JP5549971B2 - 分子電子デバイス及びその製造方法 - Google Patents
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
(1)金属電極(又は金属)は、従来のシリコンデバイスに使われているリソグラフィー技術を用いて作製されるため、集積度の点で従来のシリコンデバイスを大きく超えることは難しい。
(2)金属電極(又は金属)と、その金属に電気的障壁無しに結合する有機分子(化学種)との組み合わせは、例えば、よく使われる金電極に対してはそれに結合できるチオール基含有の有機化合物等に限られる。
また、特許文献2では、末端部に、導体に対して結合可能な官能基を有するポルフィリン系金属錯体を有する導電性分子ワイヤが提案されている。
本発明の目的は、基板上に、単分子からなる機能性有機分子が配され、前記機能性有機分子には一分子幅の導電性ポリマー鎖が共有結合で連結されてなる分子電子デバイスを提供することであり、またその製造方法を提供することでもある。
機能性有機分子を金属で接続しようとする場合の、前記いくつかの困難を避けるため、本発明者らは、整流やスイッチ等の機能をもつ機能性有機分子を、先に開発した導電性高分子ナノワイヤで結線することを種々検討し、本発明を完成した。
工程(1):基板上に、連鎖重合可能で、かつ、重合後は導電性ポリマーとなりうる有機モノマーの規則的配列を含む薄膜を形成する(基板上での有機モノマー薄膜形成工程);
工程(2):その薄膜上に、単分子からなる機能性有機分子を離散的に配置する(機能性有機分子の離散的配置工程);
工程(3):前記薄膜の所定の箇所に刺激を加え、その刺激した箇所の連鎖重合可能な有機モノマーから前記機能性有機分子に向かって一分子幅の導電性ポリマー鎖を生長させる(導電性ポリマー鎖形成工程);
工程(4):生長した導電性ポリマー鎖の先端が、前記機能性有機分子に達し、その有機分子と共有結合で結合し、その導電性ポリマー鎖の生長が止まる(機能性有機分子−導電性ポリマー鎖の結合工程)。
本発明の製造法により、本発明の分子電子デバイスを製造できる。更に、製造プロセスが簡単になるという効果も発揮される。
2:ポリジアセチレン化合物
3:カルベン
R:置換基
R’:置換基
21:基板
22:重合可能な有機モノマーの薄膜
23:機能性有機分子(単分子)
24:一分子幅の導電性ポリマー鎖
25:走査トンネル顕微鏡探針
26:トンネル電流
27:導電性ポリマー鎖と機能性有機分子の結合
31:フタロシアニン
32:ポリジアセチレン化合物
33:カルベン
34:フタロシアニンとポリジアセチレン化合物との結合(共有結合)
41:10,12−ノナコサジイン酸
42:導電性ポリマー鎖
43:フタロシアニン
初めに、本発明の分子電子デバイスの製造方法を更に詳しく説明する。
本発明の製造方法は、先に述べた通り、以下の工程を含んでいる。
工程(1):基板上での有機モノマー薄膜形成工程;
工程(2):機能性有機分子の離散的配置工程;
工程(3):導電性ポリマー鎖形成工程;及び
工程(4):機能性有機分子−導電性ポリマー鎖の結合工程。
工程(1)の有機モノマー薄膜形成工程で用いる基板の材質は、導電性でも、絶縁性でも、あるいは、半導体でも、いずれも用いることができる。但し、工程(3)において導電性ポリマー鎖形成のための刺激にパルス電圧を用いる場合には、導電性または半導体基板を用いることが好ましい。また、その基板に載せる機能性有機分子又は導電性ポリマー鎖は分子サイズであるために、その基板表面は原子レベルで平坦なものが好ましい。そのような基板としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、マイカ、サファイア、シリコン、酸化ケイ素、金等からなる基板を用いることができる。
また、気相中又は真空中、基板を有機モノマーの蒸気に晒すことにより薄膜を作成することもできる。有機モノマー分子そのもの、あるいは有機モノマーを溶媒に溶かした溶液を、基板に直接のせてもよいし、塗布あるいは噴霧してもよい。溶液を基板にのせる場合には、溶媒と基板の界面にモノマーを配列させてもよいし、溶媒を蒸発させてモノマーのみを基板上に残してもよい。
Dは電子供与性の化学種(ドナー)で、例えば、テトラチアフルバレン誘導体、テトラセレナフルバレン誘導体、キノリン誘導体、あるいはアセン誘導体等であり、
Aは電子受容性の化学種(アクセプター)で、例えば、テトラシアノキノジメタン誘導体、ジシアノキノジイミン誘導体、ニッケルジチオレン錯体誘導体、亜鉛ジチオレン錯体誘導体、白金ジチオレン錯体誘導体、パラジウムジチオレン錯体誘導体、金ジチオレン錯体誘導体、ニトロベンゼン誘導体等であり、
sはσ結合性もしくはπ結合性のスペーサーで、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、カルボニル、エーテル、エステル、アミン、アミド、ビニレン、エチニレン、フェニレン等である。
フタロシアニン誘導体におけるフタロシアニンとしては、フタロシアニン(配位金属なし)、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、鉄フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、鉛フタロシアニン、銀フタロシアニン、スズフタロシアニン、リチウムフタロシアニン、ナトリウムフタロシアニン、マンガンフタロシアニン、カドミウムフタロシアニン、二塩化ケイ素フタロシアニン、塩化アルミニウムフタロシアニン、二塩化スズフタロシアニン、塩化ガリウムフタロシアニン、塩化インジウムフタロシアニン、二塩化チタンフタロシアニン、水酸化アルミニウムフタロシアニン、水酸化ガリウムフタロシアニン、二水酸化ケイ素フタロシアニン等が好ましく用いられる。
さらに、連鎖重合反応を2ヶ所以上で引き起こすことにより、同一の機能性有機分子に2本以上の重合分子鎖を接続させることも可能である。
また、刺激を与える方法によっては、刺激が与えられる位置、すなわちそこから導電性ポリマー鎖の成長が始まる位置を高い精度で制御できないことがある。そのような場合、必要個数よりも多くの機能性有機分子を基板上に配置するとともに、このような刺激方法によって多数の導電性ポリマー鎖を成長させて配線を行い、所望の接続がなされた機能性有機分子−導電性ポリマー鎖の組み合わせからなる回路部分だけを使用することも可能である。
実施例1
基板として高配向焼結グラファイト(GE Advanced Ceramics社製、グレードZYH、約10mm×10mm×1mm)を用いた。連鎖重合可能で、かつ、重合後は導電性ポリマーとなりうる有機モノマー分子としては、10,12−ノナコサジイン酸(東京化成工業株式会社)を用いた。また、機能性有機分子としては、フタロシアニン(配位金属M:なし)(東京化成工業株式会社)を用いた。
10,12−ノナコサジイン酸を約150mg/Lの濃度となるようにクロロホルムに溶解し、容器に張った純水の表面上に前記溶液を約3.5μl/cm2滴下した。クロロホルムが蒸発した後、水面上に形成された10,12−ノナコサジイン酸分子膜を、劈開した高配向焼結グラファイトを水平に水面に接触させて移し取り、自己集合膜を形成させた。引き続き、10,12−ノナコサジイン酸分子膜が移し取られたグラファイト基板を、真空容器に入れて排気し、その真空容器内で、フタロシアニン分子を入れた石英ガラス製るつぼを加熱し、上記10,12−ノナコサジイン酸分子膜が移し取られたグラファイト基板にフタロシアニン分子の蒸気をさらすことにより、蒸着を行った。蒸着させるフタロシアニン量は、毎秒0.01〜0.03nmの蒸着速度で5〜10秒間とした(水晶振動子膜厚計による測定)。
機能性有機分子としては、銅フタロシアニン(シグマ アルドリッチ株式会社)を用いたほかは、実施例1と同様に行なった。グラファイト基板上の1つの銅フタロシアニン分子の両側に、各々共有結合で連結された導電性ポリマー鎖(2本の導電性ポリマー鎖)を伸張させることができた(図示せず)。
機能性有機分子としては、亜鉛フタロシアニン(東京化成工業株式会社)を用いたほかは、実施例1と同様に行なった。基板上の1つの亜鉛フタロシアニン分子の両側に、各々共有結合で連結された導電性ポリマー鎖(2本の導電性ポリマー鎖)を伸張させることができた(図示せず)。
Claims (12)
- 基板上に、
単分子からなる機能性有機分子と、
前記機能性有機分子に共有結合で連結するとともに、前記基板の表面に平行に伸びる一分子幅の導電性ポリマー鎖と、
が配されてなる分子電子デバイス。 - 前記導電性ポリマー鎖は前記基板上の薄膜中に形成されており、
前記機能性有機分子は前記薄膜上に配置されている、
請求項1の分子電子デバイス。 - 前記薄膜は重合することにより前記導電性ポリマーを形成するモノマーを含む、請求項2の分子電子デバイス。
- 前記機能性有機分子はフタロシアニン分子である、請求項1の分子電子デバイス。
- 前記導電性ポリマー鎖は、基板上に配された連鎖重合可能、かつ、重合後は導電性ポリマーとなりうる有機モノマーの規則的配列を連鎖重合させて得られる導電性ポリマー鎖である、請求項1〜4のいずれかの分子電子デバイス。
- 前記導電性ポリマー鎖はポリジアセチレン化合物である、請求項1〜4のいずれかの分子電子デバイス。
- 基板上に、単分子からなる機能性有機分子と、前記機能性有機分子に共有結合で連結する一分子幅の導電性ポリマー鎖と、が配されてなる分子電子デバイスを製造する方法であって、以下の工程を含んでいる方法:
(1)基板上に、連鎖重合可能で、かつ、重合後は導電性ポリマーとなりうる有機モノマーの規則的配列を含む薄膜を形成する;
(2)その薄膜上に、単分子からなる機能性有機分子を離散的に配置する;
(3)前記薄膜の所定の箇所に刺激を加え、その刺激した箇所の連鎖重合可能な有機モノマーから前記機能性有機分子に向かって導電性ポリマー鎖を生長させる;そして
(4)生長した導電性ポリマー鎖の先端が、前記機能性有機分子に達し、その有機分子と共有結合で結合し、その導電性ポリマー鎖の生長が止まる。 - 工程(3)における刺激は、前記薄膜へのパルス電圧の印加により行なう、請求項7の製造方法。
- パルス電圧の印加は走査トンネル顕微鏡用プローブを用いて行なう、請求項8の製造方法。
- 工程(1)における薄膜として自己集合膜を用いる、請求項7〜9のいずれかの製造方法。
- 工程(1)における有機モノマーとしてジアセチレン化合物を用いる、請求項7〜10のいずれかの製造方法。
- 工程(2)における機能性有機分子としてフタロシアニン分子を用いる、請求項7〜11のいずれかの製造方法。
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