JP6514378B2 - Adhesive layer for electrical insulation, adhesive film for electrical insulation, and optical member bonded thereto - Google Patents
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Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部品に関する。さらに詳細には、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材に関する。
さらに、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、光学部材の他に、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。又、本発明に係わる電気絶縁用粘着フィルムは、電気絶縁性を有したタッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィル、及びディスプレイ用フィルムとして使用できる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical component to which the pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation is used. More specifically, although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, it has a low dielectric constant and excellent insulation performance, high temperature and high humidity. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which it is bonded.
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention can be used as an electrical insulation material to which an electrical member, an electronic circuit member and the like are bonded in addition to the optical member. The pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation according to the present invention can be used as a film for a touch panel, an electronic paper film, and a display film, which have electrical insulation.
近年においては、光ファイバー通信回線、無線通信回線を経由しての、動画の配信が普及したことに代表されるように、取り扱う情報通信量が急激に増大している。それに伴い、電子・電気機器の小型化、高周波化、及び高速化が求められると共に、安全性、信頼性の向上が求められている。そのため、電子・電気機器の高周波化に対応して、低誘電率の電気絶縁材料を使用することが必要とされている。 In recent years, the amount of information communication to be handled has rapidly increased, as represented by the spread of moving image distribution via an optical fiber communication line and a wireless communication line. Along with this, there is a demand for downsizing, higher frequency, and speeding up of electronic and electrical devices, as well as improvement of safety and reliability. Therefore, it is necessary to use a low dielectric constant electrical insulating material in response to the increase in frequency of electronic and electrical devices.
従来から、低誘電率の電気絶縁材料を得るために、電気絶縁材料に中空構造を形成することが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
特許文献１には、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルムに微細空洞を含有させた電気絶縁材料の、一方の面に発砲型粘着剤層が積層された電気絶縁部材が記載されている。
また、特許文献２には、絶縁材料の誘電率が２．５以下となるように、ガラス、シリカなどの微小空球体（マイクロバルーン）を含有させた粘着剤を使用した粘着テープが記載されている。
また、特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂に、シリカを含有させて無機質含有微多孔膜からなる電線用絶縁フィルムが記載されている。
また、低誘電率の絶縁用粘着テープとして、基材に、低誘電率の液晶ポリマーを使用することが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、特許文献５には、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下の粘着剤層を得るため、炭素数１０〜１８のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを３０〜９９．５重量％および環状窒素含有モノマーを０．５〜５０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤層とすることが提案されている。
Conventionally, in order to obtain an electrical insulating material with a low dielectric constant, it has been proposed to form a hollow structure in the electrical insulating material (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
Patent Document 1 describes an electrical insulating member in which a foam-type pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of an electrical insulating material in which microvoids are contained in a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate.
Further, Patent Document 2 describes a pressure-sensitive adhesive tape using a pressure-sensitive adhesive containing micro hollow spheres (micro-balloons) such as glass and silica so that the dielectric constant of the insulating material is 2.5 or less. There is.
Further, Patent Document 3 describes an insulating film for electric wire, which comprises an inorganic substance-containing microporous film by incorporating silica in a polyolefin resin.
Further, as a low dielectric constant insulating adhesive tape, use of a low dielectric constant liquid crystal polymer as a base material has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
Further, in Patent Document 5, in order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 10 to 18 carbon atoms at the ester end is used. It has been proposed to provide a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 5% by weight and 0.5 to 50% by weight of a cyclic nitrogen-containing monomer.
また、最近では、電子機器の操作性を向上させることを目的として、静電容量式のタッチパネルを組み込んだスマートフォン（携帯電話と携帯情報端末の機能を融合した多機能な携帯電話）、タブレット、タッチパネル搭載ノートパソコンなどが、急激に普及して来ている。
しかし、静電容量式のタッチパネルは、電磁界の変化を感知するセンサであることからノイズの影響を受け易く、接触した位置の誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが提案されている（例えば、特許文献５，６参照）。
Also, recently, for the purpose of improving the operability of electronic devices, smartphones (multifunctional mobile phones combining functions of mobile phones and mobile information terminals), tablets, and touch panels incorporating capacitive touch panels. On-board laptop computers are rapidly spreading.
However, a capacitive touch panel is susceptible to noise because it is a sensor that detects changes in the electromagnetic field, and a low dielectric constant film is included in the laminated structure to prevent false recognition of the contact position. It has been proposed to laminate or to provide a low dielectric constant member in a wiring line of a capacitance sensor (see, for example, Patent Documents 5 and 6).
ところで、ＰＤＰ、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの、各種の画像表示用ディスプレイなどに使用される光学フィルム、あるいは光学用粘着フィルムでは、視認性を向上させるために高透明性が必要とされている。しかし、特許文献３に開示されているような、合成樹脂や粘着剤層に中空構造を形成させるためにシリカ微粒体を混ぜる方法では、シリカ微粒体の粒子径を可視光線の赤色光の波長である５００ｎｍ（０．５μｍ）以下にしないと、光散乱による全光線透過率の低下が生じる。しかし、粒子径が０．５μｍ以下のシリカ微粉体は、製造が難しいことから高価格であって、安価であることが必要な汎用の絶縁体の製造には利用できないという問題があった。 By the way, in the optical film used for various image displays, such as PDP, a liquid crystal panel, and an organic EL panel, or the adhesive film for optics, high transparency is required in order to improve visibility. . However, in the method of mixing fine silica particles to form a hollow structure in a synthetic resin or adhesive layer as disclosed in Patent Document 3, the particle size of the fine silica particles is at the wavelength of red light of visible light. If it does not fall below a certain 500 nm (0.5 μm), a decrease in total light transmittance due to light scattering occurs. However, the fine silica powder having a particle diameter of 0.5 μm or less is expensive because it is difficult to manufacture, and there is a problem that it can not be used for the manufacture of general-purpose insulators that need to be inexpensive.
また、近年、車載用の画像表示用ディスプレイでは、出荷前に行なわれるディスプレイの性能試験において、オーブンを使用して行われる高温・高湿度での環境条件下における耐久試験に合格する必要がある。しかし、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層を用いない場合、オーブンから取り出した後、粘着剤層が白濁してしまい、画像表示用ディスプレイの商品価値を損なうという問題があった。そのため、画像表示用ディスプレイに組み込まれる光学フィルムを貼り合わせるための粘着フィルムは、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層とすることが必要である。 In addition, in recent years, in a display for vehicle-mounted image display, it is necessary to pass a durability test under high temperature and high humidity environmental conditions performed using an oven in a performance test of the display performed before shipment. However, when the pressure-sensitive adhesive layer having the ability to prevent white turbidity at high temperature and high humidity is not used, the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy after taking it out of the oven, and the commercial value of the display for image display is impaired. . Therefore, it is necessary for the adhesive film for bonding together the optical film incorporated in the display for image displays to be an adhesive layer which has the white turbidity prevention performance in high temperature and high humidity.
また、特許文献４に記載の発明は、優れた耐熱性、耐湿性、誘電特性を保持した、より安価な電気・電子絶縁用粘着テープを提供することを目的としている。このために、特許文献４の発明に係わる粘着テープは、基材に低誘電率の液晶ポリマーを使用しているが、粘着剤層には、一般的なシリコーン粘着剤を使用していることから、粘着テープの誘電率をさらに低減して絶縁性を高めることができない。
また、特許文献５に係わる粘着剤は、比誘電率が３．５以下の優れた絶縁性を有するが、高温・高湿での白濁防止性能を有する粘着剤層であるかどうかが不明である。
また、特許文献６、７には、静電容量式のタッチパネルの誤認識を防ぐ為に、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが記載されているが、使用する低誘電率の部材の製造方法は、具体的に示されていない。
Moreover, the invention described in Patent Document 4 aims to provide a more inexpensive adhesive tape for electrical and electronic insulation, which has excellent heat resistance, moisture resistance, and dielectric characteristics. For this purpose, the pressure-sensitive adhesive tape according to the invention of Patent Document 4 uses a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a substrate, but a general silicone pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer. The dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive tape can not be further reduced to improve the insulation.
Moreover, although the adhesive concerning patent document 5 has the outstanding insulation with a relative dielectric constant of 3.5 or less, it is unclear whether it is an adhesive layer which has the white turbidity prevention performance in high temperature and high humidity. .
Further, in Patent Documents 6 and 7, in order to prevent erroneous recognition of the capacitive touch panel, it is possible to laminate a low dielectric constant film in the laminated structure, or to reduce the dielectric line of the capacitive sensor wiring line. Although it is described to provide a member of rate, the method of manufacturing the member of low dielectric constant to be used is not specifically shown.
このように、従来技術においては、光学部材の貼り合わせにも使用可能であり、低誘電率によって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、及び電気絶縁用粘着フィルムは、知られていなかった。
これらの要求事項および問題を克服した電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材など、が必要とされている。
As described above, in the prior art, an adhesive for electrical insulation, which can be used for laminating optical members, and has excellent insulation performance due to a low dielectric constant and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity. Layers and adhesive films for electrical insulation were not known.
There is a need for an electrical insulation adhesive layer, an electrical insulation adhesive film, and an optical member to which the electrical insulation adhesive film is bonded, which overcomes these requirements and problems.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, it is low in dielectric constant and excellent. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation has both insulation performance and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
上記の課題を解決するため、本発明は、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させることにより、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層にすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention, as a main component, although it is a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, contains a polyalkylene glycol (meth) acrylate. Accordingly, the technical idea is to form a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation having excellent insulation performance due to a low dielectric constant and white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
また、上記の課題を解決するため、本発明は、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体を架橋させてなることを特徴とする電気絶縁用粘着剤層を提供する。 Furthermore, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation characterized in that an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain in a side chain is crosslinked.
また、本発明の電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーと、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーとを共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋させてなることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention comprises the acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer of polyalkylene glycol (meth) acrylate and a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group, a crosslinking agent, and the like. It is preferable to crosslink the pressure-sensitive adhesive composition containing
また、前記粘着剤組成物が、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を４〜６０重量部と、前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの合計を９６〜４０重量部と、を共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含むことが好ましい。 In addition, the pressure-sensitive adhesive composition is a total of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the compound group of polyalkylene glycol (meth) acrylates, wherein the total of all monomers is 100 parts by weight. The acrylic copolymer obtained by copolymerizing 4 to 60 parts by weight and 96 to 40 parts by weight of a total of copolymerizable vinyl monomers having a vinyl group other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate And a crosslinking agent are preferred.
また、前記粘着剤組成物が、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）の合計を４〜６０重量部と、アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）の合計を９５．５〜２５重量部と、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）の合計を０．５〜１５重量部と、を共重合させた前記アクリル系共重合体と、架橋剤と、を含むことが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition is a vinyl monomer having one or more polyalkylene oxide chains selected from the compound group of polyalkylene glycol (meth) acrylates, wherein the total of all monomers is 100 parts by weight (A And one or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the compound group of alkyl (meth) acrylates having a total of 4 to 60 parts by weight and an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms One or two or more co-types selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having a total of 95.5 to 25 parts by weight, and any one or more functional groups of hydroxyl group and carboxyl group It is preferable that the acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 15 parts by weight of the total of the polymerizable vinyl monomers (C), and a crosslinking agent.
また、前記電気絶縁用粘着剤層は、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation preferably has a dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz.
また、前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖からなるアルキレンオキサイド鎖群の中から選択された１つ以上であって、その繰り返し数が２から３０であるポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーであることが好ましい。 The polyalkylene glycol (meth) acrylate is one or more selected from an alkylene oxide chain group consisting of an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, and a butylene oxide chain, and the number of repeating is 2 to 30, It is preferable that it is a vinyl monomer having a certain polyalkylene oxide chain.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着剤層が、離型フィルムの片面上に形成されてなり、離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする電気絶縁用粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention is characterized in that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation is formed on one side of a release film, and the structure of release film / pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation / release film. To provide an adhesive film for electrical insulation.
また、本発明は、基材の片面上に、上記の電気絶縁用粘着剤層が積層されたことを特徴とする電気絶縁用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, wherein the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation is laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の電気絶縁用粘着剤層が積層されている電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer, wherein the above-mentioned electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた光学部材を提供する。 The present invention also provides an optical member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is attached.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた電気部材を提供する。 The present invention also provides an electrical member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is attached.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが貼り合わされた電子回路部材を提供する。 The present invention also provides an electronic circuit member to which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is attached.
また、本発明は、上記の光学部材を用いたタッチパネルを提供する。 Further, the present invention provides a touch panel using the above optical member.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the film for touchscreens in which said adhesive film for electrical insulation was used.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for electronic paper, in which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is used.
また、本発明は、上記の電気絶縁用粘着フィルムが用いられた、ディスプレイ用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for a display, in which the above-mentioned adhesive film for electrical insulation is used.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有する電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材を提供することができる。 The present invention overcomes the conventional requirements and problems, and despite the adhesive composition containing only acrylic monomers having a general structure, excellent insulation performance due to the low dielectric constant and It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation, and an optical member to which the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation is attached.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体を架橋させてなることを特徴とする。
また、本発明の電気絶縁用粘着剤層は、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）の合計を４〜６０重量部と、
アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）の合計を９５．５〜２５重量部と、
ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）の合計を０．５〜１５重量部と、を共重合させたアクリル系共重合体と、
架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋させてなることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention is characterized in that an acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain in a side chain is crosslinked.
In addition, the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention has one or more polyalkylene oxide chains selected from the compound group of polyalkylene glycol (meth) acrylate, with the total amount of all monomers as 100 parts by weight. 4 to 60 parts by weight of the total of vinyl monomers (A),
95.5 to 25 parts by weight of a total of one or two or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the compound group of alkyl (meth) acrylates in which the alkyl group has 1 to 14 carbon atoms,
The total of one or two or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having any one or more functional groups among a hydroxyl group and a carboxyl group is 0 An acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0.5 to 15 parts by weight with
It is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent is crosslinked.
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層の原料として使用される、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、誘電率を著しく低減する機能を有する。アクリル系共重合体に、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させると、誘電率が著しく低減する理由は明確ではないが、次のようなことが、その理由の１つではないかと考えられる。
（１）本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有したアクリル系共重合体を架橋したものである。このアクリル系共重合体は、側鎖として、多数のポリアルキレンオキサイド鎖（ここでは、「ひげ」と略称する）が長く伸びている。このため、アクリル系共重合体（ポリマー）は、長さ方向にのみに長く伸びているのではなくて、長さ方向と直交する横幅方向にも長く伸びている「ひげ」の効果で、太さのある形状となっている。いわば、高周波の電荷が印加されても分極し難い団子状の構造をしていることが、誘電率を低減させる。
（２）また、アクリル系共重合体（ポリマー）の側鎖として伸びている、多数の「ひげ」が干渉し合うことによって、アクリル系共重合体（ポリマー）の骨格部がお互いに接近するのを妨げ、アクリル系共重合体を架橋させた電気絶縁用粘着剤層に、多数の空気層からなる微細な空隙を発生させて、誘電率を低減させる。
The polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, which is used as a raw material of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, has a function of significantly reducing the dielectric constant. The reason why the dielectric constant significantly decreases when the polyalkylene glycol (meth) acrylate is contained in the acrylic copolymer is not clear, but the following is considered to be one of the reasons.
(1) The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is obtained by crosslinking an acrylic copolymer containing a polyalkylene glycol (meth) acrylate. In the acrylic copolymer, a large number of polyalkylene oxide chains (herein abbreviated as “beard”) extend long as side chains. For this reason, the acrylic copolymer (polymer) is not elongated long only in the length direction, but is also thick due to the effect of the “bear” which extends long in the width direction orthogonal to the length direction. It has a small shape. In other words, having a structure like a dumpling that is difficult to polarize even when high frequency charge is applied reduces the dielectric constant.
(2) In addition, the backbone parts of the acrylic copolymer (polymer) approach each other due to the interference of a large number of "bears" extending as side chains of the acrylic copolymer (polymer). In the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation in which the acrylic copolymer is crosslinked, fine voids composed of a large number of air layers are generated to reduce the dielectric constant.
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などの、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し構造を、１種類又は２種類以上有する化合物が挙げられる。
アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などがランダムもしくはブロックで結合した、アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、アルキレンオキサイド鎖の両末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などがランダムもしくはブロックで結合した、アルキレンオキサイド鎖の両末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれでもよい。
前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、又はブチレンオキサイド鎖を持ち、その繰り返し数が２から３０である（メタ）アクリレートのモノマーであることが好ましい。
さらに好ましくは、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、５から２５のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、２未満のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートでは、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率を、３．５以下にすることが困難である。また、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、３０を越えるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいては、その繰り返し数が３０未満の化合物と比べて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、ほとんど減少しないからである。
As polyalkylene glycol (meth) acrylate, the compound which has 1 type or 2 types or more of repeating structures of polyalkylene oxide chains, such as ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, a butylene oxide chain, is mentioned.
A compound having a (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain, an (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain in which an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, a butylene oxide chain, etc. A compound having a (meth) acryloyl group at both ends of the alkylene oxide chain, or an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, a butylene oxide chain, etc. Any of the compounds having an acryloyl group may be used.
It is preferable that the said polyalkylene glycol (meth) acrylate is a monomer of the (meth) acrylate which has an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a butylene oxide chain, and the repeating number is 2-30.
More preferably, the number of repetition of the polyalkylene oxide chain is 5 to 25 of polyalkylene glycol (meth) acrylate. With polyalkylene glycol (meth) acrylates in which the number of repetitions of the polyalkylene oxide chain is less than 2, it is difficult to set the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz to 3.5 or less. In addition, in the case of polyalkylene glycol (meth) acrylates in which the number of repetitions of the polyalkylene oxide chain exceeds 30, the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz hardly decreases as compared with a compound whose number of repetitions is less than 30. .
ポリエチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリプロピレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げられる。
ポリブチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
さらに、ポリエチレンオキサイド鎖と、ポリプロピレンオキサイド鎖の両方を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyethylene oxide chain include methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate and the like.
Examples of the monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polypropylene oxide chain include methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate and the like.
As a monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate which has a polybutylene oxide chain, a methoxy polybutylene glycol (meth) acrylate, an ethoxy polybutylene glycol (meth) acrylate, a polybutylene glycol (meth) acrylate etc. are mentioned.
Furthermore, as a monomer of the polyalkylene glycol (meth) acrylate which has both a polyethylene oxide chain and a polypropylene oxide chain, polyethyleneglycol polypropylene glycol (meth) acrylate etc. are mentioned.
一般的に入手が可能な、市販のポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、具体的には、次のようなものが挙げられる。
例えば、新中村化学工業株式会社の商品名としては、ＮＫエステルＡＭ３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数：ｎ＝３）、ＮＫエステルＭ４０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ＮＫエステルＡＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＡＭ１３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１３）、ＮＫエステルＡＭ２３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、共栄社化学株式会社の商品名としては、ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ（メトキシトリエチレングリコールアクリレート，ｎ＝３）、ライトアクリレート１３０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）などが挙げられる。
また、日油株式会社の商品名としては、ブレンマーＡＥ−２００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＡＥ−３５０（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＥ−４００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１０）、ブレンマーＰＥ−２００（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＰＥ−３５０（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＰ４００（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝６）、ブレンマーＡＰ５５０（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−５００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−８００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１３）、ブレンマーＰＰ−１０００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１６）、ブレンマーＡＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−２００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ブレンマーＰＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−１０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、大阪有機化学工業株式会社の商品名としては、ＭＰＥ４００Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約７）、ＭＰＥ５５０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約９）などが挙げられる。
Specifically, commercially available polyalkylene glycol (meth) acrylates having a polyalkylene oxide chain, which are generally available, include the following.
For example, trade names of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. include NK ester AM30G (methoxy polyethylene glycol acrylate, repeating number of polyalkylene oxide chain: n = 3), NK ester M40 G (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 4), NK ester AM 90 G (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 9), NK ester M 90 G (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 9), NK ester AM 130 G (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 13), NK ester AM 230 G (methoxy polyethylene glycol acrylate) , N = 23) and the like.
Moreover, as a trade name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate MTG-A (methoxy triethylene glycol acrylate, n = 3), light acrylate 130 A (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 9), etc. may be mentioned.
In addition, as trade names of NOF Corporation, Blenmer AE-200 (polyethylene glycol acrylate, n = 4.5), Blenmer AE-350 (polyethylene glycol acrylate, n = 8), Blenmer AE-400 (polyethylene glycol acrylate) , N = 10), Blemmer PE-200 (polyethylene glycol methacrylate, n = 4.5), Blemmer PE-350 (polyethylene glycol methacrylate, n = 8), Blemmer AP400 (polypropylene glycol acrylate, n = 6), Blemmer AP550 (Polypropylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PP-500 (polypropylene glycol methacrylate, n = 9), Blemmer PP-800 (polypropylene glycol meta Lilate, n = 13), Blemmer PP-1000 (polypropylene glycol methacrylate, n = 16), Blemmer AME-400 (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PME-200 (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 4) , Blemmer PME-400 (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 9), Blemmer PME-1000 (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 23) and the like.
Moreover, as a trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., MPE400A (Methoxy polyethylene glycol acrylate, n = about 7), MPE550A (Methoxy polyethylene glycol acrylate, n = about 9), etc. may be mentioned.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物のアクリル系モノマーの全体（これを１００重量部とする）に占める、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合は、４〜６０重量部の範囲が好ましい。さらに好ましくは、４〜５０重量部である。ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、４重量部未満では、電気絶縁用粘着剤層の誘電率を低減する効果が少なく、電気絶縁用粘着剤層の比誘電率を３．５以下にすることが難しい。また、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、６０重量部を越えると、粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎて、共重合反応が困難となり好ましくない。 In the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the content ratio of polyalkylene glycol (meth) acrylate in the entire acrylic monomer (100 parts by weight) of the pressure-sensitive adhesive composition is 4 to 4 A range of 60 parts by weight is preferred. More preferably, it is 4 to 50 parts by weight. If the content ratio of polyalkylene glycol (meth) acrylate is less than 4 parts by weight, the effect of reducing the dielectric constant of the electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer is small, and the relative dielectric constant of the electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer is 3.5 or less It is difficult to do. When the content of the polyalkylene glycol (meth) acrylate exceeds 60 parts by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition becomes too high, which makes the copolymerization reaction difficult, which is not preferable.
アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、９５．５〜２５重量部であることが好ましい。
The alkyl (meth) acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14 in the alkyl group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrelay , Cyclopentyl (meth) acrylate, and at least one kind such as cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
In the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group contained in the pressure-sensitive adhesive composition is based on 100 parts by weight in total of acrylic monomers. It is preferably 95.5 to 25 parts by weight.
他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の含窒素モノマー；ビニルエーテルモノマーなども使用することができる。
なかでも、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて、活性水素を有しないアミド基を有するビニルモノマーや、活性水素を有しないアミノ基を有するビニルモノマー等の含窒素モノマーを含有することができる。ここで、「活性水素」とは、炭素以外の、例えば酸素や窒素などの原子に結合している水素原子を意味する。
Other copolymerizable monomers include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone and the like; polyethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2) Glycol based acrylic ester monomers such as polypropylene glycol, methoxy ethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate; Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate -Acrylic acid ester monomers such as methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, nitrogen-containing monomers such as N-acryloyl morpholine; Such as alkenyl ether monomers may also be used.
Among them, in order to adjust the cohesion of the pressure-sensitive adhesive, if necessary, it contains a nitrogen-containing monomer such as a vinyl monomer having an amido group without active hydrogen or a vinyl monomer having an amino group without active hydrogen. can do. Here, "active hydrogen" means a hydrogen atom bonded to an atom other than carbon, such as oxygen or nitrogen.
活性水素を有しない含窒素モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 As a nitrogen-containing monomer having no active hydrogen, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, cyclic nitrogen vinyl compounds such as (meth) acryloyl morpholine, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl- N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylamino Ethyl (meth) acrylate, N Methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, Dialkylamino (meth) acrylates such as N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methyl Aminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N -Dithia Dialkyl substituted aminoalkyl (meth) such as nopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide At least one or more of acrylamide and the like can be mentioned.
前記含窒素モノマーとしては、後述のヒドロキシル基を有するビニルモノマーと区別可能とするため、活性水素を含有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるアミド基を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
The nitrogen-containing monomer is preferably one that does not contain active hydrogen, and more preferably one that does not contain a hydroxyl group and a carboxyl group, in order to be distinguishable from the below-mentioned vinyl monomer having a hydroxyl group. As such a monomer, monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N, N-dialkyl-substituted amino group or N, N-dialkyl-substituted amido group; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, etc. N-vinyl substituted lactams; N- (meth) acryloyl substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloyl morpholine are preferred.
In the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, examples of the vinyl monomer having an amide group to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition include N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (Meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N -Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる活性水素を有しない含窒素モノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーと同様に、活性水素を有しない含窒素モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。さらに、カルボキシル基含有モノマーを含有させることが好ましくない用途、例えば、被着体がＩＴＯの透明導電膜であると、腐食性を有するカルボキシル基含有モノマーに替えて、活性水素を有しない含窒素モノマーを使用して、粘着力を調整できる。 Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary adhesiveness and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. . Therefore, for applications in which the pressure-sensitive adhesive layer is required to have high adhesive strength with the adherend, the content ratio of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen is adjusted as in the case of the carboxyl group-containing monomer. The adhesion can be adjusted by Furthermore, it is a use where it is not preferable to contain a carboxyl group-containing monomer, for example, when the adherend is a transparent conductive film of ITO, it is replaced with a carboxyl group-containing monomer having corrosiveness and a nitrogen-containing monomer having no active hydrogen. Use to adjust the tack.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。
As a copolymerizable vinyl monomer (hydroxyl group containing monomer) containing a hydroxyl group, for example, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) Examples thereof include at least one or more of hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as acrylamide. In the present invention, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition corrodes the obtained pressure-sensitive adhesive layer against a corrosion-prone adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of a carboxyl group-containing monomer which is considered to affect the properties. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be used to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer and to reduce the corrosiveness.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、（メタ）アクリル酸が好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、電気絶縁用粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。
Examples of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (carboxyl group-containing monomer) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl. Hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloylate Examples thereof include at least one or more selected from oxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like. In the present invention, (meth) acrylic acid is preferred.
In the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary cohesion to the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation. For this reason, the adhesive force can be adjusted by adjusting the content rate of a carboxyl group-containing monomer to the use by which an adhesive layer is calculated | required for big adhesive force with a to-be-adhered body.
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層においては、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（官能基含有共重合性モノマー）の合計が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であることが好ましい。
前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、接着力および凝集力の維持の点から０．５重量％以上であるのが好ましい。一方、前記官能基含有共重合性モノマーが多くなりすぎると、粘着剤が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化する場合があることから、前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、１５重量％以下であるのが好ましい。
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention, one or two selected from the compound group of copolymerizable vinyl monomers having any one or more functional groups of hydroxyl group and carboxyl group. It is preferable that the sum total of the kind or more copolymerizable vinyl monomers (functional group-containing copolymerizable monomers) is 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the acrylic monomers.
The functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesion and cohesion with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic monomer component. On the other hand, when the content of the functional group-containing copolymerizable monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive may become hard and the adhesion may decrease, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may be too high or gelation may occur. From the point of view, the content of the functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 15% by weight or less based on 100 parts by weight in total of the acrylic monomer component.
アクリル系共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい。
前記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method of the acrylic copolymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be appropriately used. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
It is preferable that the said acryl-type copolymer contains 50-100 weight% of acryl-type monomers, such as a (meth) acrylic acid ester monomer and (meth) acrylic acid, (meth) acrylamides.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いてアクリル系共重合体を架橋する場合、アクリル系共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜５重量部を、含有することが好ましい。
The said adhesive composition can adjust characteristics, such as a physical-property value required, by mix | blending a crosslinking agent and an arbitrary additive suitably with said acrylic copolymer.
Examples of the crosslinking agent include biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, and trivalent or more such as trimethylolpropane and glycerin. At least one or more of polyisocyanate compounds such as adducts with polyols, metal-based chelate compounds, epoxy compounds and the like can be mentioned. The adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet light.
When the acrylic copolymer is crosslinked using a crosslinking agent, the acrylic copolymer has a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the crosslinking agent (depending on the kind of crosslinking agent, such as hydroxyl group or carboxyl group). It is preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. Moreover, it is preferable that an adhesive composition contains 0.01-5 weight part of crosslinking agents with respect to a total of 100 weight parts of an acryl-type monomer.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。電気絶縁の用途においては、粘着剤が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、４級オニウム塩などのイオン性化合物や、金属、カーボンなどの導電体、帯電防止剤などを含まないことが好ましい。 Other optional components such as a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, an antiaging agent, etc. Known additives can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more. In electrical insulation applications, it is preferable that the adhesive does not contain ionic compounds such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts and quaternary onium salts, conductors such as metals and carbon, and antistatic agents. .
本発明の電気絶縁用粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層を、電子・電気機器の高周波化に対応した、低誘電率の電気絶縁材料として使用する場合、前記電気絶縁用粘着剤層の、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、３．５以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a substrate or a release film.
When the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is used as an electrical insulating material with a low dielectric constant corresponding to the increase in frequency of electronic devices, the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation Is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less.
本発明の電気絶縁用粘着剤層の厚さは特に制限されず、５〜４００μｍ程度である。例えば、静電容量式タッチパネルに本発明の電子絶縁用粘着剤層を用いる場合には、下記式のように粘着剤層の比誘電率εｒと粘着剤層の厚さ（粘着厚さ）ｄにより、静電容量式タッチパネルのセンサー応答性が変わるために、搭載される電子機器の設計に応じた比誘電率と粘着厚さのコントロールが必要となる。近年の要求として、電子機器、タッチパネルの薄型化が求められており、構成部材である粘着剤層も薄膜化の要求が強まっている。本発明の電気絶縁用粘着剤層を用いることにより、従来の粘着剤層を用いた場合と同等の感度を薄い粘着厚さで実現できる。
また、誤動作防止を重視する場合には、従来の粘着剤層を本発明の電気絶縁用粘着剤層に置き換えることにより、タッチパネルの応答速度や感度向上が期待できる。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention is not particularly limited, and is about 5 to 400 μm. For example, when using the pressure-sensitive adhesive layer for electronic insulation of the present invention in a capacitive touch panel, the relative dielectric constant ε r of the pressure-sensitive adhesive layer and the thickness (pressure-sensitive adhesive thickness) d of the pressure-sensitive adhesive layer Thus, in order to change the sensor response of the capacitive touch panel, it is necessary to control the relative dielectric constant and the adhesive thickness in accordance with the design of the mounted electronic device. In recent years, the demand for thinner electronic devices and touch panels has been demanded, and the demand for thinning of the pressure-sensitive adhesive layer, which is a constituent member, is increasing. By using the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention, it is possible to realize the same sensitivity as in the case of using the conventional pressure-sensitive adhesive layer with a thin adhesion thickness.
When importance is attached to preventing malfunction, the response speed and sensitivity of the touch panel can be expected to be improved by replacing the conventional pressure-sensitive adhesive layer with the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention.
式：Ｃ＝εｒ・ε０・Ａ／ｄ Formula: C = ε r · ε 0 · A / d
Ｃ：静電容量、εｒ：粘着剤層の比誘電率、ε０：空間（真空）の誘電率、Ａ：面積、ｄ：粘着剤層の厚さ。 C: electrostatic capacity, ε r : relative dielectric constant of adhesive layer, ε 0 : dielectric constant of space (vacuum) A: area, d: thickness of adhesive layer
本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、電気絶縁用粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記電気絶縁用粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。
また、本発明に係わる電気絶縁用粘着剤層の粘着力は、被着体に貼り合わせる目的に応じて、粘着剤の組成を調製することにより粘着力を加減調整できるが、一般的には、０．１〜２０Ｎ／２５ｍｍ程度である。
When the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention is used for bonding etc. between layers of an optical member, in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation and the optical member, Is preferably as small as possible. Therefore, it is preferable that the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation be 1.47 to 1.50.
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention can be adjusted by adjusting the composition of the pressure-sensitive adhesive according to the purpose of bonding to an adherend, but generally, It is about 0.1 to 20 N / 25 mm.
本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、本発明の電気絶縁用粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
電気絶縁用粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As a base film used for formation of a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, or a release film (separator) for protecting an adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the surface of the substrate film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent The antistatic treatment can be performed by kneading or the like.
離型フィルムには、電気絶縁用粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの電気絶縁用粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、カバーガラス、ＩＴＯガラス、ＩＴＯフィルム、導電性高分子による透明導電性フィルム、ナノ銀ワイヤーによる透明導電性フィルム、カーボンナノチューブによる透明導電性フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、紫外線吸収フィルム、光学補償フィルム、等が挙げられる。
The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive surface of the electrical insulation pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the adhesive surface.
By combining the surfaces of the release film on which release processing has been performed on both sides of one pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, a configuration of "release film / pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation / release film" is provided. It can also be done. In this case, the release film on both sides is peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, thereby enabling bonding with an optical member such as an optical film. As an optical film, cover glass, ITO glass, ITO film, transparent conductive film by conductive polymer, transparent conductive film by nano silver wire, transparent conductive film by carbon nanotube, polarizing film, retardation film, ultraviolet ray absorption Films, optical compensation films, etc. may be mentioned.
本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネルとディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。
また、本発明の電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネル用の各種光学フィルム、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記電気絶縁用粘着剤層が積層されてなる電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された電気絶縁用粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層」のように電気絶縁用粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、電気絶縁用粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／電気絶縁用粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation of the present invention can be used for bonding a touch panel and a display panel. Although a liquid crystal display device, organic EL, etc. are mentioned as a display panel, It is not limited to these. Moreover, it can be used as an electrical insulating material which pastes an electric member, an electronic circuit member, etc.
Further, the adhesive film for electrical insulation of the present invention includes various optical films for touch panels, various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly made of polarizing plates, various optical films for electronic paper, and various organic ELs. It can be used for bonding of an optical film or the like.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer for electrical insulation which the said adhesive layer for electrical insulation is laminated | stacked on the at least one surface of these optical films. Specifically, "optical film / adhesive for electrical insulation / optical film", "optical film / adhesive for electrical insulation / release film", "optical film / adhesive for electrical insulation", "optical Film / adhesive layer for electrical insulation / optical film / adhesive layer for electrical insulation / optical film, "optical film / adhesive layer for electrical insulation / optical film / adhesive layer for electrical insulation / release film", " The configuration of a release film / pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation / optical film / pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation / release film etc. may be mentioned.
For example, in the case of having an adhesive layer for electrical insulation protected by a release film as in “optical film / adhesive for electrical insulation / release film”, the release film is peeled off, and “optical film / electrical By exposing the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation as in the case of the pressure-sensitive adhesive layer for insulation, and bonding with another optical film, the “optical film / the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation is used for bonding between layers A configuration such as “adhesive for electrical insulation / optical film” is obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
＜アクリル系共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、２−エチルヘキシルアクリレート７６．２重量部、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート（ＥＯ≒９）１９．０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート４．８重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル系共重合体溶液を得た。
［実施例２〜９及び比較例１〜７］
モノマーの組成を各々、表１及び表２のモノマーの記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系共重合体溶液と同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜７に用いるアクリル系共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２〜９及び比較例１〜７のアクリル系共重合体溶液に含まれるアクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２００万の範囲内である。
<Production of acrylic copolymer>
Example 1
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube to replace air in the reactor with nitrogen gas. Then, 76.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 19.0 parts by weight of methoxypolyethylene glycol # 400 methacrylate (EO 、 9), 4.8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate are contained in a reactor (ethyl acetate) 60 parts by weight were added. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is dropped over 2 hours, and the mixture is reacted at 65 ° C. for 6 hours, and an acrylic copolymer used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. A solution was obtained.
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are the same as the acrylic copolymer solution used in Example 1 except that the composition of the monomers is as described in Table 1 and Table 2, respectively. An acrylic copolymer solution used for 7 was obtained. In addition, although the measurement result is not particularly shown, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer contained in the acrylic copolymer solution of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 is in the range of 200,000 to 2,000,000. It is.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び電気絶縁用粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系共重合体溶液に対して、架橋剤を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の電気絶縁用粘着フィルムを得た。
［実施例２〜９及び比較例１〜７］
添加剤の組成を各々、表１及び表２の架橋剤の記載のようにする以外は、上記の実施例１の電気絶縁用粘着フィルムと同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムを得た。なお、架橋剤のコロネート（登録商標）Ｌ４５（日本ポリウレタン工業株式会社製）、デュラネート（登録商標）Ｐ３０１−７５Ｅ（旭化成ケミカルズ株式会社製）は、ポリイソシアネート系架橋剤の商品名である。
<Production of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film for electrical insulation>
Example 1
A crosslinking agent was added to the acrylic copolymer solution of Example 1 produced as described above, and the mixture was stirred and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying is 50 μm, and the solvent is removed by drying at 90 ° C. Then, it is aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH to crosslink the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film, which has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the release film. An adhesive film was obtained.
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 7]
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are the same as the adhesive film for electrical insulation of Example 1 except that the composition of the additive is as described in Table 1 and Table 2, respectively. The adhesive film for electrical insulation of 7 was obtained. In addition, Coronate (registered trademark) L45 (made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and Duranate (registered trademark) P301-75E (made by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) as a crosslinking agent are trade names of polyisocyanate based crosslinking agents.
表１及び表２では、全モノマーの合計を１００重量部として求めた、重量部の数値を示す。ただし、丸め誤差のため、全モノマーの合計に±０．１重量部程度の誤差を生じる場合がある。
また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表３に示す。
Tables 1 and 2 show numerical values of parts by weight determined based on 100 parts by weight of the total of all monomers. However, due to rounding errors, errors of about ± 0.1 parts by weight may occur in the total of all monomers.
The compound names of the abbreviations of the components used in Tables 1 and 2 are shown in Table 3.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜９及び比較例１〜７における電気絶縁用粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、電気絶縁用粘着剤層を表出させ、ＰＥＴフィルムの片面に電気絶縁用粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The adhesive film for electrical insulation in Examples 1-9 and Comparative Examples 1 to 7 is peeled off from the release film (PET film coated with silicone resin) to expose the adhesive layer for electrical insulation, and one side of the PET film The adhesive layer for electrical insulation was transferred to the
＜比誘電率の測定方法＞
誘電率測定装置（ヒューレットパッカード社製、ＬＣＲメーター、型式：４２８４Ａ）を用いて、粘着剤層の比誘電率を測定した。
<Method of measuring relative permittivity>
The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a dielectric constant measurement device (manufactured by Hewlett Packard, LCR meter, type: 4284A).
＜粘着力の測定方法＞
片面粘着テープ（日東電工製・製品名：ＮＯ．３１Ｂ）の粘着面に、電気絶縁用粘着剤層を転写して、試料となる電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
電気絶縁用粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、４０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の電気絶縁用粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、電気絶縁用粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。
<Method of measuring adhesion>
Adhesive film for electrical insulation to be a sample by transferring the adhesive layer for electrical insulation to the adhesive surface of single-sided adhesive tape (product name: NO. 31B, manufactured by Nitto Denko) (optical film with adhesive layer for electrical insulation) I got
A pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation is attached to a non-tin surface of soda lime glass washed with acetone using a pressure roll, autoclaved at 40 ° C, 0.5MPa × 20 minutes, and then in an atmosphere of 23 ° C × 50% RH The peel strength of the pressure-sensitive adhesive film for electrical insulation after one hour is measured with a tensile tester in accordance with JIS Z 0237 "pressure-sensitive adhesive tape / pressure-sensitive adhesive sheet test method", at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. Peeling strength at the time of peeling was made into the adhesive force of the adhesive layer of the adhesive film for electrical insulation.
＜発泡の試験方法＞
厚さ１００μｍのポリエステルテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ａ４１００）の易接着処理面に電気絶縁用粘着剤層を転写して作製した、電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）の電気絶縁用粘着剤層を、ソーダライムガラス板に貼り合わせて試験片を作製した。この試験片を、温度８５℃×湿度８５％ＲＨの高温高湿度の環境下へ投入し、５０時間後に取り出した。取り出してから、５分後に目視にて試験片を確認し、発泡が見られないものを（○）、発泡が見られるものを（×）と評価した。
<Test method of foam>
Adhesive film for electrical insulation (for electrical insulation) produced by transferring a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation onto a surface with an easy adhesion of 100 μm thick polyester terephthalate (PET) film (product name: A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film was bonded to a soda lime glass plate to prepare a test piece. The test piece was put into an environment of high temperature and high humidity of temperature 85 ° C. × humidity 85% RH, and taken out after 50 hours. After taking it out, the test piece was visually confirmed after 5 minutes, and the thing in which foaming was not seen (O) and the thing in which foaming was seen was evaluated as (X).
＜ヘイズの試験方法＞
厚さ１００μｍのポリエステルテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績株式会社製、製品名：Ａ４１００）の易接着処理面に電気絶縁用粘着剤層を転写して作製した、電気絶縁用粘着フィルム（電気絶縁用粘着剤層付き光学フィルム）の電気絶縁用粘着剤層を、ソーダライムガラス板に貼り合わせて試験片を作製した。ヘイズメータ（製造者：日本電色株式会社、型式：Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ、ＮＤＨ４０００）を用いて、電気絶縁用粘着剤層のヘイズ値を測定した。
<Test method of haze>
Adhesive film for electrical insulation (for electrical insulation) produced by transferring a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation onto a surface with an easy adhesion of 100 μm thick polyester terephthalate (PET) film (product name: A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) The pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film was bonded to a soda lime glass plate to prepare a test piece. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation was measured using a haze meter (manufacturer: Nippon Denshoku Co., Ltd., model: Haze Meter, NDH 4000).
表１及び表２に、評価結果を示す。 Tables 1 and 2 show the evaluation results.
実施例１〜９の電気絶縁用粘着フィルムは、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有していた。すなわち、実施例１〜９の電気絶縁用粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムは、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有していなかった。
このように、比較例１〜７の電気絶縁用粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive films for electrical insulation of Examples 1 to 9 had the excellent insulation performance due to the low dielectric constant and the white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity. That is, in the adhesive films for electrical insulation of Examples 1 to 9, the requirements and problems could be overcome.
The adhesive films for electrical insulation of Comparative Examples 1 to 7 did not have the excellent insulation performance due to the low dielectric constant and the white turbidity prevention performance at high temperature and high humidity.
Thus, the adhesive films for electrical insulation of Comparative Examples 1 to 7 can not overcome the conventional requirements and problems.
本願発明に係わる電気絶縁用粘着剤層は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物を使用しているにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能と、高温・高湿での白濁防止性能とを併せて有することから、光学部材、電気部材、電子回路部材などの貼り合わせ用として利用できる。また、本願発明に係わる電気絶縁用粘着フィルムは、タッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィルムディスプレイ用フィルムとして利用できるため、産業上の利用価値が大である。 Although the pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation according to the present invention uses a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure, it has excellent insulation performance due to a low dielectric constant and high temperature. -Since it also has the white turbidity prevention performance in high humidity, it can be used for bonding of an optical member, an electrical member, an electronic circuit member, etc. Moreover, since the adhesive film for electrical insulation concerning this invention can be utilized as a film for touch panels and a film display for electronic paper, the industrial value is large.
Claims (5)
前記アクリル系共重合体が、全モノマーの合計を１００重量部として、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（Ａ）の合計を４〜６０重量部と、
アルキル基の炭素数が１〜１４であるアルキル（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｂ）の合計を９５．５〜２５重量部と、
ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（Ｃ）の合計を０．５〜１５重量部と、
をカルボキシル基含有モノマーを含有せずに共重合させてなる、ポリアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体であり、
前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖からなるアルキレンオキサイド鎖群の中から選択された１つ以上であって、その繰り返し数が２から３０であるポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーであることを特徴とする電気絶縁用粘着剤層。 It is a pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer and a crosslinking agent,
A vinyl monomer (A) having one or more polyalkylene oxide chains selected from the compound group of polyalkylene glycol (meth) acrylates, wherein the acrylic copolymer comprises 100 parts by weight of the total of all monomers The total of 4 to 60 parts by weight,
95.5 to 25 parts by weight of a total of one or two or more copolymerizable vinyl monomers (B) selected from the compound group of alkyl (meth) acrylates in which the alkyl group has 1 to 14 carbon atoms,
0.5 to 15 parts by weight in total of one or more copolymerizable vinyl monomers (C) selected from the compound group of copolymerizable vinyl monomers having a hydroxyl group,
An acrylic copolymer having a polyalkylene oxide chain in the side chain, which is obtained by copolymerizing the monomer without containing a carboxyl group-containing monomer,
The poly alkylene glycol (meth) acrylate is one or more selected from an alkylene oxide chain group consisting of an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, and a butylene oxide chain, and the number of repetition is 2 to 30, A pressure-sensitive adhesive layer for electrical insulation, which is a vinyl monomer having an alkylene oxide chain.
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