JP4696280B2

JP4696280B2 - Moisture-resistant adhesive sheet and its use

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Publication number: JP4696280B2
Application number: JP30688299A
Authority: JP
Inventors: 訪達弘諏
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 1999-10-28
Publication date: 2011-06-08
Anticipated expiration: 2019-10-28
Also published as: JP2001123136A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、電子機器の入力端末などとして注目されているタッチパネルを製造するための耐湿粘着シートおよびこのシートを用いた多層積層体に関する。さらに詳しくは本発明は、多湿条件で使用した場合であっても透明性が低下することの少ないタッチパネルを製造するための耐湿粘着シートおよびこのシートを用いた多層積層体に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年の電子機器の発達に伴い、殆どの機器にコンピューター制御機構が組み込まれ、機器を使用する形態が、人-機械の関係から、人-コンピューター-機械の関係へと移行している。このようにコンピューターを介して機器類を使用することによって機器類の機能が飛躍的に進歩している。こうしたコンピューターの介入による機器類の飛躍的機能向上が見られる反面、コンピューターを操作できる人と操作でいない人との間に職能的断層を生じているのも事実である。即ち、こうしたコンピューターが各種機器に組み込まれることによって、所謂機械に弱い人を多量に作りだしたのも事実である。
【０００３】
こうした所謂機械に弱い人を作り出した原因の大半は、コンピューターの主要入力手段であるキーボードに馴染めないことである。
このような状況下に、より人に馴染みやすいコミニュケーション手段として、タッチパネルが使用されている。タッチパネルは、ディスプレー上に接触することで機器を操作することができ、特にキーボードによらず直接文字を書き込むという操作で情報を入力することができるなど、極めて人間重視の入力手段であり、既に、タッチパネルは、複写機などの一般事務機器、携帯電話、ファックスなどの通信機器、産業機器、医療機器、電子機器など種々の機器に搭載されて使用されている。
【０００４】
このようなタッチパネルには、種々のタイプがあるが、一般にディスプレーの表面に貼着され、接触により加えられた圧力を感知して電気信号に変換するものである。従って、タッチパネルには、貼着されるディスプレー等が明確に認識できるように高い透明度を有していることが必要になる。
このようなタッチパネルのなかで、抵抗膜タイプのタッチパネルが広く利用されており、この抵抗膜タイプのタッチパネルは、表面に透明な導電性加工を施したプラスチックフィルムを上部電極とし、同様な透明電極面を有する下部電極（主としてガラス板）とを、それぞれの導電性面を向き合わせ、両者の間にスペーサーを介して貼着したサンドイッチ構造を有している。そして、上部電極の上から専用ペンなどで押し圧を加えると、２枚の電極が接触してスイッチがONになるように構成されている。
【０００５】
従来、このようなタッチパネルの接着剤としては、アクリル系接着剤など通常の接着剤が使用されており、タッチパネル用として特別な接着剤は使用されていない。
しかしながら、タッチパネルが上述のように多種多様な機器に使用されるようになってきており、その使用環境も次第に苛酷になってきている。そして、様々な条件でタッチパネルを使用してみると、多湿条件でタッチパネルを使用すると、タッチパネルの透明度が低下することがあることがわかった。こうした透明度の低下についてさらに検討したところ、タッチパネルの側縁部から接着剤層中に水分が浸入して接着剤層が白化するためにタッチパネルの透明性が損なわれることがわかった。さらに、従来のタッチパネルでは、一旦水分が浸入すると、この水分は接着剤層から抜けにくく、透明性が損なわれたタッチパネルが再び元の透明性に回復するのは極めて困難であった。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、一旦白化しても浸入した水分が容易に放出して元の透明性に容易に回復できる耐湿粘着シートおよびこの耐湿粘着シートを用いた多層積層体を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明の耐湿粘着シート（第１のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴としている。
【０００８】
本発明の耐湿粘着シート（第２のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴としている。
【０００９】
本発明の耐湿粘着シート（第３のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴としている。
【００１０】
さらに、本発明の耐湿粘着シート（第４のシート）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴としている。
【００１１】
本発明の多層積層体（第１の積層体）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体からなる耐湿粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９００％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出し１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１２】
本発明の多層積層体（第２の積層体）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１３】
本発明の多層積層体（第３の積層体）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を有するアクリル系モノマー成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成された粘着シートを用いて
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１４】
さらに、本発明の多層積層体（第４の積層体）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある共重合体からなる粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
本発明において、上記多層積層体がタッチパネル用透明電極シートであることが好ましい。
【００１５】
本発明の耐湿粘着シートは、(C)粘着剤形成基剤モノマー、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマーが特定の比率で重合した粘着剤から形成されており、特定の条件下で行われる湿熱衝撃試験におけるヘイズ値が低く、しかもこの吸湿によりこのヘイズ値が高くなり白化するなど透明性が損なわれた場合であっても、非常に短時間で良好な透明性が回復する。
【００１６】
【発明の具体的説明】
次に本発明の耐湿粘着シートおよびこの耐湿粘着シートを用いた多層積層体について具体的に説明する。
本発明の耐湿粘着シートは、特定の湿熱衝撃試験により白化するなどして透明性が低下した場合であっても、非常に短時間で良好な透明性を回復することができる耐湿粘着シートである。
【００１７】
本発明において湿熱衝撃試験は、試料を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した試料のヘイズ値である。
本発明の耐湿粘着シートは、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体について上記の条件で湿熱衝撃試験を行ったときのヘイズ値が１０％以下になるような耐湿性を有している。即ち、本発明の耐湿粘着シートは、多湿条件で一旦吸湿してしまった多層積層体を通常の条件に短時間保持することにより、滲入した水分が非常に短時間放出され、優れた透明性が回復するという特性を有している。
【００１８】
このような耐湿粘着シートを形成するアクリル系重合体は、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマー
(C)アクリル酸成分単位、
(D)エポキシ基含有架橋剤および必要により配合される他の単量体との共重合体である。
【００１９】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、2-メトキシブチル(メタ)アクリレートおよび4-メトキシブチル(メタ）アクリレートを挙げることができ、またメトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートのようなシクロアルキル基を有するアルコキシ基含有（メタ）アクリレートをも挙げることができる。このようなアルコキシアルキル(メタ）アクリレートは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明では、このような(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルコキシル基の炭素数が１〜４であるアルコキシメチルアクリレートおよび／またはアルコキシル基の炭素数が１〜４のアルコキシルエチルアクリレートを使用することが好ましい。
本発明の耐湿粘着シートを形成する(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマーの例としてはアルキル基の炭素数が１〜５のアルキル（メタ）アクリルアミドを使用することが好ましい。このようなアルキル(メタ)アクリルアミドの例としては、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N-エチル（メタ）アクリルアミド、N-iso-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-ｎ-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N'-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N'-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンを挙げることができる。これらのアルキル(メタ)アクリルアミドは単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明では、N-iso-プロピルアクリルアミドおよび／またはN-iso-プロピルメタクリルアミドを使用することが好ましい。
【００２１】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(C)成分は、エポキシ基に対する反応性を有するアクリル系モノマーであり、アクリル酸である。
【００２２】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(D)エポキシ基含有架橋剤としては、１分子中にエポキシ基あるいはグリシジル基を２個以上有する化合物でありこのようなエポキシ基含有架橋剤の例としては、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレンブリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、1,3-ビス(N.N'-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンを挙げることができる。
【００２３】
このような架橋剤は、単独で或いは組み合わせて使用することができる。
特に本発明では架橋剤として、エポキシ化合物を使用することが好ましく、エポキシ化合物の中でも、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン（商品名：テトラドX、三菱ガス化学(株)製）、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノエチル)シクロヘキサン（商品名：テトラドＣ、三菱ガス化学(株)製））などを使用することが特に好ましい。
【００２４】
本発明の耐湿粘着シートは上記のような単量体を反応させて得られる共重合体であるが、さらにこの共重合体には、本発明の耐湿粘着シートの特性を損なわない範囲内で他の単量体が共重合していてもよい。
本発明において共重合可能な他の単量体の例としては、(メタ)アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、酢酸ビニルおよびスチレン等を挙げることができる。
【００２５】
そして、こうした他の単量体の例としては、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルを挙げることができる。
【００２６】
上記の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環属アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニルおよび（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。このような（メタ）アクリル酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらにこの（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が１〜１２であるものが特に好ましい。
【００２７】
さらに本発明で使用可能な単量体の例としては、エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルおよびトリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニルおよび塩化ビニリデン；
（メタ）アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリンおよび2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジンおよび（メタ）アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルおよび（メタ）アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
フッ素置換メタクリル酸アルキルエステルおよびフッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
2-クロルエチルビニルエーテルおよびモノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンおよび2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等（例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレンおよびシリコン等）を挙げることができる。このような単量体は単独であるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００２８】
本発明の第１の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この(A)成分１００重量部に対して(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体から形成されている。
本発明の第２の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この(A)成分１００重量部に対して(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体と、このアクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有しており、このアクリル系共重合体と上記架橋剤とによって架橋構造が形成されている。そして、この共重合体について酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００２９】
また、本発明の第３の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この（A）成分１００重量部に対して、（B）アクリル(メタ)アクリルアミドを含むモノマーを５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の範囲内の量、および、(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体から形成されている。
【００３０】
さらに、本発明の第４の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この（A）成分１００重量部に対して、（B）アクリル(メタ)アクリルアミドを含むモノマーを５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の範囲内の量、および、(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体と、このアクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有しており、このアクリル系共重合体と上記架橋剤とによって架橋構造が形成されている。そして、この共重合体について酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００３１】
本発明の耐湿粘着シートを形成する上記アクリル系共重合体は、通常は有機溶剤中で上記モノマーを重合させることにより製造され、従ってこのアクリル系共重合体は、有機溶媒を含有している。そして、こうして製造されたアクリル系共重合体について、その固形分が３０％になるように有機溶媒量の調整して２５℃で測定した粘度は、通常は２０００〜１０００００cpの範囲内、好ましくは３０００〜８０００cpの範囲内にある。
【００３２】
このような粘度を有するアクリル系共重合体の重量平均分子量は、通常は２０万〜２００万の範囲内、好ましくは５０万〜１００万の範囲内にあり、また数平均分子量は通常は２万〜７０万の範囲内、好ましくは１０万〜３０万の範囲内にある。そして、上記の値から求められるこのアクリル系共重合体の分散指数は通常は２〜１５の範囲内にあり、好ましくは３〜１０の範囲内にある。
【００３３】
このようなアクリル系共重合体について測定したガラス転移温度は、通常は０℃以下、好ましくは−４０〜−１０℃の範囲内にある。従ってこの共重合体は、常温（例：２５℃）において優れた接着性を示す。
また、このアクリル系共重合体の水中におけるゲル分率は通常は６０〜１００％の範囲内、好ましくは９０〜１００％の範囲内にある。そして、このアクリル系共重合体にエポキシ基含有架橋剤を用いて架橋構造を形成することにより、ゲル分率は高くなり、この架橋構造が形成されたアクリル形共重合体について酢酸エチル（EtAc）中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％の範囲内にあり、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００３４】
本発明の耐湿粘着シートは、上記のように特定のアクリル系共重合体と必要により架橋剤とを含有しているが、さらに、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、濡れ性調整剤、レベリング材、防腐・防黴剤、酸化防止剤などを透明性を損なわない範囲内で配合することができる。
本発明の耐湿粘着シートは、有機溶媒中に、上記のアクリル系共重合体を形成するモノマー成分を配合して、必要により重合開始剤を添加して反応させることにより、製造することができる。
【００３５】
ここで使用される有機溶媒としては、上記モノマーを溶解もしくは分散させることができる有機溶媒を使用することができ、このような有機溶媒としては、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素溶媒、複素環式化合物系溶媒などを使用することができる。特に本発明では、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒を単独であるいは組み合わせて使用することが好ましい。エステル系溶媒の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ペンチルおよび酢酸ヘキシルを挙げることができる。エーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルを挙げることができる。ケトン系溶媒としては、ジメチルケトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトンおよびメチルプロピルケトン等を挙げることができる。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレンおよびベンゼンを挙げることができる。このような有機溶媒は単独であるいは組み合わせて使用することができ、こうした有機溶媒の組み合わせによって適正反応温度を調整することが可能であり、このような反応温度の調整によって得られる共重合体の分子量、分子量分布、ゲル分率など制御することができる。
【００３６】
そして、本発明では、エステル系溶媒と芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒を用いて重合させることが好ましい。
上記のような有機溶媒中において上記のようなモノマーを重合させる際に通常使用される反応開始剤を使用することができる。本発明で使用することができる反応開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリン酸鉄、スルホキシレート、含糖ピロリン酸鉄／スルホキシレート混合物などの還元剤とからなるレドックス系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1'-アゾビスシクロヘキサン-1-カルボニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、tert-ブチル-オキシ-2-エチルヘキサノエート等の有機過酸化物を使用することが可能である。特に本発明ではベンゾイルパーオキサイドのような有機過酸化物を使用することが好ましい。このような反応開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して通常は０．０１〜１．０重量部である。
【００３７】
また重合反応は不活性ガス雰囲気下に行うことが好ましい。ここで使用される不活性ガスは、上記特定のモノマーに対して反応性を有しないガスであればよく、通常は窒素ガス、アルゴンガスなどが使用される。
重合反応は、上記特定のモノマー、反応開始剤を有機溶媒に溶解もしくは分散させ、この溶液または分散液を不活性ガス雰囲気下に攪拌しながら加熱することにより進行する。重合温度は、反応開始剤の種類、モノマー濃度、反応溶媒の種類などによって適宜設定することができるが、通常は４０〜１５０℃の範囲内、好ましくは６０〜１００℃の範囲内に設定される。なお、反応の進行と共に反応熱により反応温度が上昇するので、反応温度が上記範囲内になるように反応液を冷却しながら反応させることもできる。このような温度条件において、反応時間は通常は４〜１２時間、好ましくは６〜１０時間である。上記説明は、一段で重合する例を示したが、反応温度、反応開始剤の量などを調整して多段重合させることができる。
【００３８】
本発明では、上記のようにして使用したモノマーの通常は９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上を重合させる。
このようにして重合させた後、固形分濃度が通常は２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％程度になるように有機溶媒などを加える。ここで使用される有機溶媒は、通常は反応の際に使用した有機溶媒を用いるが、それ以外の有機溶媒を添加してもよい。こうして固形分濃度を調整した後、必要により架橋剤を添加して接着剤溶液を調製する。
【００３９】
このようにして成分が調整されたアクリル系共重合体（あるいは混合物）を、通常は５〜１５０μm、好ましくは１５〜７０μmの範囲内の乾燥厚さになるように塗布することにより、本発明の耐湿粘着シートが得られる。この塗布の際に上記成分が調整されたアクリル系共重合体（あるいは混合物）は通常は剥離性シートあるいはフィルム上に所定厚さになるように塗布され、次いで、含有される有機溶媒が除去される。即ち、図１に示すように剥離性基材であるポリエチレンテレフタレート製剥離フィルムに上記接着剤溶液を塗布し、次いで有機溶媒を除去する。タッチパネルの二枚の電極間距離は、通常は５０〜２００μm程度であり、上記のような厚さの感圧接着剤はタッチパネルの製造の際に使用しやすく、また、このような厚さの接着剤は透明性も良好である。
【００４０】
このような本発明の耐湿粘着シートは、透明性が高く透湿性の低いフィルム間に挟持されてフィルムを接着した場合に、湿度の変化によって積層体が白化しても、非常に短時間でもとの透明な状態に回復させる能力を有する。
すなわち、本発明の第１〜第４の耐湿粘着シートは、例えばタッチパネルのような構成を有する、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着することができる。そして、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後にこの積層体のヘイズ値を測定するという湿熱衝撃試験において、１０分後の積層体のヘイズ値を１０％以下に維持することができる。
【００４１】
次に本発明の多層積層体について説明する。本発明の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の面に、上記第１〜第４の耐湿粘着シートを用いて、厚さ５０〜２０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
そして、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、この積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよいという構成を有している。
【００４２】
即ち本発明の第１の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換６６算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体からなる耐湿粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９００％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出し１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４３】
また、本発明の第２の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、この共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、この架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある粘着シートを用いて、厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４４】
さらに本発明の第３の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成された粘着シートを用いて厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、この積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４５】
またさらに、本発明の第４の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、この共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、このアクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある共重合体からなる粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４６】
ここで透明樹脂フィルム(a)の例としては、ＩＴＯ蒸着ポリエチレンテレフタレート、銅蒸着ポリエチレンテレフタレート、酸化スズ（SnO₂）蒸着ポリエチレンテレフタレート、ＩＴＯ蒸着ポリカーボネート、銅蒸着ポリカーボネートおよび酸化スズ（SnO₂）蒸着ポリカーボネートを挙げることができる。
また透明樹脂フィルム(a)の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトレート、ポリイミド、アラミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリフェニルスルファイドおよび一フッ化ビニリデンを挙げることができる。
【００４７】
本発明の耐湿粘着シートおよび多層積層体は、湿熱衝撃試験において優れた特性を有していることは上記詳述のとおりであるが、例えばタッチパネルとして使用する場合に重要な特性となる白化しにくいという特性をも併せ有している。
本発明の耐湿粘着シートを用いた白化試験は次にようにして行う。
図１に示した両面に剥離フィルムを有する接着剤フィルムの一方の面の剥離フィルムを剥がし、図２に示すように、厚さ５０μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼着し、５０mm×５０mmに裁断し、次いで、接着剤フィルムに貼着されているもう一方の剥離フィルムを剥がしてガラス板上に貼着して白化試験試料を調製する。この白化試験試料を８０℃／９０％Rhの条件下に１日間放置して外観の変化を観察する。
【００４８】
また、本発明において耐湿粘着シートの吸湿量変化測定は次のようにして行う。
まず、７０mm×１５０mmのサイズに裁断したガラス板を秤量する。このガラス板の重量をw1とする。
このガラス板と同一サイズに裁断した感圧接着剤シートを３枚用意して、上記ガラス板表面にこの感圧接着剤シートを３枚積層する。次いで、図３に示すように、この積層された感圧接着剤の表面に秤量されたアルミニウム箔（このAl箔の重量をｗ２とする）を貼着してこのガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体の重量を測定する。この積層体の重量をｗ３とする。
【００４９】
次いで、このガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体を８０℃／９０％Rhの条件に２日間放置し、さらに１０５℃の温度で２日間放置し、室温に戻した後、この積層体を秤量する（ｗ４）。
上記の秤量の結果から、初期の接着剤の重量Wｄｒｙを下記式▲１▼により求める。また湿熱後の接着剤の重量Wｗｅｔを下記式▲２▼により求める。こうして求めたWｄｒｙおよびWｗｅｔより接着剤の重量変化δWを下記式▲３▼により求める。
【００５０】
【数１】

【００５１】
上記のようにして試料を８０℃／９０％Rhの条件に保持することにより、主として積層体の側端部から水分が接着剤層に浸入して次第にδWが増加してδW＝１．１付近（図４において一点鎖線で示した値）でタッチパネルは白化する。しかしながら、本発明の耐湿粘着シートを使用した試料は１０５℃付近の温度（好ましくは水の沸点以上の温度）に保持すると、接着剤層中に吸収された水分が容易に放出され、比較的短時間でδW＝１．１以下になり、透明になる。これに対して従来の感圧接着剤を使用したタッチパネルでは、本発明の接着剤よりも吸水性は若干高くなるものの、一旦接着剤層に吸収された水分は、非常に長期間接着剤層中に留まり、従って一旦白化したタッチパネルは元の透明な状態には戻らない。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の耐湿粘着シートは、特定のモノマーを特定量重合させているので、一旦接着剤層が吸湿して白化しても短時間で浸入した水分を排出することができ、元の透明な状態に回復する。また、本発明の耐湿粘着シートは、タッチパネルを形成する二枚の電極付き基板を高い接着力で接着することができる。
【００５３】
【実施例】
次に本発明の実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００５４】
【実施例１】
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル５０重量部、アクリル酸メトキシエチル４５重量部、アクリル酸５重量部、酢酸エチル９０重量部、トルエン６０重量部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を加えて窒素ガス気流中で６８℃にて８時間重合反応を行った、
反応終了後、酢酸エチルを加えて希釈し、固形分３０％に調整した。この溶液の重合体溶液の粘度は５０００cpであった。
【００５５】
この重合溶液に、エポキシ系架橋剤（商品名テトラドX、三菱ガス化学(株)製）を重合体固形分１００重量部に対して０．２重量部配合してポリエチレンテレフタレート（PET）製剥離フィルム上に塗布し、溶媒を除去して乾燥させた。次いで、溶媒が除去された塗工面にPET製剥離フィルムを張り合わせて、図１に示すような層構成を有する接着剤層の厚さが３０μmの感圧接着剤シート（耐湿粘着シート）を得た。
【００５６】
こうして得られた感圧接着剤シートを用いて次のようにして白化試験および吸湿量変化測定を行った。
白化試験
上記のようにして得られた感圧接着剤シートの一方のPET製剥離フィルムをはがして厚さ５０μmのPETフィルムに貼着した。次いで、この感圧接着剤シートが貼着されたPETフィルムを５０mm×５０mmに裁断した。
【００５７】
こうして裁断された試料からPET製剥離フィルムを剥ぎ取り、ガラス板に貼着して、図２に示す層構成を有するガラス板／30μm接着剤層／50μmPETフィルムの積層体を製造した。この積層体（試料１）を８０℃／９０％Rｈの条件に１日（２４時間）放置した。２４時間経過後、上記の積層体（試料１）を室温に戻し、外観の変化（白化が発生しているかどうか）を観察した。
【００５８】
吸湿量変化測定
７０mm×１５０mmのサイズに裁断したガラス板を秤量した。このガラス板の重量をw1とする。
このガラス板と同一サイズに裁断した感圧接着剤シートを３枚用意して、上記ガラス板表面にこの感圧接着剤シートを３枚積層した。次いで、この積層された感圧接着剤の表面に秤量されたアルミニウム箔（このAl箔の重量をｗ２とする）を貼着してこのガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体の重量を測定した。この積層体の重量をｗ３とする。こうして形成された積層体の層構成を図３に示す。
【００５９】
次いで、このガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体を８０℃／９０％Rhの条件に２日間放置し、さらに１０５℃の温度で２日間放置し、室温に戻した後、この積層体を秤量した（ｗ４）。
上記の秤量の結果から、初期の接着剤の重量Wｄｒｙを下記式▲１▼により求めた。また湿熱後の接着剤の重量Wｗｅｔを下記式▲２▼により求めた。こうして求めたWｄｒｙおよびWｗｅｔより接着剤の重量変化δWを下記式▲３▼により求めた。
【００６０】
【数２】

【００６１】
上記のようにして得られた結果を表１に示す。また、この実施例１で得られた接着剤の酢酸エチル中におけるゲル分率および水中におけるゲル分率も併せて記載する。
湿熱衝撃試験
上記のようにして得られた耐湿粘着シートを一方の表面にITO薄膜を有する厚さ１８８μmのPETフィルム（透明樹脂フィルム(a)）の他方の面に貼着し、さらにこの耐湿粘着シートの他方の面に厚さ１０００μmのＰＣ板（透明樹脂フィルム(b)）を貼着してなる積層体を、８０℃、９０％Rhの雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した。この状態でこの積層体は白化した。次いで、この積層体を２３℃、６５％Rhの雰囲気に取り出し、１０分間放置した後、この積層体のヘイズ値を測定したところ０．５％であり、白化現象は完全に消失していた。
【００６２】
【実施例２〜３および比較例１，２】
実施例１において、モノマー組成および反応溶媒を表１に示すように変えた以外は同様にして感圧接着剤を製造し、この感圧接着剤を用いて、実施例１と同様にして白化試験および吸湿量変化測定を行った。結果を表１に示す。また、同様にして測定したゲル分率も併せて記載する。
【００６３】
また、実施例１と同様にして湿熱衝撃試験を行ってヘイズ値を測定したところ、実施例２〜３では、実施例１において測定したヘイズ値と同等の値を示しヘイズ値は１０％以下であった。これに対して比較例１および２では、湿熱衝撃試験の結果ヘイズ値が１０％にまで回復せず、白化したままであった。
【００６４】
【表１】

【００６５】
註）上記表１において、
「ＢＡ」は「ブチルアクリレート」
「ＭＡ」は「メチルアクリレート」
「ＭＥＡ」は「メトキシエチルアクリレート」
「ＡＡ」は「アクリル酸」
「ＮＩＰＡＭ」は「N-イソプロピルアクリルアミド」
「ＥｔＡｃ」は「酢酸エチル」
「ＡＩＢＮ」は「アゾビスイソブチロニトリル」
これらの成分の配合量は「重量部」である。
【００６６】
また、ゲル分率は「％」である。
上記のようにして製造された耐湿粘着シートについて吸湿量変化測定の結果を図４に示す。図４において、図３に示す構成を有する積層体を室温で積層し、次いで８０℃／９０％Ｒｈの条件で２日間保持した後、１０５℃で２日間加熱すると、本発明の耐湿粘着シートでは、吸収した水分が加熱過程で容易に排出されて、一旦白化した試料がもとの状態にもどるのに対して、従来の接着剤を用いた場合には、一旦吸収された水分は、接着剤層から排出されにくく、長期間接着剤層内に留まりいつまでも白化が解消されない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、剥離フィルムを有するシート状の本発明の耐湿粘着シートを示す断面図である。
【図２】図２は白化試験のために製造した積層体の構成を示す断面図である。
【図３】図３は吸湿量変化測定のために製造された積層体の構成を示す断面図である。
【図４】図４は本発明の耐湿粘着シートに水分が吸収された後排出される状態を示すグラフである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet for producing a touch panel that is attracting attention as an input terminal of an electronic device, and a multilayer laminate using the sheet. More specifically, the present invention relates to a moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet for producing a touch panel with little decrease in transparency even when used under humid conditions, and a multilayer laminate using this sheet.
[0002]
[Prior art]
With the development of electronic devices in recent years, computer control mechanisms have been incorporated into most devices, and the form of using devices has shifted from the human-machine relationship to the human-computer-machine relationship. In this way, the functions of the devices have been dramatically improved by using the devices through the computer. While this kind of computer intervention has dramatically improved the functionality of equipment, it is also true that there is a functional fault between those who can operate the computer and those who cannot. That is, it is also true that a large number of people who are vulnerable to so-called machines have been created by incorporating such computers into various devices.
[0003]
Most of the reasons for creating such weak people in machines are not familiar with the keyboard that is the main input means of computers.
Under such circumstances, a touch panel is used as a communication means that is more familiar to people. The touch panel is a very human-oriented input means that can operate the device by touching on the display, and can input information by directly writing characters regardless of the keyboard, The touch panel is mounted and used in various office equipment such as a copying machine, communication equipment such as a mobile phone and a fax machine, industrial equipment, medical equipment, and electronic equipment.
[0004]
There are various types of such touch panels. Generally, the touch panel is attached to the surface of a display, senses pressure applied by contact, and converts it into an electrical signal. Therefore, the touch panel needs to have high transparency so that a display or the like to be attached can be clearly recognized.
Among such touch panels, a resistive film type touch panel is widely used, and the resistive film type touch panel uses a plastic film having a transparent conductive process on the surface as an upper electrode, and a similar transparent electrode surface. And a lower electrode (mainly a glass plate) having a sandwich structure in which the respective conductive surfaces face each other and are bonded to each other via a spacer. Then, when pressing pressure is applied from above the upper electrode with a dedicated pen or the like, the two electrodes come into contact with each other and the switch is turned on.
[0005]
Conventionally, as an adhesive for such a touch panel, a normal adhesive such as an acrylic adhesive is used, and no special adhesive is used for a touch panel.
However, touch panels have been used in a wide variety of devices as described above, and the usage environment has become increasingly severe. When the touch panel is used under various conditions, it has been found that when the touch panel is used under humid conditions, the transparency of the touch panel may decrease. Further examination of such a decrease in transparency has revealed that the transparency of the touch panel is impaired because moisture enters the adhesive layer from the side edge of the touch panel and the adhesive layer is whitened. Further, in the conventional touch panel, once moisture has entered, it is difficult for the moisture to escape from the adhesive layer, and it is extremely difficult for the touch panel with impaired transparency to be restored to the original transparency again.
[0006]
OBJECT OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet that can easily recover the original transparency even after whitening, and a multilayer laminate using the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION
  The moisture-resistant adhesive sheet (first sheet) of the present invention is
  A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
  The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion.
[0008]
  The moisture-resistant adhesive sheet (second sheet) of the present invention is
  A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
  The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer polymerization, and an amount in the range of 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (D) an epoxy group-containing crosslinking agent, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent, and the copolymer having the crosslinked structure is ethyl acetate. The gel fraction measured at 25 ° C. is in the range of 40 to 98%.
[0009]
  The moisture-resistant adhesive sheet (third sheet) of the present invention is
  A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
  The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in a monomer-equivalent polymerization amount of 50 parts by weight or less,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion.
[0010]
  Furthermore, the moisture-resistant adhesive sheet (fourth sheet) of the present invention has a transparent resin film having a thickness of 50 to 2000 μm on the other surface of the transparent resin film (a) having a metal thin film layer on one surface and a thickness of 10 to 500 μm. While the resin film (b) is adhered, the laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours. The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet for maintaining the haze value of the laminate measured at 10 minutes after taking it out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere is 10% or less. The body is made of copolymerized adhesive.
  The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in an amount of 50 parts by weight or less in terms of monomer conversion,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer polymerization, and an amount in the range of 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (D) an epoxy group-containing crosslinking agent, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent, and the copolymer having the crosslinked structure is ethyl acetate. The gel fraction measured at 25 ° C. is in the range of 40 to 98%.
[0011]
  The multilayer laminate of the present invention (first laminate)
  On the other surface of the transparent resin film (a) having a metal thin film layer on one surface, the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit and the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate For 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the component unit,(C) Acrylic acid component unitUsing a moisture-resistant adhesive sheet made of an acrylic copolymer having an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion,
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 900% Rh atmosphere for 24 hours, and then at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere. A multi-layer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate is higher than 10%. is there.
[0012]
  The multilayer laminate of the present invention (second laminate)
  On the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface,
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (C) Acrylic acid component unitAn acrylic copolymer having a monomer conversion polymerization amount in the range of 1 to 10 parts by weight, and an amount in the range of 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (D) an epoxy group-containing crosslinking agent, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent, and the copolymer having the crosslinked structure in ethyl acetate Using an adhesive sheet having a gel fraction measured at 25 ° C. in the range of 40 to 98%,
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% Is the body.
[0013]
  The multilayer laminate (third laminate) of the present invention is formed on the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm and having a metal thin film layer on one surface.
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in a monomer-equivalent polymerization amount of 50 parts by weight or less,
  (C) Acrylic acid component unitUsing an adhesive sheet formed from an acrylic copolymer having an acrylic monomer component unit having an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% Is the body.
[0014]
  Furthermore, the multilayer laminate (fourth laminate) of the present invention is formed on the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm and having a metal thin film layer on one surface.
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in an amount of 50 parts by weight or less in terms of monomer conversion,
  (C) Acrylic acid component unitAn acrylic copolymer having a monomer conversion polymerization amount in the range of 1 to 10 parts by weight, and an amount in the range of 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (D) an epoxy group-containing crosslinking agent, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent, and the copolymer having the crosslinked structure in ethyl acetate Using a pressure-sensitive adhesive sheet made of a copolymer having a gel fraction measured at 25 ° C. in the range of 40 to 98%,
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% Is the body.
  In the present invention, the multilayer laminate is preferably a transparent electrode sheet for a touch panel.
[0015]
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive in which a monomer containing (C) pressure-sensitive adhesive forming base monomer, (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate and (B) alkyl (meth) acrylamide is polymerized at a specific ratio. Even if the haze value in a wet heat shock test performed under specific conditions is low, and this haze value is increased due to this moisture absorption and the transparency is impaired such as whitening, it takes a very short time. Good transparency is restored.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the moisture-resistant adhesive sheet of this invention and the multilayer laminated body using this moisture-resistant adhesive sheet are demonstrated concretely.
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet that can recover good transparency in a very short time even when the transparency is lowered due to whitening by a specific wet heat shock test. .
[0017]
In the present invention, the wet heat shock test is the haze value of the sample measured after 10 minutes after leaving the sample in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours. .
The moisture-resistant adhesive sheet of the present invention has a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface. In addition, the laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) has a moisture resistance such that a haze value is 10% or less when a wet heat shock test is performed under the above conditions. have. That is, the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention keeps the multilayer laminate once absorbed in a high humidity condition for a short time under normal conditions, so that the infiltrated moisture is released for a very short time and has excellent transparency. It has the property of recovering.
[0018]
  The acrylic polymer that forms such a moisture-resistant adhesive sheet is:
  (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate,
  (B) Monomers containing alkyl (meth) acrylamide
  (C) Acrylic acid component unit,
  (D) A copolymer with an epoxy group-containing cross-linking agent and, if necessary, other monomers.
[0019]
Examples of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate that forms the moisture-resistant adhesive sheet of the present invention include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, Examples include 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-methoxybutyl (meth) acrylate, and alkoxy groups containing cycloalkyl groups such as methoxycyclohexyl (meth) acrylate Mention may also be made of (meth) acrylates. Such alkoxyalkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination.
[0020]
In the present invention, as such (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate, alkoxymethyl acrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxyl group and / or alkoxyl ethyl acrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxyl group are used. It is preferable to use it.
As an example of the monomer containing (B) alkyl (meth) acrylamide that forms the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, alkyl (meth) acrylamide having an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms is preferably used. Examples of such alkyl (meth) acrylamides include N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-iso-propyl (meth) acrylamide, N-n-propyl (meth) acrylamide, Nn Mention may be made of -butyl (meth) acrylamide, N, N'-dimethyl (meth) acrylamide, N, N'-dimethylaminopropylacrylamide, diethylacrylamide and acryloylmorpholine. These alkyl (meth) acrylamides can be used alone or in combination. Particularly in the present invention, it is preferable to use N-iso-propylacrylamide and / or N-iso-propylmethacrylamide.
[0021]
  Forming the moisture-resistant adhesive sheet of the present inventionComponent (C) is an acrylic monomer having reactivity with an epoxy group, and is acrylic acid.
[0022]
The (D) epoxy group-containing crosslinking agent that forms the moisture-resistant adhesive sheet of the present invention is a compound having two or more epoxy groups or glycidyl groups in one molecule, and examples of such epoxy group-containing crosslinking agents include: Bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene bricol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, di Mention may be made of glycidylaniline, diglycidylamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N.N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane.
[0023]
Such crosslinking agents can be used alone or in combination.
In the present invention, it is particularly preferable to use an epoxy compound as a crosslinking agent. Among the epoxy compounds, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: Tetrad X, Mitsubishi Gas Chemical ( It is particularly preferable to use 1,3-bis (N, N-diglycidylaminoethyl) cyclohexane (trade name: Tetrad C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)).
[0024]
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a copolymer obtained by reacting the monomers as described above, and further, this copolymer has other properties as long as the characteristics of the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are not impaired. These monomers may be copolymerized.
Examples of other monomers copolymerizable in the present invention include (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, vinyl acetate, and styrene.
[0025]
Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester of alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (meth) acrylic acid and 3 to 3 carbon atoms. Examples include esters of 14 alicyclic alcohols and esters of (meth) acrylic acid and aromatic alcohols having 6 to 14 carbon atoms.
[0026]
Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth (Meth) acrylic acid such as) hexyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate Alkyl esters;
Esters of (meth) acrylic acid with cycloaliphatic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate;
Mention may be made of aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. Such (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination. Among such (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid alkyl esters are preferable, and those in which the alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester has 1 to 12 carbon atoms are particularly preferable.
[0027]
Examples of monomers that can be used in the present invention include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (Poly) alkylene such as di (meth) acrylic acid ester, di (meth) acrylic acid ester of propylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of dipropylene glycol and di (meth) acrylic acid ester of tripropylene glycol Di (meth) acrylic acid ester of glycol;
Polyvalent (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
(Meth) acrylonitrile; vinyl acetate and vinylidene chloride;
Halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl;
Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline;
Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine and (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl;
Epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether and (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether;
Fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted methacrylic acid alkyl esters and fluorine-substituted acrylic acid alkyl esters;
Reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and vinyl monochloroacetate;
Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine and 2-methoxyethoxytrimethoxysilane;
Other examples include macromonomer having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of the monomer obtained by polymerizing vinyl group (for example, fluorine-based monomer, silicon-containing monomer, macromonomer, styrene, silicon and the like). Such monomers can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester alone or in combination.
[0028]
  The first moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is based on (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate and 100 parts by weight of component (A).(C) Acrylic acid component unitIs copolymerized in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight.
  The second moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is based on (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate and 100 parts by weight of component (A).(C) Acrylic acid component unitIn an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight, and 0.01 to 10 parts per 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 0 part by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight of (D) epoxy group-containing crosslinking agent, and the acrylic copolymer and the crosslinking agent form a crosslinked structure. . And the gel fraction measured at 25 degreeC in ethyl acetate about this copolymer exists in the range of 40 to 98%, Preferably it is 60 to 90%.
[0029]
  Moreover, the 3rd moisture-proof adhesive sheet of this invention is (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate and 50 weight% of monomers containing (B) acrylic (meth) acrylamide with respect to 100 weight part of this (A) component. Less than, preferably in an amount in the range of 5 to 20 parts by weight, and(C) Acrylic acid component unitIs copolymerized in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight.
[0030]
  Furthermore, the 4th moisture-proof adhesive sheet of this invention is (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate and 50 weight% of (B) monomers containing acrylic (meth) acrylamide with respect to 100 weight part of this (A) component. Less than, preferably in an amount in the range of 5 to 20 parts by weight, and(C) Acrylic acid component unit0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer copolymerized in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight. Part, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight of (D) an epoxy group-containing crosslinking agent, and this acrylic copolymer and the crosslinking agent form a crosslinked structure. And the gel fraction measured at 25 degreeC in ethyl acetate about this copolymer exists in the range of 40 to 98%, Preferably it is 60 to 90%.
[0031]
The acrylic copolymer forming the moisture-resistant adhesive sheet of the present invention is usually produced by polymerizing the monomer in an organic solvent, and thus the acrylic copolymer contains an organic solvent. And about the acrylic copolymer manufactured in this way, the viscosity which adjusted the amount of organic solvents so that the solid content might be 30%, and was measured at 25 degreeC is in the range of 2000-100000 cp normally, Preferably it is 3000 Within the range of ~ 8000 cp.
[0032]
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer having such a viscosity is usually in the range of 200,000 to 2,000,000, preferably in the range of 500,000 to 1,000,000, and the number average molecular weight is usually 20,000. It is in the range of ˜700,000, preferably in the range of 100,000 to 300,000. And the dispersion index of this acrylic copolymer calculated | required from said value exists in the range of 2-15 normally, Preferably it exists in the range of 3-10.
[0033]
The glass transition temperature measured for such an acrylic copolymer is usually 0 ° C. or lower, preferably -40 to −10 ° C. Therefore, this copolymer exhibits excellent adhesion at room temperature (eg, 25 ° C.).
Moreover, the gel fraction in water of this acrylic copolymer is usually in the range of 60 to 100%, preferably in the range of 90 to 100%. Then, by forming a crosslinked structure using an epoxy group-containing crosslinking agent on the acrylic copolymer, the gel fraction is increased, and ethyl acetate (EtAc) is used for the acrylic copolymer with this crosslinked structure formed. The gel fraction measured at 25 ° C. is in the range of 40 to 98%, preferably in the range of 60 to 90%.
[0034]
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a specific acrylic copolymer and, if necessary, a crosslinking agent as described above, and further includes an ultraviolet absorber, a weather-resistant stabilizer, a plasticizer, a lubricant, an antifoaming agent. An agent, a wettability adjusting agent, a leveling material, an antiseptic / antifungal agent, an antioxidant and the like can be blended within a range that does not impair the transparency.
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be produced by blending a monomer component that forms the above acrylic copolymer in an organic solvent and, if necessary, adding a polymerization initiator to cause a reaction.
[0035]
As the organic solvent used here, an organic solvent capable of dissolving or dispersing the above monomer can be used. Examples of such an organic solvent include ester solvents, ether solvents, ketone solvents, aromatics. An aromatic hydrocarbon solvent, an alcohol solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, a halogenated hydrocarbon solvent, a heterocyclic compound solvent, or the like can be used. In particular, in the present invention, it is preferable to use an ester solvent, an ether solvent, a ketone solvent, or an aromatic hydrocarbon solvent alone or in combination. Examples of the ester solvent include methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, pentyl acetate and hexyl acetate. Examples of ether solvents include diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether. Examples of the ketone solvent include dimethyl ketone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl propyl ketone. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include toluene, xylene, and benzene. Such organic solvents can be used alone or in combination, and the appropriate reaction temperature can be adjusted by combining these organic solvents, and the molecular weight of the copolymer obtained by adjusting the reaction temperature can be adjusted. , Molecular weight distribution, gel fraction, etc. can be controlled.
[0036]
In the present invention, it is preferable to perform polymerization using a mixed solvent of an ester solvent and an aromatic hydrocarbon solvent.
The reaction initiator usually used when polymerizing the above monomers in the above organic solvent can be used. Examples of the reaction initiator that can be used in the present invention include an oxidizing agent composed of organic hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and diisopropylbenzene hydroperoxide, and sugar-containing iron pyrophosphate, sulfoxylate, and sugar-containing pyrroline. A redox initiator comprising a reducing agent such as an iron oxide / sulfoxylate mixture; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis ( Azo compounds such as 4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azobiscyclohexane-1-carbonitrile; benzoyl peroxide; Use organic peroxides such as di-tert-butyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl-oxy-2-ethylhexanoate Is possible. In the present invention, it is particularly preferable to use an organic peroxide such as benzoyl peroxide. The amount of the reaction initiator used is usually 0.01 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
[0037]
The polymerization reaction is preferably performed in an inert gas atmosphere. The inert gas used here may be any gas that is not reactive with the specific monomer, and nitrogen gas, argon gas, or the like is usually used.
The polymerization reaction proceeds by dissolving or dispersing the specific monomer and reaction initiator in an organic solvent and heating the solution or dispersion under stirring in an inert gas atmosphere. The polymerization temperature can be appropriately set depending on the kind of the reaction initiator, the monomer concentration, the kind of the reaction solvent, etc., but is usually set in the range of 40 to 150 ° C., preferably in the range of 60 to 100 ° C. . In addition, since reaction temperature rises with reaction heat with progress of reaction, it can also be made to react, cooling a reaction liquid so that reaction temperature may be in the said range. Under such temperature conditions, the reaction time is usually 4 to 12 hours, preferably 6 to 10 hours. Although the above description shows an example in which the polymerization is performed in one stage, multistage polymerization can be performed by adjusting the reaction temperature, the amount of the reaction initiator, and the like.
[0038]
In the present invention, usually 90% by weight or more, preferably 95% by weight or more of the monomer used as described above is polymerized.
After polymerization in this way, an organic solvent or the like is added so that the solid content concentration is usually 20 to 70%, preferably about 30 to 60%. The organic solvent used here is usually the organic solvent used in the reaction, but other organic solvents may be added. After adjusting the solid content concentration in this way, a crosslinking agent is added if necessary to prepare an adhesive solution.
[0039]
By applying the acrylic copolymer (or mixture) whose components have been adjusted in this way to a dry thickness within the range of usually 5 to 150 μm, preferably 15 to 70 μm, A moisture-resistant adhesive sheet is obtained. The acrylic copolymer (or mixture) in which the above components have been adjusted at the time of application is usually applied to a peelable sheet or film to a predetermined thickness, and then the organic solvent contained is removed. The That is, as shown in FIG. 1, the adhesive solution is applied to a release film made of polyethylene terephthalate which is a peelable substrate, and then the organic solvent is removed. The distance between the two electrodes of the touch panel is usually about 50 to 200 μm, and the pressure-sensitive adhesive having the thickness as described above is easy to use when manufacturing the touch panel. The agent also has good transparency.
[0040]
Such a moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used for a very short time even when the laminate is whitened due to a change in humidity when sandwiched between films having high transparency and low moisture permeability. The ability to recover to a transparent state.
That is, the first to fourth moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention have a configuration such as a touch panel, for example, and the other surface of the transparent resin film (a) having a metal thin film layer on one surface and a thickness of 10 to 500 μm. Further, a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm can be attached. And after leaving this laminated body which consists of this transparent resin film (a), a moisture-resistant adhesion sheet, and a transparent resin film (b) for 24 hours in an 80 degreeC and 90% Rh atmosphere constant temperature and humidity chamber, 23 degreeC and 65% Rh In a wet heat shock test in which the haze value of this laminate is measured 10 minutes after taking out into the atmosphere, the haze value of the laminate after 10 minutes can be maintained at 10% or less.
[0041]
Next, the multilayer laminate of the present invention will be described. The multilayer laminate of the present invention is formed by using the first to fourth moisture-resistant adhesive sheets on the other surface of a 10-500 μm-thick transparent resin film (a) having a metal thin film layer on one surface. A laminate formed by adhering a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
And after leaving this laminated body which consists of this transparent resin film (a), a moisture-resistant adhesion sheet, and a transparent resin film (b) for 24 hours in an 80 degreeC and 90% Rh atmosphere constant temperature and humidity chamber, 23 degreeC and 65% Rh The haze value measured 10 minutes after being taken out into the atmosphere is 10% or less, and when the haze value of this laminate becomes higher than 10%, it can be recovered to 10% or less. It has the structure of.
[0042]
  That is, the first multilayer laminate of the present invention is formed on the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm, having a metal thin film layer on one surface.
  For (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit and monomer conversion of 66 (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit, 100 parts by weight of polymerization amount,
  (C) Acrylic acid component unitUsing a moisture-resistant adhesive sheet made of an acrylic copolymer having an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion,
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm, preferably 100 to 1000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 900% Rh atmosphere for 24 hours, and then at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere. A multi-layer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate is higher than 10%. is there.
[0043]
  Further, the second multilayer laminate of the present invention has a thickness of 10 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm, having a metal thin film layer on one surface, on the other surface of the transparent resin film (a).
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer, and 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight of the copolymer. (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount in the range of 1 to 2.0 parts by weight, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent. Using a pressure-sensitive adhesive sheet having a gel fraction measured at 25 ° C. in the ethyl acetate of the copolymer having a crosslinked structure within a range of 60 to 90%, a thickness of 50 to 2000 μm, Preferably, it is a laminate formed by adhering a transparent resin film (b) of 100 to 1000 μm, and a laminate comprising this transparent resin film (a), a moisture-resistant adhesive sheet and a transparent resin film (b) is prepared at 80 ° C., 90 ° C. After leaving for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber in a% Rh atmosphere, Transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured at 10 minutes after taking out in an atmosphere of 3 ° C. and 65% Rh is 10% or less and the haze value of the laminate is higher than 10% And a multi-layer laminate having good transparency recovery.
[0044]
  Furthermore, the third multilayer laminate of the present invention has a thickness of 10 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, having a metal thin film layer on one surface, on the other surface of the transparent resin film (a).
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in a monomer-equivalent polymerization amount of 50 parts by weight or less, preferably 5 to 20 parts by weight,
  (C) Acrylic acid component unitA transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm, preferably 100 to 1000 μm, using a pressure-sensitive adhesive sheet formed from an acrylic copolymer in a monomer conversion polymerization amount in the range of 1 to 10 parts by weight. )
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then the atmosphere at 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of this laminate becomes higher than 10% Is the body.
[0045]
  Furthermore, the fourth multilayer laminate of the present invention has a thickness of 10 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm, having a metal thin film layer on one surface, on the other surface of the transparent resin film (a).
  (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
  With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
  (B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in an amount of 50 parts by weight or less in terms of monomer conversion,
  (C) Acrylic acid component unitIn an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer, and 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight of the copolymer. (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount in the range of 1 to 2.0 parts by weight, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent. Using a pressure-sensitive adhesive sheet made of a copolymer having a gel fraction measured at 25 ° C. in the ethyl acetate of the copolymer having a crosslinked structure in the range of 40 to 98%, preferably 60 to 90%,
  It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm, preferably 100 to 1000 μm,
  The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then the atmosphere at 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% Is the body.
[0046]
Examples of the transparent resin film (a) include ITO-deposited polyethylene terephthalate, copper-deposited polyethylene terephthalate, and tin oxide (SnO₂) Vaporized polyethylene terephthalate, ITO vapor deposited polycarbonate, copper vapor deposited polycarbonate and tin oxide (SnO)₂) There may be mentioned vapor deposited polycarbonate.
Examples of the transparent resin film (a) include polyethylene terephthalate, polyethylene naphtholate, polyimide, aramid, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyether imide, polyphenyl sulfone. Mention may be made of fido and vinylidene monofluoride.
[0047]
As described above in detail, the moisture-resistant adhesive sheet and the multilayer laminate of the present invention have excellent characteristics in a wet heat shock test. However, for example, when used as a touch panel, it is difficult to whiten. It also has the characteristics of.
The whitening test using the moisture-resistant adhesive sheet of the present invention is performed as follows.
The release film on one side of the adhesive film having a release film on both sides shown in FIG. 1 is peeled off, and is attached to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm as shown in FIG. 2, and cut into 50 mm × 50 mm, Next, the other release film attached to the adhesive film is peeled off and attached onto a glass plate to prepare a whitening test sample. The whitening test sample is allowed to stand for 1 day under the condition of 80 ° C./90% Rh and the change in appearance is observed.
[0048]
In the present invention, the change in moisture absorption of the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet is measured as follows.
First, a glass plate cut to a size of 70 mm × 150 mm is weighed. Let the weight of this glass plate be w1.
Three pressure-sensitive adhesive sheets cut to the same size as the glass plate are prepared, and three pressure-sensitive adhesive sheets are laminated on the glass plate surface. Next, as shown in FIG. 3, a weighed aluminum foil (the weight of the Al foil is set to w2) is attached to the surface of the laminated pressure-sensitive adhesive, and the glass / pressure-sensitive adhesive sheet ( The weight of the laminate of (3 layers) / aluminum foil is measured. Let the weight of this laminated body be w3.
[0049]
Subsequently, this glass / pressure-sensitive adhesive sheet (3 layers) / aluminum foil laminate was allowed to stand at 80 ° C./90% Rh for 2 days, further left at 105 ° C. for 2 days, and returned to room temperature. Thereafter, this laminate is weighed (w4).
From the result of the above weighing, the initial weight Wdry of the adhesive is obtained by the following formula (1). Further, the weight Wwet of the adhesive after wet heat is obtained by the following formula (2). From the thus obtained Wdry and Wwet, the weight change δW of the adhesive is obtained by the following formula (3).
[0050]
[Expression 1]

[0051]
By maintaining the sample at the condition of 80 ° C./90% Rh as described above, moisture enters the adhesive layer mainly from the side edge of the laminate, and δW gradually increases, so that δW = 1.1. The touch panel is whitened (the value indicated by the alternate long and short dash line in FIG. 4). However, when the sample using the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is kept at a temperature of around 105 ° C. (preferably a temperature equal to or higher than the boiling point of water), the moisture absorbed in the adhesive layer is easily released and is relatively short. It becomes δW = 1.1 or less with time and becomes transparent. On the other hand, in the touch panel using the conventional pressure-sensitive adhesive, although the water absorption is slightly higher than that of the adhesive of the present invention, the moisture once absorbed in the adhesive layer is very long in the adhesive layer. Therefore, the touch panel once whitened does not return to the original transparent state.
[0052]
【The invention's effect】
Since the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is polymerized with a specific amount of a specific monomer, even if the adhesive layer once absorbs moisture and whitens, the moisture that has entered can be discharged in a short time, and the original transparent state To recover. Moreover, the moisture-resistant adhesive sheet of this invention can adhere | attach the board | substrate with two electrodes which form a touch panel with high adhesive force.
[0053]
【Example】
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
[0054]
[Example 1]
In a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen introduction tube, 50 parts by weight of butyl acrylate, 45 parts by weight of methoxyethyl acrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, 90 parts by weight of ethyl acetate, 60 parts by weight of toluene Was added, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization reaction was performed at 68 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream.
After completion of the reaction, ethyl acetate was added for dilution to adjust the solid content to 30%. The viscosity of the polymer solution in this solution was 5000 cp.
[0055]
In this polymerization solution, an epoxy-based crosslinking agent (trade name: Tetrad X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is blended in an amount of 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer solid content, and a release film made of polyethylene terephthalate (PET). It was applied on top and the solvent was removed and dried. Next, a PET release film was laminated to the coated surface from which the solvent had been removed to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet (moisture-resistant adhesive sheet) having an adhesive layer thickness of 30 μm as shown in FIG. .
[0056]
Using the pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained, a whitening test and a change in moisture absorption amount were performed as follows.
Whitening test
One PET release film of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained as described above was peeled off and attached to a 50 μm thick PET film. Next, the PET film with the pressure-sensitive adhesive sheet attached thereto was cut into 50 mm × 50 mm.
[0057]
The PET release film was peeled off from the sample thus cut and adhered to a glass plate to produce a laminate of glass plate / 30 μm adhesive layer / 50 μm PET film having the layer structure shown in FIG. This laminate (Sample 1) was left for 1 day (24 hours) under the condition of 80 ° C./90% Rh. After the elapse of 24 hours, the above laminate (Sample 1) was returned to room temperature, and the appearance change (whether whitening occurred) was observed.
[0058]
Change in moisture absorption
The glass plate cut into a size of 70 mm × 150 mm was weighed. Let the weight of this glass plate be w1.
Three pressure-sensitive adhesive sheets cut to the same size as the glass plate were prepared, and three pressure-sensitive adhesive sheets were laminated on the glass plate surface. Next, a weighed aluminum foil (the weight of the Al foil is set to w2) is attached to the surface of the laminated pressure-sensitive adhesive, and the glass / pressure-sensitive adhesive sheet (three layers) / aluminum foil The weight of the laminate was measured. Let the weight of this laminated body be w3. FIG. 3 shows the layer structure of the laminate thus formed.
[0059]
Subsequently, this glass / pressure-sensitive adhesive sheet (3 layers) / aluminum foil laminate was allowed to stand at 80 ° C./90% Rh for 2 days, further left at 105 ° C. for 2 days, and returned to room temperature. Thereafter, this laminate was weighed (w4).
From the results of the above weighing, the initial weight Wdry of the adhesive was determined by the following formula (1). The weight Wwet of the adhesive after wet heat was determined by the following formula (2). From the thus obtained Wdry and Wwet, the weight change δW of the adhesive was determined by the following formula (3).
[0060]
[Expression 2]

[0061]
The results obtained as described above are shown in Table 1. In addition, the gel fraction in ethyl acetate and the gel fraction in water of the adhesive obtained in Example 1 are also described.
Wet heat shock test
The moisture-resistant adhesive sheet obtained as described above was attached to the other surface of a 188 μm-thick PET film (transparent resin film (a)) having an ITO thin film on one surface, and the other moisture-resistant adhesive sheet. A laminate obtained by adhering a 1000 μm thick PC plate (transparent resin film (b)) to this surface was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh for 24 hours. In this state, the laminate was whitened. Next, this laminate was taken out in an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh, and allowed to stand for 10 minutes. The haze value of this laminate was measured and found to be 0.5%, and the whitening phenomenon completely disappeared.
[0062]
Example 23And Comparative Examples 1 and 2]
A pressure-sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition and reaction solvent were changed as shown in Table 1. Using this pressure-sensitive adhesive, a whitening test was conducted in the same manner as in Example 1. And the change in moisture absorption was measured. The results are shown in Table 1. Moreover, the gel fraction measured similarly is also described collectively.
[0063]
Moreover, when the haze value was measured by performing a wet heat shock test in the same manner as in Example 1, Example 23Then, it showed a value equivalent to the haze value measured in Example 1, and the haze value was 10% or less. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the haze value did not recover to 10% as a result of the wet heat shock test, and it remained whitened.
[0064]
[Table 1]

[0065]
I) In Table 1 above,
"BA" is "butyl acrylate"
"MA" is "methyl acrylate"
"MEA" is "methoxyethyl acrylate"
"AA" is "acrylic acid"
"NIPAM" is "N-isopropylacrylamide"
“EtAc” means “ethyl acetate”
"AIBN" is "azobisisobutyronitrile"
The blending amount of these components is “parts by weight”.
[0066]
The gel fraction is “%”.
FIG. 4 shows the results of measuring the change in moisture absorption of the moisture-resistant adhesive sheet produced as described above. In FIG. 4, the laminate having the structure shown in FIG. 3 is laminated at room temperature, then held at 80 ° C./90% Rh for 2 days, and then heated at 105 ° C. for 2 days. The absorbed moisture is easily discharged during the heating process, and the whitened sample returns to the original state. On the other hand, when the conventional adhesive is used, the once absorbed moisture is It is difficult to be discharged from the layer, and it stays in the adhesive layer for a long time, and whitening is not solved forever.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a sheet-like moisture-resistant adhesive sheet of the present invention having a release film.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the structure of a laminate produced for a whitening test.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a configuration of a laminate manufactured for measuring a change in moisture absorption.
FIG. 4 is a graph showing a state in which moisture is absorbed and then discharged by the moisture-resistant adhesive sheet of the present invention.

Claims

A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(C) A moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet formed from an acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion.

A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. A moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less,
The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet comprises a pressure-sensitive adhesive in which a plurality of acrylic monomers are copolymerized, and the pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(C) an acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion;
And (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount within a range of 0.01 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer, and the acrylic copolymer includes (D) an epoxy. A cross-linked structure is formed by a group-containing cross-linking agent, and the gel fraction of the copolymer having the cross-linked structure measured in ethyl acetate at 25 ° C. is in the range of 40 to 98%. Sheet.

A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
The (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit has a monomer equivalent polymerization amount of 100 parts by weight, and the (B) alkyl (meth) acrylamide component unit has a monomer equivalent polymerization amount of 50 parts by weight or less,
(C) A moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet formed from an acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion.

A transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm is adhered to the other surface of a transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface, and the transparent resin film ( a) The laminate comprising the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) was left in a constant temperature and humidity chamber at 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then taken out at 23 ° C. and 65% Rh atmosphere 10 minutes later. It is a moisture-resistant adhesive sheet for maintaining the measured haze value of the laminate at 10% or less, and the moisture-resistant adhesive sheet is made of an adhesive obtained by copolymerizing a plurality of acrylic monomers,
The pressure-sensitive adhesive comprises (A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in an amount of 50 parts by weight or less in terms of monomer conversion,
(C) Acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer, and 0.01 to 10.0 with respect to 100 parts by weight of the copolymer. (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount within the range of parts by weight, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent. A moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that the copolymer has a gel fraction measured at 25 ° C. in ethyl acetate within a range of 40 to 98%.

The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit is a methoxyethyl acrylate component unit.

The (B) alkyl (meth) acrylamide component unit is an N-isopropyl (meth) acrylamide component unit, and the N-isopropyl (meth) acrylamide component unit is a monomer equivalent polymerization amount, and (A) alkoxyalkyl (meth) The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3 or 4, wherein the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet is contained in an amount of 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer-converted polymerization amount of the acrylate component unit.

The moisture thickness of the adhesive sheet, the moisture-sensitive adhesive sheet according to any one of claims paragraphs 1 through 4, wherein, characterized in that in the range of 5 to 150 m.

The metal thin film layer, the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) are laminated in this order, and the metal thin film layer is a transparent electrode comprising an ITO thin film layer The moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4.

On the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface,
(A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(C) Using a moisture-resistant adhesive sheet made of an acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion,
It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm, and the laminate comprising the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is 80 ° C., 90 ° C. After being left in a constant temperature and humidity chamber in a% Rh atmosphere for 24 hours, the haze value measured after taking out in a 65% Rh atmosphere at 23 ° C. and 10 minutes later is 10% or less, and the haze value of the laminate is higher than 10%. A multi-layer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less.

On the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface,
(A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(C) Acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer, and 0.01 to 10.0 with respect to 100 parts by weight of the copolymer. (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount within the range of parts by weight, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent. Using a pressure-sensitive adhesive sheet having a gel fraction measured in an ethyl acetate of a copolymer having a gel fraction measured at 25 ° C. within a range of 40 to 98%,
It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm, and the laminate comprising the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is 80 ° C., 90 ° C. The haze value measured after 10 minutes after being left in a constant temperature and humidity chamber in a% Rh atmosphere for 24 hours and taken out in an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh is 10% or less, and the haze value of the laminate is from 10% A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when it becomes high.

On the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface,
(A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in a monomer-equivalent polymerization amount of 50 parts by weight or less,
(C) A transparent resin film having a thickness of 50 to 2000 μm using an adhesive sheet formed of an acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer conversion ( b) is a laminate formed by sticking,
The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% body.

On the other surface of the transparent resin film (a) having a thickness of 10 to 500 μm having a metal thin film layer on one surface,
(A) an alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit;
With respect to 100 parts by weight of the monomer equivalent polymerization amount of the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit,
(B) having an alkyl (meth) acrylamide component unit in an amount of 50 parts by weight or less in terms of monomer conversion,
(C) Acrylic copolymer having an acrylic acid component unit in an amount in the range of 1 to 10 parts by weight in terms of monomer, and 0.01 to 10.0 with respect to 100 parts by weight of the copolymer. (D) an epoxy group-containing crosslinking agent in an amount within the range of parts by weight, and the acrylic copolymer has a crosslinked structure formed by the (D) epoxy group-containing crosslinking agent. Using a pressure-sensitive adhesive sheet made of a copolymer having a gel fraction in the range of 40 to 98% measured at 25 ° C. in ethyl acetate of the copolymer having
It is a laminate formed by sticking a transparent resin film (b) having a thickness of 50 to 2000 μm,
The laminate composed of the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) is left in a constant temperature and humidity chamber of 80 ° C. and 90% Rh atmosphere for 24 hours, and then an atmosphere of 23 ° C. and 65% Rh. A multilayer laminate having good transparency and transparency that can be recovered to 10% or less when the haze value measured 10 minutes after removal is 10% or less and the haze value of the laminate becomes higher than 10% body.

The said multilayer laminated body is a transparent electrode sheet for touchscreens, The multilayer laminated body with sufficient transparency and transparent recoverability as described in any one of Claim 9 thru | or 12 characterized by the above-mentioned.

The transparency and the transparent recovery property according to any one of claims 9 to 12, wherein the (A) alkoxyalkyl (meth) acrylate component unit is a methoxyethyl acrylate component unit. A good multilayer laminate.

The (B) alkyl (meth) acrylamide component unit is an N-isopropyl (meth) acrylamide component unit, and the N-isopropyl (meth) acrylamide component unit is a monomer equivalent polymerization amount, and (A) alkoxyalkyl (meth) 13. The multilayer laminate having good transparency and transparent recoverability according to claim 11 or 12, characterized by having an amount of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer-converted polymerization amount of the acrylate component unit. body.

The multilayer laminate having good transparency and transparent recovery property according to any one of claims 9 to 12, wherein the moisture-resistant pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness in the range of 5 to 150 µm. .

The metal thin film layer, the transparent resin film (a), the moisture-resistant adhesive sheet and the transparent resin film (b) are laminated in this order, and the metal thin film layer is a transparent electrode comprising an ITO thin film layer The multilayer laminated body with good transparency and transparent recoverability according to any one of claims 9 to 12.