JP5690355B2 - 安定なポリオール混合物を含む組成物 - Google Patents
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Description
(1)1〜99wt%のイソシアネート反応性ポリオール成分、
(2)1〜99wt%の少なくとも1つの更なるイソシアネート反応性ポリオール成分(このポリオール成分は、ポリオール成分(1)と不相溶性である)、
(3)0〜45wt%の、添加剤および/または助剤の群からの少なくとも1つの更なる液体成分、ならびに
(4)相溶化添加剤としての、0.1〜10wt%の、ポリオール成分(1)および(2)ならびに任意選択により存在する成分(3)が単相になるようにする、少なくとも1つのコポリマー
を含み、
成分(1)〜(4)のwt%はすべて、組成物100wt%に対するものであり、組成物は常に100wt%でなければならず、成分(1)および(2)の合計は常に、組成物の少なくとも50wt%の量でなければならず、
コポリマー(4)は、以下の構造単位I〜VIIを含むことができ、酸性官能基を含有していない構造単位I〜IIIの少なくとも1つ、および少なくとも1つの酸性官能基を含有する構造単位IV〜VIIの少なくとも1つから構築され、コポリマー(4)において、塩形成されていないコポリマー(4)の酸性官能基と、任意選択により存在するN含有塩基性基および/または対応する四級化された基とのモル比が少なくとも5:1である、本発明の液体組成物を提供することによって達成される。
Rは、出現するごとに同じか又は異なっており、水素または任意選択により分岐している1〜5個の炭素原子のアルキル部分を表し、
Xは、出現するごとに同じか又は異なっており、−OR1基、
R1は、出現するごとに同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜12個の炭素原子のアルキル部分、任意選択により分岐している1〜12個の炭素原子のアルケニル部分(任意選択により、酸性官能基を除く官能基を含有することができる)、4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分、6〜20個の炭素原子の芳香族部分(これらの部分のそれぞれは、任意選択により置換されていてもよいが、酸性官能基は含有していない)、ポリエーテル部分またはポリエステル部分またはポリエーテル/ポリエステル部分(それぞれ酸性基を含有していない)を表し、
R2は、出現するごとに同じか又は異なっており、水素を表すか、またはR1の意味を有し、
Yは、任意選択により少なくとも1つのヘテロ原子を環員として有する、任意選択により置換されている4〜12個の炭素原子の芳香族部分、
4〜8個の炭素原子のラクタム部分、
−O−若しくは
R7は、1〜6個の炭素原子のアルキル部分または4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分を表し、これらの部分のそれぞれは、酸性官能基を除く官能基で置換されていてよく、
Zは、−COOR1基を表し、R1は、先に定義の通りであり、または
Zは、
X’は、出現するごとに同じか又は異なっており、−OH基(塩形成のために使用される以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する)を表し、または
−OR11基、または
(R11は、出現するごとに同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜20個の炭素原子のアルキル部分、任意選択により分岐している1〜20個の炭素原子のアルケニル部分、4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分、芳香族部分(以下に列挙する酸基の少なくとも1つに加えてこれらの部分のそれぞれは、任意選択によりさらに置換されていてよく)、
R2は、先に定義の通りであり、
ポリエーテル部分、ポリエステル部分またはポリエーテル/ポリエステル部分を表し、
これらの部分のそれぞれは、塩形成のために使用される以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し)、
Y’は、ホスホン酸基、リン酸基を表し、1〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐脂肪族基を表し、任意選択によりヘテロ原子を含有する少なくとも5員環の芳香族基を表し、または任意選択によりヘテロ原子を含有する少なくとも5員環の飽和または不飽和の脂環式基を表し(これらの基のそれぞれは、少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、酸性基は、塩形成のために使用される以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する)、または
−O−もしくは
R7は、任意選択により置換されている分岐もしくは非分岐の1〜6個の炭素原子のアルキル部分、または任意選択により置換されている4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分を表し、ポリエーテル部分もしくはポリエステル部分のそれぞれ、またはR7部分のそれぞれは、塩形成のために使用される以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、
Z’は、X’と同じか又は異なっており、X’の意味を有する基を表し、−COOH基を表し、または−COOR1基もしくは−COOR11基を表し、R1および−R11は、同じか又は異なっており、これらはそれぞれ先に定義の通りであり、
Z”は、水素、任意選択により分岐している1〜10個の炭素原子のアルキル部分、または6〜20個の炭素原子のアリール部分を表し、これらの部分のそれぞれは、カルボキシル基で置換されていてよく、
X”は、Z”と同じか又は異なっており、Z”の意味を有する場合、Z”またはX”の一方のみが、水素の意味を有することができ、
構造単位IV〜VIIは、塩形成化合物としての少なくとも1つの塩基性基を有する少なくとも1つの好ましくはオリゴマー性の、好ましくは有機化合物(5)との反応によって、任意選択により少なくとも部分的に塩形成された形態で存在する。
Rは、出現するごとに同じか又は異なっており、水素、メチルまたはエチルを表し、
Xは、出現するごとに同じか又は異なっており、−NH−R1基または−OR1基を表し、R1は、同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜8個の炭素原子のアルキル部分、ベンジル部分、好ましくは末端基として存在するOH基で任意選択により置換されている任意選択により分岐している1〜8個の炭素原子のアルキレン部分、またはポリアルキレンオキシド部分を表し、
Yは、任意選択により置換されているフェニル、ナフチルまたはピロリドン部分、ε−カプロラクタム部分、−O−架橋を介して結合しているポリアルキレンオキシド部分またはアセテート部分を表し、これらの部分のそれぞれは、酸性官能基を含有しておらず、
Zは、−COOR1基を表し、R1は、出現するごとに同じかもしくは異なっており、先に定義の通りであり、または
Zは、
X’は、出現するごとに同じかまたは異なっていてよく、以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の少なくとも1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する−OH基を表し、または
−OR11基を表し、
R11は、以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の少なくとも1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有する、任意選択により分岐している1〜20個の炭素原子のアルキル部分、任意選択により分岐しているアルケニル部分または1〜16個の炭素原子のアルケニル部分を表し、
Y’は、ホスホン酸基、リン酸基を表し、1〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐脂肪族基、または少なくとも6個の炭素原子の芳香族基を表し、各基は、以下に列挙する好ましくは有機塩基性化合物(5)の少なくとも1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、
Z’は、X’と同じか又は異なっており、X’の意味を有する基を表し、−COOH基を表し、または−COOR1基を表し、R1は、同じか又は異なっており、先に定義の通りであり、
Z”は、水素、任意選択により分岐している1〜6個の炭素原子のアルキル部分、または6〜10個の炭素原子のアリール部分を表し、前記部分のそれぞれはカルボキシル基で置換されていてよく、
X”は、Z”と同じか又は異なっており、Z”の意味を有する場合、Z”またはX”の一方のみが、水素の意味を有することができ、
構造単位IV〜VIIは、塩形成化合物としての少なくとも1つの塩基性基を有する少なくとも1つの好ましくはオリゴマー性の、好ましくは有機化合物(5)との反応によって、任意選択により少なくとも部分的に塩形成された形態で存在することができ、本発明の組成物中の個々の成分の割合、およびコポリマー(4)の酸性官能基と任意選択により存在するN含有塩基性基とのモル比に関する先に列挙した条件が考慮される。
ブロックAが、0〜25wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
ブロックBが、50wt%〜100wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
ブロックCが、0〜75wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
構造単位IV〜VIIについて与えられるwt%が、それらの酸性形態、すなわち塩形成されていない形態に対するものである
ブロック構造である。
ブロックAが、0〜10wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
ブロックBが、75wt%〜100wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
ブロックCが、0〜50wt%の、任意選択により少なくとも部分的に塩形成されている構造単位IV〜VIIの少なくとも1つを含有し、
構造単位IV〜VIについて与えられるwt%が、それらの酸性形態、すなわち塩形成されていない形態に対するものである
ことを特徴とする。
HO−B*−O
の少なくとも1つのポリオールを含有する
[式中、B*は、
(i)2〜8個の炭素原子を有するアルキレン基、
(ii)式−CH2−B’−CH2−の基(そのそれぞれにおいて、B’は、基1a)〜5a)の1つを表す)
(iv)ポリエーテル、ポリエステルまたはポリエーテル−ポリエステルに由来し、任意選択により分岐しており、更なるOH基を含有する部分
を含む群から選択される二価の基を表す]。
ポリオール成分(1)が10〜90wt%の範囲、
ポリオール成分(2)が10〜90wt%の範囲、
相溶化添加剤(4)が0.25〜7.5wt%の範囲、
添加剤および/または助剤(3)が0.1〜25wt%の範囲
であり、組成物の総量は、常に最大100wt%でなければならず、組成物中の成分(1)〜(4)の割合は、少なくとも80wt%、好ましくは少なくとも95wt%である。
ポリオール成分(1)が20〜80wt%の範囲、
ポリオール成分(2)が20〜80wt%の範囲、
相溶化添加剤(4)が0.5〜4wt%の範囲、
添加剤および/または助剤(3)が0.1〜15wt%の範囲、
であり、組成物の総量は、常に最大100wt%でなければならず、組成物中の成分(1)〜(4)の割合は、少なくとも95wt%である。
分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を使用して決定した。較正は、分子量MP1000000〜162を有するポリスチレン標準を用いて行う。分析のために、テトラヒドロフランを1%酢酸と共に移動相として使用する。以下のパラメータを、二重測定において維持する。
流速:1ml/分
分析時間:45分
検出器:屈折計およびUV検出器
注入量:100μl〜200μl
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート142.7gおよび2−[N−tert−ブチル−N−[1−ジエチルホスホノ(2,2−ジメチルプロピル)]ニトロキシ]−2−メチルプロパン酸38.1g、ならびにスチレン104.0gを入れ、窒素下で120℃に加熱する。撹拌を120℃で2.5時間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより62.2%)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート119.3gおよび2−[N−tert−ブチル−N−[1−ジエチルホスホノ(2,2−ジメチルプロピル)]ニトロキシ]−2−メチルプロパン酸38.1g、ならびにスチレン83.2gを入れ、窒素下で120℃に加熱する。撹拌を120℃で2.5時間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより69.0%)。その後、アクリル酸57.6gを、滴下漏斗を介して120℃で10分かけて添加する。撹拌を120℃で6時間継続する(全体的変換:HPLCにより97.2%)。生成物:Mn=2720g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート131.6gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン104.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより52.0%)。その後85℃において、アクリル酸72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を85℃でさらに1時間継続する。この手順を1時間間隔でさらに2回反復する(全体的変換:HPLCにより97.8%)。生成物:Mn=2430g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート108.1gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン83.2gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより49.0%)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン156.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のスチレン変換:HPLCにより45.0%)。その後85℃において、アクリル酸72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を85℃でさらに1時間継続する。この手順を1時間間隔でさらに2回反復する(全体的変換:HPLCにより96.7%)。生成物:Mn=3060g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート100.8gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート10.4gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン104.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを、速度1.7mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより34.4%)。その後85℃において、アクリル酸36.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを、速度2.4mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを添加し、撹拌を85℃でさらに30分間継続する。この手順を30分間隔でさらに4回反復する(全体的変換:HPLCにより96.8%)。生成物:Mn=2770g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート110.4gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート10.4gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン104.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを、速度1.7mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより37.4%)。その後85℃において、アクリル酸50.4gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを、速度2.4mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを添加し、撹拌を85℃でさらに30分間継続する。この手順を30分間隔でさらに4回反復する。(全体的変換:HPLCにより96.9%)。生成物:Mn=2620g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン156.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、速度1.7mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する(その後のスチレンの変換:HPLCにより37.7%)。その後85℃において、2−カルボキシエチルアクリレート72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、速度2.4mL/分で添加する。撹拌を85℃で30分間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を85℃で30分間継続する。この手順を30分間隔でさらに4回反復する。この後、120℃に加熱し、更なる2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を120℃で3時間継続する。再度、このステップをもう1回反復する(全体的変換:HPLCにより92.9%)。生成物:Mn=1930g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン148.2g、ベンジルメタクリレート7.8gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gの混合物を、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のモノマー変換:HPLCにより43.1%)。その後85℃において、アクリル酸72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を85℃でさらに1時間継続する。この手順を1時間間隔でさらに3回反復する(全体的変換:HPLCにより96.4%)。生成物:Mn=3100g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン147.5g、エチルトリグリコールメタクリレート3.0g、メチルメタクリレート5.5gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gの混合物を、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のモノマー変換:HPLCにより42.7%)。その後85℃において、アクリル酸72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で85℃に加熱する。85℃において、スチレン156.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、90分かけて添加する。撹拌を85℃で4時間継続する(その後のスチレン変換:HPLCにより45.4%)。その後85℃において、アクリル酸68.5g、ブチルアクリレート3.5gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gの組合せを、30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を85℃でさらに1時間継続する。この手順を1時間間隔でさらに3回反復する(全体的変換:HPLCにより97.1%)。生成物:Mn=3100g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に1−メトキシ−2−プロピルアセテート166.3gおよびO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)キサンテート20.8gを入れ、窒素下で110℃に加熱する。110℃において、スチレン156.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、90分かけて添加する。撹拌を110℃で1.5時間継続した時点で、更なる2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.15gを添加する。この手順をさらに3回反復する(その後のスチレンの変換:HPLCにより95.4%)。その後110℃において、アクリル酸72.0gおよびそれに溶解させた2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを、30分かけて添加する。撹拌を85℃で2時間継続する。その後、2,2’−アゾビス[2−メチルブチロニトリル]0.3gを添加し、撹拌を110℃でさらに1時間継続する。この手順を1時間間隔でさらに2回反復する(全体的変換:HPLCにより97.1%)。生成物:Mn=2910g/mol(GPCにより)。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー1、36.5gのアミン4および12.8gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー2、29.3gのアミン4および9.7gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー3、39.5gのアミン4および14.1gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー4、38.4gのアミン4および12.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、31.4gのアミン4および10.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、27.0gのアミン4および8.7gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、40.5gのアミン4および14.5gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、39.5gのアミン2および14.1gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、29.0gのアミン6および9.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、18.6gのアミン5および5.1gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー3、31.4gのアミン4および10.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー6、25.8gのアミン4および8.2gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー7、33.2gのアミン4および11.4gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー8、31.4gのアミン4および10.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー8、15.8gのアミン4および3.9gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に15.0gのコポリマー5、62.7gのアミン1および24.9gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー5、31.4gのアミン1および10.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に4.0gのコポリマー5、35.8gのアミン3および54.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー9、31.4gのアミン1および10.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー10、27.0gのアミン4および8.7gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー11、27.0gのアミン4および8.7gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー7、30.3gのアミン4および0.20gのアミン7、ならびに10.2gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー12、27.0gのアミン4および8.7gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
撹拌機、還流冷却器およびガス注入口を備えた三つ口フラスコに、最初に20.0gのコポリマー13、29.0gのアミン6および9.6gの1−メトキシ−2−プロピルアセテートを入れ、80℃において窒素下で60分間撹拌する。生成物は、強度70%の活性物質の1−メトキシ−2−プロピルアセテート溶液として得られる。
ポリエーテルモノオール(ブタノールで出発、分子量約1700g/mol、エチレンオキシド単位の重量分率:0%、プロピレンオキシド単位の重量分率:100%)28.0gを、ポリエーテルジオール(分子量約2000g/mol、エチレンオキシド単位の重量分率:10%、プロピレンオキシド単位の重量分率:90%)36.0gおよびポリエーテルモノオール(メタノールで出発、分子量約1000g/mol、エチレンオキシド単位の重量分率:100%、プロピレンオキシド単位の重量分率:0%)24.0gと混合し、Desmodur N3200(Bayer MaterialScience AG製のHDI−ビウレットをベースとする工業銘柄のイソシアネート)13.0gと混和した。その後、プロピレンカーボネート100.0gを添加した。この混合物を100℃に加熱し、最後に強度10%のジラウリン酸ジブチルスズのキシレン溶液(触媒)0.2gと混和した。その後、撹拌を100℃で4時間継続した。生成物は、強度50%の活性物質のプロピレンカーボネート溶液として得られる。
ポリオール混合物(表IIIに報告したポリオール比)100gを180mlのビーカー内で混合する。各場合、表IVに報告した量の相溶化添加剤を添加する。その後、混合物を溶解機(Pendraulik LD50、歯付きディスク:40mm直径、1分間あたりの回転数930)で30秒間均質化し、その後、密封可能な円柱状の100mlのガラス容器(直径:3.5cm、高さ:14cm)に移す。
ポリオール混合物(表Vに報告したポリオール比)100gおよび水3gを、180mlのビーカー内で混合する。各場合、表VIに報告した量の相溶化添加剤を添加する。その後、混合物を溶解機(Pendraulik LD50、歯付きディスク:40mm直径、1分間あたりの回転数930)で30秒間均質化し、その後、密封可能な円柱状の100mlのガラス容器(直径:3.5cm、高さ:14cm)に移す。密封容器中20℃で保存する。一定の間隔を置いた後、分離の開始について混合物を視覚的に調査する。
Claims (25)
- 単相で安定保存される液体組成物であって、
(1)1〜99wt%のイソシアネート反応性ポリオール成分と、
(2)1〜99wt%の少なくとも1つの更なるイソシアネート反応性ポリオール成分(このポリオール成分は、ポリオール成分(1)と不相溶性である)と、
(3)0〜45wt%の、添加剤および/または助剤の群からの少なくとも1つの更なる液体成分と、
(4)相溶化添加剤として、前記ポリオール成分(1)および(2)ならびに任意選択により存在する前記成分(3)が単相になるようにする0.1〜10wt%の少なくとも1つのコポリマーと
を含み、
前記成分(1)〜(4)のwt%は全て前記組成物を100wt%とするものであり、前記組成物は常に100wt%でなければならず、前記成分(1)および(2)の合計は常に前記組成物の少なくとも50wt%の量でなければならず、
前記コポリマー(4)は、以下の構造単位I〜VIIを含むことができるとともに、酸性官能基を含有していない構造単位I〜IIIの少なくとも1つと、少なくとも1つの酸性官能基を含有する構造単位IV〜VIIの少なくとも1つとから構築され、前記コポリマー(4)において、塩形成されていないコポリマー(4)の酸性官能基と、任意選択により存在するN含有塩基性基および/または対応する四級化された基とのモル比が少なくとも5:1である組成物。
Rは、出現するごとに同じか又は異なっており、水素または任意選択により分岐している1〜5個の炭素原子のアルキル部分を表し、
Xは、出現するごとに同じか又は異なっており、−OR1基、
R1は、出現するごとに同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜12個の炭素原子のアルキル部分、任意選択により分岐している1〜12個の炭素原子のアルケニル部分(任意選択により、酸性官能基を除く官能基を含有することができる)、4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分、6〜20個の炭素原子の芳香族部分(これらの部分のそれぞれは、任意選択により置換されていてもよいが、酸性官能基は含有していない)、ポリエーテル部分またはポリエステル部分またはポリエーテル/ポリエステル部分(それぞれ酸性基を含有していない)を表し、
R2は、出現するごとに同じか又は異なっており、水素を表すか又はR1の意味を有し、
Yは、任意選択により少なくとも1つのヘテロ原子を環員として有する、任意選択により置換されている4〜12個の炭素原子の芳香族部分、4〜8個の炭素原子のラクタム部分、−O−若しくは
R7は、1〜6個の炭素原子のアルキル部分または4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分を表し、これらの部分のそれぞれは、酸性官能基を除く官能基で置換されていてよく、
Zは、−COOR1基を表し、R1は、先に定義の通りであり、又は
Zは、
X’は、出現するごとに同じか又は異なっており、−OH基(塩形成のために使用される塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する)を表し、又は−OR11基または
(R11は、出現するごとに同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜20個の炭素原子のアルキル部分、任意選択により分岐している1〜20個の炭素原子のアルケニル部分、4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分、芳香族部分(以下に列挙する酸基の少なくとも1つに加えてこれらの部分のそれぞれは、任意選択によりさらに置換されていてよく)、
R2は、先に定義の通りであり、
ポリエーテル部分、ポリエステル部分またはポリエーテル/ポリエステル部分を表し、
これらの部分のそれぞれは、塩形成のために使用される塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有する)、
Y’は、ホスホン酸基、リン酸基を表し、1〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐脂肪族基を表し、任意選択によりヘテロ原子を含有する少なくとも5員環の芳香族基を表し、または任意選択によりヘテロ原子を含有する少なくとも5員環の飽和または不飽和の脂環式基を表し(これらの基のそれぞれは、少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、酸性基は、塩形成のために使用される塩基性化合物(5)の1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する)、または
−O−もしくは
R7は、任意選択により置換されている分岐もしくは非分岐の1〜6個の炭素原子のアルキル部分、または任意選択により置換されている4〜10個の炭素原子のシクロアルキル部分を表し、ポリエーテル部分もしくはポリエステル部分のそれぞれ、またはR7部分のそれぞれは、塩形成のために使用される塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、
Z’は、X’と同じか又は異なっており、X’の意味を有する基を表し、−COOH基を表し、または−COOR1基もしくは−COOR11基を表し、R1および−R11は、同じか又は異なっており、これらはそれぞれ先に定義の通りであり、
Z”は、水素、任意選択により分岐している1〜10個の炭素原子のアルキル部分、または6〜20個の炭素原子のアリール部分を表し、これらの部分のそれぞれは、カルボキシル基で置換されていてよく、
X”は、Z”と同じか又は異なっており、Z”の意味を有する場合、Z”またはX”の一方のみが、水素の意味を有することができる
(前記構造単位IV〜VIIは、塩形成化合物としての少なくとも1つの塩基性基を有する少なくとも1つの塩基性化合物(5)との反応によって、少なくとも部分的に塩形成された形態で存在する)] - 前記ポリオール成分(1)が、少なくとも1つの短鎖ポリオール、またはそれぞれ少なくとも2つの末端ヒドロキシル基を有する、少なくとも1つのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテル−ポリエステルポリオールであり、ポリオール成分(2)が、ポリオール成分(1)以外であり、それぞれ少なくとも2つの末端ヒドロキシル基を有する、少なくとも1つのポリエーテルポリオール、少なくとも1つのポリエステルポリオール、少なくとも1つのポリブタジエンポリオールおよび/または少なくとも1つのポリエーテル−ポリエステルポリオールであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 前記構造単位I〜IIIにおいて、
Rが、出現するごとに同じか又は異なっており、水素、メチルまたはエチルを表し、
Xが、出現するごとに同じか又は異なっており、−NH−R1基または−OR1基を表し、R1が、同じか又は異なっており、任意選択により分岐している1〜8個の炭素原子のアルキル部分、ベンジル部分、OH基で任意選択により置換されている任意選択により分岐している1〜8個の炭素原子のアルキレン部分、またはポリアルキレンオキシド部分を表し、これらの部分のそれぞれは、酸性官能基を含有しておらず、
Yが、任意選択により置換されているフェニル、ナフチルまたはピロリドン部分、ε−カプロラクタム部分、−O−基を介して結合しているポリアルキレンオキシド部分またはアセテート部分を表し、これらの部分のそれぞれは、酸性官能基を含有しておらず、
Zが、−COOR1基を表し、R1が、出現するごとに同じかもしくは異なっており、先に定義の通りであるか、又は
Zが、
X’が、出現するごとに同じかまたは異なっていてよく、前記塩基性化合物(5)の1つによる塩形成によって任意選択により塩形成された基として存在する−OH基を表し、または−OR11基を表し、
R11が、前記塩基性化合物(5)の少なくとも1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有する、任意選択により分岐している1〜16個の炭素原子のアルキル部分またはアルキレン部分を表し、
Y’が、ホスホン酸基、リン酸基を表し、1〜8個の炭素原子の直鎖もしくは分岐脂肪族基、または少なくとも6個の炭素原子の芳香族基を表し、各基は、前記塩基性化合物(5)の少なくとも1つによる塩形成を介して任意選択により塩形成された基として存在する少なくとも1つのカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基および/またはリン酸基を含有し、
Z’が、X’と同じか又は異なっており、X’の意味を有する基を表し、−COOH基を表し、または−COOR1基を表し、R1は、同じか又は異なっており、先に定義の通りであり、
Z”が、水素、任意選択により分岐している1〜6個の炭素原子のアルキル部分、または6〜10個の炭素原子のアリール部分を表し、前記部分のそれぞれがカルボキシル基で置換されていてよく、
X”が、Z”と同じか又は異なっており、Z”の意味を有する場合、Z”またはX”の一方のみが、水素の意味を有することができ、
前記構造単位IV〜VIIが、塩形成化合物としての少なくとも1つの塩基性基を有する少なくとも1つの塩基性化合物(5)との反応によって、少なくとも部分的に塩形成された形態で存在することを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載の組成物。 - 前記コポリマー(4)において、塩形成されていないコポリマー(4)の酸性官能基と、任意選択により存在するN含有塩基性基および/または対応する四級化された基とのモル比が、少なくとも10:1であることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 任意の塩形成前の前記構造単位IV〜VIIの割合が、前記コポリマー(4)の構造単位I〜VIIの総重量に対して5〜95wt%であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)が、塩形成されていない形態で、600〜250000g/molの範囲の数平均分子量を有することを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)が、構造化コポリマーであることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)が、ブロック様またはグラジエント様の、任意選択により櫛型構造を含む共重合化構造単位の、任意選択により分岐または星型の配置を有する構造化コポリマーであることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)が、任意選択によりポリマー鎖に分岐部位も含むブロックコポリマーであることを特徴とする請求項7又は8に記載の組成物。
- 2つの隣接するブロックにおける前記構造単位IV〜VIIの割合が、特定のブロックの総量に対して少なくとも5wt%だけ異なることを特徴とする請求項7から9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)が、制御されたフリーラジカル重合またはイオン重合によって生成されることを特徴とする請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)の構造単位I〜IIIが、任意選択によりOH、ハロゲン、ラクトンおよび/もしくはエポキシ基などの官能基を有するまたはポリエーテルに由来する(メタ)アクリル酸エステル、任意選択により(メタ)アクリルアミド、任意選択により置換されているスチレン、置換無水マレイン酸およびマレイン酸ジエステル、マレイミド、少なくとも1つの窒素原子を環員として有しビニルを含有する非塩基性脂環式複素環、ならびにカルボン酸のビニルエステル(モノマーはいずれも酸性官能基を含有していない)を含む群から選択されるエチレン性不飽和モノマーの重合によって得られることを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)の構造単位IV〜VIIが、(i)酸性官能基を有するエチレン性不飽和脂肪族モノマー、ならびに(ii)C=C二重結合および少なくとも1つの脱プロトン化可能な基を有するモノマーを含む群から選択されるエチレン性不飽和モノマーの重合によって生成されることを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記(ii)のC=C二重結合および少なくとも1つの脱プロトン化可能な基を有するモノマーが、更に芳香族部分を有することを特徴とする請求項13に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)の構造単位IV〜VIIが、少なくとも1つのカルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基および/またはスルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノマーの重合によって生成されることを特徴とする請求項13に記載の組成物。
- 前記塩基性化合物(5)が、
脂肪族および芳香族第1級、第2級および第3級アミン、ならびに/または
アルキレンオキシドをベースとし、かつ少なくとも1つのアミノ末端基を有する少なくとも1つのポリエーテル、ならびに/または
1〜24個の炭素原子のアルコキシル化された飽和または不飽和の第1級および第2級アミンの群から選択される少なくとも1つの化合物
を含むことを特徴とする請求項1から15に記載の組成物。 - 前記脂肪族および芳香族第1級、第2級および第3級アミンが、1〜24個の炭素原子の脂肪族アミン、4〜20個の炭素原子の脂環式アミン、6〜24個の炭素原子の芳香族アミンであり、
前記少なくとも1つのポリエーテルが、少なくともオリゴマー性であり、前記ベースとされるアルキレンオキシドが、エチレンオキシドおよび/もしくはプロピレンオキシドおよび/もしくは任意選択によりブチレンオキシドであり、
前記1〜24個の炭素原子のアルコキシル化された飽和または不飽和の第1級および第2級アミンの群から選択される化合物が、少なくともオリゴマー性である請求項16に記載の組成物。 - 前記コポリマーが液体形態であることを特徴とする請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記酸性官能基を有する構造単位の少なくとも5mol%が塩形成された形態であることを特徴とする請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記酸性官能基を有する構造単位の少なくとも20mol%が塩形成された形態であることを特徴とする請求項19に記載の組成物。
- 前記助剤および混和剤(3)として、触媒、反応促進剤、鎖延長剤、起泡剤、鎖架橋剤、泡安定剤、消泡剤、脱気剤、粘度低下剤、チキソトロピー剤、熱安定剤、難燃剤、酸化阻害剤、色素、湿潤剤および分散剤、加工用添加剤、接着促進剤、発泡剤、可塑剤、帯電防止剤、安定剤、放出剤、加工用添加剤、水および溶媒を含む群から選択される少なくとも1つの化合物が液体形態で存在することを特徴とする請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記成分(1)の割合が10〜90wt%であり、前記成分(2)の割合が10〜90wt%であり、前記成分(3)の割合が0.1〜25wt%であり、前記コポリマー(4)の割合が0.25〜7.5wt%であり、これら全て前記組成物を100wt%とするものであり、前記組成物の総量が常に100wt%とならなければならず、前記成分(1)〜(4)の割合が、少なくとも80wt%であることを特徴とする請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記コポリマー(4)の割合が、前記組成物100wt%に対して0.5〜4wt%であることを特徴とする請求項22に記載の組成物。
- 発泡または非発泡ポリウレタンの生成のために、難燃剤、帯電防止剤、顔料、および任意選択により繊維形態の有機または無機フィラーを含む群から選択される、固体形態の少なくとも1つの更なる添加剤および助剤を任意選択により添加した後での、請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物の使用。
- 請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物を、少なくとも1つの有機ポリイソシアネート成分と反応させることによって得られる発泡または非発泡ポリウレタン物品。
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FR2764892B1 (fr) | 1997-06-23 | 2000-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
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