JP5675957B2 - 蒸気発生器用伝熱管、蒸気発生器及び原子力プラント - Google Patents
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Description
本願は、2011年3月10日に、日本に出願された特願2011−053444号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
係る構成の蒸気発生器によれば、上記の本発明に係る蒸気発生器用伝熱管が用いられたものなので、高い熱伝導率を有するとともに、IGA感受性が抑制され、耐食性に優れたものとなる。
係る構成の原子力プラントによれば、上記の本発明に係る蒸気発生器を備えてなるものなので、熱伝導性、並びに、耐食性に優れたものとなる。
図1〜図5は、本発明に係る伝熱特性、耐食性及び加工性に優れた原子力機器用材料(以下、単に原子力機器用材料と略称することがある)の実施の形態を説明する模式図である。図1は、Cr、Ni、及びFeの含有量と、蒸気発生器の使用温度に近い300℃での熱伝導率の関係を示すグラフであり、図2は、Crの含有量と、加圧水型軽水炉の一次系を模擬した環境下における応力腐食割れの発生の有無との関係を示すグラフであり、図3は、Crの含有量と、グリーブル試験における絞り加工特性との関係を示すグラフであり、図4は、Cr及びNiの含有量と、アルカリ環境下の低ひずみ速度引張試験における粒界破面率との関係を示すグラフであり、図5は本発明に係る試験例と従来例の、アルカリ環境下の粒界破面率との関係を示すグラフである。
鉄基あるいはニッケル基合金に対してCrを添加することにより、合金上に形成される緻密な酸化物皮膜が有する保護作用によって、耐SCC性、耐孔食性を著しく向上させる効果が得られる。Crの含有量が少なすぎると、IGA感受性が高まって耐SCC性が低下することから、Crは24.5%以上含有することが必要である。一方、Crの含有量が多すぎると、熱伝導率が低下するとともに、固液共存温度域が縮小して溶接性が低下するため、フェライト相が出現しない範囲で、極力高いCr量とすることが望ましい。一方で、従来材料であるTT690合金と比較して熱伝導率の向上を図る場合、Crの含有量を低く抑える必要がある。本発明では、熱伝導率に及ぼすCr含有量の影響を推定することにより、その上限を26.5%とした。
以上の理由により、本発明では、伝熱特性、耐食性及び加工性の全てを満足する領域として、Crの含有量を24.5〜26.5%の範囲に規定した。Cr含有量は、好ましくは24.5〜25%である。
Niは、一般的に耐食性を向上させるのに有効な元素であり、特に、耐酸性、並びに、塩化物イオンを含有する高温水中における耐SCC性を向上させる効果が得られる。Niの含有量が少なすぎると、合金中にフェライト相が出現するため、Niは22%以上含有することが必要である。一方で、熱伝導率の向上を図る場合、一般的にはNi含有率が高いほど熱伝導率が上昇するが、発明者らは、Cr含有量を上記範囲に限定すれば、逆に、Niの含有量が低いほど熱伝導率が上昇することを見出し、耐食性と熱伝導率の両方を確保するために、その含有量を40%以下に制限した。また、全ての金属材料は水に若干溶解するが、蒸気発生器伝熱管材料中のNiも微量に一次系水中に溶出する。溶出したNiは、炉心において放射性のCo同位体に転換され、ガンマ線を発生するため、プラントのメンテナンス性を低下させる。そのためにはNiを極力低減させることが必要であり、この観点からもNi量は40%以下であることが望ましい。
以上の理由により、Niの含有量を22〜40%の範囲に規定した。
ニッケル基合金の場合、6%を超えてFeを含有すると、塩化物イオンを含む環境下における耐孔食性や、弱アルカリ環境下における耐隙間腐食性が低下することがある。一方、現在のPWRの環境においては、二次系水への海水混入が生じることは無く、塩化物イオンを含む環境下での耐食性については、それほど重視されない。このため、本発明では、Feについては、熱伝導率や溶接性(固液共存温度域)、IGA感受性、熱間加工性等を評価したうえで、他の元素を添加した合金中における残部としている。
Cは機械的強度の確保に必須である元素である。一方で、ニッケル基合金においては、M23C6炭化物(Mは主としてCrである)が粒界に整合析出すると耐PWSCC性向上に有効であることが明らかになっているが、Niが少なくFe含有量が大きい合金においては、M23C6炭化物の周囲に形成されるCr欠乏層が容易に解消しないため、逆に耐食性を悪化させる。C含有量は、好ましくは0.01〜0.04%であり、さらに好ましくは0.02〜0.03%である。
Siは、製鋼時の脱酸剤として有効な元素であり、所定量以上で含有させることが必要である。また、Siは、熱間加工時の粒界割れを減少させ、熱間加工性を向上させる効果がある。しかしながら、Siの含有量が0.5%を超えると、合金の溶接性や清浄度を低下させることから、これを上限とすることが好ましい。一方、Siの含有量が少なすぎると、脱酸効果が不十分となるので、その下限を0.05%とすることが好ましい。
上記理由により、本発明においては、Siに関し、脱酸時に混入させる以上には積極的な添加を行わず、その含有量を0.05〜0.5%の範囲に制限する。
Mnは、Siと同様、脱酸剤として作用する元素であり、所定量以上で含有させることが必要である。また、Mnは、熱間加工時の粒界割れを減少させ、熱間加工性を向上させる効果がある。しかしながら、Mnの含有量が0.52%を超えると、合金の溶接性や清浄度を低下させることから、これを上限とすることが好ましい。一方、Mnの含有量が少なすぎると、脱酸効果が不十分となるので、その下限を0.05%とすることが好ましい。
このため、本発明においては、Mnに関し、脱酸時に混入させる以上には積極的な添加を行わず、特別な意図が無い限り、その含有量を0.05〜0.52%の範囲に制限する。
Nは、固溶強化により強度を増大させ、耐孔食性を向上させる効果を有し、フェライト相の生成を抑制してオーステナイト相を安定させる元素としても重要であるが、一般的な耐SCC性、熱間加工性に対して悪影響があり、含有量を抑制することが必要である。また、熱伝導率を低下させるため、本発明が目的とする熱伝導率の高い蒸気発生器伝熱管材料としては、Nの含有量は0.18%以下に抑制することが必須である。
以上により、本発明では、Nの含有量を、熱間加工性、耐SCC性及び熱伝導率を確保する観点から極力低く抑えることとし、その上限を0.18%に制限した。N含有量は、好ましくは0.001%〜0.18%であり、さらに好ましくは0.001〜0.10%である。
Tiは、Nと結合してTiN又はTi(C,N)となることにより固溶Nを減少させることで、熱間加工性を改善するのに有効な元素である。通常、このような効果を得るには、Tiの含有量をNの含有量の5倍以上とする必要がある。一方、Ti量が0.5%を超えると、その効果が飽和することから、上限を0.5%とした。
Alは、Si、Mnと同様、脱酸剤として有効な元素であるが、その含有量が0.5%を超えると合金の清浄度を低下させるため、この量を上限とすることが好ましい。しかしながら、Alの含有量が少なすぎると脱酸効果が不十分となり、熱間加工性の低下を招くので、その下限を0.045%とすることが好ましい。このようなAlを脱酸剤として添加することで、合金中の酸素が低減されることにより、間接的に耐食性を改善することができる。
上記理由により、Alを添加する場合の含有量を0.045〜0.5%の範囲に規定する。
本発明の原子力機器用材料においては、上述したように、Crの含有量を24.5〜26.5%の範囲に規定するとともに、Niの含有量を22〜40%の範囲に規定している。本発明では、特に、Cr及びNiの含有量を上記範囲で適正に制御することにより、優れた伝熱特性、耐食性及び加工性を有し、PWRの二次系において好適な伝熱管材料が実現できるものである。
図2中に示すように、応力腐食割れ感受性の観点から、Crが20%以上含有されていれば、PWR一次系の水中において、割れの発生が防止できることが明らかである。
本実施例では、まず、上記した表1に示す化学成分組成の合金を真空溶解法で溶製した後、熱間鍛造、熱間圧延及び冷間圧延を施すことで厚さ14mm及び5mmの板材からなる供試材(サンプル)に仕上げた。そして、これらの供試材から、以下に説明するような各種特性を評価するための試験片を採取した。
上記手順によって作製した供試材について、以下に説明するような項目の各種評価試験を実施した。
本実施例では、PWRの二次系環境における供試材のIGA感受性を評価するため、二次系酸性模擬環境及び二次系アルカリ性模擬環境条件で低ひずみ速度引張試験(SSRT試験:Slow Strain Rate Technique)を行い、IGA感受性を比較評価した。
IGA感受性確認試験においては、まず、各供試材から厚さ2mm、試験部の幅4mmである平板型のSSRT用単軸引張試験片を採取した。
これに対し、CrあるいはNiの何れかの含有量が適正でない、比較例である供試材IV、VII並びにXIは、IGA感受性が認められ、耐食性に劣ることがわかる。
本実施例では、以下の条件及び手順により、各供試材の加工性を評価した。
一般的に、伝熱管を製造する際の塑性加工としては、熱間加工による素管製造、それに続く冷間加工による最終仕上げが挙げられる。本実施例においては、各供試材の熱間加工性をグリーブル試験の結果で、冷間加工性を引張試験の結果によってそれぞれ評価し、実機サイズの伝熱管の製造が可能であるか否かを判定した。また、熱間加工に関しては、具体的には、押出成形を行うことで細径管を製造する工程における加工性を、グリーブル試験の結果で評価した。
(1)熱間延性:実機のSG伝熱管の、熱間加工の温度域での絞りの大きさが、熱間延性、特に形状や表面品質の大きさに対応する。即ち、絞りが大きいほど熱間加工性が良好である。
(2)ゼロ延性温度:伸びが0(実用上、20%以下と定義)となる温度である。即ち、ゼロ延性温度が高いほど粒界での部分溶融が生じにくく、熱間加工性が良好である。
(3)変形抵抗:実機のSG伝熱管の、熱間加工の温度域での引張強さの大きさが、熱間加工時の変形抵抗に対応する。即ち、変形抵抗が低いほど熱間加工性が良好である。
グリーブル試験のヒートパターンとしては、1250℃以上でゼロ延性温度を評価する試験においては、試験温度まで3分で昇温して3分間保持するパターンの後、引張試験を行った。また、1250℃未満の熱間延性を評価する試験においては、1250℃まで3分で昇温して3分間保持するパターンの後、試験温度まで100℃/minで降温させ、試験温度到達後に、直ちに引張試験を行った。
なお、引張試験におけるひずみ速度は10/sとした。そして、引張試験の後、試験片の外観観察と破断部の外径測定を行い、破断絞りを求めるとともに、最大荷重より引張強さを求めた。
これに対し、Crの含有量が本発明の規定範囲外とされた比較例である供試材IV〜VIIは、グリーブル試験における1300℃での絞りが40〜90%程度となっており、塑性加工性が低下していることがわかる。
本実施例では、以下の条件及び手順により、各供試材の熱伝導率を測定することで、熱伝導性の評価を行った。
厚さ5mmの供試材から、直径10mm、厚さ1mmの円板状試験片を製作して、比熱、密度及び熱伝導率を測定した。密度はアルキメデス法を用いて測定した。また、比熱、熱伝導率は、円板状試験片を300℃に保持した状態で、JIS R 1611に従い、レーザーフラッシュ法を用いて測定を実施した。
Claims (3)
- 質量%で、Cr:24.5〜26.5%、Ni:22〜40%、C:0.04%以下、Si:0.05〜0.5%、Mn:0.05〜0.52%、N:0.001〜0.18%、Ti:0.5%以下、Al:0.045〜0.5%をそれぞれ含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる原子力機器用材料を有することを特徴とする蒸気発生器用伝熱管。
- 請求項1に記載の蒸気発生器用伝熱管を具備することを特徴とする蒸気発生器。
- 請求項2に記載の蒸気発生器を具備することを特徴とする原子力プラント。
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