JP5506814B2 - 再充電可能なバッテリの二次インターカレーション電池の充電状態を検出するための方法 - Google Patents
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Description
−電極11,12内ないし電極11,12の粒子02,04間のリチウムイオンLi+の拡散、
−電解質相におけるリチウムイオンLi+の拡散、
−電解質相における電位に関するオームの法則、
−電極11,12の活性電極材料02,04における電位に関するオームの法則、
−電解質相10における電流バランス、ならびに、
−活性粒子と電解質との間の境界層を通過する電荷に関するバトラー・ボルマー反応速度(Butler-Volmer-Reaktionskinetik)。
−電極を形成する2つの球状の粒子とそれらの粒子を包囲する電界質相との間の境界層を通り抜ける電荷に関するバトラー・ボルマー反応速度、
−それぞれ1つの球状の粒子によって形成される電極、もしくはそのようなものと仮定される電極におけるリチウムイオンの拡散。
本発明は、アノードと、カソードと、セパレータと、アノード、カソードおよびセパレータが浸されている電解質相とを備えた再充電可能なバッテリの二次インターカレーション電池の充電状態ないしSOCを検出するための冒頭で述べたような方法を基礎とし、この方法では、充電状態がインターカレーション電池において測定された測定量に基づき電気化学的なシミュレーションモデルを用いて逆算され、このシミュレーションモデルでは、物理化学的な特性、例えばインターカレーションの際にアノードおよびカソードに入り込んだ原子および/または分子および/またはイオンの濃度が簡略化されて、アノードおよびカソードにそれぞれ均一に分布したものとして見なされ、またシミュレーションモデルにおいてはアノードおよびカソードそれぞれに関してバトラー・ボルマー反応速度が算出される。本発明によれば、バトラー・ボルマー反応速度がアノード側において、アノードの電界質相における電位成分について拡張される。
ηs,a=Φs,a−Ua(cs,a)−Φ2(k,I,L)−ΦSEI
にしたがい算出される。
Φ2=k-1・L・I(t)
にしたがい算出され、電界質相の平均伝導率kが電池の充電電流ないし放電電流I(t)に基づき算定される。
Φ2=k-1・L・I(t)
にしたがい算出され、電界質相の平均伝導率kが電池の充電電流ないし放電電流I(t)の平均値に基づき算定される。
有利にはリチウムイオン蓄電池として実施されている、二次インターカレーション電池20の充電状態ないしSOCを検出するための方法は有利には、図2に概略的に示されているように、インターカレーション電池20のSOCが、電気化学的なシミュレーションモデル21を用いて、時点tにインターカレーション電池20において測定された測定量である電池温度T(t)、電池電圧U(t)および電池の充電電流ないし放電電流I(t)に基づき逆算されることによって実施される。有利には、電池の測定された充電電流ないし放電電流I(t)がシミュレーションモデル21の入力量として使用され、シミュレーションモデルの出力量である電池温度Tm(t)および電池電圧Um(t)がインターカレーション電池20の測定量である電池温度T(t)および電池電圧U(t)と比較される。
ηs,a=Φs,a−Ua(cs,a)−Φ2(k,I,L)−ΦSEI
になるように行われる。
Φ2=w・k-1・L・I(t)
にしたがい算出することができ、電解質相の平均伝導率kは電池の充電電流ないし放電電流I(t)を用いて算定され、有利には経験的な重みを用いて重み付けされる。電解質相の平均伝導率は経験的な重みwと一緒に集中定数を形成する。
Φ2=0.7・k-1・L・I(t)
が得られる。
Claims (12)
- アノードと、カソードと、セパレータと、前記アノード、前記カソードおよび前記セパレータが浸されている電解質相とを備えた二次インターカレーション電池の充電状態を検出する方法であって、
前記充電状態が、前記インターカレーション電池において測定された測定量に基づき、電気化学的なシミュレーションモデルを用いて逆算され、
前記シミュレーションモデルでは、前記アノードおよび前記カソードにおける物理化学的な特性が簡略化されて、前記アノードおよび前記カソードにおいてそれぞれ均一に分布したものとして見なされ、かつ、
前記シミュレーションモデルでは、前記アノードおよび前記カソードそれぞれに関してバトラー・ボルマー反応速度が算出され、
前記バトラー・ボルマー反応速度はアノード側において、前記アノードの電界質相における電位成分(Φ 2 )について拡張される、二次インターカレーション電池の充電状態を検出する方法において、
前記バトラー・ボルマー反応速度をアノード側において拡張するために、電池の充電電流ないし放電電流(I(t))と、前記電解質相の平均導電率(k)と、アノード・セパレータ・カソードのサンドウィッチ構造の厚さ(L)とに基づき、前記アノードの電解質相における電位成分(Φ 2 )を算定することを特徴とする、二次インターカレーション電池の充電状態を検出する方法。 - 前記バトラー・ボルマー反応速度をアノード側において、前記アノードの電界質相における電位成分(Φ2)について拡張するために、前記電解質相におけるイオンの濃度を算定し、これにより前記電位成分(Φ2)を近似的に算出することによって、前記アノードの電解質相における電位成分(Φ2)を算定する、請求項1記載の方法。
- 電池の充電電流ないし放電電流Iでの固体相における電圧降下Φs,aと、インターカレーションの際に前記アノードに入り込んだ原子および/または分子および/またはイオンの濃度cs,aに依存する前記アノードの開放電圧Ua(cs,a)と、前記アノードの表面におけるフィルム抵抗による電位降下ΦSEIと、前記電界質相の平均伝導率k、電池の充電電流ないし放電電流Iならびにアノード・セパレータ・カソードのサンドウィッチ構造の厚さLに依存する前記アノードの電界質相における電位成分Φ2(k,I,L)とを用いて、前記アノードの電界質相における電位成分(Φ2)について拡張された前記バトラー・ボルマー反応速度の過電位ηs,aを、
ηs,a=Φs,a−Ua(cs,a)−Φ2(k,I,L)−ΦSEI
にしたがい算出する、請求項1記載の方法。 - 前記電界質相の平均伝導率kと、アノード・セパレータ・カソードのサンドウィッチ構造の厚さLと、時間tに依存する電池の充電電流ないし放電電流I(t)とを用いて、前記アノードの電界質相における電位成分Φ2(k,I,L)を
Φ2=k-1・L・I(t)
にしたがい算出する、ただし、前記電界質相の平均伝導率kを電池の充電電流ないし放電電流I(t)および端子電圧に基づき算定する、請求項3記載の方法。 - 前記電界質相の平均伝導率kと、アノード・セパレータ・カソードのサンドウィッチ構造の厚さLと、時間tに依存する電池の充電電流ないし放電電流I(t)とを用いて、前記アノードの電界質相における電位成分Φ2(k,I,L)を
Φ2=k-1・L・I(t)
にしたがい算出する、ただし、前記電界質相の平均伝導率kを電池の充電電流ないし放電電流I(t)の平均値に基づき算定する、請求項3記載の方法。 - 前記電解質相の平均伝導率kを重みwを用いて重み付けする、請求項3から5までのいずれか1項記載の方法。
- 測定量としての電池温度と、電池電圧と、電池の充電電流ないし放電電流とに基づき前記充電状態を逆算する、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 前記バトラー・ボルマー反応速度の算出時に、前記アノードおよび前記カソードをそれぞれ簡略化して球状の粒子とみなし、該球状の粒子の表面を実際の二次インターカレーション電池のアノードないしカソードの表面にスケーリングし、該表面においてはそれぞれ物理化学的な特性が均一に分布しているとみなす、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 前記アノードおよび前記カソードにおける前記物理化学的な特性を、前記アノードおよび前記カソードにおいてそれぞれ最後に算出された物理化学的な特性に基づき、および、前記アノードおよび前記カソードの活性材料(02,04)の表面における物理化学的な特性に基づき算出する、請求項8記載の方法。
- 前記アノードおよび前記カソードそれぞれにおいて均一に分布しているとみなされる物理化学的な特性は、少なくとも、インターカレーションの際に前記アノードおよび前記カソードにそれぞれ入り込んだ原子および/または分子および/またはイオンの濃度を含む、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- 二次インターカレーション電池はリチウムイオンインターカレーション電池である、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- アノードと、カソードと、セパレータと、前記アノード、前記カソードおよび前記セパレータが浸されている電解質相とを備えた二次インターカレーション電池の充電状態を検出する装置であって、
前記装置は、前記インターカレーション電池において測定された測定量に基づき前記充電状態を逆算する、電気化学的なシミュレーションモデルを有し、
前記シミュレーションモデルでは、前記アノードおよび前記カソードにおける物理化学的な特性が簡略化されて、前記アノードおよび前記カソードにおいてそれぞれ均一に分布したものとして見なされ、かつ、
前記シミュレーションモデルでは、前記アノードおよび前記カソードそれぞれに関してバトラー・ボルマー反応速度が算出され、
前記バトラー・ボルマー反応速度はアノード側において、前記アノードの電界質相における電位成分(Φ 2 )について拡張される、二次インターカレーション電池の充電状態を検出する装置において、
前記バトラー・ボルマー反応速度をアノード側において拡張するために、電池の充電電流ないし放電電流(I(t))と、前記電解質相の平均導電率(k)と、アノード・セパレータ・カソードのサンドウィッチ構造の厚さ(L)とに基づき、前記アノードの電解質相における電位成分(Φ 2 )を算定することを特徴とする、二次インターカレーション電池の充電状態を検出する装置。
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