JP5700182B1 - 溶接部の耐食性に優れたフェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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Abstract
Description
0.50<25×C+18×N+Ni+0.11×Mn+0.46×Cu (1)
なお、式中の元素記号は各元素の含有量(質量%)を意味する。
0.50<25×C+18×N+Ni+0.11×Mn+0.46×Cu (1)
なお、式中の元素記号は各元素の含有量(質量%)を意味する。
はじめに、本発明の鋼の成分組成を規定した理由を説明する。なお、成分%はすべて質量%を意味する。
Cは不可避的に含まれる元素である。C量が高いほど強度が向上し、少ないほど加工性が向上する。十分な強度を得るためには0.001%以上の含有が必要である。しかしながら、0.025%を超えて含有すると加工性の低下が顕著となるうえ、Cr炭化物の析出による局所的なCr欠乏に起因した耐食性の低下(鋭敏化)が生じやすくなる。そのため、C量は0.001〜0.025%の範囲とする。ただし、C量が低いほど耐食性および加工性の観点では好ましいものの、C量を極度に低下させることは精錬に時間がかかり、製造上好ましくない。このため、好ましくは0.003〜0.018%の範囲である。より好ましくは0.005〜0.012%の範囲である。
Siは溶接部の耐食性の向上に有効な元素である。この効果を得るためには0.05%以上の含有が必要であり、含有量が多いほどその効果は大きくなる。しかし、Si含有量が0.30%を超えると溶接部の成形性や靭性が低下するため好ましくない。そのため、Si量は0.05〜0.30%の範囲とする。好ましくは0.05〜0.25%の範囲である。さらに好ましくは0.08〜0.20%の範囲である。
Mnは本発明において特に重要な元素である。Mnは脱酸剤として有効な元素であるとともに、オーステナイト相を安定化する効果を有する。所定量のMnを含有させることにより、溶接時のフェライト相の生成を抑制することができ、フェライト相の固溶限以上に含まれたCおよびNをフェライト相よりも固溶限が大きいオーステナイト相中に固溶させた状態で安定化することにより、Cr炭窒化物の生成による鋭敏化を防止する効果が発現し、溶接部の耐食性が向上する。これらの効果を得るためには0.35%以上のMnを含有する必要がある。しかし、Mn含有量が2.0%を超えると、母材が過度に硬質化し延性が低下するとともに、溶接部においては、溶接部の硬質化による靭性の低下が生じるため好ましくない。そのため、Mn量は0.35〜2.0%の範囲とする。好ましくは0.50〜1.5%の範囲である。さらに好ましくは0.75〜1.25%の範囲である。
Pは鋼に不可避的に含まれる元素であり、過剰な含有は溶接性を低下させ、粒界腐食を生じやすくさせる。この傾向は0.05%超の含有で顕著となる。そのため、P量は0.05%以下とする。好ましくは0.03%以下である。
SもPと同様に鋼に不可避的に含まれる元素であり、0.01%超の含有によって耐食性が低下する。そのため、S量は0.01%以下とする。好ましくは0.008%以下である。
AlもSiと同様に溶接部の耐食性を向上させる元素である。AlはNとの親和力がCrよりも強いため、溶接部にNが混入した場合に、NをCr窒化物ではなくAl窒化物として析出させ、鋭敏化を抑制する効果がある。また、Alは製鋼工程における脱酸に有用な元素でもある。これらの効果は0.05%以上の含有で得られる。しかし、0.80%を超えてAlを含有すると、フェライト結晶粒が粗大化し、加工性や製造性が低下する。そのため、Al量は0.05〜0.80%の範囲とする。好ましくは、0.10〜0.60%の範囲である。さらに好ましくは0.15〜0.50%の範囲である。
NはCと同様に鋼中に不可避的に含まれる元素である。N含有量が高いと強度が向上し、少ないほど加工性が向上する。十分な強度を得るためには0.001%以上の含有が適当である。しかしながら、含有量が0.025%を超えると延性が顕著に低下する上、Cr窒化物の析出を助長することによる耐食性の低下が生じるため好ましくない。そのため、N量は0.001〜0.025%の範囲とする。耐食性の観点からNは低いほど好ましい。しかしながら、N量を低減するには精錬時間を増加させる必要があり、製造性の低下を招く。このため、0.003〜0.025%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.003〜0.015%の範囲である。さらに好ましくは0.003〜0.010%の範囲である。
Crはステンレス鋼の耐食性を確保するために最も重要な元素である。Cr含有量が16.0%未満では、溶接による酸化で表層のCrが減少する溶接ビードやその周辺において十分な耐食性が得られない。また、溶接の際に溶接相手材あるいは大気から混入するNに起因する鋭敏化が一層助長されるため好ましくない。一方、Cr含有量が20.0%を超えると、靭性の低下や焼鈍後の脱スケール性が低下するため好ましくない。そのため、Cr量は16.0%〜20.0%の範囲とする。好ましくは、16.5%〜19.0%の範囲である。さらに好ましくは17.0〜18.5%の範囲である。
TiはCおよびNと優先的に結合してCr炭窒化物の析出による鋭敏化に起因した耐食性の低下を抑制する元素である。この効果は、0.12%以上の含有によって得られる。しかし、含有量が0.50%を超えると、粗大なTi炭窒化物が生成し、表面欠陥を引き起こすため好ましくない。そのため、Ti量は0.12〜0.50%の範囲とする。好ましくは、0.15〜0.40%の範囲である。さらに好ましくは0.20〜0.35%の範囲である。
NbはCおよびNと優先的に結合してCr炭窒化物の析出による鋭敏化に起因した耐食性の低下を抑制する元素である。また、Nbは溶接部の結晶粒径を微細化させ、溶接部の靭性および曲げ性を向上させる効果もある。これらの効果は、0.002%以上の含有で得られる。一方、Nbは再結晶温度を上昇させる元素でもあり、0.050%を超えて含有すると、再結晶に必要な焼鈍温度が高温化するため、高速冷延板焼鈍ラインを用いた焼鈍工程において焼鈍が不十分となり、未再結晶粒と再結晶粒が混在することによる加工性の低下が生じるため好ましくない。そのため、Nb量は0.002〜0.050%の範囲とする。好ましくは0.010〜0.045%の範囲である。さらに好ましくは0.015〜0.040%の範囲である。
Cuは耐食性を向上させる元素であり、水溶液中や弱酸性の水滴が付着した場合の母材および溶接部の耐食性を向上させるのに特に有効な元素である。また、CuはNiと同様に強いオーステナイト生成元素であり、溶接部でのフェライト相の生成を抑制し、Cr炭窒化物の析出による鋭敏化を抑制する効果がある。これらの効果は0.30%以上の含有で得られる。一方、0.80%を超えてCuを含有すると、熱間加工性が低下するため好ましくない。そのため、Cu量は0.30〜0.80%の範囲とする。好ましくは0.30〜0.60%の範囲である。さらに好ましくは0.35〜0.50%の範囲である。
Niはステンレス鋼の耐食性を向上させる元素であり、不動態皮膜が形成できず活性溶解が生じる腐食環境において腐食の進行を抑制する元素である。また、Niは強いオーステナイト生成元素であり、溶接部でのフェライト生成を抑制し、Cr炭窒化物の析出による鋭敏化を抑制する効果がある。これらの効果は0.05%以上の含有によって得られる。しかし、Niを0.50%以上含有すると、加工性が低下することに加えて、応力腐食割れ感受性が強くなる。さらには、Niは高価な元素であるため、製造コストの増大を招くため好ましくない。そのため、Ni量は0.05%以下0.50%未満の範囲とする。好ましくは0.10〜0.30%の範囲である。さらに好ましくは0.15〜0.25%の範囲である。
Vは耐食性や加工性を向上させる元素であり、溶接部にNが混入した場合にNと結合することによってCr窒化物の生成を抑制し、溶接部の鋭敏化を低減する効果を有する。この効果は0.01%以上の含有によって得られる。しかし、含有量が0.50%を超えると加工性が低下するため好ましくない。そのため、V量は0.01〜0.50%の範囲とする。好ましくは0.05〜0.30%の範囲である。さらに好ましくは0.08〜0.20%の範囲である。
なお、式中の元素記号は各元素の含有量(質量%)を意味する。
ZrはCおよびNと結合して鋭敏化を抑制する効果がある。この効果は0.01%以上の含有により得られる。しかしながら、0.50%を超えて含有すると加工性が低下する。また、Zrは高価な元素であるため、過度な添加は製造コストの増加を招くため好ましくない。そのため、Zrを含有する場合は0.01〜0.50%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.10〜0.35%の範囲である。
WはMoと同様に耐食性を向上させる効果がある。この効果は0.01%以上の含有により得られる。しかしながら、0.20%を超えて含有すると強度が上昇し、圧延荷重の増大等による製造性の低下を招くため好ましくない。そのため、Wを含有する場合は0.01〜0.20%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.05〜0.15%の範囲である。
REMは耐酸化性を向上させる効果があり、酸化スケールの形成の抑制による、溶接テンパーカラー直下におけるCr欠乏領域の形成の抑制に有効である。この効果を得るためには0.001%以上の含有が必要である。しかしながら、0.10%を超えて含有すると酸洗性などの製造性を低下させる。また、REMはZrと同様に高価な元素であるため、過度な含有は製造コストの増加を招くため好ましくない。そのため、REMを含有する場合は0.001〜0.10%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.010〜0.08%の範囲である。
Coは靭性を向上させる元素である。この効果は0.01%以上の含有によって得られる。一方、0.20%を超えて含有すると製造性を低下させる。そのため、Coを含有する場合は0.01〜0.20%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.05〜0.15%の範囲である。
Bは二次加工脆性を改善する元素であり、その効果は0.0002%以上の含有によって得られる。しかし、0.010%を超えて含有すると、過度な固溶強化による延性の低下を誘引する。そのため、Bを含有する場合は0.0002〜0.010%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、0.0010〜0.0075%の範囲である。
SbはAlと同じく、TIG溶接のガスシールドが不十分な場合に、大気から混入するNを捕らえる効果があり、十分なガスシールドを行うことが困難な複雑形状を有する構造体に適用する場合に、特に有効な元素である。その効果は0.05%以上の含有により得られる。しかしながら、0.30%を超えて含有すると、製鋼工程において非金属介在物が生成し、表面性状が悪化する。また、熱延板の靭性を悪化させる。そのため、Sbを含有する場合は、0.05〜0.30%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.05〜0.15%の範囲である。
次に、本発明鋼の好適製造方法について説明する。上記した成分組成の溶鋼を、転炉、電気炉、真空溶解炉等の公知の方法で溶製し、連続鋳造法あるいは造塊−分塊法により鋼素材(スラブ)とする。このスラブを、1100〜1250℃で1〜24時間加熱後に熱間圧延するか、あるいは加熱することなく鋳造のまま直接、熱間圧延して熱延板とする。
突合せTIG溶接(butt TIG welding)を行った(本発明の冷延板:母材、溶接相手材:SUS304)。溶接電流は90A、溶接速度は60cm/minとし、シールドガスには8vol%の窒素、2vol%の酸素を含有するArガスを15L/minで使用した。得られた表側の溶接ビードの幅はおよそ3mmであった。
冷延焼鈍後の試験片、および溶接後の試験片から20mm角の試験片を採取し、10mm角の測定面を残してシール材で被覆した試験片を作製した。溶接後の試験片については溶接ビードを含むように試験片を採取し、溶接によるテンパーカラー(酸化皮膜)を残したままとした。これらの試験片について、30℃の3.5質量%NaCl溶液中で母材および溶接部の孔食電位を測定した。測定に際して、試験片の研磨や不動態化処理を行わなかったが、それ以外の測定方法はJIS G 0577(2005)に準拠した。
溶接後の試験片から、溶接ビードを含む100mm角の試験片を採取し、表面を#600エメリーペーパーにより研磨仕上げした後に端面部をシールした試験片を作製し、JIS H 8502に規定された中性塩水噴霧サイクル試験に供した。中性塩水噴霧サイクル試験は、5質量%NaCl溶液噴霧(35℃、2h)→乾燥(60℃、4h、相対湿度20〜30%)→湿潤(moistness)(40℃、2h、相対湿度95%以上)が1サイクルである。これを15サイクル実施後に母材あるいは溶接部からの腐食の発生がない場合を合格とした。
溶接した試験片の溶接ビードの直角方向に金属組織観察用試験片を採取し、鏡面研磨後、ピクリン酸塩酸水溶液によるエッチングにより金属組織および析出物を現出させ、走査型電子顕微鏡およびエネルギー分散型X線分光法を用いた組織観察および析出物の相同定を行い、溶接ビード部のフェライト相のCr炭窒化物による粒界被覆率を測定した。
作製した冷延焼鈍板から、圧延方向と平行にJIS 13B号引張試験片を採取し、引張試験をJIS Z2241に準拠して行い、破断伸びを測定した。
冷延焼鈍後、脱スケールした鋼板表面を肉眼で観察し、脱スケール不良および線状疵等の表面欠陥がないか確認した。
Claims (2)
- 質量%で、C:0.001〜0.025%、Si:0.05〜0.30%、Mn:0.35〜2.0%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Al:0.05〜0.80%、N:0.001〜0.025%、Cr:16.0〜20.0%、Ti:0.12〜0.50%、Nb:0.002〜0.050%、Cu:0.30〜0.80%、Ni:0.05%以上0.50%未満、V:0.01〜0.50%を含有し、かつ下記式(1)を満たし、残部がFeおよび不可避不純物からなることを特徴とするフェライト系ステンレス鋼。
0.50<25×C+18×N+Ni+0.11×Mn+0.46×Cu (1)
なお、式中の元素記号は各元素の含有量(質量%)を意味する。 - 更に、質量%で、Zr:0.01〜0.50%、W:0.01〜0.20%、REM:0.001〜0.10%、Co:0.01〜0.20%、B:0.0002〜0.010%、Sb:0.05〜0.30%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼。
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