JP5671485B2 - Adhesive tape for conductive film and laminate for touch panel - Google Patents
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Description
本発明はタッチパネル用の積層体に使用される導電膜用の粘着テープおよびこの粘着テープを用いて部材を貼着したタッチパネル用積層体に関する。 The present invention relates to an adhesive tape for a conductive film used in a laminate for a touch panel and a laminate for a touch panel in which a member is attached using the adhesive tape.
現在、主に用いられているタッチパネルユニットには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共には各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。タッチパネルユニットは、画面の最表面に配置されることから、使用されるアクリル系粘着剤には、高い透明性が求められ、さらに、高い耐熱性、耐湿熱性などの特性が必要とされる。具体的には、各種材料の積層体であるタッチパネルユニットは、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、貼付の際、空気を巻き込むことによる発泡および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などが、外観不良が生じることが問題になる。 At present, the touch panel units mainly used are roughly classified into a resistance film type touch panel and a capacitance type touch panel, both of which are laminates of various materials. System adhesive is used. Since the touch panel unit is disposed on the outermost surface of the screen, the acrylic pressure-sensitive adhesive to be used is required to have high transparency, and further, characteristics such as high heat resistance and moisture heat resistance are required. Specifically, since the touch panel unit, which is a laminate of various materials, is disposed on the outermost surface of the touch panel device, whitening may occur due to the ingress of moisture from the outside. Foaming by entraining and foaming by outgas generated from the material to be laminated are problematic in that appearance defects occur.
また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート(PC)あるいはインモールドフィルム(IMD)の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。 Moreover, in the resistive film type touch panel which has been the mainstream of touch panels so far, various adhesives have been used for attaching polycarbonate (PC) or in-mold film (IMD).
しかしながら、PCの材料上の特性として高温条件でアウトガスが発生すること、また、PCは水分を通しやすいために耐熱条件で発泡が起きること、湿熱条件で水分流入による粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、IMDはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追随できずに泡を巻き込むという問題もある。 However, as a characteristic of the PC material, outgas is generated under high temperature conditions, and since PC easily passes moisture, foaming occurs under heat resistant conditions, and the whitening phenomenon of the adhesive layer due to moisture inflow under wet heat conditions is suppressed. There is also the problem that it is difficult. Furthermore, since the IMD has a step of submicron order, there is also a problem that the pressure-sensitive adhesive cannot follow the step and bubbles are involved.
従来は、上記のような問題を、粘着剤に酸成分を配合することにより解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのを防止し、また水素結合を形成することからその水素結合による高い凝集力によって、耐熱発泡における泡の発生を抑えていたのである。 Conventionally, the above problems have been solved by adding an acid component to the pressure-sensitive adhesive. In other words, the acid component has the function of dispersing the mixed water and preventing it from being deposited, and the water that has entered the pressure-sensitive adhesive layer is dispersed and not precipitated in the pressure-sensitive adhesive layer by the dispersion force of the acid component. The pressure-sensitive adhesive layer was prevented from being whitened and also formed with hydrogen bonds, so the generation of bubbles in heat-resistant foaming was suppressed by the high cohesive force due to the hydrogen bonds.
ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い、抵抗膜方式のタッチパネルに代わって静電容量方式のタッチパネルが主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が配線を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性を変動させないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ(ITO)のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐食を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。 Recently, with the enhancement of functions such as multi-touch, capacitive touch panels are becoming the mainstream instead of resistive touch panels. In this capacitive touch panel, the characteristics required for the resistive touch panel are of course necessary, but in addition, because the adhesive is in direct contact with the conductive layer forming the wiring, The property that the adhesive does not change the properties of the conductive layer is required. The conductive layer is made of a metal or metal oxide, such as indium tin oxide (ITO), which causes corrosion due to contact with acid and increases its resistance value. It is not possible to use means for securing characteristics such as heat resistance and heat-and-moisture resistance using
このようなITO等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては、特許文献1(特開2010-77287号公報)には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体が開示されており、この特許文献1では、重量平均分子量が40万〜160万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。
Regarding the corrosion of such transparent electrodes made of metals such as ITO or metal oxides, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-77287) discloses a polymer mainly composed of alkoxyalkyl acrylate. In this
このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに40万〜160万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ITOなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関してはある程度改善されるものの、湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。さらに、作業性も充分とはいえない。 Thus, by using 400,000 to 1.6 million alkoxyalkyl acrylate polymers without using carboxyl group-containing monomers, the corrosion of transparent electrodes made of metals such as ITO or metal oxides is improved to some extent. However, sufficient effects are not obtained with respect to performance such as wet heat whitening and heat resistant foaming. Furthermore, workability is not sufficient.
さらに、特許文献1に開示されているポリマーの重量平均分子量は40万〜160万と大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネル用途においては、表面支持体とITOなどの導電性膜を接着するために厚膜の粘着剤層を形成する必要があるが、重量平均分子量が40万〜160万のアルコキシアルキルアクリレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量が高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量が低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難であるとの問題を有している。
Furthermore, since the weight average molecular weight of the polymer disclosed in
また、このような静電容量方式のタッチパネルでは、ITOなどで形成された電極に粘着テープが直接貼着される。このように貼着された粘着テープは硬化反応の進行に伴って収縮する性質があり、他方ITO電極はこのような収縮するとの性質を有していない。このためにITO電極と粘着テープとの積層体は、粘着テープの硬化反応の進行に伴ってカールするという現象が生ずる。特にこのようなカールは、粘着テープが硬質である場合に顕著に表れる。 In such a capacitive touch panel, an adhesive tape is directly attached to an electrode formed of ITO or the like. The adhesive tape stuck in this way has a property of shrinking as the curing reaction proceeds, while the ITO electrode does not have such a property of shrinking. For this reason, the phenomenon that the laminate of the ITO electrode and the adhesive tape curls as the curing reaction of the adhesive tape proceeds. In particular, such curl is prominent when the adhesive tape is hard.
本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の粘着剤において、耐熱性、耐湿熱安定性に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性のない粘着テープ、および、これを用いたタッチパネル用積層体を提供することを目的としている。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for a touch panel having a conductive film made of a metal or a metal oxide, an adhesive tape excellent in heat resistance and moist heat resistance and not corrosive to a metal or metal oxide, and the use thereof The object is to provide a laminated body for a touch panel.
また、本発明はITOなどの電極に貼着した際に、ITOなどの電極にカールが発生しにくい粘着テープおよびこれを用いたタッチパネルを提供することを目的としている。 Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape that is less likely to curl on an electrode such as ITO when it is attached to an electrode such as ITO, and a touch panel using the same.
本発明の導電膜用粘着テープは、次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート 50〜99.8重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 0.1〜10重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 0.1〜5重量%および
(a-4)アルキル(メタ)アクリレート 0〜49.8重量%
を含むモノマーを共重合して得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)と、
イソシアネート化合物(B)とから得られるゲル分率が0〜30重量%の範囲内にある粘着剤によって形成された粘着剤層を有する粘着テープであり、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を、ガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように貼着して短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を付与して20分後に測定したときのガラス基板に対する該短冊状試験片のずれ幅である微小クリープ試験の値が7mm〜9mmの範囲内にあることを特徴としている。
The adhesive tape for conductive film of the present invention has the following components (a-1) to (a-4)
(a-1) 50-99.8% by weight of alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) hydroxyl group-containing monomer 0.1 to 10% by weight,
(a-3) Nitrogen-containing monomer 0.1 to 5% by weight and
(a-4) Alkyl (meth)
An acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of substantially 50,000 or more and less than 400,000, which is obtained by copolymerizing a monomer containing
One surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, having a pressure-sensitive adhesive layer formed by a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction obtained from the isocyanate compound (B) in the range of 0 to 30% by weight A strip-shaped test piece coated with a pressure-sensitive adhesive with a dry thickness of 25 μm and cut to a width of 10 mm was attached to the surface of the glass substrate so that the adhesion area was 10 mm × 10 mm, and the strip-shaped test piece was The value of the minute creep test, which is the deviation width of the strip-shaped test piece with respect to the glass substrate when measured after 20 minutes after applying a weight of 800 g to the end not bonded to the glass substrate, is in the range of 7 mm to 9 mm. It is characterized by being.
すなわち、本発明は微小クリープ試験により表される粘着テープの微小クリープ試験の値が7〜9mmになるように柔らかく形成する。このように粘着テープを軟質にすることにより、ITO等の電極と貼着した際に粘着テープと電極との間に発生する内部応力をこの軟質の粘着テープで吸収することができる。従って、本発明の粘着テープを用いてITO等の電極を貼着することにより、ITO等の電極を貼着した積層体に発生するカールを低減することができる。 That is, the present invention is formed soft so that the value of the micro creep test of the adhesive tape represented by the micro creep test is 7 to 9 mm. By making the pressure-sensitive adhesive tape soft in this way, internal stress generated between the pressure-sensitive adhesive tape and the electrode when adhered to an electrode such as ITO can be absorbed by the soft pressure-sensitive adhesive tape. Therefore, by sticking an electrode such as ITO using the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is possible to reduce the curl generated in the laminate on which the electrode such as ITO is stuck.
さらに本発明のタッチパネル用積層体は、
次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート 50〜99.8重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 0.1〜10重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 0.1〜5重量%および
(a-4)アルキル(メタ)アクリレート 0〜49.8重量%
を含むモノマーを共重合して得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)と、
イソシアネート化合物(B)とから得られるゲル分率が0〜30重量%の範囲内にある粘着剤によって形成された粘着剤層を有する粘着テープであり、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を、ガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように貼着して短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を付与して20分後に測定したときのガラス基板に対する該短冊状試験片のずれ幅である微小クリープ試験の値が7mm〜9mmの範囲内にある導電膜用粘着テープと透明電極層とが積層されてなることを特徴としている。
Furthermore, the laminate for a touch panel of the present invention is
The following components (a-1) to (a-4)
(a-1) 50-99.8% by weight of alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) hydroxyl group-containing monomer 0.1 to 10% by weight,
(a-3) Nitrogen-containing monomer 0.1 to 5% by weight and
(a-4) Alkyl (meth)
An acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of substantially 50,000 or more and less than 400,000, which is obtained by copolymerizing a monomer containing
One surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, having a pressure-sensitive adhesive layer formed by a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction obtained from the isocyanate compound (B) in the range of 0 to 30% by weight A strip-shaped test piece coated with a pressure-sensitive adhesive with a dry thickness of 25 μm and cut to a width of 10 mm was attached to the surface of the glass substrate so that the adhesion area was 10 mm × 10 mm, and the strip-shaped test piece was The value of the minute creep test, which is the deviation width of the strip-shaped test piece with respect to the glass substrate when measured after 20 minutes after applying a weight of 800 g to the end not bonded to the glass substrate, is in the range of 7 mm to 9 mm. It is characterized in that an adhesive tape for a conductive film and a transparent electrode layer are laminated.
本発明の導電膜用粘着テープおよびタッチパネル用積層体においては、アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度(Tg)が通常は−70℃〜0℃の範囲内にある。
また、本発明の導電膜用粘着テープおよびタッチパネル用積層体においては、粘着テープは、通常は、金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着テープである。
In the adhesive tape for conductive films and the laminate for touch panel of the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A) is usually in the range of -70 ° C to 0 ° C.
Moreover, in the adhesive tape for electrically conductive films of this invention, and the laminated body for touchscreens, an adhesive tape is an adhesive tape for capacitive touch panels which usually contacts a metal or a metal oxide directly.
さらに、本発明の導電膜用緒粘着テープおよびタッチパネル用積層体においては、粘着テープの平均厚さは、乾燥厚さで通常は、10〜1000μmの範囲内にある。
またさらに、本発明の導電膜用粘着テープおよびタッチパネル用積層体においては、粘着テープは、両面粘着テープであって、この両面粘着テープは厚さ方向の中央近傍に支持体を有しない。
Furthermore, in the adhesive tape for electrically conductive films and the laminated body for touch panels of this invention, the average thickness of an adhesive tape is normally in the range of 10-1000 micrometers by dry thickness.
Furthermore, in the adhesive tape for electrically conductive films and the laminated body for touch panels of this invention, an adhesive tape is a double-sided adhesive tape, and this double-sided adhesive tape does not have a support body in the center vicinity of the thickness direction.
本発明の導電膜用粘着テープは、実質的に酸成分を含有していないので、銀、ITO、ATO、酸化錫などの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐食による劣化を有効に抑えることができる。 Since the adhesive tape for conductive films of the present invention does not substantially contain an acid component, it can effectively suppress deterioration due to corrosion of a metal or metal oxide such as silver, ITO, ATO, or tin oxide. it can.
さらに、本発明の導電膜用粘着テープでは、使用する粘着剤の重量平均分子量(Mw)が5万以上40未満であるので、溶媒中に固形分を高濃度に保つことができ、一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができる。 Furthermore, in the adhesive tape for electrically conductive films of this invention, since the weight average molecular weight (Mw) of the adhesive to be used is 50,000 or more and less than 40, solid content can be kept in a high density | concentration in a solvent. A sufficient thickness can be applied in the coating process.
本発明においては、アクリル系ポリマーの官能基にイソシアネート系架橋剤によって好適量の架橋構造が形成されるので、本発明の導電膜用粘着テープは、耐熱性、耐湿熱安定性に優れており、また非常に良好な段差追従性を有する。 In the present invention, since a suitable amount of a crosslinked structure is formed on the functional group of the acrylic polymer by the isocyanate-based crosslinking agent, the adhesive tape for a conductive film of the present invention is excellent in heat resistance and moist heat resistance, Moreover, it has very good step following ability.
従って、本発明の導電膜用粘着テープ、および、この粘着テープを用いたタッチパネル用積層体は、ITO、ATO、酸化錫などの金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜に対する腐食がおこりにくく透明導電膜の電気的特性の変動が少ないと共に、白化、発泡も発生しにくい。 Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape for conductive film of the present invention and the laminate for touch panel using this pressure-sensitive adhesive tape are less susceptible to corrosion to transparent conductive films made of metals or metal oxides such as ITO, ATO, and tin oxide. There is little variation in the electrical properties of the film, and whitening and foaming are less likely to occur.
特に本発明の導電膜用粘着テープは微小クリープ試験で表される粘着剤が軟質であり、粘着テープの硬化反応により寸法変化が生じたとしても、この寸法変化により生ずる内部応力を、この粘着テープが吸収するので、本発明のタッチパネル用積層体では反り変形が発生しにくい。従って、微細化される電極を確実に連結することでき、電気的接続を確実に確保することができる。 In particular, the pressure-sensitive adhesive tape for conductive films of the present invention has a soft pressure-sensitive adhesive expressed by a micro creep test, and even if a dimensional change occurs due to the curing reaction of the pressure-sensitive adhesive tape, the internal stress caused by the dimensional change is expressed by the pressure-sensitive adhesive tape. Therefore, warpage deformation hardly occurs in the laminate for a touch panel of the present invention. Therefore, the electrodes to be miniaturized can be reliably connected, and electrical connection can be ensured reliably.
次に本発明の導電膜用粘着テープおよびタッチパネル用積層体について具体的に説明する。
本発明の導電膜用粘着テープを形成する粘着剤は、アクリル系ポリマー(A)とイソシアネート系架橋剤(B)とからなる。
Next, the adhesive tape for electrically conductive films and the laminated body for touch panels of this invention are demonstrated concretely.
The adhesive which forms the adhesive tape for electrically conductive films of this invention consists of an acrylic polymer (A) and an isocyanate type crosslinking agent (B).
本発明において、アクリル系ポリマー(A)は、次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルコキシ(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートと、
(a-2)水酸基含有モノマーと、
(a-3)窒素含有モノマーと、必要により
(a-4) )アルキル(メタ)アクリレートを共重合させて得られるポリマーである。
In the present invention, the acrylic polymer (A) comprises the following components (a-1) to (a-4)
(a-1) alkoxy (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) a hydroxyl group-containing monomer,
(a-3) Nitrogen-containing monomer and, if necessary
(a-4)) A polymer obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate.
ここで使用されるアクリル系ポリマー(A)を構成する(a-1)アルコキシ(メタ)アクリレートおよびまたはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートの例としては、2-メトキシメチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3-エトキシプロピル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル(メタ)アクリレート、4-エトキシブチル(メタ)アクリレートを挙げることができ、これらの(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートの中でも2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、これらは単独であるいは組合わせて使用することができる。 Examples of (a-1) alkoxy (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate constituting the acrylic polymer (A) used here include 2-methoxymethyl (meth) acrylate, 2- Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxy Butyl (meth) acrylate can be mentioned, and among these (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate It is preferred to use acrylates, which can be used alone or in combination.
本発明のアクリル系ポリマー(A)において、上記の(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートは、アクリル系ポリマー(A)全体量100重量%中に、50〜99.8重量%、好ましくは50〜99.3重量%、より好ましくは50〜98.6重量%の量で共重合している。(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートあるいはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートが99.8重量%よりも多いと、必然的に架橋性官能基を有するモノマーの使用量が少なくなり充分な架橋密度を達成できない。また、50重量%よりも少ないと本発明の粘着剤の耐白化性が低下する。 In the acrylic polymer (A) of the present invention, the above-mentioned (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate is 50 to 99.8% by weight, preferably 100% by weight of the total amount of the acrylic polymer (A), preferably Copolymerization is carried out in an amount of 50 to 99.3% by weight, more preferably 50 to 98.6% by weight. (a-1) When the amount of alkoxyalkyl (meth) acrylate or alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate is more than 99.8% by weight, the amount of the monomer having a crosslinkable functional group is inevitably reduced and sufficient crosslinking is performed. The density cannot be achieved. On the other hand, when it is less than 50% by weight, the whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is lowered.
上記(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートと共重合してアクリル系ポリマー(A)を形成する(a-2)水酸基含有モノマーは、架橋性官能基として水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物である。このような水酸基含有モノマーの例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。上記のような水酸基含有モノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレートが好ましく、これらの水酸基含有モノマーは単独であるいは組合わせて使用することができる。 The above (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate is copolymerized to form an acrylic polymer (A) (a-2) a hydroxyl group-containing monomer is a crosslinkable functional group It is a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group as a group. Examples of such hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Examples thereof include acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer as described above, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and these hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination.
本発明のアクリル系ポリマーにおいて、上記の(a-2)水酸基含有モノマーはアクリル系ポリマー(A)100重量%中に、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜9重量%、より好ましくは1〜8重量%の量で共重合している。(a-2)水酸基含有モノマーが10重量%よりも多いと、架橋密度が高くなり本発明の粘着剤が軟質構造を保てなくなる。また、0.1重量%よりも少ないと有効に架橋構造を形成することができず、耐水性が低下すると共に、架橋シートに必要な強度が発現せず、微小クリープ試験の結果ズレ量が大きくなりすぎる。 In the acrylic polymer of the present invention, the (a-2) hydroxyl group-containing monomer is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 9% by weight, in 100% by weight of the acrylic polymer (A). The copolymerization is preferably carried out in an amount of 1 to 8% by weight. (a-2) When the content of the hydroxyl group-containing monomer is more than 10% by weight, the crosslinking density becomes high and the pressure-sensitive adhesive of the present invention cannot maintain a soft structure. On the other hand, if the amount is less than 0.1% by weight, a crosslinked structure cannot be effectively formed, the water resistance is lowered, the strength required for the crosslinked sheet is not exhibited, and the amount of deviation as a result of the micro creep test is large. Too much.
本発明において上記(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび(a-2)水酸基含有モノマーおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートと共重合してアクリル系ポリマー(A)を形成する(a-3)窒素含有モノマーの例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等の窒素系複素環含有モノマー、
シアノ(メタ)アクリレート等のシアノ基含有モノマー
マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー等のマレイミド基含有モノマーを挙げることができる。
In the present invention, the acrylic polymer (A) is formed by copolymerization with the above (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and (a-2) a hydroxyl group-containing monomer and / or alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate ( a-3) Examples of nitrogen-containing monomers include amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate,
Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide,
Nitrogen-containing heterocycle-containing monomers such as vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, vinylcaprolactam,
Cyano group-containing monomers such as cyano (meth) acrylate Maleimides such as maleimide monomers such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, butylmaleimide, hexylmaleimide, octylmaleimide, dodecylmaleimide, stearylmaleimide, phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide Mention may be made of group-containing monomers.
本発明のアクリル系ポリマー(A)において、上記の(a-3)窒素含有モノマーはアクリル系ポリマー(A)100重量%中に、0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜4.8重量%、より好ましくは0.4〜4.5重量%の量で共重合している。(a-3)窒素含有モノマーが5重量%よりも多いと、架橋密度が高くなり本発明の粘着剤が軟質構造を保てなくなる。また、0.1重量%よりも少ないと有効に架橋構造を形成することができず、耐水性が低下すると共に、架橋シートに必要な強度が発現せず、微小クリープ試験の結果ズレ量が大きくなりすぎる。また、粘着テープに必要な強度が発現しないので、ITO等の電極と粘着テープとの積層体に発生するカール変形(反り変形)が大きくなる。 In the acrylic polymer (A) of the present invention, the above (a-3) nitrogen-containing monomer is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 4.4% in 100% by weight of the acrylic polymer (A). It is copolymerized in an amount of 8% by weight, more preferably 0.4 to 4.5% by weight. (a-3) When the nitrogen-containing monomer is more than 5% by weight, the crosslinking density becomes high and the pressure-sensitive adhesive of the present invention cannot maintain a soft structure. On the other hand, if the amount is less than 0.1% by weight, a crosslinked structure cannot be effectively formed, the water resistance is lowered, the strength required for the crosslinked sheet is not exhibited, and the amount of deviation as a result of the micro creep test is large. Too much. In addition, since the strength required for the adhesive tape is not expressed, curl deformation (warp deformation) generated in a laminate of an electrode such as ITO and the adhesive tape increases.
さらに、本発明のアクリル系ポリマー(A)は、上記(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、(a-2)水酸基含有モノマーおよび(a-3)窒素含有モノマーの他に、(a-4) アルキル(メタ)アクリレートが共重合していてもよい。 Furthermore, the acrylic polymer (A) of the present invention comprises the above (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, (a-2) a hydroxyl group-containing monomer and (a-3) In addition to the nitrogen-containing monomer, (a-4) an alkyl (meth) acrylate may be copolymerized.
ここで、アクリル系ポリマーを形成する(a-4)アルキル(メタ)アクリレートの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレートおよびジデカ(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらの(メタ)アクリレートは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。 Here, examples of the (a-4) alkyl (meth) acrylate forming the acrylic polymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Mention may be made of acrylates, octyl (meth) acrylates, nonyl (meth) acrylates, decyl (meth) acrylates, undeca (meth) acrylates and dideca (meth) acrylates. These (meth) acrylates can be used alone or in combination. Among these, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and iso-butyl (meth) acrylate are preferably used.
本発明のアクリル系ポリマーにおいて、上記の(a-4)アルキル(メタ)アクリレートはアクリル系ポリマー(A)100重量%中に、0〜49.8重量%、好ましくは0〜49.3重量%、より好ましくは0〜48.6重量%の量で共重合している。(a-4)アルキル(メタ)アクリレートが48.9重量%よりも多いと、主モノマーとして(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートを共重合させた作用効果が滅失してしまう。 In the acrylic polymer of the present invention, the (a-4) alkyl (meth) acrylate is 0 to 49.8% by weight, preferably 0 to 49.3% by weight, in 100% by weight of the acrylic polymer (A). More preferably, it is copolymerized in an amount of 0 to 48.6% by weight. When (a-4) alkyl (meth) acrylate is more than 48.9% by weight, (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate is copolymerized as the main monomer. The working effect will be lost.
本発明の導電膜用粘着テープを形成するアクリル系ポリマー(A)は、次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートと、
(a-2)水酸基含有モノマーと、
(a-3)窒素含有モノマーと、必要により
(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを所定量共重合して得られるポリマーであるが、このアクリル系ポリマー(A)の特性を損なわない範囲内で他のモノマーが共重合していてもよい。
The acrylic polymer (A) that forms the adhesive tape for conductive film of the present invention comprises the following components (a-1) to (a-4)
(a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) a hydroxyl group-containing monomer,
(a-3) Nitrogen-containing monomer and, if necessary
(a-4) A polymer obtained by copolymerizing a predetermined amount of alkyl (meth) acrylate, but other monomers may be copolymerized within a range that does not impair the properties of the acrylic polymer (A). .
ここで共重合可能な他のモノマーの例としては、酢酸ビニル;(メタ)アクリロニトリル;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート;スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体;グリシジル(メタ)アクリレート等を本願の作用効果を損なわない範囲、好ましくは0〜5重量%で使用することができる。 Examples of other monomers that can be copolymerized here include vinyl acetate; (meth) acrylonitrile; cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate; styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, and trimethylstyrene. Styrene, such as alkyl styrene such as propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene, fluoro styrene, chloro styrene, bromo styrene, dibromo styrene, iodo styrene, nitro styrene, acetyl styrene and methoxy styrene A mer; glycidyl (meth) acrylate or the like can be used in a range that does not impair the effects of the present application, preferably 0 to 5% by weight.
本発明で使用するアクリル系ポリマー(A)は、酸性基を実質的に有しない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、共重合に際して作為的に酸性基を有するモノマーを配合しないことを意味し、得られるポリマーの酸価で表すと通常は0.5mgKOH/g以下である。ここで酸性基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、リン酸基を有するモノマー、硫酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。本発明においてアクリル系ポリマー(A)には、上記のような酸性基含有モノマーは共重合していない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、本発明のアクリル系ポリマー(A)は、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の粘着テープを形成する粘着剤に配線が接触しても、その配線の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。 The acrylic polymer (A) used in the present invention has substantially no acidic group. Here, having substantially no acidic group means that a monomer having an acidic group is not added intentionally at the time of copolymerization, and it is usually 0.5 mgKOH / g in terms of the acid value of the resulting polymer. It is as follows. Examples of the monomer having an acidic group include a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, a monomer having a phosphoric acid group, and a monomer having a sulfuric acid group. In the present invention, the acrylic polymer (A) is not copolymerized with the above acidic group-containing monomer. Since the acidic group-containing monomer is not copolymerized in this way, the acrylic polymer (A) of the present invention does not corrode even if it is in direct contact with a wiring made of a metal or metal oxide. Even if the wiring contacts the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive tape, the resistance value of the wiring is not changed over a long period of time.
さらに、本発明で使用するアクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量が5万以上40万未満、好ましくは20万〜38万の範囲内にある。このような重量平均分子量(Mw)を有するアクリル系ポリマー(A)を使用することにより、ヘイズの変動が少なく、対ガラス発泡性が良好であるどの耐湿熱安定性に優れ、段差追従性に優れ、また積層体にカールが発生しにくくなるとの効果を奏する。 Furthermore, the acrylic polymer (A) used in the present invention has a weight average molecular weight of 50,000 or more and less than 400,000, preferably 200,000 to 380,000. By using the acrylic polymer (A) having such a weight average molecular weight (Mw), it has excellent resistance to moisture and heat, which has little fluctuation in haze and good foamability against glass, and excellent step-following performance. In addition, there is an effect that curling hardly occurs in the laminate.
本発明において、上記のようなアクリル系ポリマー(A)を製造するに際しては得られるアクリル系ポリマーのFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、通常は−70℃〜0℃、好ましくは−70℃〜−30℃の範囲内になるようにモノマーを選択する。このようなガラス転移温度(Tg)を有するアクリル系ポリマー(A)を用いることにより常温で優れた接着強度を有する粘着剤を得ることができる。 In the present invention, when the acrylic polymer (A) as described above is produced, the glass transition temperature (Tg) obtained by the Fox formula of the acrylic polymer obtained is usually −70 ° C. to 0 ° C., preferably The monomer is selected to be within the range of -70 ° C to -30 ° C. By using the acrylic polymer (A) having such a glass transition temperature (Tg), a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength at room temperature can be obtained.
なお、本発明の粘着テープを形成する粘着剤には、水素結合性官能基を有し、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が10万未満の低分子量(メタ)アクリル系ポリマーが含有されていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention contains a low molecular weight (meth) acrylic polymer having a hydrogen-bonding functional group and having substantially no acidic group and a weight average molecular weight of less than 100,000. May be.
本発明で使用することができる低分子量(メタ)アクリル系ポリマーは、通常は、水素結合性官能基含有モノマーと他のモノマーとの共重合体である。
この低分子量(メタ)アクリル系ポリマーを形成する水素結合性官能基含有モノマーとしては、通常は前掲の窒素含有モノマー(a-3)を用いる。
The low molecular weight (meth) acrylic polymer that can be used in the present invention is usually a copolymer of a hydrogen-bonding functional group-containing monomer and another monomer.
As the hydrogen-bonding functional group-containing monomer that forms this low molecular weight (meth) acrylic polymer, the nitrogen-containing monomer (a-3) described above is usually used.
また、ここで使用される他のモノマーの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ジデカ(メタ)アクリレートなどのような脂肪族(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどのような脂環属(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート;さらには、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体;グリシジル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどを挙げることができる。本発明ではメチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどを好ましく使用することができる。これらのモノマーは単独であるいは組合わせて使用することができる。 Examples of other monomers used here include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate , Iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl Aliphatic (meth) acrylates such as (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undeca (meth) acrylate, dideca (meth) acrylate and the like; alicyclic rings such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate Genus (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, Aromatic (meth) acrylates such as nyl (meth) acrylate; furthermore, styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene and other alkyl styrene, fluoro styrene Styrene monomers such as chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodinated styrene, nitrostyrene, acetylstyrene and methoxystyrene; glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, acrylonitrile and the like. In the present invention, methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like can be preferably used. These monomers can be used alone or in combination.
本発明で使用することができる低分子量(メタ)アクリル系ポリマーにおいては、水素結合性官能基含有モノマーと他のモノマーとは通常は0.1〜20:99.9〜80の重量比、好ましくは0.5〜15;99.5〜85の重量比で共重合されている。 In the low molecular weight (meth) acrylic polymer that can be used in the present invention, the hydrogen-bonding functional group-containing monomer and the other monomer are usually in a weight ratio of 0.1-20: 99.9-80, preferably Is copolymerized in a weight ratio of 0.5 to 15; 99.5 to 85.
本発明で使用する低分子量(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量(Mw)が10万未満、好ましくは5000以上5万未満の範囲内にある。このような重量平均分子量(Mw)を有する低分子量(メタ)アクリル系ポリマーは、上述のアクリル系ポリマー(A)と共に使用すると、擬似的な架橋剤のように作用して良好な凝集力と段差追従性が発現する。 The low molecular weight (meth) acrylic polymer used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of less than 100,000, preferably 5,000 or more and less than 50,000. When used with the above acrylic polymer (A), the low molecular weight (meth) acrylic polymer having such a weight average molecular weight (Mw) acts like a pseudo-crosslinking agent and has good cohesive force and step difference. Follow-up is expressed.
なお、本発明で使用することができる低分子量(メタ)アクリル系ポリマーもまた、酸性基を実質的に有しない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、前掲のアクリル系モノマー(A)におけるのと同義である。このように本発明で使用する低分子量(メタ)アクリル系ポリマーには、酸性基含有モノマーは共重合していないので、本発明の低分子量(メタ)アクリル系ポリマーは、金属あるいは金属酸化物からなる配線と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の粘着剤に、配線の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。 The low molecular weight (meth) acrylic polymer that can be used in the present invention also has substantially no acidic group. Here, having substantially no acidic group has the same meaning as in the acrylic monomer (A) described above. Thus, since the low molecular weight (meth) acrylic polymer used in the present invention is not copolymerized with an acidic group-containing monomer, the low molecular weight (meth) acrylic polymer of the present invention is made of a metal or metal oxide. Even if the wiring is in direct contact with the wiring, it does not corrode, and the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be imparted with the characteristic that the resistance value of the wiring is not changed over a long period of time.
本発明において、上記のような低分子量(メタ)アクリル系ポリマーを製造するに際しては得られる低分子量(メタ)アクリル系ポリマーのFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、通常は50℃〜110℃、好ましくは60℃〜100℃の範囲内になるようにモノマーを選択する。このようなガラス転移温度(Tg)を有する低分子量(メタ)アクリル系ポリマーを用いることにより常温で優れた接着強度を有する粘着剤を得ることができる。 In the present invention, when producing the low molecular weight (meth) acrylic polymer as described above, the glass transition temperature (Tg) obtained by the Fox formula of the low molecular weight (meth) acrylic polymer obtained is usually 50 ° C. Monomers are selected to be in the range of ~ 110 ° C, preferably 60 ° C to 100 ° C. By using a low molecular weight (meth) acrylic polymer having such a glass transition temperature (Tg), a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength at room temperature can be obtained.
なお、本発明の導電膜用粘着剤は、上記アクリル系ポリマー(A)と低分子量(メタ)アクリル系ポリマーとを用いる場合、この粘着剤において、アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、低分子量(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量よりも常に大きいとの関係を有しておりアクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量と、低分子量(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量との差が8万〜39万の範囲内になるように、アクリル系ポリマー(A)および低分子量(メタ)アクリル系ポリマーを選定することが好ましい。 When the acrylic polymer (A) and the low molecular weight (meth) acrylic polymer are used, the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is as follows. It has a relationship that it is always larger than the weight average molecular weight of the low molecular weight (meth) acrylic polymer, and the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) and the weight average molecular weight of the low molecular weight (meth) acrylic polymer It is preferable to select the acrylic polymer (A) and the low molecular weight (meth) acrylic polymer so that the difference is in the range of 80,000 to 390,000.
上記のアクリル系ポリマー(A)および低分子量(メタ)アクリル系ポリマーは、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。具体的には反応容器内に重合溶媒、モノマーを仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度50〜90℃程度に加熱し、4〜20時間反応させる。 The acrylic polymer (A) and the low molecular weight (meth) acrylic polymer can be produced by a known method, but are preferably produced by solution polymerization. In the solution polymerization, for example, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, acetone or the like can be used as a polymerization solvent. Specifically, a polymerization solvent and a monomer are charged into a reaction vessel, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, and the reaction is performed at a reaction temperature of about 50 to 90 ° C. and allowed to react for 4 to 20 hours.
溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、モノマー100重量部に対して、通常は0.01〜5重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、などを適宜追加添加してもよい。 Examples of the reaction initiator used for solution polymerization include azo initiators and peroxide initiators. These initiators are usually used in an amount in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Moreover, you may add suitably a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. in the said polymerization reaction.
上記のような条件において、重量平均分子量は、公知技術に従って、分子量調整剤を使用して調製することもできるし、使用する溶媒の種類、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調製することにより調節することもできる。 Under the above conditions, the weight average molecular weight can be prepared using a molecular weight modifier according to known techniques, the type of solvent used, the type and amount of polymerization initiator, reaction time, reaction temperature, etc. It is also possible to adjust by adjusting the reaction conditions.
本発明の粘着テープを形成する粘着剤は、さらにイソシアネート系架橋剤(B)を含有している。
本発明で使用するイソシアネート系架橋剤(B)の例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物:それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention further contains an isocyanate-based crosslinking agent (B).
Examples of the isocyanate-based crosslinking agent (B) used in the present invention include molecules such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. A compound having two or more isocyanate groups: a compound obtained by addition reaction with a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or pentaerythritol, an isocyanurate compound, a burette type compound, a known polyether polyol or polyester polyol, Two or more polymers are added in the urethane prepolymer type molecule that has undergone addition reaction with acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene, etc. Mention may be made of compounds having a socyanate group.
これらの中でも、被着体への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、イソシアヌレート体誘導体が好ましい。 Among these, xylylene diisocyanate and its trimethylolpropane adduct are preferable in that it can improve conformability to the adherend and reduce entrainment of bubbles during bonding, and can suppress outgassing at high temperatures, In addition, hexamethylene diisocyanate, its trimethylolpropane adduct, and isocyanurate derivatives are preferable in that the step following property of the attached surface can be improved and the heat-resistant foaming property can be improved.
このようなイソシアネート系架橋剤(B)は単独であるいは組合わせて使用することができる。
このようにイソシアネート系架橋剤(B)を配合することにより、粘着剤の凝集力が向上し、貼り付け時に僅かに気泡を巻き込んでも、この気泡の膨張を抑えることができる。
Such isocyanate-based crosslinking agents (B) can be used alone or in combination.
By blending the isocyanate-based crosslinking agent (B) in this way, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is improved, and even if air bubbles are slightly involved at the time of pasting, expansion of the air bubbles can be suppressed.
本発明の粘着テープを構成する粘着剤は、上記アクリル系ポリマー(A)と、このアクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(B)を0.01〜3重量部、好ましくは0.03〜2重量部配合することにより得られる。このようにイソシアネート系架橋剤を使用することにより、微小クレープズレ量を本発明で規定する範囲内にすることができる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is 0.01 to 3 parts by weight of the isocyanate-based crosslinking agent (B) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) and the acrylic polymer (A). It is preferably obtained by blending 0.03 to 2 parts by weight. Thus, by using an isocyanate type crosslinking agent, the amount of fine crepes can be made within the range specified in the present invention.
本発明の粘着テープを構成する粘着剤には、本発明の粘着剤の効果を損なわない範囲で、さらに酸化防止剤、光安定剤、金属腐食防止剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを配合することもできる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes an antioxidant, a light stabilizer, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a plasticizer, and an antistatic agent as long as the effects of the pressure-sensitive adhesive of the present invention are not impaired. Further, a crosslinking accelerator, a reworking agent and the like can be blended.
このようにして得られた粘着剤は、公知の粘着剤と同様に、適当な濃度に希釈された後、塗工、乾燥することにより、各種部材の接着に用いることができる。本発明で用いるアクリル系ポリマー(A)、イソシアネート系架橋剤(B)を溶媒中に含有する塗布溶液は、アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量(Mw)が低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤を用いて不揮発分の濃度を所望の濃度に調整することができる。そのため、本発明の粘着テープを構成する粘着剤を用いることにより、塗工後の粘着剤の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に本発明の粘着剤は、不揮発分含量の高い溶液を容易に調製することができ、例えば不揮発分を10〜70%、好ましくは20〜60%の範囲内で調整することが可能であるので、少ない塗布回数で所望の厚さの粘着剤層を形成することができる。また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。 The pressure-sensitive adhesive thus obtained can be used for bonding various members by coating and drying after dilution to an appropriate concentration, in the same manner as known pressure-sensitive adhesives. The coating solution containing the acrylic polymer (A) and isocyanate crosslinking agent (B) used in the present invention in the solvent has a low weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (A), so that ethyl acetate, methyl ethyl ketone The concentration of non-volatile components can be adjusted to a desired concentration using a solvent such as acetone or toluene. Therefore, by using the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive after coating can be easily set to a desired thickness. In particular, the pressure-sensitive adhesive of the present invention can easily prepare a solution having a high nonvolatile content, and for example, the nonvolatile content can be adjusted within a range of 10 to 70%, preferably 20 to 60%. A pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness can be formed with a small number of coatings. Further, by using a solution having a high nonvolatile content as described above, the leveling property of the coating film after coating and drying is improved, and the drying time is shortened and the workability is improved. Furthermore, since the amount of volatile solvent is small, the burden on the environment is also reduced.
このような特性を利用して、本発明の導電膜用粘着テープは、上記粘着剤を乾燥厚さで10〜1000μmの範囲内の厚さ、好ましくは25〜500μmの範囲内の厚さに塗布し、溶剤を除去した後、養生することにより得られる。 Utilizing such characteristics, the pressure-sensitive adhesive tape for conductive film of the present invention is coated with the above pressure-sensitive adhesive in a dry thickness of 10 to 1000 μm, preferably 25 to 500 μm. It is obtained by curing after removing the solvent.
この導電膜用粘着剤シートは、通常は不揮発分が10〜70%、好ましくは20〜60%に調整された粘着剤の塗布液を、表面が剥離処理された支持体(例:剥離処理PET等)の表面に乾燥厚が10〜1000μmの範囲内の厚さ、好ましくは25〜500μmの範囲内の厚さになるように塗布し、溶媒を除去した後、形成された粘着層の表面に、表面が剥離処理されたカバーフィルムを貼着して通常は0〜50℃の温度で1日〜10日養生することにより得られる。本発明の導電膜用粘着テープは、上記のように剥離加工した支持体(1)上に塗布液を塗布し、溶媒を除去した後、塗布面に別の支持体(2)を載置して養生することにより製造することができる。このように支持体(1)の一方の表面に塗布液を塗布し、溶媒除去後、塗布面に支持体(2)を載置して養生することにより本発明の導電膜用粘着テープは製造されているので、この導電膜用粘着テープの内部近傍には支持体は含有されておらず、支持体なしの両面接着性粘着テープである。ただし、本発明の導電膜用粘着テープは、支持体の両面に粘着剤層を形成した三層型の粘着テープであってもよい。 This adhesive sheet for conductive films is usually a support (for example, release-treated PET) whose surface is treated with a coating solution of an adhesive whose non-volatile content is adjusted to 10 to 70%, preferably 20 to 60%. Etc.) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a dry thickness within the range of 10 to 1000 μm, preferably 25 to 500 μm, and removing the solvent. It is obtained by sticking a cover film whose surface has been subjected to a peeling treatment, and usually curing at a temperature of 0 to 50 ° C. for 1 to 10 days. The adhesive tape for conductive film of the present invention is obtained by applying the coating liquid onto the support (1) peeled as described above, removing the solvent, and placing another support (2) on the coated surface. It can be manufactured by curing. In this way, the coating liquid is applied to one surface of the support (1), and after removing the solvent, the support (2) is placed on the coating surface and cured to produce the adhesive tape for the conductive film of the present invention. Therefore, a support is not contained in the vicinity of the inside of this pressure-sensitive adhesive tape for conductive films, and is a double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive tape without a support. However, the adhesive tape for conductive films of the present invention may be a three-layered adhesive tape in which an adhesive layer is formed on both sides of a support.
このようにして得られた導電膜用粘着テープの粘着剤層のゲル分率は、通常は0〜30%、好ましくは0〜25%の範囲内にあり、比較的低い値を示す。すなわち、本発明では使用するイソシアネート系架橋剤の量が少ないので、数分子間で架橋構造が形成されることはあるが、このように架橋構造に関与するポリマー分子の数が少ない場合、架橋物は溶媒に溶解してゲル分率として測定されないことがあり、本発明においてはイソシアネート系の架橋剤を使用しているにも拘わらず、ゲル分率が0重量%になることがある。このように本発明の粘着テープを構成する粘着剤は、少量のイソシアネート系架橋剤(B)を使用しているので、軟質な粘着剤を形成することができる。 Thus, the gel fraction of the adhesive layer of the adhesive tape for electrically conductive films obtained is normally 0-30%, Preferably it exists in the range of 0-25%, and shows a comparatively low value. That is, in the present invention, since the amount of the isocyanate-based crosslinking agent used is small, a crosslinked structure may be formed between several molecules. When the number of polymer molecules involved in the crosslinked structure is small in this way, May be dissolved in a solvent and not measured as a gel fraction. In the present invention, the gel fraction may be 0% by weight despite the use of an isocyanate-based crosslinking agent. Thus, since the adhesive which comprises the adhesive tape of this invention uses a small amount of isocyanate type crosslinking agents (B), it can form a soft adhesive.
本発明の粘着テープを構成する粘着剤は軟質であり、以下に示す微小クリープ試験により求められる値が7〜9mmの範囲内にある。
この微小クリープ試験は、図7に示すように、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を用いて測定される。この微小クリープ試験において被着体はガラス基板であり、このガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように上記短冊状試験片を貼着する。こうして貼着された短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を23℃、20分間付与し続ける。そして、20分経過後における短冊状試験片とガラス基板とのズレ幅が微小クリープ試験の値である。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is soft, and the value obtained by the micro creep test shown below is in the range of 7 to 9 mm.
As shown in FIG. 7, this micro creep test is a strip test in which an adhesive is applied to one surface of a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film with a dry thickness of 25 μm and cut to a width of 10 mm. It is measured using a strip. In this micro creep test, the adherend is a glass substrate, and the strip-shaped test piece is adhered to the surface of the glass substrate so that the adhesion area is 10 mm × 10 mm. A 800 g load is continuously applied at 23 ° C. for 20 minutes to the end of the strip-shaped test piece adhered in this manner and not bonded to the glass substrate. The deviation width between the strip-shaped test piece and the glass substrate after 20 minutes is the value of the micro creep test.
接着剤が硬質であるほどこの微小クリープ試験の値は小さくなり、また、必要な架橋構造が形成されていないなど、粘着剤が軟質過ぎると短冊状試験片がガラス基板から落下してしまう。本発明ではこの微小クリープ試験により求められる値が7〜9mmの範囲内にあり、粘着剤が軟質ではあるけれども必要な強度を有している。このためにITO等の電極に貼着した際に、電極に良好に接着すると共に、粘着テープ基材等に寸法変化が生じたとしてもこの寸法変化を粘着テープ内で吸収することができ電極と粘着テープとを含む積層体に反り変形(カール)が発生しにくいとの特性を有するようになる。さらに、粘着剤について測定した粘着剤の微小クリープ試験の結果が上記のような値を示し、粘着剤が軟質であるので、タッチパネルの縁部に形成される額縁印刷部に対する形態追従性が非常に優れており、額縁印刷部に気泡が発生することがないとの作用効果も奏する。 The harder the adhesive, the smaller the value of this micro creep test, and the strip-shaped test piece falls from the glass substrate if the adhesive is too soft, such as the necessary cross-linked structure is not formed. In this invention, the value calculated | required by this micro creep test exists in the range of 7-9 mm, and it has a required intensity | strength although an adhesive is soft. For this reason, when adhered to an electrode such as ITO, it adheres well to the electrode, and even if a dimensional change occurs in the adhesive tape base material, etc., this dimensional change can be absorbed in the adhesive tape. The laminate including the pressure-sensitive adhesive tape has a characteristic that warp deformation (curl) hardly occurs. Furthermore, since the result of the micro creep test of the adhesive measured for the adhesive shows the above values and the adhesive is soft, the form followability to the frame printing part formed on the edge of the touch panel is very high. It is excellent, and there is an effect that bubbles are not generated in the frame printing portion.
このように本発明の粘着テープは粘着剤が上述のように軟質であるものの、基本的には本発明の粘着剤は、(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、(a-2)水酸基含有モノマー、(a-3)窒素含有モノマーおよび必要により(a-4)アルキル(メタ)アクリレートを含むモノマーを共重合して得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)と、イソシアネート化合物(B)とから形成されており、ヘイズ変化、対ガラス発泡、ITOなどの電極抵抗値変化等は上記のアクリル系ポリマー(A)とイソシアネート化合物(B)とによって良好な特性が確保されている。 Thus, although the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is soft as described above, the pressure-sensitive adhesive of the present invention basically comprises (a-1) alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol. (Meth) acrylate, (a-2) hydroxyl group-containing monomer, (a-3) nitrogen-containing monomer and, if necessary, (a-4) a monomer containing alkyl (meth) acrylate, copolymerized with an acidic group Is formed from an acrylic polymer (A) having an average weight average molecular weight of 50,000 or more and less than 400,000 and an isocyanate compound (B), and changes in electrode resistance such as haze change, glass foaming, and ITO And the like have good characteristics secured by the acrylic polymer (A) and the isocyanate compound (B).
このようにして得られた粘着テープは、各種部材に対して貼着することができるが、特に異種部材を貼り合わせるタッチパネル用積層体の貼着に好適である。
図1および図2に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット(図1参照)と、静電容量方式タッチパネルのユニット(図2参照)がある。
The pressure-sensitive adhesive tape thus obtained can be attached to various members, and is particularly suitable for attaching a laminate for a touch panel in which different types of members are attached.
As shown in FIGS. 1 and 2, the touch panel unit includes a resistive touch panel unit (see FIG. 1) and a capacitive touch panel unit (see FIG. 2).
図1に抵抗膜方式タッチパネルユニット10-1の例を示す。
図1に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット10-1は、貼り合わせ剤30によって間隙34が形成されるように上部積層体11-1と下部積層体13-1とを貼り合わせることにより形成されており、間隙34内には有効に間隙幅を確保するためにスペーサー32が配置されている。
FIG. 1 shows an example of a resistive film type touch panel unit 10-1.
As shown in FIG. 1, the resistive touch panel unit 10-1 bonds the upper stacked body 11-1 and the lower stacked body 13-1 so that the
上部積層体11-1には、間隙34に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜27-1が配置されている。この透明導電膜27-1は、ITO(インジウムチンオキサイド)、ATO(アンチモンチンオキサイド)酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図1に示すようにポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)あるいはガラスなどの透明部材からなる上部電極支持体25-1の表面に形成されている。
In the upper laminate 11-1, a transparent conductive film 27-1 made of metal or metal oxide is disposed facing the
上部積層体11-1の最表面には表面支持体21-1が配置されており、この表面支持体21-1は通常は透明性の高いガラスのような透明部材あるいは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、シクロオレフィンポリマー(COP)などの透明プラスチックフィルムまたはプラスチック板である。 A surface support 21-1 is disposed on the outermost surface of the upper laminate 11-1, and this surface support 21-1 is usually a transparent member such as highly transparent glass or polyethylene terephthalate (PET). , Transparent plastic films or plastic plates such as polymethyl methacrylate (PMMA) and cycloolefin polymer (COP).
上記表面支持体21-1と上部電極支持体25-1とを接着するために、本発明の粘着剤からなる粘着剤層23-1が形成されている。
また、下部積層体13-1は、同様に間隙34に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜27-2が形成されており、この透明導電膜27-2は、ITO、ATO,酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図1に示すようにポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などの透明フィルムあるいはガラスなどの透明部材からなる下部電極支持体25-2の表面に形成されている。
In order to adhere the surface support 21-1 and the upper electrode support 25-1, an adhesive layer 23-1 made of the adhesive of the present invention is formed.
Similarly, the lower laminated body 13-1 is formed with a transparent conductive film 27-2 made of a metal or a metal oxide so as to face the
下部積層体13-1の最深部にはフラットパネルディスプレイ(FPD)の表面と対面するように深部の表面支持体21-2が形成されており、この深部の表面支持体21-2はガラスのような透明部材あるいは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、シクロポリオレフィンポリマー(COP)などの透明プラスチックフィルム、プラスチック板などの透明性の高い部材から形成されている。 A deep surface support 21-2 is formed at the deepest portion of the lower laminate 13-1 so as to face the surface of the flat panel display (FPD). The deep surface support 21-2 is made of glass. Such a transparent member, or a transparent plastic film such as polyethylene terephthalate (PET), polymethyl methacrylate (PMMA) or cyclopolyolefin polymer (COP), or a highly transparent member such as a plastic plate is used.
下部積層体13-1において、深部の表面支持体21-2と下部電極支持体25-2とを接着するために、本発明の導電膜用粘着テープからなる粘着剤層23-2が形成されている。
また、貼り合わせ剤30として本発明の導電膜用粘着テープが使用されることもある。
In the lower laminate 13-1, an adhesive layer 23-2 made of the adhesive tape for conductive film of the present invention is formed in order to bond the deep surface support 21-2 and the lower electrode support 25-2. ing.
Moreover, the adhesive tape for electrically conductive films of this invention may be used as the
なお、上記透明導電膜27-1、27-2は、回路が形成されており、表面支持体21-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙34が消滅して透明導電膜27-1、27-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。
The transparent conductive films 27-1 and 27-2 are formed with a circuit, and by applying pressure from above the surface support 21-1 with a finger or the like, the
抵抗膜方式のタッチパネルユニット10-1において、表面支持体21-1の厚さは通常は25〜2000μmであり、上部透明電極膜27-1の厚さは通常10〜100nmであり、上部電極支持体25-1の厚さは通常は25〜2000μmである。これらを積層する粘着剤層23-1の厚さは上述の通り、10〜1000μmの範囲内、好ましくは25〜500μmの範囲内にある。 In the resistive film type touch panel unit 10-1, the thickness of the surface support 21-1 is usually 25 to 2000 μm, and the thickness of the upper transparent electrode film 27-1 is usually 10 to 100 nm. The thickness of the body 25-1 is usually 25 to 2000 μm. As described above, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 23-1 for laminating them is in the range of 10 to 1000 μm, preferably in the range of 25 to 500 μm.
同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の支持体21-2の厚さは通常は25〜2000μmであり、下部透明電極膜27-2の厚さは通常10〜100nmであり、上部電極支持体25-2の厚さは通常は25〜2000μmである。これらを積層する粘着剤層23-2の厚さは上述の通り、10〜1000μmの範囲内、好ましくは25〜500μmの範囲内にある。 Similarly, in the resistive film type touch panel unit, the thickness of the deep support 21-2 is usually 25 to 2000 μm, and the thickness of the lower transparent electrode film 27-2 is usually 10 to 100 nm. The thickness of the body 25-2 is usually 25 to 2000 μm. As described above, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 23-2 on which these are laminated is in the range of 10 to 1000 μm, preferably in the range of 25 to 500 μm.
また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット10-1において、中央に形成されている間隙の幅は、通常は1〜2000μmの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット10-2は、一般にはガラス、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリメチルメタクリレートなどの透明性の高い部材からなる中央支持体60を挟んで上部積層体15-1と下部積層体15-2とを配置された構造を有していることが多い。
Further, in the resistive film type touch panel unit 10-1, the width of the gap formed at the center is usually in the range of 1 to 2000 μm.
On the other hand, the capacitive touch panel unit 10-2 generally has a central support made of a highly transparent member such as glass, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), cycloolefin polymer (COP), polymethyl methacrylate, and the like. The upper laminate 15-1 and the lower laminate 15-2 are often arranged with the
静電容量方式のタッチパネル10-2における上部積層体15-1では、中央支持体60に接触して透明導電膜57-1が配置されており、最表面は、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、シクロポリオレフィンポリマー(COP)等の光透過性部材からなる表面支持体51-1が配置されている。この透明導電膜57-1と表面支持体51-1とを接着するように本発明の粘着テープからなる粘着剤層53-1が配置されており、この粘着剤層53-1は、透明導電膜57-1と直接接触している。
In the upper laminate 15-1 of the capacitive touch panel 10-2, a transparent conductive film 57-1 is disposed in contact with the
一方、静電容量方式のタッチパネルユニット10-2における上部積層体15-2では、中央支持体60に接触して透明導電膜57-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、シクロポリオレフィンポリマー(COP)等の光透過性部材からなる表面支持体51-2が配置されている。この透明導電膜57-2と最深部の表面支持体51-2とを接着するように本発明の粘着テープからなる粘着剤層53-2が配置されており、この粘着剤層53-2は、透明導電膜57-2と直接接触している。
On the other hand, in the upper laminate 15-2 in the capacitive touch panel unit 10-2, a transparent conductive film 57-2 is disposed in contact with the
静電容量方式のタッチパネルユニット10-2において、最深部の表面支持体51-2は、フラットパネルディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット10-2において、上部積層体51-1の厚さは通常は175〜3000μm、上部透明電極膜57-1の厚さは通常は10〜100nmであり、両者を接着する粘着剤層53-1の厚さは上述のように10〜1000μmである。また下部積層体15-2において、下部透明電極膜57-2の厚さは通常は10〜100nmであり、最深部の表面支持体51-2の厚さは通常は25〜2000μmであり、両者を接着する粘着剤層の厚さは上述のように10〜1000μmである。また、上記上部積層体15-1と下部積層体15-2の間にある中央支持体60の厚さは、通常は25〜2000μmの範囲内にある。
In the capacitive touch panel unit 10-2, the deepest surface support 51-2 is disposed so as to face the flat panel display.
In the capacitive touch panel unit 10-2, the thickness of the upper laminate 51-1 is usually 175 to 3000 μm, and the thickness of the upper transparent electrode film 57-1 is usually 10 to 100 nm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 53-1 to be bonded is 10 to 1000 μm as described above. In the lower laminate 15-2, the thickness of the lower transparent electrode film 57-2 is usually 10 to 100 nm, and the thickness of the deepest surface support 51-2 is usually 25 to 2000 μm. As described above, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for adhering is 10 to 1000 μm. Further, the thickness of the
なお、上部電極膜51-1および下部電極膜51-2は、回路を形成している。また、図2に示す静電容量方式のタッチパネルユニット10-2においては、上部電極膜10-2をX軸方向およびY軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、下部積層体15-2を省略することもできる。 The upper electrode film 51-1 and the lower electrode film 51-2 form a circuit. Further, in the capacitive touch panel unit 10-2 shown in FIG. 2, the upper electrode film 10-2 is formed as two series of circuits provided independently in the X-axis direction and the Y-axis direction, respectively. The laminated body 15-2 can also be omitted.
静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット10-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取って接触位置を検知する。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図2にAで示す縁部の表面支持体51-1の粘着剤と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図3に拡大して示す。図3において額縁印刷部分は付番62で示されている。この額縁印刷部分62の厚さ(t0)は通常10〜50μmであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層53-1は、上述した本発明の粘着テープを表面支持体51-1に貼着することにより形成されるので、粘着テープに形成された粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図4(イ)に示すように額縁印刷部分62の端部であって表面支持体51-1との間に粘着剤層53-1が表面支持体51-1および額縁印刷部分62の縁部のいずれにも接触していない空隙64が形成されてしまう。この部分は本来は図4(ロ)に示すように空隙64を形成せずに表面支持体51-1および額縁印刷部分62の縁部に粘着剤層53-1が密着しなければならない。
In the capacitive touch panel, the contact position is detected by reading the change in the capacitance of the contact portion caused by the finger touching the surface of the touch panel unit 10-2.
For the touch panel unit as described above, for example, frame printing is performed on the surface of the edge surface support 51-1 that is in contact with the adhesive shown by A in FIG. This frame printing portion is shown in an enlarged manner in FIG. In FIG. 3, the frame printing portion is indicated by the
しかしながら、従来のように重量平均分子量が40万〜160万の粘着剤をベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙64が形成されてしまうのである。
However, in the pressure-sensitive adhesive based on a pressure-sensitive adhesive having a weight average molecular weight of 400,000 to 1.6 million as in the past, the shape of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be changed due to such a very fine shape change, and the
表面支持体、粘着剤層および(支持体を有することもある)透明電極膜が積層された本発明のタッチパネル用積層体を構成する粘着剤層53-1は、上述のように特定の組成を有し、重量平均分子量(Mw)が5万以上40万未満のアクリル系ポリマー(A)をイソシアネート系架橋剤(B)で架橋することにより、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分62の周辺に空隙64が形成されることがない。
The pressure-sensitive adhesive layer 53-1 constituting the laminate for a touch panel of the present invention in which a surface support, a pressure-sensitive adhesive layer, and a transparent electrode film (which may have a support) are laminated has a specific composition as described above. And having a very excellent form following property by crosslinking the acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more and less than 400,000 with an isocyanate crosslinking agent (B), No
なお、本発明のタッチパネル用積層体が、図5に示すように支持体51-2としてポリカーボネート(PC)のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件80℃の条件で試験を行うと支持体からのアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡66を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡68を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。本発明の粘着シートを形成する粘着剤は、特定の組成を有し、重量平均分子量(Mw)が5万以上40万未満のアクリル系ポリマー(A)をイソシアネート系架橋剤(B)で架橋しているので、非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネル用積層体では、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。ただし、アウターガスの発生し易いポリカーボネート(PC)を用いる場合には、ポリカーボネート(PC)からのアウターガスによる発泡を防止できないことがあるので、本発明では粘着テープと接触する透明基板としてガラス基板を用いる場合に特に適している。 When the laminate for a touch panel of the present invention uses a member that easily generates outgas such as polycarbonate (PC) as the support 51-2 as shown in FIG. When the test is performed, outgas from the support may be generated, and bubbles 66 may be generated between the support and the pressure-sensitive adhesive layer. Even if a support that does not generate outgas is used, bubbles 68 may be involved when the support and the pressure-sensitive adhesive layer are bonded to each other, and if this bubble grows due to a temperature change, it will cause foaming. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a specific composition, and crosslinks an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or more and less than 400,000 with an isocyanate-based crosslinking agent (B). Therefore, it has a very high cohesive force, and the foaming due to the outgas as described above and the foaming due to the growth of entrained bubbles can be suppressed by the high cohesive force. Therefore, in the laminated body for touch panels of this invention, the above foaming can be hardly observed. However, when polycarbonate (PC), which is likely to generate outer gas, is used, foaming due to outer gas from the polycarbonate (PC) may not be prevented. Therefore, in the present invention, a glass substrate is used as a transparent substrate in contact with the adhesive tape. Particularly suitable for use.
また、タッチパネル用積層体では、耐久試験条件(60℃、90%)に部材を放置すると、図6に示すように、支持体側及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出し、目に見える大きさの液滴を形成することで、タッチパネル用積層体が白化し、ヘイズ値が上昇する。本発明のタッチパネル用積層体を形成する粘着剤層は、特定の組成を有することにより支持体層や端部から水分が浸入しても、水分が高い凝集力を有する粘着剤層中に分散され、目に見える大きさの液滴を形成しないため、白化現象によるヘイズ値の上昇が極めて発生しにくい。 Moreover, in the laminated body for touch panels, when a member is left under durability test conditions (60 ° C., 90%), moisture may enter from the support side and the end as shown in FIG. Under high temperature conditions, the infiltrated moisture does not precipitate, but when the temperature decreases, the infiltrated moisture precipitates, forming visible droplets, and the touch panel laminate is whitened. The haze value increases. The pressure-sensitive adhesive layer that forms the laminate for a touch panel of the present invention is dispersed in a pressure-sensitive adhesive layer having a high cohesive force even when moisture enters from the support layer or the end by having a specific composition. Since no visible droplets are formed, the haze value is hardly increased due to the whitening phenomenon.
さらに、本発明の粘着テープを形成する粘着剤には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも10%程度であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。 Further, since the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention does not substantially contain acidic groups, even if this pressure-sensitive adhesive directly contacts a transparent conductive film made of metal or metal oxide, the transparent electrode film The change in the resistance value is about 10% at the maximum, and this amount of change is an amount that does not cause any problem in driving the touch panel.
特に本発明の導電膜用粘着テープを構成する粘着剤が軟質であるので、ITOなどの電極とこの導電膜用粘着テープとの積層体を形成したときに、導電膜用粘着テープが硬化する際の寸法変化によって発生する内部応力を導電膜用粘着テープ自身が吸収するので、電極と粘着テープとの積層体に反り変形(カール)が発生しにくいとの特性を有している。 In particular, since the pressure-sensitive adhesive constituting the conductive film pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is soft, the conductive film pressure-sensitive adhesive tape is cured when a laminate of an electrode such as ITO and the conductive film pressure-sensitive adhesive tape is formed. Since the pressure-sensitive adhesive tape itself absorbs internal stress generated by the dimensional change, the laminate of the electrode and the pressure-sensitive adhesive tape has a characteristic that warp deformation (curl) hardly occurs.
なお、本発明において、電極と導電膜用粘着テープとの積層体のカールは、図8に示す方法により測定した値を基にして評価したものである。
上記のように本発明のタッチパネル用積層体は、粘着テープを構成する粘着剤として特定の組成を有する重量平均分子量5万以上40万未満の主アルキル系ポリマー(A)と、イソシアネート系架橋剤(B)とを有する粘着テープを用いて支持体と透明導電性膜とを粘着しており、優れた形態追従性を有しており、縁部に形成された額縁印刷部分に空隙が形成されることなく、また、巻き込みによる発泡を抑えることができ、さらに水分を析出させないので粘着剤層が白化してヘイズ値が上昇することもない。
In addition, in this invention, the curl of the laminated body of an electrode and the adhesive tape for electrically conductive films is evaluated based on the value measured by the method shown in FIG.
As described above, the laminate for a touch panel of the present invention comprises a main alkyl polymer (A) having a specific composition as an adhesive constituting the adhesive tape and having a weight average molecular weight of 50,000 or more and less than 400,000, and an isocyanate crosslinking agent ( The support and the transparent conductive film are adhered to each other using an adhesive tape having B), and has excellent shape followability, and voids are formed in the frame print portion formed on the edge. In addition, foaming due to entrainment can be suppressed, and water is not precipitated, so that the pressure-sensitive adhesive layer is not whitened and the haze value is not increased.
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示す方法により、粘着剤の重量平均分子量、ゲル分率、不揮発分、湿熱白化性、耐熱発泡性、ITO腐食性、塗工性、作業性、段差追従性、接着強度を測定した。
〔測定方法〕
<分子量>
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めた。
測定条件
装置:HLC-8120GPC(東ソー(株)製)
カラム:TSK-GEL HXL-H(ガードカラム、東ソー(株)製)
TSK-GEL 7000HXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL GMHXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL GMHXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL G2500HXL(東ソー(株)製)
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0cm3/min
カラム温度:40℃
<ゲル分率>
23℃で7日間熟成後の粘着剤約0.1gをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル30ccを加えて4時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を200メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を100℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求めた。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
The weight average molecular weight, gel fraction, non-volatile content, wet heat whitening property, heat-resistant foaming property, ITO corrosion property, coating property, workability, step following property, and adhesive strength were measured by the following methods.
〔Measuring method〕
<Molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene was determined using gel permeation chromatography (GPC).
Measuring condition apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK-GEL HXL-H (guard column, manufactured by Tosoh Corporation)
TSK-GEL 7000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
TSK-GEL GMHXL (manufactured by Tosoh Corporation)
TSK-GEL GMHXL (manufactured by Tosoh Corporation)
TSK-GEL G2500HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Sample concentration: diluted with tetrahydrofuran to 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 cm 3 / min
Column temperature: 40 ° C
<Gel fraction>
About 0.1 g of adhesive after aging at 23 ° C. for 7 days was collected in a sampling bottle, 30 cc of ethyl acetate was added and shaken for 4 hours, and then the contents of this sample bottle were filtered through a 200 mesh stainless steel wire mesh. The residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 2 hours, and the dry weight was measured.
得られた粘着テープの片面の剥離シートを剥がして、厚み38μmポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、50mm×50mmのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み2mmPC板に貼り合わせ、50℃、5atmのオートクレーブで20分間処理した後、1時間静置して試験片を作成した。
The release sheet on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was peeled off, and a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded together and cut into a size of 50 mm × 50 mm. Next, the other release film was peeled off, bonded to a 2 mm thick PC plate, treated in an autoclave at 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes, and then allowed to stand for 1 hour to prepare a test piece.
作成した試験片の耐久試験前のヘイズを測定した後、60℃、90%環境下、85℃、85%環境下にそれぞれ静置した。500時間経過後、試験片を取り出して、常温で1時間静置した後、ヘイズを測定し、耐久試験前のヘイズとの差を求めた。 After measuring the haze before the endurance test of the prepared test piece, it was allowed to stand at 60 ° C., 90% environment, 85 ° C., 85% environment. After 500 hours, the test piece was taken out and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the haze was measured to determine the difference from the haze before the durability test.
ヘイズの測定には、MH−150(村上色彩技術研究所(株)製)を用いた。
<発泡>
得られた粘着テープの片側の剥離シートを剥がし、ITOを蒸着した厚み38μmポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて、50mm×50mmのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み2mmガラス基板に貼り合わせ、50℃、5atmのオートクレーブで20分間処理した後、1時間静置して試験片を作成した。
For the measurement of haze, MH-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) was used.
<Foaming>
The release sheet on one side of the obtained adhesive tape was peeled off, and a 38 μm thick polyethylene terephthalate film on which ITO was vapor-deposited was bonded and cut into a size of 50 mm × 50 mm. Next, the other release film was peeled off, bonded to a 2 mm thick glass substrate, treated in an autoclave at 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes, and then allowed to stand for 1 hour to prepare a test piece.
作成した試験片の耐久試験用のヘイズを測定した後、60℃、90%環境下、85℃、dry環境下、85℃、85%環境下にそれぞれ静置した。500時間経過後の試験片を取り出し、常温下で1時間静置下後、目視で発泡の度合いを確認した。
評価の基準は以下の通りである
(評価) (内容)
○ :目視では粘着剤層に気泡は確認できない。
× :大きな気泡が確認できる。または、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
After measuring the haze for the durability test of the prepared test piece, it was allowed to stand at 60 ° C., 90% environment, 85 ° C., dry environment, 85 ° C., 85% environment. The test piece after the elapse of 500 hours was taken out and allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then the degree of foaming was visually confirmed.
Evaluation criteria are as follows (Evaluation) (Contents)
○: No bubbles can be visually confirmed in the adhesive layer.
X: Large bubbles can be confirmed. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer is floating from the substrate or the adherend.
<ITO抵抗変化率>
発泡試験において、予め発泡試験前の抵抗値を測定しておき、次いで85℃、85%環境下に500時間置かれた試験片の抵抗値を測定し、抵抗値の変化率を求めた。
<ITO resistance change rate>
In the foaming test, the resistance value before the foaming test was measured in advance, and then the resistance value of the test piece placed in an environment of 85 ° C. and 85% for 500 hours was measured to determine the rate of change of the resistance value.
なお、抵抗値は、テスター(三和電気計器(株)製、デジタルマルチメーターPC510)を用いて測定した。
<段差追従性>
得られた導電膜用粘着テープの片面の剥離処理されたPETフィルムを剥がし、25μmPETフィルムを貼り合わせ、50mm×50mmに裁断して試験片を作成した。
The resistance value was measured using a tester (manufactured by Sanwa Denki Keiki Co., Ltd., Digital Multimeter PC510).
<Step following capability>
The PET film on which one side of the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film was peeled was peeled off, and a 25 μm PET film was bonded together and cut into 50 mm × 50 mm to prepare test pieces.
次いで、25mm×25mmに裁断したPETフィルムをガラス板上に置き、作成した試験片のもう一方の面の剥離処理されたPETフィルムを剥がし、ガラス板上のPETフィルムを、全面を覆うように貼り付け、80℃環境下に500時間静置した後、常温下に1時間静置し、段差部分の外観を目視によって観察した。
(評価) (内容)
○ :目視では貼りつけ段差部分に気泡は確認できない。
× :実用可能な程度であるが、貼りつけ段差部分に、目視ではっきりと気泡が確認できる。
Next, the PET film cut to 25 mm × 25 mm is placed on the glass plate, the peeled PET film on the other side of the prepared test piece is peeled off, and the PET film on the glass plate is pasted so as to cover the entire surface. The sample was allowed to stand in an 80 ° C. environment for 500 hours and then allowed to stand at room temperature for 1 hour, and the appearance of the step portion was visually observed.
(Evaluation) (Content)
○: Bubbles cannot be visually confirmed in the stepped portion.
X: Although it is a practical use grade, a bubble can be confirmed clearly visually at a sticking step part.
<微小クリープズレ量>
厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を調製した。この短冊状試験片の一方の端部を、ガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように貼着した。次いで、短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を付与して23℃、20分後に測定したときのガラス基板に対する該短冊状試験片のずれ幅を測定して、微小クリープ試験の値とした。
<Small creep displacement>
A strip-shaped test piece was prepared by applying a pressure-sensitive adhesive to a thickness of 25 μm on one surface of a 100 μm thick polyethylene terephthalate film and cutting it to a width of 10 mm. One end of the strip-shaped test piece was attached to the surface of the glass substrate so that the adhesion area was 10 mm × 10 mm. Next, a load of 800 g is applied to the end of the strip-shaped test piece that is not bonded to the glass substrate, and the deviation width of the strip-shaped test piece with respect to the glass substrate is measured at 23 ° C. after 20 minutes, The value of the micro creep test was used.
<ITOカール性>
ITO(電極)に粘着テープを貼着した積層体を70℃で3日間養生し、図8に示すように、ITO(電極)が上面になり、粘着テープが下面になるように基盤上に載置し、基盤面から積層体の上面までの距離(反り量・カール量)を測定した。この測定した値に基づいて以下の基準でITOカール性を評価した。
○ :基盤面から積層体上面までの距離が5mm以下である。
× :基盤面から積層体上面までの距離が5mmを超える。
<ITO curl properties>
The laminate with the adhesive tape attached to ITO (electrode) was cured at 70 ° C. for 3 days, and placed on the substrate so that the ITO (electrode) was the upper surface and the adhesive tape was the lower surface, as shown in FIG. The distance from the base surface to the top surface of the laminate (the amount of warpage and the amount of curl) was measured. Based on this measured value, ITO curl properties were evaluated according to the following criteria.
○: The distance from the base surface to the top surface of the laminate is 5 mm or less.
X: The distance from a base surface to the upper surface of a laminated body exceeds 5 mm.
〔実施例1〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Example 1]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー1(ポリマー1)を得た。得られたポリマー1についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 1 (polymer 1) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained
上記のようにして得られたポリマー1に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー1の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。
To the
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例2〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、エトキシジエチレングリコールアクリレート(ECA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Example 2]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of ethoxydiethylene glycol acrylate (ECA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー2(ポリマー2)を得た。得られたポリマー2についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−57℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 2 (polymer 2) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 2 is -57 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー2に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー2の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 2 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of polymer 2. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。
〔実施例3〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、ジメチルアミノエチルアクリレート(DMAEA)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
Example 3
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー3(ポリマー3)を得た。得られたポリマー3についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain an acrylic polymer 3 (polymer 3) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 3 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー3に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー3の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 3 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 3. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例4〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、n-ビニルピロリドン(n-VP)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 4
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of n-vinylpyrrolidone (n-VP), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー4(ポリマー4)を得た。得られたポリマー4についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 4 (polymer 4) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 4 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー4に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー4の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 4 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 4. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例5〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリロイルモルホリン(ACMO)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 5
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー5(ポリマー5)を得た。得られたポリマー5についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 5 (polymer 5) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 5 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー5に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー5の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 5 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 5. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた粘導電膜用着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape for viscous conductive film, the gel fraction, haze change, glass foaming resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例6〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)91重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 6
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 91 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2 parts by weight of acrylamide (AM) Then, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量33万のアクリル系ポリマー6(ポリマー6)を得た。得られたポリマー6についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−50℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 6 (polymer 6) having a weight average molecular weight of 330,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 6 is -50 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー6に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー6の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 6 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 6. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例7〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)37.5重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)0.5重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 7
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 37.5 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) 7 parts by weight, 0.5 part by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー7(主ポリマー7)を得た。得られた主ポリマーについてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−49℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 7 (main polymer 7) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained main polymer is -49 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー7に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー7の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 7 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 7. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例8〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)34重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7およびアクリルアミド4重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 8
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen inlet tube was charged with 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 34 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) 7 and 4 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー8(ポリマー8)を得た。得られたポリマー8についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−45℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 8 (polymer 8) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 8 is -45 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー8に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー8の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 8 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 8. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例9〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)43重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)7重量部、アクリルアミド2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 9
In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 43 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) Part, 2 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー9(ポリマー9)を得た。得られたポリマー9についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−52℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 9 (polymer 9) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 9 is -52 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー9に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー9の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 9 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of polymer 9. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例10〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)41重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 10
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 41 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Part, 2 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー10(ポリマー10)を得た。得られたポリマー10についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−49℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 10 (polymer 10) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 10 is -49 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー10に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー10の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 10 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 10. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例11〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)33重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)10重量部、アクリルアミド2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 11
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 33 parts by weight of butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Part, 2 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー11(ポリマー11)を得た。得られたポリマー11についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−46℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 11 (polymer 11) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 11 is -46 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー11に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー11の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 11 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 11. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔実施例12〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
Example 12
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Part, 2 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量9万のアクリル系ポリマー12(ポリマー12)を得た。得られたポリマー12についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 12 (polymer 12) having a weight average molecular weight of 90,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 12 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー12に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー12の固形分100重量部に対して0.3重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 12 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.3 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 12. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔製造例13〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Production Example 13]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Part, 2 parts by weight of acrylamide, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量30万のアクリル系ポリマー13(ポリマー13)を得た。得られたポリマー13についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 13 (polymer 13) having a weight average molecular weight of 300,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 13 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー13に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー13の固形分100重量部に対して0.05重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 13 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.05 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 13. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、導電膜用粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape for conductive film.
得られた導電膜用粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表1に併せて記載する。 Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape for conductive film, the gel fraction, haze change, glass foam resistance, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 1.
〔比較例1〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)31重量部、ブチルアクリレート(BA)60重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 1]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 31 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 60 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー14(ポリマー14)を得た。得られたポリマー14についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−49℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 14 (polymer 14) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 14 is -49 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー14に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー14の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 14 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 14. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例2〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)31重量部、2-エチルヘキシルアクリレート(2-EHA)60重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 2]
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 31 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 60 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2- HEA), 7 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー15(ポリマー15)を得た。得られたポリマー15についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−59℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 15 (polymer 15) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 15 is -59 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー15に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー15の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 15 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 15. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例3〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート(BA)91重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 3]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 91 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2 parts by weight of acrylamide (AM) and 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー16(ポリマー16)を得た。得られたポリマー16についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−50℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 16 (polymer 16) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 16 is -50 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー16に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー16の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 16 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 16. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain an adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例4〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2-エチルヘキシルアクリレート(2-EHA)91重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 4]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 91 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), acrylamide (AM) 2 parts by weight, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー17(ポリマー17)を得た。得られたポリマー17についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−65℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 17 (polymer 17) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 17 is -65 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー17に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー17の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 17 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 17. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例5〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)38重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 5]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 38 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー18(ポリマー18)を得た。得られたポリマー18についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−50℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 18 (polymer 18) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 18 is -50 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー18に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー18の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 18 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 18. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例6〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)32重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)6重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 6]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 32 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 6 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were heated to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー19(ポリマー19)を得た。得られたポリマー19についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−43℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 19 (polymer 19) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 19 is -43 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー19に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー19の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 19 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 19. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例7〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)120重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 7]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Part, 2 parts by weight of acrylamide (AM) and 120 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量60万のアクリル系ポリマー20(ポリマー20)を得た。得られたポリマー20についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 20 (polymer 20) having a weight average molecular weight of 600,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 20 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー20に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー20の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 20 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals) as an isocyanate-based curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 20. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例8〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)35重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部、アクリル酸(AA)1重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 8]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 35 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 1 part by weight of acrylic acid (AA), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc), and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were heated to 70 ° C. while introducing nitrogen gas. .
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー21(ポリマー21)を得た。得られたポリマー21についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−47℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 21 (polymer 21) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 21 is -47 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー21に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー21の固形分100重量部に対して0.1重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 21 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 21. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例9〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 9]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー22(ポリマー22)を得た。得られたポリマー22についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 22 (polymer 22) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 22 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー22に、イソシアネート系硬化剤としてタケネートD−110N(三井化学(株)製)をポリマー22の固形分100重量部に対して0.4重量部の割合で添加して粘着剤組成物を得た(固形分含有率:30重量%)。 To the polymer 22 obtained as described above, Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) as an isocyanate curing agent was added at a ratio of 0.4 part by weight relative to 100 parts by weight of the solid content of the polymer 22. Thus, a pressure-sensitive adhesive composition was obtained (solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
〔比較例10〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、メトキシエチルアクリレート(MEA)55重量部、ブチルアクリレート(BA)36重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)7重量部、アクリルアミド(AM)2重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
[Comparative Example 10]
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 55 parts by weight of methoxyethyl acrylate (MEA), 36 parts by weight of butyl acrylate (BA), 7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) Parts, 2 parts by weight of acrylamide (AM), 100 parts by weight of ethyl acetate (EtAc) and 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were charged, and the temperature was raised to 70 ° C. while introducing nitrogen gas.
次いで、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部を加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー23(ポリマー23)を得た。得られたポリマー23についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−48℃である。
Subsequently, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added, and a polymerization reaction was performed at 70 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate (EtAc) and adjusted to a solid content concentration of 30% to obtain acrylic polymer 23 (polymer 23) having a weight average molecular weight of 350,000. The glass transition temperature (Tg) calculated | required by the formula of Fox about the obtained polymer 23 is -48 degreeC.
上記のようにして得られたポリマー23に、イソシアネート系硬化剤であるタケネートD−110N(三井化学(株)製)を配合せずに粘着剤組成物を得た。(固形分含有率:30重量%)。 A pressure-sensitive adhesive composition was obtained without blending Takenate D-110N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), which is an isocyanate curing agent, with the polymer 23 obtained as described above. (Solid content: 30% by weight).
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥厚さが50μmになるように塗工し、80℃で2分間乾燥させて溶媒を除去した後、もう一方の粘着剤表面に剥離処理されたPETフィルムを貼り合わせて23℃で7日間エイジングを行い、粘着テープを得た。 The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film to a dry thickness of 50 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent, The release-treated PET film was bonded to the pressure-sensitive adhesive surface and aged at 23 ° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive tape.
得られた粘着テープを用いてゲル分率、ヘイズ変化、耐ガラス発泡、段差追従性、微小クリープズレ量、ITO抵抗変化率および対ITOカール性を測定した。結果を表2に併せて記載する。 Using the obtained adhesive tape, the gel fraction, haze change, resistance to glass foaming, step following ability, minute creep displacement, ITO resistance change rate, and resistance to ITO curl were measured. The results are also shown in Table 2.
10-1・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
10-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
11-1・・・上部積層体
13-1・・・下部積層体
15-1・・・上部積層体
15-2・・・下部積層体
21-1・・・表面支持体
21-2・・・深部の表面支持体
23-1・・・粘着剤層
23-2・・・粘着剤層
25-1・・・上部電極支持体
25-2・・・下部電極支持体
27-1・・・透明導電膜
27-2・・・透明導電膜
30・・・貼り合わせ剤
32・・・スペーサー
34・・・間隙
51-1・・・表面支持体
51-2・・・表面支持体
53-1・・・粘着剤層
57-1・・・透明導電膜
57-2・・・透明導電膜
60・・・中央支持体
62・・・額縁印刷部分
64・・・空隙
66・・・気泡
68・・・泡
10-1 ... resistive film type touch panel unit 10-2 ... capacitive touch panel unit 11-1 ... upper laminate 13-1 ... lower laminate 15-1 ... upper part Laminate 15-2 ... Lower laminate 21-1 ... Surface support 21-2 ... Deep surface support 23-1 ... Adhesive layer 23-2 ... Adhesive layer 25 -1 ... Upper electrode support 25-2 ... Lower electrode support 27-1 ... Transparent conductive film 27-2 ... Transparent
Claims (11)
(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレート及び/又はアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート 50〜99.8重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 0.1〜10重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 0.1〜5重量%および
(a-4)アルキル(メタ)アクリレート 0〜49.8重量%
を含むモノマーを共重合して得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)と、
イソシアネート化合物(B)とから得られるゲル分率が0〜30重量%の範囲内にある粘着剤によって形成された粘着剤層を有する粘着テープであり、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を、ガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように貼着して、短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を付与して23℃で20分後に測定したときのガラス基板に対する該短冊状試験片のずれ幅である微小クリープ試験の値が7mm〜9mmの範囲内にあることを特徴とする導電膜用粘着テープ。 The following components (a-1) to (a-4)
(a-1) 50-99.8% by weight of alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) hydroxyl group-containing monomer 0.1 to 10% by weight,
(a-3) Nitrogen-containing monomer 0.1 to 5% by weight and
(a-4) Alkyl (meth) acrylate 0 to 49.8% by weight
An acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of substantially 50,000 or more and less than 400,000, which is obtained by copolymerizing a monomer containing
One surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, having a pressure-sensitive adhesive layer formed by a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction obtained from the isocyanate compound (B) in the range of 0 to 30% by weight A strip-shaped test piece coated with a pressure-sensitive adhesive with a dry thickness of 25 μm and cut to a width of 10 mm was stuck on the surface of the glass substrate so that the adhesion area was 10 mm × 10 mm, and the strip-shaped test piece A value of a minute creep test, which is a deviation width of the strip-shaped test piece with respect to the glass substrate when measured after 20 minutes at 23 ° C. by applying a weight of 800 g to the end not bonded to the glass substrate, is 7 mm to 9 mm. It exists in the range of this, The adhesive tape for electrically conductive films characterized by the above-mentioned.
(a-1)アルコキシアルキル(メタ)アクリレート及び/又はアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート 50〜99.8重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 0.1〜10重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 0.1〜5重量%および
(a-4)アルキル(メタ)アクリレート 0〜49.8重量%
を含むモノマーを共重合して得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)と、
イソシアネート化合物(B)とから得られるゲル分率が0〜30重量%の範囲内にある粘着剤によって形成された粘着剤層を有する粘着テープであり、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に粘着剤を乾燥厚さで25μmの厚さで塗布し10mm幅に裁断した短冊状試験片を、ガラス基板の表面に接着面積が10mm×10mmになるように貼着して短冊状試験片のガラス基板と接着していない端部に800gの加重を付与して23℃、20分後に測定したときのガラス基板に対する該短冊状試験片のずれ幅である微小クリープ試験の値が7mm〜9mmの範囲内にある粘着テープと透明電極層とが積層されてなることを特徴とするタッチパネル用積層体。 The following components (a-1) to (a-4)
(a-1) 50-99.8% by weight of alkoxyalkyl (meth) acrylate and / or alkoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate,
(a-2) hydroxyl group-containing monomer 0.1 to 10% by weight,
(a-3) Nitrogen-containing monomer 0.1 to 5% by weight and
(a-4) Alkyl (meth) acrylate 0 to 49.8% by weight
An acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of substantially 50,000 or more and less than 400,000, which is obtained by copolymerizing a monomer containing
One surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, having a pressure-sensitive adhesive layer formed by a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction obtained from the isocyanate compound (B) in the range of 0 to 30% by weight A strip-shaped test piece coated with an adhesive to a thickness of 25 μm and cut to a width of 10 mm was attached to the surface of the glass substrate so that the adhesion area was 10 mm × 10 mm, and the strip-shaped test piece was A value of a minute creep test, which is a deviation width of the strip-shaped test piece with respect to the glass substrate when measured after 20 minutes at 23 ° C. with a weight of 800 g applied to the end not bonded to the glass substrate, is 7 mm to 9 mm. A laminate for a touch panel, wherein an adhesive tape and a transparent electrode layer in a range are laminated.
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