にある様々な修正や等価変換や変更などは、全て本発明の保護範囲内のものである。

Claims (6)

  1. 量子ドット・ガラス複合発光材料であって、
    前記量子ドット・ガラス複合発光材料の基体は、ナノ多孔質ガラスであり、
    前記ナノ多孔質ガラスには、発光量子ドットがドープされており、
    前記量子ドットは、殻構造を持つCdTe/ZnSe、dS/ZnS若しくはCdS/HgSである、
    ことを特徴とする量子ドット・ガラス複合発光材料。
  2. 前記ナノ多孔質ガラスは、均一で連通する微細孔を有するSiO多量含有ガラスであり、且つナノ微細孔の体積が前記ナノ多孔質ガラスの総体積の25%〜40%を占めることを特徴とする請求項1に記載の量子ドット・ガラス複合発光材料。
  3. 前記ナノ多孔質ガラスは、重量%で、94.0%〜98.0%のSiO成分、1.0%〜3.0%のB成分及び1.0%〜3.0%のAl成分を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の量子ドット・ガラス複合発光材料。
  4. 単一発光量子ドットの水溶液若しくは有機溶液、または2種若しくは2種以上の発光量子ドットの混合水溶液若しくは混合有機溶液を調製するステップS01と、
    ナノ多孔質ガラスを前記ステップS01で得られた溶液の中に少なくとも10分間を浸漬するステップS02と、
    浸漬された前記ナノ多孔質ガラスを前記溶液から取り出し且つ乾かしてから、樹脂を用いて前記ナノ多孔質ガラスを包むように封止して、硬化させた後、量子ドット・ガラス複合発光材料を得るステップS03と、
    を含み、
    前記量子ドットは、殻構造を持つCdTe/ZnSe、dS/ZnS若しくはCdS/HgSである、
    ことを特徴とする量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法。
  5. 前記ステップS02において、前記浸漬の時間は、0.5時間〜5時間であることを特徴とする請求項4に記載の量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法。
  6. 前記ステップS03において、前記ナノ多孔質ガラス全体の表面を空気から遮断するように包んで封止することを特徴とする請求項4に記載の量子ドット・ガラス複合発光材料の製造方法。
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