KR20150026793A - Adhesive layer for electrical insulation, adhesive film for electrical insulation, and optical member attached with the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 부재의 층간 첩합(貼合) 등에 사용되는 전기 절연용 점착제층, 전기 절연용 점착 필름 및 그것이 첩합된 광학 부재에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 주성분으로서 일반적인 구조를 갖는 아크릴계 모노머만을 함유한 점착제 조성물임에도 불구하고, 저유전율이며 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 전기 절연용 점착제층, 전기 절연용 점착 필름 및 그것이 첩합된 광학 부재에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation used for interlayer bonding of optical members, an adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the adhesive film is applied. More particularly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, but it has a low dielectric constant and excellent insulation performance and a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation having both high- An adhesive film for insulation, and an optical member to which the adhesive film is applied.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층은 광학 부재 외에, 전기 부재 및 전자 회로 부재 등을 첩합하는 전기 절연 재료로서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착 필름은 전기 절연성을 갖는 터치 패널용 필름, 전자 종이용 필름 및 디스플레이용 필름으로서 사용할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention can be used as an electrical insulating material to which an electric member and an electronic circuit member are bonded in addition to an optical member. Further, the adhesive film for electrical insulation according to the present invention can be used as a film for a touchpanel having electrical insulation, an electronic paper film, and a display film.
최근에는 광섬유 통신 회선, 무선 통신 회선을 경유한 동영상의 전송이 보급된 것으로 대표되는 바와 같이, 취급하는 정보 통신량이 급격하게 증대되고 있다. 이에 따라, 전자·전기 기기의 소형화, 고주파화 및 고속화가 요구됨과 함께, 안전성, 신뢰성의 향상이 요구되고 있다. 이 때문에, 전자·전기 기기의 고주파화에 대응하여, 저유전율의 전기 절연 재료를 사용하는 것이 필요로 되고 있다.Recently, the amount of information traffic to be handled is rapidly increasing, as represented by the transmission of moving images via optical fiber communication lines and wireless communication lines. As a result, there is a demand for miniaturization, high frequency and high speed of electronic and electric devices, and improvement of safety and reliability is required. For this reason, it is required to use an electrically insulating material having a low dielectric constant in response to the high frequency of electronic and electric devices.
종래부터, 저유전율의 전기 절연 재료를 얻기 위해, 전기 절연 재료에 중공 구조를 형성하는 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼3 참조). BACKGROUND ART [0002] Conventionally, in order to obtain an electrical insulating material having a low dielectric constant, it has been proposed to form a hollow structure in an electrical insulating material (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
특허문헌 1에는 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 합성 수지 필름에 미세 공동을 함유시킨 전기 절연 재료의 한쪽 면에 발포형 점착제층이 적층된 전기 절연 부재가 기재되어 있다.Patent Document 1 discloses an electrical insulating member in which a foamed pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of an electrical insulating material containing a microcavity in a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate.
또한, 특허문헌 2에는 절연 재료의 유전율이 2.5 이하가 되도록, 유리, 실리카 등의 미소 공구체(마이크로 벌룬)를 함유시킨 점착제를 사용한 점착 테이프가 기재되어 있다.Patent Document 2 discloses an adhesive tape using a pressure-sensitive adhesive containing micro-tool bodies (micro-balloons) such as glass and silica so that the dielectric constant of the insulating material is 2.5 or less.
또한, 특허문헌 3에는 폴리올레핀계 수지에 실리카를 함유시켜 무기질 함유미다공막으로 이루어지는 전선용 절연 필름이 기재되어 있다.Patent Document 3 discloses a wire insulating film made of an inorganic porous microporous film containing silica in a polyolefin resin.
또한, 저유전율의 절연용 점착 테이프로서 기재에 저유전율의 액정 폴리머를 사용하는 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 4 참조).It has also been proposed to use a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a base material for insulation tape having a low dielectric constant (see, for example, Patent Document 4).
또한, 특허문헌 5에는 주파수 100KHz에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 점착제층을 얻기 위해, 탄소수 10∼18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 30∼99.5중량% 및 고리형 질소 함유 모노머를 0.5∼50중량% 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메타)아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층으로 하는 것이 제안되어 있다.In addition, in Patent Document 5, in order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 KHz, 30 to 99.5% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms at the ester end and a cyclic nitrogen- (Meth) acryl-based polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 0.5 to 50 wt% of a (meth) acrylic polymer.
또한, 최근에는 전자 기기의 조작성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 정전 용량식 터치 패널을 장착한 스마트 폰(휴대 전화와 휴대 정보 단말의 기능을 융합한 다기능 휴대 전화), 태블릿, 터치 패널 탑재 노트북 등이 급격하게 보급되고 있다.In recent years, for the purpose of improving the operability of electronic devices, a smart phone equipped with a capacitive touch panel (a multifunctional mobile phone combining functions of a mobile phone and a portable information terminal), a tablet, a notebook equipped with a touch panel Is rapidly spreading.
하지만, 정전 용량식 터치 패널은 전자계의 변화를 감지하는 센서인 점에서 노이즈의 영향을 받기 쉽고, 접촉한 위치의 오인식을 막기 위해, 그 적층 구조 중에 저유전율막을 적층하는 것이나, 정전 용량 센서의 배선 라인에 저유전율의 부재를 형성하는 것이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 5, 6 참조).However, since the capacitive touch panel is a sensor that senses a change in the electromagnetic field, it is susceptible to the influence of noise, and in order to prevent the mistaken recognition of the contact position, the low dielectric constant film is laminated in the laminated structure, It has been proposed to form a member having a low dielectric constant in a line (see, for example, Patent Documents 5 and 6).
그런데, PDP, 액정 패널, 유기 EL 패널 등의 각종 화상 표시용 디스플레이 등에 사용되는 광학 필름, 혹은 광학용 점착 필름에서는 시인성을 향상시키기 위해 고투명성이 필요로 되고 있다. 하지만, 특허문헌 3에 개시되어 있는 합성 수지나 점착제층에 중공 구조를 형성시키기 위해 실리카 미립체를 혼합하는 방법에서는 실리카 미립체의 입자 직경을 가시광선의 적색광의 파장인 500㎚(0.5㎛) 이하로 하지 않으면 광산란에 의한 전광선 투과율의 저하가 생긴다. 하지만, 입자 직경이 0.5㎛ 이하인 실리카 미분체는 제조가 어려운 점에서 가격이 높아, 저렴할 것이 필요로 되는 범용의 절연체 제조에는 이용할 수 없다는 문제가 있었다.However, in an optical film used for various image display displays such as a PDP, a liquid crystal panel, and an organic EL panel, or an optical adhesive film, high transparency is required for improving visibility. However, in the method of mixing silica fine particles to form a hollow structure in the synthetic resin or pressure-sensitive adhesive layer disclosed in Patent Document 3, the particle diameter of the silica fine particles is set to 500 nm (0.5 탆 or less), which is the wavelength of the red light of the visible light , The total light transmittance due to light scattering is lowered. However, the silica fine powder having a particle diameter of 0.5 탆 or less has a problem in that it is difficult to manufacture and, therefore, it is expensive and thus can not be used for manufacturing a general-purpose insulator which is inexpensive.
또한, 근래에는 차량 탑재용의 화상 표시용 디스플레이에서는 출하 전에 행해지는 디스플레이의 성능 시험에 있어서, 오븐을 사용하여 행해지는 고온·고습도에서의 환경 조건하에 있어서의 내구 시험에 합격할 필요가 있다. 하지만, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 갖는 점착제층을 사용하지 않는 경우, 오븐으로부터 꺼낸 후, 점착제층이 백탁되어, 화상 표시용 디스플레이의 상품 가치를 해친다는 문제가 있었다. 이 때문에, 화상 표시용 디스플레이에 장착되는 광학 필름을 첩합하기 위한 점착 필름은 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 갖는 점착제층으로 하는 것이 필요하다.In recent years, in the image display display for in-vehicle use, it is necessary to pass the durability test under environmental conditions at high temperature and high humidity, which is performed using an oven, in a performance test of a display performed before shipment. However, when a pressure-sensitive adhesive layer having anti-cloudiness at high temperature and high humidity is not used, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy after it is taken out from the oven to deteriorate the commercial value of the image display. For this reason, it is necessary that the pressure-sensitive adhesive film for bonding the optical film to be mounted on the image display is made of a pressure-sensitive adhesive layer having anti-cloudiness at high temperature and high humidity.
또한, 특허문헌 4에 기재된 발명은 우수한 내열성, 내습성, 유전 특성을 유지한 보다 저렴한 전기·전자 절연용 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 하고 있다. 이 때문에, 특허문헌 4의 발명에 따른 점착 테이프는 기재에 저유전율의 액정 폴리머를 사용하고 있지만, 점착제층에는 일반적인 실리콘 점착제를 사용하고 있는 점에서, 점착 테이프의 유전율을 더욱 저감시켜 절연성을 높일 수 없다.The invention described in Patent Document 4 is intended to provide a less expensive adhesive tape for electrical and electronic insulation that maintains excellent heat resistance, moisture resistance, and dielectric properties. Therefore, although the adhesive tape according to the invention of Patent Document 4 uses a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a base material, since the general silicone adhesive is used for the adhesive layer, the dielectric constant of the adhesive tape can be further reduced, none.
또한, 특허문헌 5에 따른 점착제는 비유전율이 3.5 이하인 우수한 절연성을 갖지만, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 갖는 점착제층인지 여부가 불명확하다.In addition, the pressure sensitive adhesive according to Patent Document 5 has an excellent insulating property with a relative dielectric constant of 3.5 or less, but it is unclear whether or not it is a pressure sensitive adhesive layer having anti-cloudiness at high temperature and high humidity.
또한, 특허문헌 6, 7에는 정전 용량식 터치 패널의 오인식을 막기 위해, 그 적층 구조 중에 저유전율막을 적층하는 것이나, 정전 용량 센서의 배선 라인에 저유전율 부재를 형성하는 것이 기재되어 있지만, 사용하는 저유전율 부재의 제조 방법은 구체적으로 개시되어 있지 않았다.In Patent Documents 6 and 7, it is described that a low dielectric constant film is laminated in the laminated structure and a low dielectric constant member is formed in the wiring line of the capacitance sensor in order to prevent the erroneous recognition of the capacitive touch panel. A method of manufacturing a low dielectric constant member has not been specifically disclosed.
이와 같이, 종래 기술에 있어서는 광학 부재의 첩합에도 사용 가능하고, 저유전율에 의해 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 전기 절연용 점착제층 및 전기 절연용 점착 필름은 알려져 있지 않았다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation and the pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, which have excellent insulation performance due to low dielectric constant and have anti-cloudiness at high temperature and high humidity, I did.
이들 요구 사항 및 문제를 극복한 전기 절연용 점착제층, 전기 절연용 점착 필름 및 그것이 첩합된 광학 부재 등이 필요로 되고 있다.There is a need for a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the above problems and problems are overcome.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 주성분으로서 일반적인 구조를 갖는 아크릴계 모노머만을 함유한 점착제 조성물임에도 불구하고, 저유전율이며 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 전기 절연용 점착제층, 전기 절연용 점착 필름 및 그것이 첩합된 광학 부재를 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component but having a low dielectric constant and excellent insulation performance and an anti-clouding property at high temperature and high humidity A pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 주성분으로서 일반적인 구조를 갖는 아크릴계 모노머만을 함유한 점착제 조성물임에도 불구하고, 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 함유시킴으로써, 저유전율에 의한 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 전기 절연용 점착제층으로 하는 것을 기술 사상으로 하고 있다.In order to solve the above problems, the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyalkylene glycol (meth) And a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation having anti-cloudiness at high humidity.
또한, 상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머와, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시켜 이루어지는, 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 측쇄에 갖는 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 전기 절연용 점착제층을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention relates to an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain in the side chain, which is obtained by copolymerizing a monomer of a polyalkylene glycol (meth) acrylate and a vinyl group-containing copolymerizable vinyl monomer , And a pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinking agent.
또한, 상기 점착제 조성물이 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머의 합계 4∼60중량부와, 상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 이외의, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 합계 96∼40중량부를 공중합시킨 상기 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may comprise a total of 4 to 60 wt% of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of compounds of polyalkylene glycol (meth) (Meth) acrylate and a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate in an amount of 96 to 40 parts by weight in total, and a cross-linking agent.
또한, 상기 점착제 조성물이 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 Further, the pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 100 parts by weight of the total of all monomers
하기 화학식(1) (1)
CH2=C(R1)-COO-(R2-O)n-R3 (1)CH 2 = C (R 1 ) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를, R2는 탄소수 2∼4의 알킬렌기를, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 각각 나타내고, n은 2∼30의 정수를 나타낸다)로 나타내는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머(A)의 합계 4∼60중량부와,(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 30 (A) having at least one polyalkylene oxide chain selected from the group of compounds of polyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the following general formula
알킬기의 탄소수가 1∼14인 알킬(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(B)의 합계 95.5∼25중량부와, 95 to 25 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylates having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group,
히드록실기 및 카르복실기 중, 어느 1개 이상의 관능기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(C)의 합계 0.5∼15중량부를 공중합시킨 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 것이 바람직하다.An acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 15 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the group of compounds of copolymerizable vinyl monomers having at least one functional group among a hydroxyl group and a carboxyl group, It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinking agent is crosslinked.
또한, 상기 전기 절연용 점착제층은 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the electric insulation pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz.
또한, 상기 전기 절연용 점착제층은 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3.0 이하인 것이 바람직하다.The electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer preferably has a relative dielectric constant of 3.0 or less at a frequency of 1 MHz.
또한, 상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트가 에틸렌옥사이드 사슬, 프로필렌옥사이드 사슬, 부틸렌옥사이드 사슬로 이루어지는 알킬렌옥사이드 사슬군 중에서 선택된 1개 이상이며, 그 반복수가 2 내지 30인 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머인 것이 바람직하다.The polyalkylene glycol (meth) acrylate is at least one selected from the group of alkylene oxide chains consisting of ethylene oxide chain, propylene oxide chain and butylene oxide chain, and polyalkylene oxide having a repeating number of 2 to 30 Chain vinyl monomers.
또한, 본 발명은 상기 전기 절연용 점착제층이 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성되어 이루어지고, 이형 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름의 구성인 전기 절연용 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, wherein the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation is formed on one side of a release film and is a constitution of a release film / electric insulation insulation film / release film.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에 상기 전기 절연용 점착제층이 적층된 전기 절연용 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an adhesive film for electrical insulation in which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation is laminated on one side of a substrate.
또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 전기 절연용 점착제층이 적층되어 있는 전기 절연용 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film on which an electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of an optical film.
또한, 본 발명은 상기 전기 절연용 점착 필름이 첩합된 광학 부재를 제공한다.In addition, the present invention provides an optical member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is bonded.
또한, 본 발명은 상기 전기 절연용 점착 필름이 첩합된 전기 부재를 제공한다.Further, the present invention provides an electric member to which the above-mentioned adhesive film for electric insulation is bonded.
또한, 본 발명은 상기 광학 부재를 사용한 터치 패널을 제공한다.The present invention also provides a touch panel using the optical member.
본 발명에 의하면, 종래의 요구 사항 및 문제를 극복하여, 일반적인 구조를 갖는 아크릴계 모노머만을 함유한 점착제 조성물임에도 불구하고, 저유전율에 의한 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 전기 절연용 점착제층, 전기 절연용 점착 필름 및 그것이 첩합된 광학 부재를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to overcome the conventional requirements and problems and to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, but also has excellent insulation performance by a low dielectric constant and anti- A pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the pressure-sensitive adhesive film is applied.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
본 발명의 전기 절연용 점착제층은 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머와, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 공중합시켜 이루어지는, 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 측쇄에 갖는 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention is obtained by copolymerizing an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide (meth) acrylate copolymerized with a copolymerized vinyl monomer having a vinyl group and having a polyalkylene oxide chain in the side chain and a crosslinking agent And the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked.
또한, 상기 점착제 조성물은 보다 상세하게는 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머의 합계 4∼60중량부와, 상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 이외의, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 합계 96∼40중량부를 공중합시킨 상기 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다.More specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is prepared by adding 100 parts by weight of the total of the total monomers to 100 parts by weight of the total of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) 4 to 60 parts by weight of a polyalkylene glycol (meth) acrylate and 96 to 40 parts by weight of a vinyl group-containing copolymerizable vinyl monomer other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate, and a crosslinking agent .
또한, 본 발명의 전기 절연용 점착제층은 보다 상세하게는 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 하기 화학식(1) More specifically, the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation of the present invention comprises 100 parts by weight of the total of monomers,
CH2=C(R1)-COO-(R2-O)n-R3 (1)CH 2 = C (R 1 ) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를, R2는 탄소수 2∼4의 알킬렌기를, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 각각 나타내고, n은 2∼30의 정수를 나타낸다)로 나타내는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머(A)의 합계 4∼60중량부와,(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 30 (A) having at least one polyalkylene oxide chain selected from the group of compounds of polyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the following general formula
알킬기의 탄소수가 1∼14인 알킬(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(B)의 합계 95.5∼25중량부와, 95 to 25 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylates having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group,
히드록실기 및 카르복실기 중, 어느 1개 이상의 관능기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(C)의 합계 0.5∼15중량부를 공중합시킨 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 것을 특징으로 하고 있다.An acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 15 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the group of compounds of copolymerizable vinyl monomers having at least one functional group among a hydroxyl group and a carboxyl group, And a pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinking agent is crosslinked.
본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층의 원료로서 사용되는, 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트는 유전율을 현저하게 저감 시키는 기능을 갖는다. 아크릴계 공중합체에 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 함유시키면, 유전율이 현저하게 저감되는 이유는 명확하지 않지만, 다음과 같은 것이 그 이유 중 하나는 아닌지 생각할 수 있다.The polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, which is used as a raw material for the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, has a function of remarkably reducing the dielectric constant. When the polyalkylene glycol (meth) acrylate is contained in the acrylic copolymer, the reason why the dielectric constant is remarkably reduced is unclear, but it can be considered that the following reason is not one of the reasons.
(1) 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층은 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 함유한 아크릴계 공중합체를 가교한 것이다. 이 아크릴계 공중합체는 측쇄로서 다수의 폴리알킬렌옥사이드 사슬(여기에서는 「수염」이라고 약칭한다)이 길게 연신되어 있다. 이 때문에, 아크릴계 공중합체(폴리머)는 길이 방향으로만 길게 연신되어 있는 것이 아니라, 길이 방향과 직교하는 가로폭 방향으로도 길게 연신되어 있는 「수염」의 효과로 굵기가 있는 형상이 되어 있다. 말하자면, 고주파의 전하가 인가되어도 분극되기 어려운 경단 형상의 구조를 하고 있는 것이 유전율을 저감시킨다.(1) The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is obtained by crosslinking an acrylic copolymer containing polyalkylene glycol (meth) acrylate. This acrylic copolymer has long polyalkylene oxide chains (herein abbreviated as " whiskers ") elongated as side chains. For this reason, the acrylic copolymer (polymer) is not elongated only in the longitudinal direction but has a thick shape due to the effect of "whiskers" elongated in the transverse width direction orthogonal to the longitudinal direction. That is to say, it is possible to reduce the dielectric constant by forming a dendritic structure which is difficult to be polarized even when a high frequency electric charge is applied.
(2) 또한, 아크릴계 공중합체(폴리머)의 측쇄로서 연신되어 있는 다수의 「수염」이 서로 간섭함으로써, 아크릴계 공중합체(폴리머)의 골격부가 서로 접근하는 것을 방해하고, 아크릴계 공중합체를 가교시킨 전기 절연용 점착제층에 다수의 공기층으로 이루어지는 미세한 공극을 발생시켜, 유전율을 저감시킨다.(2) In addition, a large number of " whiskers " stretched as side chains of the acrylic copolymer (polymer) interfere with each other, thereby preventing the skeleton portions of the acrylic copolymer (polymer) from approaching each other, Fine pores composed of a plurality of air layers are generated in the pressure-sensitive adhesive layer for insulation, and the dielectric constant is reduced.
폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로는, 에틸렌옥사이드 사슬, 프로필렌옥사이드 사슬, 부틸렌옥사이드 사슬 등의 폴리알킬렌옥사이드 사슬의 반복 구조를 1종류 또는 2종류 이상 갖는 화합물을 들 수 있다.Examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate include compounds having one or more repeating structures of polyalkylene oxide chains such as ethylene oxide chain, propylene oxide chain and butylene oxide chain.
식 (1)로 나타내는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트는 CH2=C(R1)-CO-로 나타내는 (메타)아크릴로일기를 1분자에 1개 갖는 단관능(메타)아크릴레이트이다. 알킬렌옥사이드 사슬의 1개의 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물, 또는, 에틸렌옥사이드 사슬, 프로필렌옥사이드 사슬, 부틸렌옥사이드 사슬 등이 랜덤 또는 블록으로 결합한 알킬렌옥사이드 사슬 중 1개의 말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물 중 어느 것이어도 된다.The polyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the formula (1) is a monofunctional (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group per molecule represented by CH 2 C (R 1 ) -CO- . A compound having a (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain or a compound having a (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain randomly or block-bonded with an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain or a butylene oxide chain (Meth) acryloyl group may be used.
상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트가 에틸렌옥사이드 사슬, 프로필렌옥사이드 사슬, 또는 부틸렌옥사이드 사슬을 갖고, 그 반복수가 2 내지 30인 (메타)아크릴레이트의 모노머인 것이 바람직하다.It is preferable that the polyalkylene glycol (meth) acrylate is a (meta) acrylate monomer having an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a butylene oxide chain and the number of repeating units is 2 to 30.
더욱 바람직하게는, 폴리알킬렌옥사이드 사슬의 반복수가 5 내지 25인 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트이다. 폴리알킬렌옥사이드 사슬의 반복수가 2 미만인 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트에서는 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율을 3.5 이하로 하는 것이 곤란하다. 또한, 폴리알킬렌옥사이드 사슬의 반복수가 30을 초과하는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트에 있어서는 그 반복수가 30 미만인 화합물과 비교하여, 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 거의 감소하지 않기 때문이다.More preferably, it is a polyalkylene glycol (meth) acrylate having a number of repeating polyalkylene oxide chains of 5 to 25. In polyalkylene glycol (meth) acrylates wherein the number of repeating polyalkylene oxide chains is less than 2, it is difficult to set the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz to 3.5 or less. Further, in the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a repeating number of polyalkylene oxide chains of more than 30, the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz is hardly reduced as compared with a compound having a repeating number of less than 30.
폴리에틸렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머로는, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyethylene oxide chain include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and polyethylene glycol (meth) have.
폴리프로필렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머로는, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polypropylene oxide chain include methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) And the like.
폴리부틸렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머로는, 메톡시폴리부틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polybutylene oxide chain include methoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, polybutylene glycol Methacrylate, and the like.
또한, 폴리에틸렌옥사이드 사슬과 폴리프로필렌옥사이드 사슬 양쪽 모두를 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 모노머로는, 폴리에틸렌글리콜·폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having both the polyethylene oxide chain and the polypropylene oxide chain include polyethylene glycol · polypropylene glycol (meth) acrylate and the like.
일반적으로 입수가 가능한, 시판의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로는, 구체적으로는 다음과 같은 것을 들 수 있다.Specific examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a commercially available polyalkylene oxide chain, which are generally available, include the following.
예를 들면, 신나카무라 화학 공업 주식회사의 상품명으로는, NK 에스테르 AM30G(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 폴리알킬렌옥사이드 사슬의 반복수: n=3), NK 에스테르 M40G(메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=4), NK 에스테르 AM90G(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=9), NK 에스테르 M90G(메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=9), NK 에스테르 AM130G(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=13), NK 에스테르 AM230G(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=23) 등을 들 수 있다.For example, NK ester AM30G (methoxypolyethylene glycol acrylate, repeating number of polyalkylene oxide chain: n = 3), NK ester M40G (methoxypolyethylene glycol methacrylate , n = 4), NK ester AM90G (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9), NK ester M90G (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 9), NK ester AM130G (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 13) and NK ester AM230G (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 23).
또한, 교에이샤 화학 주식회사의 상품명으로는, 라이트 아크릴레이트 MTG-A(메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=3), 라이트 아크릴레이트 130A(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=9) 등을 들 수 있다.(Methoxy triethylene glycol acrylate, n = 3), light acrylate 130A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9) and the like were used as the trade name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd. .
또한, 니치유 주식회사의 상품명으로는, 블렘머 AE-200(폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=4.5), 블렘머 AE-350(폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=8), 블렘머 AE-400(폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=10), 블렘머 PE-200(폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=4.5), 블렘머 PE-350(폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=8), 블렘머 AP400(폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, n=6), 블렘머 AP550(폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, n=9), 블렘머 PP-500(폴리프로필렌글리콜메타크릴레이트, n=9), 블렘머 PP-800(폴리프로필렌글리콜메타크릴레이트, n=13), 블렘머 PP-1000(폴리프로필렌글리콜메타크릴레이트, n=16), 블렘머 AME-400(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=9), 블렘머 PME-200(메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=4), 블렘머 PME-400(메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=9), 블렘머 PME-1000(메톡시폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트, n=23) 등을 들 수 있다.(Trade name) manufactured by Nichiyu K.K., a blender AE-200 (polyethylene glycol acrylate, n = 4.5), a blender AE-350 (polyethylene glycol acrylate, n = 8), a blemmer AE- (Polyethylene glycol methacrylate, n = 8), blemmer AP400 (polypropylene glycol acrylate, n = 10), Blemmer PE-200 (polyethylene glycol methacrylate, (Polypropylene glycol acrylate, n = 9), blemmer PP-500 (polypropylene glycol methacrylate, n = 9), blemmer PP-800 (polypropylene glycol methacrylate (Methacryloxypropyleneglycol acrylate, n = 9), Blemmer PME-200 (n = 16), Blemmer PP-1000 (polypropylene glycol methacrylate, Methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 4), Blemmer PME-400 (methoxypolyethylene glycol methacrylate A relay agent, n = 9), block remmeo PME-1000 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 23), etc. may be mentioned.
또한, 오사카 유기 화학 공업 주식회사의 상품명으로는, MPE400A(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=약 7), MPE550A(메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, n=약 9) 등을 들 수 있다.MPE400A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 7), MPE550A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 9), and the like can be given as trade names of Osaka Organic Chemical Industry Co.,
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물의 아크릴계 모노머의 전체(이것을 100중량부로 한다)에서 차지하는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 함유 비율은 4∼60중량부의 범위가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 4∼50중량부이다. 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 함유 비율이 4중량부 미만에서는 전기 절연용 점착제층의 유전율을 저감시키는 효과가 적어, 전기 절연용 점착제층의 비유전율을 3.5 이하로 하는 것이 곤란하다. 또한, 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 함유 비율이 60중량부를 초과하면, 점착제 조성물의 점도가 지나치게 높아져, 공중합 반응이 곤란해지므로 바람직하지 않다.In the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, the content ratio of the polyalkylene glycol (meth) acrylate in the entire acrylic monomer of the pressure-sensitive adhesive composition (100 parts by weight thereof) is in the range of 4 to 60 parts by weight desirable. More preferably 4 to 50 parts by weight. When the content of the polyalkylene glycol (meth) acrylate is less than 4 parts by weight, the effect of reducing the dielectric constant of the electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer is small, and it is difficult to make the relative dielectric constant of the electrical insulation pressure- When the content of the polyalkylene glycol (meth) acrylate is more than 60 parts by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively high and the copolymerization reaction becomes difficult, which is not preferable.
알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기형, 고리형 중 어느 것이어도 된다.Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (Meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be any of linear, branched and cyclic.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴계 모노머의 합계 100중량부에 대해, 95.5∼25중량부인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 95.5 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the acrylic monomer .
다른 공중합 모노머로는, 초산비닐, 프로피온산비닐, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈 등의 비닐계 모노머; (메타)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메타)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머; 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린 등의 함질소 모노머; 비닐에테르 모노머 등도 사용할 수 있다. Other copolymerizable monomers include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene,? -Methyl styrene, N-vinyl caprolactam and N-vinyl pyrrolidone; Glycol-based acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol and (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylate monomers such as (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate; Amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, and nitrogen-containing monomers such as N-acryloylmorpholine; Vinyl ether monomers and the like can also be used.
그 중에서도, 점착제의 응집력을 조정하기 위해, 필요에 따라, 활성 수소를 갖지 않는 아미드기를 갖는 비닐 모노머나, 활성 수소를 갖지 않는 아미노기를 갖는 비닐 모노머 등의 함질소 모노머를 함유할 수 있다. 여기서, 「활성 수소」란, 탄소 이외의, 예를 들면, 산소나 질소 등의 원자에 결합되어 있는 수소 원자를 의미한다.Among them, a nitrogen-containing monomer such as a vinyl monomer having an amide group having no active hydrogen, or a vinyl monomer having an amino group having no active hydrogen may be contained, if necessary, in order to adjust the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. Here, " active hydrogen " means a hydrogen atom other than carbon, for example, bonded to an atom such as oxygen or nitrogen.
활성 수소를 갖지 않는 함질소 모노머로는, 예를 들면, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, (메타)아크릴로일모르폴린 등의 고리형 질소 비닐 화합물, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, N,N-디프로필아미노 에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 아미노알킬(메타)아크릴아미드 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.Examples of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and (meth) acryloylmorpholine, N-ethyl- (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-di (Meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide and N, Acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl- N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino (Meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dibutylaminoethyl (Meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl ) Acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, Dialkyl-substituted aminoalkyl (meth) acrylamides such as ethylaminoethyl (meth) acrylamide, and the like.
상기 함질소 모노머로는, 후술한 히드록실기를 갖는 비닐 모노머와 구별 가능하게 하기 위해, 활성 수소를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 히드록실기 및 카르복실기를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이러한 모노머로는, 상기 예시한 모노머, 예를 들면, N,N-디알킬 치환 아미노기나 N,N-디알킬 치환 아미드기를 함유하는 아크릴계 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 등의 N-비닐 치환 락탐류; N-(메타)아크릴로일모르폴린 등의 N-(메타)아크릴로일 치환 고리형 아민류가 바람직하다. The nitrogen-containing monomer is preferably free of active hydrogen and more preferably free of a hydroxyl group and a carboxyl group in order to be distinguishable from a vinyl monomer having a hydroxyl group described later. Examples of such monomers include acrylic monomers containing the above-exemplified monomers, for example, N, N-dialkyl substituted amino groups and N, N-dialkyl substituted amide groups; N-vinyl substituted lactams such as N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam; And N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 아미드기를 갖는 비닐 모노머로는, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐 등이 특히 바람직하게 사용된다.In the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, examples of the vinyl monomer having an amide group contained in the pressure-sensitive adhesive composition include N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, (Meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl Propyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and N-vinylcaprolactam are particularly preferably used.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 활성 수소를 갖지 않는 함질소 모노머는 점착제층에 대해 필요한 점착력 및 내구성을 부여시킬 수 있다. 이 때문에, 점착제층에 피착체와의 큰 점착력이 요구되고 있는 용도에 대해서는, 카르복실기 함유 모노머와 동일하게 활성 수소를 갖지 않는 함질소 모노머의 함유 비율을 가감함으로써 점착력을 조정할 수 있다. 또한, 카르복실기 함유 모노머를 함유시키는 것이 바람직하지 않은 용도, 예를 들면, 피착체가 ITO 투명 도전막이면, 부식성을 갖는 카르복실기 함유 모노머를 대신하여, 활성 수소를 갖지 않는 함질소 모노머를 사용하여 점착력을 조정할 수 있다.Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary adhesive strength and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, in applications where a large adhesive force with an adherend is required for the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength can be adjusted by adding or subtracting the content ratio of nitrogen monomers having no active hydrogen in the same manner as the carboxyl group-containing monomer. In addition, in applications where it is not preferable to contain a carboxyl group-containing monomer, for example, in the case where the adherend is an ITO transparent conductive film, a nitrogen-containing monomer having no active hydrogen may be used instead of a carboxyl group- .
히드록실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머(히드록실기 함유 모노머)로는, 예를 들면, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 히드록실기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 발명에서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers (hydroxyl group-containing monomers) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylates such as N-hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylamides having a hydroxyl group such as hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. In the present invention, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머는 얻어지는 점착제층이 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성에 영향을 준다고 여겨지는 카르복실기 함유 모노머의 함유량을 감소시키기 위한 공중합성 모노머로서 사용할 수 있다. 이 때문에, 히드록실기 함유 모노머는 점착제층의 점착력을 향상시키고, 또한 부식성을 저감시키는 것에 도움이 될 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably such that the obtained pressure-sensitive adhesive layer has an influence on the corrosiveness to an adherend, It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the carboxyl group-containing monomer. For this reason, the monomer containing a hydroxyl group can help to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer and also to reduce the corrosiveness.
카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머(카르복실기 함유 모노머)로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 발명에서는 (메타)아크릴산이 바람직하다.Examples of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers (carboxyl group-containing monomers) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl (Meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyphthalic acid, 2- (Meth) acrylate, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and the like. In the present invention, (meth) acrylic acid is preferable.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 카르복실기 함유 모노머는 전기 절연용 점착제층에 대해 필요한 응집력을 부여시킬 수 있다. 이 때문에, 점착제층이 피착체와의 큰 점착력이 요구되고 있는 용도에 대해서는 카르복실기 함유 모노머의 함유 비율을 가감함으로써, 점착력을 조정할 수 있다.Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary cohesive force to the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation. For this reason, in applications where the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a large adhesive force with an adherend, the content of the carboxyl group-containing monomer can be increased or decreased to adjust the adhesive strength.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층에 있어서는 히드록실기 및 카르복실기 중, 어느 1개 이상의 관능기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(관능기 함유 공중합성 모노머)의 합계가 아크릴계 모노머의 합계 100중량부에 대해, 0.5∼15중량부인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention, one or more copolymerizable vinyl monomers selected from the group of compounds of copolymerizable vinyl monomers having at least one functional group among a hydroxyl group and a carboxyl group Synthetic monomer) is preferably 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the acrylic monomers.
상기 관능기 함유 공중합성 모노머는 아크릴계 모노머 성분의 합계 100중량부에 대해, 접착력 및 응집력의 유지면에서 0.5중량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 관능기 함유 공중합성 모노머가 지나치게 많아지면, 점착제가 단단해져, 접착력이 저하되는 경우가 있고, 또한, 점착제 조성물의 점도가 지나치게 높아지거나 겔화되는 경우가 있는 점에서, 상기 관능기 함유 공중합성 모노머는 아크릴계 모노머 성분의 합계 100중량부에 대해, 15중량% 이하인 것이 바람직하다.The functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 0.5% by weight or more based on 100 parts by weight of the total of the acrylic monomer components in view of maintaining the adhesive force and the cohesive force. On the other hand, if the amount of the above-mentioned functional group-containing copolymerizable monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive may be hardened and the adhesive force may be lowered. In addition, since the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may become excessively high or gelation may occur, Is preferably 15% by weight or less based on 100 parts by weight of the total of the acrylic monomer components.
아크릴계 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지된 중합 방법을 사용 가능하다. 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량은 20만∼200만인 것이 바람직하다. The polymerization method of the acrylic copolymer is not particularly limited, and a well-known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 200,000 to 200,000.
상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산에스테르 모노머나 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량% 포함하는 것이 바람직하다.The acrylic copolymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid or (meth) acrylamide.
상기 점착제 조성물은 상기 아크릴계 공중합체에 가교제나, 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써, 필요로 되는 물성값 등의 특성을 조정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical properties by blending the acrylic copolymer with a crosslinking agent or a suitably optional additive.
가교제로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등의 폴리이소시아네이트 화합물, 금속계 킬레이트 화합물, 에폭시 화합물 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 또한, 자외선 등 광가교에 의해 점착제를 가교시켜도 된다. Examples of the crosslinking agent include biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylol Polyisocyanate compounds such as propane and adducts of tri- or higher-valent polyols such as glycerin, metal-based chelate compounds, and epoxy compounds. Further, the pressure-sensitive adhesive may be crosslinked by photo-crosslinking such as ultraviolet rays.
가교제를 사용하여 아크릴계 공중합체를 가교시키는 경우, 아크릴계 공중합체가 가교제와 가교 반응 가능한 관능기(가교제의 종류에 따라 다르지만, 히드록실기나 카르복실기 등)를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 이들 관능기를 측쇄에 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제 조성물이 아크릴계 모노머의 합계 100중량부에 대해, 가교제 0.01∼5중량부를 함유하는 것이 바람직하다.When the acrylic copolymer is crosslinked using a crosslinking agent, it is preferable that the acrylic copolymer has a functional group capable of performing a crosslinking reaction with the crosslinking agent (depending on the type of crosslinking agent, but having a hydroxyl group or a carboxyl group) Containing monomer is preferably contained. It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the total of the acrylic monomers.
그 밖의 임의의 성분으로서 실란 커플링제, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절하게 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 또는 2종 이상 함께 사용해도 된다. 전기 절연의 용도에 있어서는, 점착제가 알칼리 금속염, 알칼리토류 금속염, 4급 오늄염 등의 이온성 화합물이나, 금속, 카본 등의 도전체, 대전 방지제 등을 포함하지 않는 것이 바람직하다.Known additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid and an antioxidant may be appropriately added have. These may be used alone or in combination of two or more. In the application of electric insulation, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive does not contain ionic compounds such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts and quaternary onium salts, conductors such as metals, carbon, antistatic agents and the like.
본 발명의 전기 절연용 점착제층은 상기 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층을 전자·전기 기기의 고주파화에 대응한 저유전율의 전기 절연 재료로서 사용하는 경우, 상기 전기 절연용 점착제층의 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하고, 3.0 이하인 것이 보다 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention is used as an electric insulating material having a low dielectric constant corresponding to the high frequency of electronic and electric devices, it is preferable that the relative dielectric constant at the frequency of 1 MHz of the electric insulation pressure- , And more preferably 3.0 or less.
본 발명의 전기 절연용 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 5∼400㎛정도이다. 예를 들면, 정전 용량식 터치 패널에 본 발명의 전자 절연용 점착제층을 사용하는 경우에는 하기 식과 같이 점착제층의 비유전율(εr)과 점착제층의 두께(점착 두께)(d)에 의해, 정전 용량식 터치 패널의 센서 응답성이 변경되기 때문에, 탑재되는 전자 기기의 설계에 따른 비유전율과 점착 두께의 컨트롤이 필요로 된다. 최근에는 전자 기기, 터치 패널의 박형화가 요구되고 있어, 구성 부재인 점착제층도 박막화의 요구가 강해지고 있다. 본 발명의 전기 절연용 점착제층을 사용함으로써, 종래의 점착제층을 사용했을 경우와 동등한 감도를 얇은 점착 두께로 실현할 수 있다. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation of the present invention is not particularly limited and is about 5 to 400 m. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer for electronic insulation of the present invention is used in a capacitive touch panel, the relative dielectric constant? R of the pressure-sensitive adhesive layer and the thickness (pressure-sensitive adhesive layer) The responsiveness of the sensor in the capacitive touch panel is changed. Therefore, it is necessary to control the dielectric constant and the adhesion thickness according to the design of the mounted electronic device. In recent years, it is required to reduce the thickness of electronic devices and touch panels, and the pressure-sensitive adhesive layer as a constituent member also needs to be thinned. By using the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation of the present invention, the sensitivity equivalent to that in the case of using a conventional pressure-sensitive adhesive layer can be realized with a thin adhesive thickness.
또한, 오작동 방지를 중시하는 경우에는 종래의 점착제층을 본 발명의 전기 절연용 점착제층으로 치환함으로써, 터치 패널의 응답 속도나 감도 향상을 기대할 수 있다.In the case where the prevention of malfunction is emphasized, the response speed and sensitivity of the touch panel can be expected to be improved by replacing the conventional pressure-sensitive adhesive layer with the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation of the present invention.
식: C=εr·ε0·A/d Formula: C =? R ?? 0 ? A / d
C: 정전 용량, εr: 점착제층의 비유전율, ε0: 공간(진공)의 유전율, A: 면적, d: 점착제층의 두께.C is the capacitance,? R is the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer,? 0 is the permittivity of the space (vacuum), A is the area, and d is the thickness of the pressure-
본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층을 광학 부재의 층간 첩합 등에 사용하는 경우, 전기 절연용 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선 반사를 저감시키기 위해, 굴절률차가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 상기 전기 절연용 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention is used for layer-to-layer bonding of optical members, it is preferable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce light reflection at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation and the optical member. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation is preferably 1.47 to 1.50.
또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층의 점착력은 피착체에 첩합하는 목적에 따라, 점착제의 조성을 조제함으로써 점착력을 가감 조정할 수 있지만, 일반적으로는, 0.1∼20N/25㎜ 정도이다.The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention can be adjusted by adjusting the composition of the pressure-sensitive adhesive in accordance with the object to be adhered to the adherend, but is generally about 0.1 to 20 N / 25 mm.
본 발명의 전기 절연용 점착 필름은 본 발명의 전기 절연용 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다. The electrically-insulating adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention on one side of a substrate or a release film.
전기 절연용 점착제층의 형성에 사용하는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation and the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicone type, fluorine type releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-
이형 필름에는 전기 절연용 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The releasing film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the side of the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation which is in contact with the pressure-
1개의 전기 절연용 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는 커버 유리, ITO 유리, ITO 필름, 도전성 고분자에 의한 투명 도전성 필름, 나노 은와이어에 의한 투명 도전성 필름, 카본 나노 튜브에 의한 투명 도전성 필름, 편광 필름, 위상차 필름, 자외선 흡수 필름, 광학 보상 필름 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation / release film "may be formed by aligning the surfaces of the one pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer subjected to the releasing treatment of the release film. In this case, the release films on both sides are sequentially or simultaneously peeled off to expose the adhesive surface, so that the release film can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a cover glass, an ITO glass, an ITO film, a transparent conductive film by a conductive polymer, a transparent conductive film by a nano silver wire, a transparent conductive film by a carbon nanotube, a polarizing film, a retardation film, And a compensation film.
본 발명의 전기 절연용 점착 필름은 터치 패널과 디스플레이 패널의 첩합에 사용할 수 있다. 디스플레이 패널로는 액정 표시 장치나 유기 EL 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 전기 부재 및 전자 회로 부재 등을 첩합하는 전기 절연 재료로서 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The adhesive film for electrical insulation of the present invention can be used for bonding a touch panel and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal display, an organic EL, and the like, but are not limited thereto. In addition, it can be used as an electrical insulating material for joining an electric member and an electronic circuit member.
또한, 본 발명의 전기 절연용 점착 필름은 터치 패널용 각종 광학 필름, 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 전자 종이용 각종 광학 필름, 유기 EL용 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.The adhesive film for electric insulation of the present invention can be used for bonding various optical films for a touch panel, various optical films for peripheral members of a liquid crystal display mainly comprising a polarizing plate, various optical films using electronic species, various optical films for organic EL, Can be used.
또한, 이들 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 전기 절연용 점착제층이 적층되어 이루어지는 전기 절연용 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층」, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름」 등의 구성을 들 수 있다.An optical film on which an electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer is formed by laminating the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation on at least one surface of these optical films may be used. Specific examples thereof include "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film for electric insulation", "pressure-sensitive adhesive layer / release film for optical insulation / electric insulation", "pressure-sensitive adhesive layer for optical film / electric insulation" Adhesive layer for optical insulation / pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation / optical film "," optical film / pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation / optical film / pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation / release film "," releasing film / Film / electrically insulating pressure-sensitive adhesive layer / release film "
예를 들면, 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/이형 필름」과 같이 이형 필름으로 보호된 전기 절연용 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하여 「광학 필름/전기 절연용 점착제층」과 같이 전기 절연용 점착제층을 표출시키고, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 전기 절연용 점착제층이 층간 첩합에 사용된 「광학 필름/전기 절연용 점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.For example, in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation protected by a release film such as "optical film / pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation / release film", the release film is peeled off to form a pressure- A configuration similar to the "optical film / pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation is used for interlayer bonding can be obtained by exposing the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation and bonding with another optical film.
실시예Example
이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
<아크릴계 공중합체의 제조>≪ Preparation of acrylic copolymer &
[실시예 1][Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에, 2-에틸헥실아크릴레이트 76.2중량부, 메톡시폴리에틸렌글리콜#400 메타크릴레이트(EO≒9) 19.0중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 4.8중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의 실시예 1에 사용되는 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 76.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 19.0 parts by weight of methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (EO≈9) and 4.8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate were added to the reactor, Ethyl) was added in an amount of 60 parts by weight. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000.
[실시예 2∼9 및 비교예 1∼7] [Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
모노머의 조성을 각각 표 1 및 표 2의 모노머의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 공중합체 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼7에 사용되는 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다. 또한, 특별히 측정 결과를 나타내지 않지만, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼7의 아크릴계 공중합체 용액에 포함되는 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량은 20만∼200만의 범위 내이다.Acrylic acid copolymer used in Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 was used in the same manner as in the acrylic copolymer solution used in Example 1 except that the monomer composition was the same as that of the monomers in Tables 1 and 2, To obtain a coalescent solution. The measurement results are not particularly shown, but the weight average molecular weights of the acrylic copolymers contained in the acrylic copolymer solutions of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 are within the range of 200,000 to 200,000.
<점착제 조성물, 점착제층 및 전기 절연용 점착 필름의 제조>≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer and pressure-
[실시예 1][Example 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 공중합체 용액에 대해서, 가교제를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 건조 후의 두께가 50㎛가 되도록 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거한 후, 23℃, 50%RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖는 실시예 1의 전기 절연용 점착 필름을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding a crosslinking agent to the acrylic copolymer solution of Example 1 thus prepared and stirring and mixing. The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a releasing film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin so that the thickness after drying was 50 占 퐉, dried at 90 占 폚 to remove the solvent and then dried at 23 占 폚 in an atmosphere of 50% RH And aging for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive film for electric insulation of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film.
[실시예 2∼9 및 비교예 1∼7][Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
첨가제의 조성을 각각 표 1 및 표 2의 가교제의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 전기 절연용 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼7의 전기 절연용 점착 필름을 얻었다. 또한, 가교제의 코로네이트(등록상표) L45(니혼 폴리우레탄 공업 주식회사 제조), 듀라네이트(등록상표) P301-75E(아사히카세이 케미컬즈 주식회사 제조)는 폴리이소시아네이트계 가교제의 상품명이다.The adhesive films for electrical insulation of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared in the same manner as in the electrical insulation adhesive film of Example 1 except that the additives were the same as those of the crosslinking agents of Tables 1 and 2, ≪ / RTI > Coronate (registered trademark) L45 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and Duranate (registered trademark) P301-75E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), which are crosslinking agents, are trade names of polyisocyanate crosslinking agents.
표 1 및 표 2에서는 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 수치를 나타낸다. 다만, 반올림 오차 때문에, 전체 모노머의 합계에 ±0.1중량부 정도의 오차가 발생하는 경우가 있다.Table 1 and Table 2 show the values of the parts by weight obtained by taking the total amount of the monomers as 100 parts by weight. However, an error of about 0.1 parts by weight may occur in the total of all the monomers due to the rounding error.
또한, 표 1 및 표 2에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the compound names of the weak symbols of the respective components used in Tables 1 and 2.
<시험 방법 및 평가><Test Method and Evaluation>
실시예 1∼9 및 비교예 1∼7에 있어서의 전기 절연용 점착 필름으로부터 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 전기 절연용 점착제층을 표출시키고, PET 필름의 한쪽 면에 전기 절연용 점착제층을 전사하였다.A release film (PET film coated with a silicone resin) was peeled off from the electrically insulating pressure sensitive adhesive films of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 to expose the pressure sensitive adhesive layer for electrical insulation, Sensitive adhesive layer was transferred.
<비유전율의 측정 방법>≪ Measurement method of relative dielectric constant &
유전율 측정 장치(휴렛 패커드사 제조, LCR 미터, 형식: 4284A)를 이용하여, 점착제층의 비유전율을 측정하였다.The dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a dielectric constant measuring apparatus (LCR meter, model: 4284A, manufactured by Hewlett Packard Co., Ltd.).
<점착력의 측정 방법>≪ Measurement method of adhesive force >
편면 점착 테이프(닛토 전공 제조·제품명: NO.31B)의 점착면에 전기 절연용 점착제층을 전사하여, 시료가 되는 전기 절연용 점착 필름(전기 절연용 점착제층이 형성된 광학 필름)을 얻었다. A pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation was transferred to a pressure-sensitive adhesive surface of a one-sided pressure-sensitive adhesive tape (manufactured by Nitto Corporation, product name: NO.31B) to obtain a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation (an optical film on which a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation was formed) serving as a sample.
전기 절연용 점착 필름을 소다 석회 유리의 아세톤으로 세정한 비주석면에 압착 롤로 첩합하고, 40℃, 0.5MPa×20분간의 조건에서 오토 클레이브 처리한 후, 23℃×50%RH의 분위기하에 되돌리고, 1시간 경과 후의 전기 절연용 점착 필름의 박리 강도를 인장 시험기에 의해, JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 전기 절연용 점착 필름의 점착제층의 점착력으로 하였다.The adhesive film for electrical insulation was applied to a non-asbestos surface washed with acetone of soda lime glass with a squeeze roll and autoclaved under conditions of 40 DEG C and 0.5 MPa x 20 minutes and then returned under an atmosphere of 23 DEG C x 50% RH, The peel strength of the electrically insulating pressure-sensitive adhesive film after one hour was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 " Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method ", and peeled at a rate of 300 mm / min in the 180 占 direction The peel strength was determined as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation.
<발포 시험 방법><Foaming Test Method>
두께 100㎛의 폴리에스테르테레프탈레이트(PET) 필름(도요 방적 주식회사 제조, 제품명: A4100)의 이접착 처리면에 전기 절연용 점착제층을 전사하여 제작한 전기 절연용 점착 필름(전기 절연용 점착제층이 형성된 광학 필름)의 전기 절연용 점착제층을 소다 석회 유리판에 첩합하여 시험편을 제작하였다. 이 시험편을 온도 85℃×습도 85%RH의 고온 고습도의 환경하에 투입하고, 50시간 후에 꺼냈다. 꺼내고 나서, 5분 후에 육안으로 시험편을 확인하여, 발포를 관찰할 수 없는 것을 (○), 발포를 관찰할 수 있는 것을 (×)로 평가하였다.A pressure-sensitive adhesive film for electric insulation (a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation) was prepared by transferring a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation onto the adhesive-treated surface of a polyester terephthalate (PET) film (trade name: A4100 manufactured by Toyo Boseki Co., A formed optical film) was adhered to a soda lime glass plate to prepare a test piece. This test piece was put in an environment of high temperature and high humidity at a temperature of 85 캜 and a humidity of 85% RH, and was taken out after 50 hours. Five minutes after the test piece was taken out, the test piece was visually inspected to determine that the foam was not observed (?) And that the foam was observed (X).
<헤이즈의 시험 방법><Test method of haze>
두께 100㎛의 폴리에스테르테레프탈레이트(PET) 필름(도요 방적 주식회사 제조, 제품명: A4100)의 이접착 처리면에 전기 절연용 점착제층을 전사하여 제작한 전기 절연용 점착 필름(전기 절연용 점착제층이 형성된 광학 필름)의 전기 절연용 점착제층을 소다 석회 유리판에 첩합하여 시험편을 제작하였다. 헤이즈 미터(제조자: 닛폰 전색 주식회사, 형식: Haze Meter, NDH4000)를 이용하여, 전기 절연용 점착제층의 헤이즈 값을 측정하였다.A pressure-sensitive adhesive film for electric insulation (a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation) was prepared by transferring a pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation onto the adhesive-treated surface of a polyester terephthalate (PET) film (trade name: A4100 manufactured by Toyo Boseki Co., A formed optical film) was adhered to a soda lime glass plate to prepare a test piece. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., type: Haze Meter, NDH4000).
표 1 및 표 2에 평가 결과를 나타낸다.Table 1 and Table 2 show the evaluation results.
실시예 1∼9의 전기 절연용 점착 필름은 저유전율에 의한 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖고 있었다. 즉, 실시예 1∼9의 전기 절연용 점착 필름에서는 요구 사항 및 문제를 극복할 수 있었다.The adhesive films for electrical insulation of Examples 1 to 9 had excellent insulating performance due to low dielectric constant and anti-clouding performance at high temperature and high humidity. That is, the requirements and problems were overcome in the electrically insulating adhesive films of Examples 1 to 9.
비교예 1∼7의 전기 절연용 점착 필름은 저유전율에 의한 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖고 있지 않았다.The electrical insulation adhesive films of Comparative Examples 1 to 7 did not have excellent insulation performance due to low dielectric constant and anti-clouding performance at high temperature and high humidity.
이와 같이, 비교예 1∼7의 전기 절연용 점착 필름에서는 종래의 요구 사항 및 문제를 극복할 수 없었다.Thus, the conventional requirements and problems in the electrical insulating adhesive films of Comparative Examples 1 to 7 could not be overcome.
본 발명에 따른 전기 절연용 점착제층은 일반적인 구조를 갖는 아크릴계 모노머만을 함유한 점착제 조성물을 사용하고 있음에도 불구하고, 저유전율에 의한 우수한 절연 성능과, 고온·고습에서의 백탁 방지 성능을 함께 갖는 점에서, 광학 부재, 전기 부재, 전자 회로 부재 등의 첩합용으로서 이용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 전기 절연용 점착 필름은 터치 패널용 필름, 전자 종이용 필름 디스플레이용 필름으로서 이용할 수 있기 때문에, 산업상 이용 가치가 크다.Although the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation according to the present invention uses a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, the pressure-sensitive adhesive layer for electric insulation has excellent insulation performance due to low dielectric constant and anti- , An optical member, an electric member, an electronic circuit member, and the like. Further, the adhesive film for electrical insulation according to the present invention can be used as a film for a touch panel or a film for an electronic paper using a film for electronic use, and thus has a great industrial value.
Claims (9)
상기 점착제 조성물이 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머의 합계 4∼60중량부와, 상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 이외의, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 합계 96∼40중량부를 공중합시킨 상기 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하여 이루어지는 전기 절연용 점착제층.The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 4 to 60 parts by weight of the total of vinyl monomers having one or more kinds of polyalkylene oxide chains selected from the group of compounds of polyalkylene glycol (meth) acrylate in a total amount of 100 parts by weight of total monomers, , And the above acrylic copolymer copolymerized with a total of 96 to 40 parts by weight of a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate, and a crosslinking agent.
상기 점착제 조성물이 전체 모노머의 합계를 100중량부로 하여 하기 화학식(1)
CH2=C(R1)-COO-(R2-O)n-R3 (1)
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를, R2는 탄소수 2∼4의 알킬렌기를, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기를 각각 나타내고, n은 2∼30의 정수를 나타낸다)로 나타내는 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머(A)의 합계 4∼60중량부와,
알킬기의 탄소수가 1∼14인 알킬(메타)아크릴레이트의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(B)의 합계 95.5∼25중량부와,
히드록실기 및 카르복실기 중, 어느 1개 이상의 관능기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 화합물군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 공중합성 비닐 모노머(C)의 합계 0.5∼15중량부를 공중합시킨 아크릴계 공중합체와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 전기 절연용 점착제층.The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the total amount of the monomers is 100 parts by weight,
CH 2 = C (R 1 ) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 30 (A) having at least one polyalkylene oxide chain selected from the group of compounds of polyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the following general formula
95 to 25 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the group of alkyl (meth) acrylates having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group,
An acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 15 parts by weight of the total of one or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the group of compounds of copolymerizable vinyl monomers having at least one functional group among a hydroxyl group and a carboxyl group, A pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, which is obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinking agent.
상기 전기 절연용 점착제층은 주파수 1MHz에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 전기 절연용 점착제층.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the electric insulation pressure-sensitive adhesive layer has a dielectric constant at a frequency of 1 MHz of 3.5 or less.
상기 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트가 에틸렌옥사이드 사슬, 프로필렌옥사이드 사슬, 부틸렌옥사이드 사슬로 이루어지는 알킬렌옥사이드 사슬군 중에서 선택된 1개 이상이며, 그 반복수가 2 내지 30인 폴리알킬렌옥사이드 사슬을 갖는 비닐 모노머인 것을 특징으로 하는 전기 절연용 점착제층.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the polyalkylene glycol (meth) acrylate is at least one selected from the group of alkylene oxide chains consisting of ethylene oxide chain, propylene oxide chain and butylene oxide chain, and polyalkylene oxide chain having repeating number of 2 to 30 Wherein the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation is a vinyl monomer.
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