JP5634349B2

JP5634349B2 - リン酸エステルポリイミド含有の中間転写部材

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Publication number: JP5634349B2
Application number: JP2011177378A
Authority: JP
Inventors: ジン・ウー
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2010-08-26
Filing date: 2011-08-15
Publication date: 2014-12-03
Anticipated expiration: 2031-08-15
Also published as: US8422923B2; CN102436164A; CN102436164B; US20120049123A1; JP2012048237A; DE102011080882B4; DE102011080882A1

Description

中間転写部材が開示されており、より具体的には、デジタル、多重画像型などを含む、静電複写式（例えば、ゼログラフィー式）機械または装置、プリンター（オフィス用プリンターおよびプロダクションプリンターを含む）において、現像した画像を転写するのに有用な中間転写部材が開示されている。いくつかの実施形態では、リン酸エステルとポリイミドとで構成される中間転写部材、より具体的には、リン酸塩で修飾されたポリイミドを生成するような、リン酸エステルとポリアミド酸（ポリイミド前駆体）との反応生成物で構成される中間転写部材が選択され、リン酸エステルおよびポリアミド酸の２成分はそれぞれ市販されている。この実施形態では、リン酸エステルおよびポリイミドを、本明細書に説明されているように、ポリイミドまたはポリカーボネートのような適切なポリマーに分散させるか、または適切なポリマーと混合してもよい。

条件を満たすような優れた抵抗率、高弾性（例えば、約３，０００ＭＰａ以上、例えば、約３，０００〜約７，０００ＭＰａ）のような多くの利点が、本開示の中間転写部材（例えば、ベルト）（ＩＴＢ）に関連しており、基板（例えば、金属基板）に塗布された後に、リン酸エステルで修飾されたポリイミドのコーティングは、金属基板からの自己剥離性を有しており、長期間にわたって部材の優れた導電性を維持しており、長期間にわたって、ＩＴＢの湿度に対する感度が低く、耐摩耗性および摩耗耐久性であり、現像したゼログラフィー画像を転写させやすくなるような、条件を満たす表面摩擦特性を有している。

いくつかの実施形態では、優れた転写能を有し、導電性であり、より具体的には、例えば，修飾されたリン酸エステルポリイミドを含まない中間転写部材と比較して導電率または抵抗率が優れており、湿度に対する感度が非常に低いという特性を有していることによって、現像した画像の解像度の問題が最低限になるような高品質の画質を与える中間転写部材を提供することが望ましい。ここで、リン酸エステルで修飾されたポリイミドは、自動的に、または手で単純にはがすことによって基板から簡単に外すことができる。また、パズルカット状のつなぎ目があってもよく、なくてもよく、その代わりに、溶接可能なつなぎ目があってもよい、溶接可能な中間転写ベルトを提供することも望ましく、それにより、労働集約的な工程（例えば、パズルカット状のつなぎ目を指によって手動でちぎること）を行わず、非常に長い高温高湿条件での工程を行うことなく、ベルトを製造することができる。また、耐摩耗性および摩耗耐久性に優れ、より具体的には、例えば、リン酸エステルで修飾されたポリイミドを含まない中間転写部材と比較して機械特性が優れた中間転写部材を提供することも望ましい。

米国特許第７，０３１，６４７号には、リグニンスルホン酸がドープされたポリアニリンを含む、画像形成可能な、つなぎ目のあるベルトが示されている。

いくつかの中間転写ベルトで、炭素が導電性粒子として使用され得ることが知られているが、炭素は、分散させることが難しい場合がある。また、例えば、カーボンブラックの保持量が、パーコレーションカーブの垂直部分に存在し、厳しい製造プロセスを用いることが可能なカーボンブラックの機能発揮領域が狭いため、一貫性のある抵抗率を有するカーボンブラック系ＩＴＢを作成することが困難な場合がある。それに加え、高湿環境では、放置するとＩＴＢの上に水分が堆積し、しわによって転写欠陥が生じたり、印刷欠陥が生じたりする傾向があることになる。これらの欠点および他の欠点を最低限にするか、またはこれらの実施形態において、開示されている中間転写部材を用いて、これらの欠点を実質的になくす。

いくつかの実施形態では、カーボンブラックのような導電性成分と、リン酸エステル反応生成物との混合物を含む基板で構成されている中間転写部材、カーボンブラックのような導電性成分と、リン酸エステルおよびポリアミド酸（ポリイミド前駆体）の反応生成物との混合物を含む基板で構成されている中間転写部材、支持基板（例えば、ポリイミド）と、基板の上にある、リン酸エステルおよびポリアミド酸の反応生成物を含む層、カーボンブラックまたは金属酸化物のような導電性成分とで構成される、中間転写部材（例えば、中間ベルト）、既知のＨｉｇｈＲｅｓｉｓｉｔｉｖｉｔｙＭｅｔｅｒで測定した場合、抵抗率が、例えば、約１０^８〜約１０^１３ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅ、約１０^９〜約１０^１２ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅ、より具体的には、約１０^１０〜約１０^１１ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅであり、リン酸エステルポリアミド酸反応生成物および導電性成分コーティングが金属基板から自己剥離する中間転写部材が開示されている。

本開示の態様は、導電性材料と、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマーからなる群から選択される材料とで構成される中間転写部材、例えば、本明細書で引用されている同時係属中の明細書に示されているようなリン酸エステルおよびポリアミド酸（ポリイミド前駆体）の反応生成物として生成する、ホスフェートで修飾されたポリイミド、カーボンブラック、任意要素であるポリマーバインダーで構成され、リン酸エステルは、例えば、アルキルアルコールエトキシレートホスフェート、アルキルフェノールエトキシレートホスフェート、アルキルポリエトキシエタノールホスフェート、アルキルフェノキシポリエトキシエタノールホスフェート、またはこれらの混合物であり、導電性成分は、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン、および他の既知の適切な導電性成分であり、ポリイミド前駆体またはポリアミド酸は、例えば、ピロメリット酸二無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸、およびこれらの混合物である、中間転写部材、本明細書に記載されているようなリン酸エステルで修飾されたポリイミドとカーボンブラックとで構成され、リン酸エステルで修飾されたポリイミドが、主に剥離剤として機能し（コーティング基板、通常は金属基板からポリイミドＩＴＢを剥離するための）、場合により、ポリマーバインダーを含み、リン酸エステルが、アルキルアルコールエトキシレートホスフェート、アルキルフェノールエトキシレートホスフェート、アルキルポリエトキシエタノールホスフェート、またはアルキルフェノキシポリエトキシエタノールホスフェートであり、ポリマーバインダーは、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエステル、フッ化ポリビニリデン、またはポリエチレン−コ−ポリテトラフルオロエチレンであり、リン酸エステルとポリアミド酸との比率は、約０．１／９９．９〜約４／９６であるような、中間転写ベルト、静電潜像を有する電荷保持表面と、トナーを電荷保持表面に塗布するための現像成分とを含む記録媒体の上に画像を作成するための装置、本明細書に記載されている中間転写部材、より具体的には、リン酸エステルで修飾されたポリイミドを調製するために剥離剤として選択されるリン酸エステルが、アルキルアルコールアルコキシレートホスフェート、アルキルフェノールアルコキシレートホスフェート、アルキルポリアルコキシエタノールホスフェート、アルキルフェノキシポリアルコキシエタノールホスフェート、またはこれらの混合物であり、アルコキシが、例えば、炭素原子を約１〜約１６個含み、アルキルが、例えば、炭素原子を約１〜約３６個含むような、中間転写部材に関する。

本開示の実施形態では、リン酸エステルとポリアミド酸とのエステル化反応生成物から生成するリン酸エステルで修飾されたポリイミドで構成され、導電性成分を含んでいてもよい、中間転写部材、リン酸エステルおよびポリアミド酸の反応生成物と、カーボンブラックとで構成され、リン酸エステルが、アルキルアルコールエトキシレートホスフェート、アルキルフェノールエトキシレートホスフェート、アルキルポリエトキシエタノールホスフェート、またはアルキルフェノキシポリエトキシエタノールホスフェートであり、ポリアミド酸が、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸、およびこれらの混合物の１つであり、反応生成物が、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマーなど、およびこれらの混合物のホスフェートで修飾されたポリイミドであり、反応生成物が、約２００〜約３２５℃の温度で加熱することによって生成する、中間転写ベルト、リン酸エステルおよびポリアミド酸の反応生成物と、カーボンブラックとで構成され、リン酸エステルが、アルキルアルコールエトキシレートホスフェート、アルキルフェノールエトキシレートホスフェート、アルキルポリエトキシエタノールホスフェート、またはアルキルフェノキシポリエトキシエタノールホスフェートであり、ポリアミド酸が、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸、およびこれらの混合物であり、リン酸エステルが、エステル化によってポリアミド酸と反応し、同時に、ポリアミド酸自体がイミド化し、リン酸エステルで修飾されたポリイミドを生じるような、中間転写ベルト、ＮＭＲ核磁気共鳴で測定した場合、リン酸エステルのエトキシ（ＥＯ）モル数が約１〜約４０であり、導電性成分が、カーボンブラック、ポリアニリンまたは金属酸化物である、中間転写部材、ＮＭＲ核磁気共鳴で測定した場合、リン酸エステルのエトキシ（ＥＯ）モル数が約２〜約２０であり、リン酸エステルが、トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート、ポリエチレングリコールモノトリデシルエーテルホスフェート、トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェート、またはノニルフェノールエトキシレートホスフェートである、中間転写部材、リン酸エステルのアルコキシが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、またはペントキシであり、リン酸エステルのアルキルが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチルである、中間転写ベルト、ポリアミド酸が、約９８〜約９９．５重量％の量で存在し、リン酸エステルが、約０．５〜約２重量％の量で存在し、リン酸エステル反応が、約２２５〜約３１０℃の温度で起こる、中間転写部材、リン酸エステル反応生成物と、カーボンブラックまたは金属酸化物のような導電性成分とを、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、トルエン、モノクロロベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、およびこれらの混合物からなる群から選択される溶媒と混合し、分散物を作成するような、中間転写ベルトが提供される。

ポリアミド酸（例えば、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸）との反応のために選択されるリン酸エステルの例としては、多くの既知のリン酸エステルが挙げられ、より具体的には、リン酸エステルは、アルキルアルコールアルコキシレート（例えば、アルキルアルコールエトキシレート）、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）、アルキルポリエトキシエタノール（例えば、アルキルポリアルコキシエタノール）、アルキルフェノキシポリアルコキシエタノール（例えば、アルキルフェノキシポリエトキシエタノール）のリン酸エステル、これらの混合物であり、およびアルキルおよびアルコキシが、例えば、１〜約３６個の炭素原子、１〜約１８個の炭素原子、１〜約１２個の炭素原子、１〜約６個の炭素原子を含むか、場合によりこれらの混合物であるような対応するアルコキシエステルなどが挙げられる。リン酸エステルの数平均分子量は、例えば、約２００〜約２，０００、約３００〜約８００であり、リン酸エステルの重量平均分子量は、例えば、約２５０〜約８，０００、または約４００〜約２，０００であり、分子量は、供給メーカーによって報告されたものであるか、またはＧＰＣ分析によって測定されたものである。

本開示の実施形態では、アルキルアルコールエトキシレートのリン酸エステルの例としては、例えば、エトキシ（ＥＯ）の平均モル数が、それぞれ約３、６、１２である、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）Ｐ−１１、Ｐ−１２およびＰ−１３（ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から入手可能なトリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）が挙げられ、例えば、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）Ｐ−１１の１個の分子は、その構造内に３個のエトキシ基またはセグメント（ＥＯ）を有している［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］。エトキシの平均モル数は、既知の方法によって決定することができ、より具体的には、例えば、構造内に３個のエトキシ（ＥＯ）［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］を有するＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）Ｐ−１１のような１種類のリン酸エステルについて決定することができる。アルキルアルコールエトキシレートのリン酸エステルの他の例としては、トリオクチルアルコールエトキシレートホスフェート、トリヘキシルアルコールエトキシレートホスフェート、トリヘプチルアルコールエトキシレートホスフェート、またはトリペンチルアルコールエトキシレートホスフェートが挙げられる。

本開示の実施形態では、アルキルフェノールエトキシレートのリン酸エステルの例としては、エトキシ（ＥＯ）の平均モル数が、それぞれ約４、６、８、１０、１２である、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）Ｐ−３１、Ｐ−３２、Ｐ−３３、Ｐ−３４、Ｐ−３５（ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から入手可能なノニルフェノールエトキシレートホスフェート）が挙げられる。アルキルフェノールエトキシレートのリン酸エステルの他の例としては、オクチルフェノールエトキシレートホスフェート、ヘキシルフェノールエトキシレートホスフェート、デシルフェノールエトキシレートホスフェート、またはヘプチルフェノールエトキシレートホスフェートが挙げられる。

アルキルポリエトキシエタノールのリン酸エステルの例としては、エトキシ（ＥＯ）の平均モル数が、それぞれ約３、６、１２である、ＳＴＥＰＦＡＣ（商標）８１８０、８１８１および８１８２（ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から入手可能なポリエチレングリコールモノトリデシルエーテルホスフェート）が挙げられる。アルキルポリエトキシエタノールのリン酸エステルの他の例としては、ポリエチレングリコールトリオクチルエーテルホスフェート、ポリエチレングリコールトリヘプチルエーテルホスフェート、ポリエチレングリコールトリヘキシルエーテルホスフェート、またはポリエチレングリコールトリペンチルエーテルホスフェートが挙げられる。

アルキルフェノキシポリエトキシエタノールのリン酸エステルの例としては、エトキシ（ＥＯ）の平均モル数が、それぞれ約１０、６、４、８、１２である、ＳＴＥＰＦＡＣ（商標）８１７０、８１７１、８１７２、８１７３、８１７５（ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から入手可能なノニルフェノールエトキシレートホスフェート）、エトキシ（ＥＯ）の平均モル数が約１６である、ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から入手可能なＴＳＰ−ＰＥ（トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェート）が挙げられる。アルキルフェノキシポリエトキシエタノールのリン酸エステルの他の例としては、オクチルフェノールエトキシレートホスフェート、デシルフェノールエトキシレートホスフェート、ヘプチルフェノールエトキシレートホスフェート、またはヘキシルフェノールエトキシレートホスフェートが挙げられる。

上述の反応のために種々の量のリン酸エステルを選択してもよく、例えば、約０．１〜約１５重量％、０．２〜約５重量％、または０．５〜約３重量％の量になるように選択してもよい。

本開示のいくつかの実施形態では、リン酸エステルとの反応のために選択されるポリアミド酸の例としては、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸、およびこれらの混合物が挙げられる。

いくつかの実施形態では、リン酸エステルとの反応のために選択されるポリアミド酸の市販例は、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン、例えば、ＰＹＲＥ−ＭＬＲＣ５０１９（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中、約１５〜１６重量％）、ＲＣ５０５７（ＮＭＰ／芳香族炭化水素＝８０／２０中、約１４．５〜１５．５重量％）、ＲＣ５０８３（ＮＭＰ／ＤＭＡｃ＝１５／８５中、約１８〜１９重量％）（いずれも、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＳｕｍｍｉｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．（パーリン、ＮＪ）製）、ＲＰ４６およびＲＰ５０（ＮＭＰ中、約１８重量％）（両方ともＵｎｉｔｅｃｈＣｏｒｐ．（ハンプトン、ＶＡ）から得た）、ＦＵＪＩＦＩＬＭＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓＵ．Ｓ．Ａ．，Ｉｎｃから市販されているＤＵＲＩＭＩＤＥ（登録商標）１００である。

ポリアミド酸の市販例は、ＵＢＥＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．（ニューヨーク、ＮＹ）から市販されている、Ｕ−ＶＡＲＮＩＳＨＡおよびＳ（ＮＭＰ中、約２０重量％）のビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリンである。

いくつかの実施形態では、ポリアミド酸の市販例は、５−アミノ−１−（ｐ−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダンを含むジ−（２，３−ジカルボキシフェニル）−エーテル二無水物、であり、例えば、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（アーズリー、Ｎ．Ｙ．）から入手可能なＸＵ２１８である。

さらに、本開示の実施形態では、反応剤として選択可能なポリアミド酸またはポリアミド酸エステルの例は、二無水物とジアミンとの反応から生成する。適切な二無水物としては、芳香族二無水物および芳香族テトラカルボン酸二無水物、例えば、９，９−ビス（トリフルオロメチル）キサンテン−２，３，６，７−テトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，２−ビス（（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）オクタフルオロビフェニル二無水物、３，３’，４，４’−テトラカルボキシビフェニル二無水物、３，３’，４，４’−テトラカルボキシベンゾフェノン二無水物、ジ−（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）エーテル二無水物、ジ−（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）スルフィド二無水物、ジ−（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ジ−（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、１，２，４，５−テトラカルボキシベンゼン二無水物、１，２，４−トリカルボキシベンゼン二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４−４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）スルホン２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、４，４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物、４，４’−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物、４，４’−ジフェニルスルフィドジオキシビス（４−フタル酸）二無水物、４，４’−ジフェニルスルホンジオキシビス（４−フタル酸）二無水物、メチレンビス（４−フェニレンオキシ−４−フタル酸）二無水物、エチリデンビス（４−フェニレンオキシ−４−フタル酸）二無水物、イソプロピリデンビス−（４−フェニレンオキシ−４−フタル酸）二無水物、ヘキサフルオロイソプロピリデンビス（４−フェニレンオキシ−４−フタル酸）二無水物などが挙げられる。ポリアミド酸の調製において使用するのに適した例示的なジアミンとしては、４，４’−ビス−（ｍ−アミノフェノキシ）−ビフェニル、４，４’−ビス−（ｍ−アミノフェノキシ）−ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス−（ｍ−アミノフェノキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ビス−（ｐ−アミノフェノキシ）−ベンゾフェノン、４，４’−ビス−（ｐ−アミノフェノキシ）−ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス−（ｐ−アミノフェノキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−アゾベンゼン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノ−ｐ−ターフェニル、１，３−ビス−（γ−アミノプロピル）−テトラメチル−ジシロキサン、１，６−ジアミノヘキサン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，４−ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロ−ビフェニル、４，４’−ジアミノ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロジフェニルエーテル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）−フェニル］スルフィド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］−プロパン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，１−ジ（ｐ−アミノフェニル）エタン、２，２−ジ（ｐ−アミノフェニル）プロパン、２，２−ジ（ｐ−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなど、およびこれらのこれらの混合物が挙げられ、より具体的には、二無水物は、３，３’，４，４’−テトラカルボキシビフェニル二無水物、３，３’，４，４’−テトラカルボキシベンゾフェノン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物のうち１つであり、ジアミンは、４，４’−ジアミノビフェニル、１，３−ジアミノベンゼン、または４，４’−ジアミノジフェニルエーテルのうち１つである。

リン酸エステルと反応させるために、種々の量のポリアミド酸を選択してもよく、例えば、約９０〜約９９．９重量％、９５〜約９９．８重量％、または９７〜約９９．５重量％の量になるように選択してもよい。

いくつかの実施形態での二無水物およびジアミンは、例えば、二無水物とジアミンとの重量比が、約２０：８０〜約８０：２０、より具体的には、約５０：５０になるように選択されてもよい。上述の芳香族二無水物（例えば芳香族テトラカルボン酸二無水物）およびジアミン（例えば芳香族ジアミン）を１種類用いてもよく、混合物として用いてもよい。反応は、約１８０〜約２５０℃の温度で、約２〜約１８時間行われ、対応するポリアミド酸（ポリイミド前駆体）が得られる。

開示されている中間転写部材は、リン酸エステルで修飾されたポリイミドを含み、このリン酸エステルで修飾されたポリイミドは、中間転写部材の硬化プロセス中に、系中で生成する。中間転写部材のコーティング溶液は、リン酸エステルと、ポリアミド酸（ポリイミド前駆体）と、溶媒（例えば、ＮＭＰまたはＤＭＡｃ）とを含む。金属基板上にコーティングした後、まず、溶媒を約１９０℃で約３０分間かけて蒸発させ、もっと高い温度（例えば、約２５０〜約３２０℃）でさらなる所定時間（例えば、１時間）かけてさらに硬化させている間に、リン酸エステルとポリアミド酸との反応が系中で起こる。硬化または加熱プロセスの間に、イミド化とエステル化の両方が起こる。

ＮＭＰのような溶媒中、リン酸エステル、ポリアミド酸を、導電性成分と混合し、加熱して分散物を作成し、次いで、得られた混合物を、既知のドローバーコーティング法を用い、金属基板に塗布するか、またはコーティングしてもよい。得られた１つ以上の膜を、金属基板の上に残したまま、高温（例えば、約１００〜約４００℃、約１９０〜約３２０℃）で十分な期間（例えば、約６０〜約２４０分間または約１２０〜約１８０分間）乾燥させてもよい。乾燥プロセス中に、リン酸エステルで修飾されたポリイミドは、上述のイミド化反応およびエステル化反応から系中で生成する。乾燥し、室温（約２５℃）まで冷却した後、約５０〜約１５０μｍの厚い１つ以上の膜が生成し、この膜は、工具を使うことなく、単に手ではがすことによって、金属基板から剥離する。

さらに、主に、平滑なコーティング表面を得るため、またはレベリング剤として、リン酸エステルコーティング混合物にポリシロキサンコポリマーを加えてもよく、このコポリマーとしては、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌから商品名ＢＹＫ（登録商標）３１０（キシレン中、約２５重量％）および３７０（キシレン／アルキルベンゼン／シクロヘキサノン／モノフェニルグリコール＝７５／１１／７／７中、約２５重量％）で市販されている、ポリエステルで修飾されたポリジメチルシロキサン、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌから商品名ＢＹＫ（登録商標）３３０（メトキシプロピルアセテート中、約５１重量％）および３４４（キシレン／イソブタノール＝４／１中、約５２．３重量％）、ＢＹＫ（登録商標）−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７１０および３７２０（メトキシプロパノール中、約２５重量％）で市販されている、ポリエーテルで修飾されているポリジメチルシロキサン、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌから商品名ＢＹＫ（登録商標）−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００（メトキシプロピルアセテート中、約２５重量％）で市販されている、ポリアクリレートで修飾されたポリジメチルシロキサン、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌから商品名ＢＹＫ（登録商標）３７５（ジ−プロピレングリコールモノメチルエーテル中、約２５重量％）で市販されている、ポリエステルポリエーテルで修飾されたポリジメチルシロキサンが挙げられ、中間転写部材の成分全体の約０．０１〜約１重量％、または約０．０５〜約０．５重量％の量で存在する。

反応生成物は、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマーなど、およびこれらの混合物のいずれかであってもよい。

いくつかの実施形態では、中間転写部材は、さらに、導電性成分（例えば、カーボンブラック、金属酸化物またはポリアニリン）を、リン酸エステルで修飾されたポリイミドコーティング混合物中、例えば、約１〜約６０重量％、約３〜約４０重量％、または、より具体的には、約５〜約２０重量％の量で含んでいる。

カーボンブラックの導電性は、主に、表面積および構造によって変わる。一般的に、表面積が大きいほど、また、構造が高次であるほど、カーボンブラックの導電性は高い。表面積は、カーボンブラック単位重量あたりのＢ．Ｅ．Ｔ．窒素表面積によって測定され、一次粒径の尺度である。構造は、カーボンブラックの一次凝集物の形態を指す複雑な性質である。構造は、一次粒子を含む一次凝集物の数と、これらが「融合して」いる様式との両方の尺度である。高次構造のカーボンブラックは、かなり「架橋し」、「鎖状になった」多くの一次粒子で構成される凝集物の特徴を示し、一方、低次構造のカーボンブラックは、数の少ない一次粒子で構成される小さな凝集物の特徴を示す。構造は、カーボンブラック内にある空隙によるフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）の吸収量によって測定される。構造が高次であるほど、また空隙が多いほど、ＤＢＰの吸収量が大きくなる。

金属コーティング基板として、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル、銅、これらのアロイが選択されてもよく、基板は、可とう性ベルトの形態であってもよく、堅いドラムの形態であってもよい。

リン酸塩で修飾されたポリイミド導電性成分混合物の反応のために選択される溶媒の例としては、例えば、ハロゲン化アルキレン、例えば、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、トルエン、モノクロロベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、これらの混合物などが挙げられる。溶媒は、ＩＴＢコーティング分散物の約７０〜約９０重量％の量で存在してもよい。

開示されている中間転写部材の表面抵抗率は、例えば、ＨｉｇｈＲｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙｍｅｔｅｒで測定した場合、約１０^９〜約１０^１３ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅ、または約１０^１０〜約１０^１２ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅである。導電率は、抵抗率の逆数である。

本明細書に示される中間転写部材（例えば中間転写ベルト）を、ゼログラフィー印刷システムを含む多くの印刷システムおよび複写システムのために選択してもよい。例えば、開示されている中間転写部材を、転写されるそれぞれの画像が、画像形成ステーションにて画像形成ドラムまたは光伝導性ドラムの上に作成され、次いで、これらの画像が、それぞれ現像ステーションで現像され、中間転写部材に転写されるような多色画像形成ゼログラフィー機に組み込んでもよい。画像を光伝導体の上に作成し、順次現像し、次いで、中間転写部材に転写してもよい。代替的な方法において、それぞれの画像を光伝導体または感光ドラムの上に作成し、現像し、次いで、中間転写部材に対して位置合わせした状態で転写されてもよい。一実施形態では、多色画像形成システムは、カラー複写システムであり、複写される画像のそれぞれの色を、感光ドラムの上に作成し、現像し、中間転写部材に転写する。

トナー潜像を感光ドラムから中間転写部材に転写した後、中間転写部材を、熱および圧力を加えた状態で、画像を受け取る基板（例えば紙）と接触させてもよい。次いで、中間転写部材の上にあるトナー画像を画像の形状になるように基板（例えば、紙）に転写し、固定する。

本明細書に示されている画像形成システム、および他の既知の画像形成印刷システム中に存在する中間転写部材は、終端のないベルト、終端のないつなぎ目のある可とう性ベルト、ローラー、膜、箔、片、コイル、円筒形、ドラム、終端のない片、円板を含む、シート、ウェブ、ベルトの形状であってもよい。中間転写部材は、単一層で構成されていてもよく、または、いくつかの層（例えば、約２〜約５つの層）で構成されていてもよい。いくつかの実施形態では、中間転写部材は、外側剥離層をさらに含んでいる。

いくつかの実施形態では、リン酸エステルで修飾されたポリイミド、導電性混合物の上にあるか、またはこれらと接触している剥離層の例としては、表面エネルギーの低い材料、例えば、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）に似た材料、例えば、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフルオロアルコキシポリテトラフルオロエチレン（ＰＦＡＴＥＦＬＯＮ（登録商標））、および他のＴＥＦＬＯＮ（登録商標）に似た材料、シリコーン材料、例えば、フルオロシリコーンおよびシリコーンゴム、例えば、ＳａｍｐｓｏｎＣｏａｔｉｎｇｓ（リッチモンド、Ｖａ）から入手可能なＳｉｌｉｃｏｎｅＲｕｂｂｅｒ５５２（ポリジメチルシロキサン／ジブチルスズジアセテート、ポリジメチルシロキサンゴム混合物１００ｇあたり、０．４５ｇのＤＢＴＤＡ、分子量Ｍ_ｗは、約３，５００）、フルオロエラストマー、例えば、ＶＩＴＯＮ（登録商標）として販売されているもの、例えば、ＶＩＴＯＮＡ（登録商標）、ＶＩＴＯＮＥ（登録商標）、ＶＩＴＯＮＥ６０Ｃ（登録商標）、ＶＩＴＯＮＥ４５（登録商標）、ＶＩＴＯＮＥ４３０（登録商標）、ＶＩＴＯＮＢ９１０（登録商標）、ＶＩＴＯＮＧＨ（登録商標）、ＶＩＴＯＮＢ５０（登録商標）、ＶＩＴＯＮＥ４５（登録商標）、ＶＩＴＯＮＧＦ（登録商標）のような種々の商品名で商業的に知られている、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンのコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。ＶＩＴＯＮ（登録商標）という商品名は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃの商標である。２種類の既知のフルオロエラストマーは、（１）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンのコポリマー類、例えば、ＶＩＴＯＮＡ（登録商標）として商業的に知られているもの、（２）ＶＩＴＯＮＢ（登録商標）として商業的に知られている、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンのターポリマー類、（３）３５モル％のフッ化ビニリデン、３４モル％のヘキサフルオロプロピレン、２９モル％のテトラフルオロエチレンと、２％のキュアサイトモノマーとを有する、ＶＩＴＯＮＧＦ（登録商標）のような、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、キュアサイトモノマーのテトラポリマー類で構成される。キュアサイトモノマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、例えば、４−ブロモペルフルオロブテン−１，１，１−ジヒドロ−４−ブロモペルフルオロブテン−１，３−ブロモペルフルオロプロペン−１，１，１−ジヒドロ−３−ブロモペルフルオロプロペン−１、または任意の他の適切な既知の市販されているキュアサイトモノマーであってもよい。

１つ以上の剥離層を、本明細書に示されるように、十分に知られているコーティングプロセスによって、リン酸エステルで修飾されたポリイミドの層の上に堆積させてもよい。外側剥離層を作成する既知の方法としては、浸漬、噴霧（例えば、非常に薄い膜を何度も噴霧することによって）、鋳造、フローコーティング、ウェブコーティング、ロールコーティング、押出、成形などが挙げられる。通常は、非常に薄い膜を何度も噴霧することによって、または、鋳造、ウェブコーティング、フローコーティングによって、より具体的には、積層によって、層を堆積させることが望ましい。

中間転写部材の円周は、特に、膜またはベルト形状に適用可能な場合、例えば、約２７５〜約２，７００ｍｍ、約１，７００〜約２，６００ｍｍ、または約２，０００〜約２，２００ｍｍであり、対応する幅は、例えば、約１００〜約１，０００ｍｍ、約２００〜約５００ｍｍ、または約３００〜約４００ｍｍである。
実施例Ｉ

ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から得られるような、リン酸エステルＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）３４（エトキシの平均モル数が約１０である、ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）０．５％を、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＳｕｍｍｉｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．（パーリン、ＮＪ）から得られるような、９４．３重量％のポリアミド酸（ポリイミド前駆体）ＰＹＲＥ−ＭＬＲＣ５０１９（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中、約１５〜１６重量％）、Ｅｖｏｎｉｋ−ＤｅＧｕｓｓａから得られるような、５重量％のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝３２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝２．８９ｍｌ／ｇ、一次粒子の直径＝１３ナノメートル）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌｓから得られるような、０．２重量％のポリエステルで修飾されたポリジメチルシロキサンＢＹＫ（登録商標）３１０（キシレン中、約２５重量％）、合計固形含有量を約１７重量％に調節するのに適切な量の溶媒（ＮＭＰ）と混合し、反応させた後、得られた混合物を、Ａｔｔｒｉｔｏｒを用い、２ｍｍステンレスショットで１時間、ボールミルによって粉砕した。

次いで、上のように得られた分散物を、既知のドローバーコーティング方法を用いて厚み０．５ｍｍのステンレス鋼基板にコーティングし、次いで、ステンレス鋼基板の上に残したまま、コーティング分散物を１２５℃で２０分間、１９０℃で４０分間、３２０℃で６０分間かけて乾燥させた。乾燥プロセス中に、リン酸エステルで修飾されたポリイミドは、リン酸エステルとポリアミド酸とのイミド化反応およびエステル化反応から系中で生成し、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマーが生成した。

上述のように得られた、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー混合物の乾燥したコーティングは、約６秒以内に、なんら外力を加えることなく、または工具を用いることなく、ステンレス鋼基板から自己剥離し、約１００μｍの厚い中間転写部材膜が得られ、ポリイミド／カーボンブラック／リン酸エステル／ポリエステルで修飾されたポリシロキサンの比率は、９４．３／５／０．５／０．２であった。
実施例ＩＩ

ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から得られるような、リン酸エステルＳＴＥＰＦＡＣ（登録商標）８１７１（エトキシの平均モル数が約６である、ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）０．５％を、ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＳｕｍｍｉｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．（パーリン、ＮＪ）から得られるような、８４．５重量％のポリアミド酸（ポリイミド前駆体）ＰＹＲＥ−ＭＬＲＣ５０８３（ＮＭＰ／ＤＭＡｃ＝１５／８５中、約１８〜１９重量％）、Ｅｖｏｎｉｋ−Ｄｅｇｕｓｓａから得られるような、１５重量％のカーボンブラックＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝１８０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１．８ｍｌ／ｇ、一次粒子の直径＝２５ナノメートル）、合計固形含有量を約１７重量％に調節するのに適切な量の溶媒（ＮＭＰ）と混合した後、得られた混合物を、ボールミルによって粉砕し、Ａｔｔｒｉｔｏｒ中、２ｍｍステンレスショットで３時間混合した。

次いで、上のように得られた分散物を、既知のドローバーコーティング方法を用いて厚み０．５ｍｍのステンレス鋼基板にコーティングし、次いで、ステンレス鋼基板の上に残したまま、この分散物を１２５℃で２０分間、１９０℃で４０分間、３２０℃で６０分間かけて乾燥させた。乾燥プロセス中に、リン酸エステルで修飾されたポリイミドは、リン酸エステルとポリアミド酸とのイミド化反応およびエステル化反応から系中で生成し、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマーが生成した。

上述のように得られた乾燥したコーティングは、なんら外力を加えることなく、または工具を用いることなく、ステンレス鋼基板からすばやく自己剥離し、約１００μｍの厚い中間転写部材膜が得られ、ポリイミド／カーボンブラック／リン酸エステルの比率は、８４．５／１５／０．５であった。
比較例１

実施例ＩＩのプロセスを繰り返すが、但し、０．５％のリン酸エステルＳＴＥＰＦＡＣ（登録商標）８１７１を省いた。ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＳｕｍｍｉｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．（パーリン、ＮＪ）から得られるような、８５重量％のポリアミド酸（ポリイミド前駆体）ＰＹＲＥ−ＭＬＲＣ５０８３（ＮＭＰ／ＤＭＡｃ＝１５／８５中、約１８〜１９重量％）を、Ｅｖｏｎｉｋ−Ｄｅｇｕｓｓａから得られるような、１５重量％のカーボンブラックＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝１８０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１．８ｍｌ／ｇ、一次粒子の直径＝２５ナノメートル）、合計固形含有量を約１７重量％に調節するのに適切な量の溶媒（ＮＭＰ）と混合した後、Ａｔｔｒｉｔｏｒ中、得られた混合物を２ｍｍのステンレスショットを用いてボールミルによって３時間粉砕した。

次いで、上のように得られた分散物を、既知のドローバーコーティング方法を用いて厚み０．５ｍｍのステンレス鋼基板にコーティングし、次いで、ステンレス鋼基板の上に残したまま、１２５℃で２０分間、１９０℃で４０分間、３２０℃で６０分間かけて乾燥させた。この膜は、水に４８時間浸した後でさえ、ステンレス鋼基板から剥離しなかった。得られた中間転写部材膜は、ポリイミド／カーボンブラックを８５／１５の比率で含んでいた。
実施例ＩＩＩ

ＳＴＥＰＡＮＣｏｍｐａｎｙ（ノースフィールド、ＩＬ）から得られるような、リン酸エステルＰＯＬＹＳＴＥＰ（登録商標）３４（エトキシの平均モル数が約１０である、ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）０．５％を、東洋紡から得られるような、９４．３重量％のポリアミドイミドＶＹＬＯＭＡＸ（登録商標）ＨＲ−１１ＮＮ（１５重量％Ｎ−メチルピロリドン溶液、Ｔ_ｇ＝３００℃、Ｍ_ｗ＝４５，０００）、Ｅｖｏｎｉｋ−Ｄｅｇｕｓｓａから得られるような、５重量％のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１（Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積＝３２０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝２．８９ｍｌ／ｇ、一次粒子の直径＝１３ナノメートル）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｃａｌｓから得られるような、０．２重量％のポリエステルで修飾されたポリジメチルシロキサンＢＹＫ（登録商標）３１０（キシレン中、約２５重量％）、合計固形含有量を約１５重量％に調節するのに適切な量の溶媒（ＮＭＰ）と混合した後、得られた混合物を、Ａｔｔｒｉｔｏｒを用い、２ｍｍステンレスショットで、ボールミルによって１時間粉砕した。

次いで、上のように得られた分散物を、既知のドローバーコーティング方法を用いて厚み０．５ｍｍのステンレス鋼基板にコーティングし、次いで、ステンレス鋼基板の上に残したまま、１２５℃で２０分間乾燥させ、次いで、１９０℃でさらに４０分間乾燥させた。

上述のように得られた乾燥したコーティングは、なんら外力を加えることなく、または工具を用いることなく、ステンレス鋼基板からすばやく自己剥離し、約１００μｍの厚い中間転写部材膜が得られ、ポリアミドイミド／カーボンブラック／リン酸エステル／ポリエステルで修飾されたポリシロキサンの比率は、９４．３／５／０．５／０．２であった。

実施例Ｉ、ＩＩおよび比較例１、２の上述のＩＴＢ部材について、ＨｉｇｈＲｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙＭｅｔｅｒ（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．製のＨｉｒｅｓｔａ−ＵｐＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い表面抵抗率を測定し（種々の点での４〜６個の測定値を平均、７２°Ｆ／部屋の湿度５０％）、ヤング率と、コーティング剥離特性を測定した。結果を表１に与えている。

上述のＩＴＢ部材は、約１０^９〜約１０^１３ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅの作業範囲内で、機能的な表面抵抗率を示した。「自己剥離」は、例えば、得られたＩＴＢが、金属コーティング基板から６秒以内に剥離することを指し、「剥離しない」は、例えば、得られたＩＴＢが、金属コーティング基板から数ヶ月間剥離しないことを指す。

実施例Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩの上述のＩＴＢ部材について、既知のＡＳＴＭＤ８８２−９７プロセスにしたがって、ヤング率を測定した。比較例１のＩＴＢ部材のヤング率は、コーティング鋼基板から剥離しなかったため自立する膜が得られなかったので、測定しなかった。実施例Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩのＩＴＢサンプル（０．５インチ×１２インチ）をＩｎｓｔｒｏｎＴｅｎｓｉｌｅＴｅｓｔｅｒ測定装置に置き、次いで、一定の引っ張り速度で破壊するまで伸ばした。この間に、サンプルの伸びに対し、得られた負荷を記録した。この曲線の初期線形部分に対して接線にある任意の点を選び、引張応力を対応するひずみで割ることによって、弾性率を算出した。引張応力は、負荷をそれぞれの試験サンプルの平均断面積で割ることによって与えられた。

実施例ＩおよびＩＩのＩＴＢ部材は、優れた弾性率を示し、リン酸エステルを含まない比較例１のポリイミド／カーボンブラックＩＴＢの弾性率（約３，４００ＭＰａ）と匹敵する値であった。ポリイミドＩＴＢにリン酸エステルを加えることは、機械特性に悪い影響を与えなかった。

開示されている試作品であるポリイミド／リン酸エステルＩＴＢは、上述のＩＴＢと比べ、コーティング基板から自己剥離するため、リン酸エステルを加えないポリイミドＩＴＢを剥離するには必要な、余分な剥離層コーティングを必要としないので、製造コストが約２０％安く、匹敵する特性を有していた。

同時係属中の出願第２０１００２２０号では、リン酸エステルと、ポリアミドイミドと、カーボンブラックとを含み、コーティング金属基板から自己剥離し、リン酸エステルがポリアミドイミドと物理的に混合されており、１８０℃を超えるような高温まで加熱しても、この２種類の物質間の化学反応が起こらないような中間転写部材が開示されている。対称的に、反応剤としてポリアミド酸（ポリイミド前駆体）が選択される場合、リン酸エステルは、乾燥プロセス中に、ポリアミド酸と系中で化学的に反応する。結果として、ポリアミドイミド／リン酸エステルＩＴＢ（比較例２）のＣＴＥ（熱膨張係数）は、Ｔｈｅｒｍｏ−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｚｅｒ（ＴＭＡ）によって約７０ｐｐｍであると測定され、ＩＴＢのリン酸エステル反応生成物（実施例Ｉ）のＣＴＥは、約５０ｐｐｍであり、ＣＴＥは約３０％低かった。ＣＴＥが小さいことは、操作温度が上がったときにＩＴＢ寸法の膨張が少ないため、常に望ましい。

Claims

リン酸エステルとポリアミド酸のエステル化反応生成物から生成した、リン酸エステルで修飾されたポリイミドを含み、導電性成分を含む、中間転写部材であって、
前記リン酸エステルで修飾されたポリイミドが、（ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／トリデシルアルコールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロリメット酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロリメット酸二無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー、ポリ（ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミン／ポリエチレングリコールトリデシルエーテルホスフェート）コポリマー）からなる群より選択される、中間転写部材。
前記反応中に、前記ポリアミド酸がイミド化し、
前記反応が、前記リン酸エステルおよび前記ポリアミド酸を約２００℃〜約３５０℃の温度に加熱することによって行われ、
前記リン酸エステルで修飾されたポリイミドが、（ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー）からなる群より選択され、
前記導電性成分が、カーボンブラックである、請求項１に記載の中間転写部材。
前記リン酸エステルがノニルフェノールエトキシレートホスフェートであり、
前記導電性成分が、カーボンブラックであり、
前記ポリアミド酸が、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸からなる群より選択される、請求項１に記載の中間転写部材。
前記リン酸エステルが、約０．０１〜約５重量％の量になるように選択され、
前記ポリアミド酸が、約６５〜約９７重量％の量になるように選択され、
前記導電性成分が、約１〜約３０重量％の量で存在し、
これらの合計が約１００％であり、
前記リン酸エステルが、約１８０〜約３２０℃の温度で前記ポリアミド酸と反応する、請求項１に記載の中間転写部材。
前記リン酸エステルが、約０．１〜約４重量％の量になるように選択され、
前記ポリアミド酸が、約７８〜約９５重量％の量になるように選択され、
前記導電性成分が、約１〜約２０重量％の量になるように選択され、
これらの合計が約１００％であり、
前記リン酸エステルで修飾されたポリイミドが、（ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー、ポリ（ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマー）からなる群より選択される、請求項１に記載の中間転写部材。
前記反応が、約１６０〜約２６０℃の温度で行われる、請求項１に記載の中間転写部材。
前記ポリアミド酸が、ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリンのポリアミド酸、ピロメリット酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリンのポリアミド酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物／フェニレンジアミンのポリアミド酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／４，４’−オキシジアニリン／フェニレンジアミンのポリアミド酸からなる群より選択され、前記リン酸エステルで修飾されたポリイミドと前記導電性成分の転写部材成分の約７０〜約９７重量％の量になるように選択される、請求項１に記載の中間転写部材。
前記導電性成分が、カーボンブラックである、請求項１に記載の中間転写部材。
前記リン酸エステルと前記ポリアミド酸の比が、約０．０１／９９．９ｇ〜約５／９５であるか、または、前記リン酸エステルと前記ポリアミド酸の比が、約０．１／９９．９〜約２／９８である、請求項１に記載の中間転写部材。
前記リン酸エステルで修飾されたポリイミドが、ポリ（ピロメリット酸二無水物／４，４−オキシジアニリン／ノニルフェノールエトキシレートホスフェート）コポリマーである、請求項１に記載の中間転写部材。