JP5503159B2 - Rubber composition and tire using the same - Google Patents
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Description
本発明はゴム組成物、特には、タイヤに使用することにより、タイヤのドライグリップ性を従来のタイヤよりも向上させることが可能なゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて製造したタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition, and more particularly, to a rubber composition capable of improving the dry grip properties of a tire as compared with a conventional tire by using it in a tire, and a tire manufactured using the rubber composition. .
一般的な空気入りタイヤ、乾燥路面上において走行初期から走行末期まで優れた操縦安定性（ドライグリップ性）を保つことが望まれる。そのため、従来から、タイヤのトレッドゴムに用いるゴム組成物に特定の樹脂等を配合することでグリップ性を向上させていた。しかし、樹脂の種類によってグリップ性が発揮される温度域が異なるため、気温の変化によって急激にグリップ性を失うなどの問題が生じる。そこで、大きな温度変化が起きた場合にもグリップ性を保つことができる樹脂の開発が必要とされている。 It is desired to maintain excellent handling stability (dry grip properties) from the initial driving to the final driving on a general pneumatic tire or dry road surface. Therefore, conventionally, grip properties have been improved by blending a specific resin or the like with a rubber composition used for a tread rubber of a tire. However, since the temperature range in which grip performance is exhibited varies depending on the type of resin, problems such as a sudden loss of grip performance due to changes in temperature occur. Therefore, it is necessary to develop a resin that can maintain grip even when a large temperature change occurs.
例えば、前記ゴム組成物にインデン重合体のみを配合すると、該ゴム組成物をトレッドゴムに用いたタイヤでは、ゴムが硬くなり、グリップ性の向上が十分ではない。また、前記ゴム組成物にα−メチルスチレン重合体のみを配合すると、該ゴム組成物をトレッドゴムに用いたタイヤは、ゴムが柔らかくなるものの高温でのグリップ性の向上が十分ではない（特許文献１）。一方、前記ゴム組成物にインデン重合体及びα−メチルスチレン重合体の両方を配合すると、該ゴム組成物をトレッドゴムに用いたタイヤは低温および高温双方においてグリップ性の向上が十分ではなく、更に、混練り中での樹脂の分散性が良好ではない。このように、タイヤのグリップ性の改善は依然として十分ではないため、従来のタイヤよりもグリップ性を向上させたタイヤの提供が求められている。 For example, when only the indene polymer is blended with the rubber composition, in a tire using the rubber composition as a tread rubber, the rubber becomes hard and the grip property is not sufficiently improved. In addition, when only the α-methylstyrene polymer is blended with the rubber composition, a tire using the rubber composition for a tread rubber is not sufficiently improved in grip properties at high temperatures although the rubber becomes soft (Patent Document). 1). On the other hand, when both an indene polymer and an α-methylstyrene polymer are blended in the rubber composition, the tire using the rubber composition as a tread rubber is not sufficiently improved in grip properties at both low and high temperatures. The resin dispersibility during kneading is not good. Thus, since the improvement of the grip property of a tire is still not enough, provision of the tire which improved the grip property rather than the conventional tire is calculated | required.
そこで、本発明は、タイヤに使用することにより、タイヤのドライグリップ性を従来のタイヤよりも向上させることが可能なゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて製造したタイヤを堤供することを目的とする。 Therefore, the present invention is to provide a rubber composition capable of improving the dry grip property of a tire as compared with a conventional tire by using the tire, and a tire manufactured using the rubber composition. Objective.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム成分に対して、所定の一般式で表わされる化合物とインデンとを所定の割合で共重合して得られた共重合体樹脂を特定量配合してなるゴム組成物を用いて製造したタイヤは、ドライグリップ性などが従来のタイヤよりも向上することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a copolymer resin obtained by copolymerizing a compound represented by a predetermined general formula and indene at a predetermined ratio with respect to a rubber component. The tire manufactured using the rubber composition which mix | blended specific amount discovered the dry grip property etc. improved from the conventional tire, and came to complete this invention.
即ち、本発明のゴム組成物は、少なくとも一種以上のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対して、
下記一般式（Ｉ）：
５≦ａ＜９５ ・・・（ＩＩ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（ＩＩＩ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（ＩＶ）
That is, the rubber composition of the present invention is based on 100 parts by mass of a rubber component composed of at least one diene polymer.
The following general formula (I):
5 ≦ a <95 (II)
1 <b ≦ 95 (III)
90 <a + b ≦ 100 (IV)
また、本発明のゴム組成物の好適例においては、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物がα−メチルスチレンであり、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂であって、
該α−メチルスチレンの割合（ａ質量％）が下記式（Ｖ）を満たす。
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｖ）
In a preferred example of the rubber composition of the present invention, the compound represented by the general formula (I) is α-methylstyrene, and the copolymer resin is an α-methylstyrene / indene copolymer resin. And
The proportion (a mass%) of the α-methylstyrene satisfies the following formula (V).
60 ≦ a <95 (V)
本発明のゴム組成物の他の好適例において、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は１００〜１７０℃である。 In another preferred embodiment of the rubber composition of the present invention, the α-methylstyrene / indene copolymer resin has a softening point of 100 to 170 ° C.
また、本発明のゴム組成物の他の好適例においては、上記式（Ｉ）中のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基であって、
前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることを特徴とする。
In another preferable example of the rubber composition of the present invention, X in the above formula (I) is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having a substituent, or a halogen atom. A group,
The copolymer resin has a softening point of 160 to 250 ° C.
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記共重合体樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００である。 In another preferred embodiment of the rubber composition of the present invention, the copolymer resin has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 10,000.
また、本発明のゴム組成物の他の好適例において、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンである。 In another preferred embodiment of the rubber composition of the present invention, the compound represented by the general formula (I) is p-tert-butyl-α-methylstyrene.
本発明のタイヤは、前記ゴム組成物を用いて製造することが好ましい。 The tire of the present invention is preferably produced using the rubber composition.
本発明によれば、タイヤに使用することにより、タイヤのドライグリップ性を従来のタイヤよりも向上させることが可能なゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いて製造したタイヤを堤供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the tire manufactured using the rubber composition which can improve the dry grip property of a tire rather than the conventional tire by using for a tire, and this rubber composition can be provided.
本発明のゴム組成物は、少なくとも一種以上のジエン系ポリマーからなるゴム成分１００質量部に対して、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の割合（ａ質量％）とインデンの割合（ｂ質量％）とを上記式（ＩＩ）〜（ＩＶ）を満たす割合で共重合して得られる樹脂を１〜１００質量部配合してなる。このように、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物とインデンとを共重合して得られる共重合体樹脂をゴム成分に配合してなるゴム組成物は、適度なゴムの柔らかさを保持するため、かかるゴム組成物を用いて製造したタイヤは、ドライグリップ性などが著しく向上する。更に、該共重合体樹脂は混練り中での分散性が良好である。 The rubber composition of the present invention has a ratio (a mass%) of a compound represented by the above general formula (I) and a ratio (b mass) of indene with respect to 100 parts by mass of a rubber component composed of at least one diene polymer. %) And a resin obtained by copolymerizing at a ratio satisfying the above formulas (II) to (IV). Thus, a rubber composition obtained by blending a rubber component with a copolymer resin obtained by copolymerizing a compound represented by the above general formula (I) with indene maintains an appropriate rubber softness. For this reason, the tire manufactured using such a rubber composition is remarkably improved in dry grip properties. Furthermore, the copolymer resin has good dispersibility during kneading.
また、本発明のゴム組成物において、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、上記条件を満たす限り特に限定されないが、上記一般式（Ｉ）において、Ｒがメチル基で、Ｘに置換基を持たないα−メチルスチレン、及び、上記一般式（Ｉ）において、Ｒがメチル基で、Ｘがｐ位に結合し且つｔｅｒｔ−ブチル基であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンが好ましい。すなわち、前記共重合体樹脂としては、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂が好ましい。なお、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は、下記一般式（ＶＩ）：
本発明のゴム組成物において、前記共重合体樹脂を共重合する際の上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の割合（ａ質量％）は、５質量％未満であるとゴムが硬くなってタイヤのグリップ性を確保しにくくなり、９５質量％以上であるとタイヤのグリップ性が向上しない。また、前記共重合体樹脂を共重合する際の上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の割合（ａ質量％）は、２０〜９５質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることが更に好ましい。ここで、前記共重合体樹脂を共重合する際の上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物がα−メチルスチレンである場合、前記割合（ａ質量％）は６０≦ａ＜９５であることが好ましく、７５≦ａ＜９５であることが更に好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the ratio of the compound represented by the general formula (I) (a mass%) when copolymerizing the copolymer resin is less than 5 mass%, the rubber becomes hard. It becomes difficult to secure the grip of the tire, and if it is 95% by mass or more, the grip of the tire is not improved. Moreover, it is preferable that the ratio (a mass%) of the compound represented by the said general formula (I) at the time of copolymerizing the said copolymer resin is 20-95 mass%, and is 20-50 mass%. More preferably. Here, when the compound represented by the general formula (I) when copolymerizing the copolymer resin is α-methylstyrene, the ratio (a mass%) is 60 ≦ a <95. Preferably, 75 ≦ a <95 is more preferable.
また、前記共重合体樹脂を共重合する際のインデンの割合（ｂ質量％）は、１質量％以下であると、ゴムが硬くなってタイヤのグリップ性が向上せず、９５質量％を超えると充分なタイヤのグリップ性を確保できない。また、前記共重合体樹脂を共重合する際のインデンの割合（ｂ質量％）は、５〜８０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。ここで、前記共重合体樹脂を共重合する際、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物がα−メチルスチレンである場合、インデンの割合（ｂ質量％）は１〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることが更に好ましく、また、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレンである場合、インデンの割合（ｂ質量％）は４０〜９５質量％であることが好ましい。 Further, when the copolymer resin is copolymerized, the ratio of indene (b% by mass) is 1% by mass or less, and the rubber becomes hard and the grip property of the tire is not improved, and exceeds 95% by mass. Insufficient tire grip. The indene ratio (b% by mass) when copolymerizing the copolymer resin is preferably 5 to 80% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass. Here, when copolymerizing the copolymer resin, when the compound represented by the general formula (I) is α-methylstyrene, the ratio of indene (b mass%) is 1 to 40 mass%. And more preferably 5 to 30% by mass, and when the compound represented by the general formula (I) is p-tert-butyl-α-methylstyrene, the ratio of indene (b mass%) Is preferably 40 to 95% by mass.
更に、前記共重合体樹脂を共重合する際の上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の割合と前記インデンの割合との和（ａ＋ｂ質量％）が９０質量％以下であると、ゴムの柔らかさを適度に保持することが困難になる。ここで、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の割合と前記インデンの割合との和（ａ＋ｂ質量％）は、９５〜１００質量％が好ましい。 Further, when the sum (a + b mass%) of the ratio of the compound represented by the general formula (I) and the ratio of the indene when copolymerizing the copolymer resin is 90% by mass or less, the softness of the rubber It becomes difficult to maintain the thickness moderately. Here, 95-100 mass% of the sum (a + b mass%) of the ratio of the compound represented by the said general formula (I) and the ratio of the said indene is preferable.
なお、本発明のゴム組成物に用いるゴム成分としては、少なくとも一種以上のジエン系ポリマーを含むこと以外は特に限定されず、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体、ポリクロロプレン等のジエン系ポリマーをそれぞれ単独で、又は組み合わせて用いることができる。 The rubber component used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited except that it contains at least one diene polymer. For example, styrene-butadiene copolymer, natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber Diene polymers such as isobutylene-isoprene copolymer and polychloroprene can be used alone or in combination.
本発明のゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対し、前記共重合体樹脂を１〜１００質量部配合してなる。ここで、本発明のゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する前記共重合体樹脂の配合量は、1質量部未満であるとゴム組成物に対する樹脂の効果が不十分となり、１００質量部を超えるとゴム組成物の作業性が低下する。 The rubber composition of the present invention comprises 1 to 100 parts by mass of the copolymer resin per 100 parts by mass of the rubber component. Here, in the rubber composition of the present invention, if the blending amount of the copolymer resin with respect to 100 parts by mass of the rubber component is less than 1 part by mass, the effect of the resin on the rubber composition becomes insufficient, and 100 parts by mass If it exceeds 1, the workability of the rubber composition is lowered.
本発明のゴム組成物においては、前記共重合体樹脂がα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂である場合、該α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は１００〜１７０℃であることが好ましい。ここで、該α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点が１００℃未満であると、タイヤのグリップ性が充分に向上せず、１７０℃を超えるとゴムが硬くなってしまう。また、該α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は１２０〜１７０℃であることが更に好ましく、１４０〜１６５℃であることがより一層好ましい。 In the rubber composition of the present invention, when the copolymer resin is an α-methylstyrene / indene copolymer resin, the softening point of the α-methylstyrene / indene copolymer resin is 100 to 170 ° C. It is preferable. Here, when the softening point of the α-methylstyrene / indene copolymer resin is less than 100 ° C., the grip performance of the tire is not sufficiently improved, and when it exceeds 170 ° C., the rubber becomes hard. Further, the softening point of the α-methylstyrene / indene copolymer resin is more preferably 120 to 170 ° C, and further preferably 140 to 165 ° C.
また、本発明のゴム組成物においては、上記一般式（Ｉ）のＸが炭素数１〜８の直鎖又は分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、或いはハロゲン基である場合は、前記共重合体樹脂の軟化点が１６０〜２５０℃であることが好ましい。ここで、前記共重合体樹脂の軟化点が１６０℃未満であるとタイヤのグリップ性が向上せず、２５０℃を超えるとゴムが硬くなってしまう。 In the rubber composition of the present invention, when X in the general formula (I) is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having a substituent, or a halogen group, The softening point of the copolymer resin is preferably 160 to 250 ° C. Here, when the softening point of the copolymer resin is less than 160 ° C., the grip performance of the tire is not improved, and when it exceeds 250 ° C., the rubber becomes hard.
本発明のゴム組成物においては、前記共重合体樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であることが好適である。ここで、前記共重合体樹脂の重量平均分子量が１，０００未満であるとタイヤのグリップ性が向上せず、１０，０００を超えるとゴムの柔らかさを適正な値に保てない。また、前記共重合体樹脂の重量平均分子量は１５００〜４５００であることが更に好ましく、２５００〜３５００であることがより一層好ましい。 In the rubber composition of the present invention, it is preferable that the copolymer resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 10,000. Here, when the weight average molecular weight of the copolymer resin is less than 1,000, the grip performance of the tire is not improved, and when it exceeds 10,000, the softness of the rubber cannot be maintained at an appropriate value. Further, the weight average molecular weight of the copolymer resin is more preferably 1500 to 4500, and further preferably 2500 to 3500.
本発明のゴム組成物には、樹脂、ゴム成分の他、カーボンブラック、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、酸化亜鉛、及びステアリン酸等のゴム業界で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択し配合することができる。これら配合剤は、市販品を好適に使用できる。 The rubber composition of the present invention is usually used in the rubber industry such as carbon black, vulcanizing agent, vulcanization accelerator, anti-aging agent, softening agent, zinc oxide, and stearic acid in addition to the resin and rubber component. The compounding agent can be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention. As these compounding agents, commercially available products can be suitably used.
本発明のゴム組成物は、特に限定されるものではないが、高性能タイヤのトレッドに用いることが好適である。なお、本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いること以外は、公知の部材及び公知の構造を使用して製造することができる。また、本発明のタイヤは、ソリッドタイヤでも空気入りタイヤでもよく、該空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。 The rubber composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably used for a tread of a high performance tire. In addition, the tire of this invention can be manufactured using a well-known member and a well-known structure except using the rubber composition of this invention. Further, the tire of the present invention may be a solid tire or a pneumatic tire. As a gas filled in the pneumatic tire, in addition to normal or air with adjusted oxygen partial pressure, inert gases such as nitrogen, argon, helium, etc. Gas can be used.
本発明のタイヤの構成の一例としては、該タイヤが、１対のビード部、該ビード部にトロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部をたが締めするベルト及びトレッドを有してなるタイヤであることが挙げられる。本発明のタイヤは、ラジアル構造を有していてもよいし、バイアス構造を有していてもよい。 As an example of the configuration of the tire according to the present invention, the tire includes a pair of bead portions, a carcass connected in a toroidal shape to the bead portions, a belt and a tread for tightening a crown portion of the carcass. It is mentioned that it is a tire. The tire of the present invention may have a radial structure or a bias structure.
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples, and can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention.
（数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法）
数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記の測定条件に従って測定した。
移動相：テトラヒドロフラン
流速：１ｍｌ／分
カラム：昭和電工(株)製、ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−６、ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０３、ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２
温度：４０℃
サンプル注入量：５０μＬ
(Measurement method of number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw))
The number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) were measured by gel permeation chromatography (GPC) according to the following measurement conditions.
Mobile phase: Tetrahydrofuran flow rate: 1 ml / min Column: Showa Denko K.K., shodex KF-6, shodex KF-803, shodex KF-802
Temperature: 40 ° C
Sample injection volume: 50 μL
（軟化点の測定方法）
軟化点は、ＪＡＩ（日本接着剤工業会規格）７−１９００に規定のボールアンドリング法に準じて測定した。
(Measurement method of softening point)
The softening point was measured according to the ball and ring method prescribed in JAI (Japan Adhesive Industry Association Standard) 7-1900.
（ドライスキッド性の測定方法）
ブリティッシュポータブルスキッドテスターにて乾燥路面を加硫ゴム試験片で擦って測定した際の抵抗値を測定し、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほどドライスキッド性が良好であることを示す。
(Dry skid measurement method)
The resistance value when the dry road surface was rubbed with a vulcanized rubber test piece was measured with a British portable skid tester, and Comparative Example 1 was indicated as 100, which was indicated as an index. The larger the index, the better the dry skid property.
（ドライグリップ性の評価方法）
上記のゴム組成物をトレッドとして用いてタイヤサイズ２１５／４５Ｒ１７のタイヤを作製し、乗用車の４輪にこれらタイヤを装着してドライアスファルト路面のテストコースを走行して評価を行ない、グリップ性についてテストドライバーが下記の１〜７の７段階で評価した（７：非常に良い、６：良い、５：やや良い、４：普通、３：やや悪い、２：悪い、１：非常に悪い、−：未評価）。なお、路面温度が１０〜１５℃の条件での結果を低温でのドライグリップ性として、また路面温度が３０〜３５℃の条件での結果を高温でのドライグリップ性として評価した。
(Dry grip evaluation method)
Using the above rubber composition as a tread, tires of tire size 215 / 45R17 were prepared, and these tires were mounted on the four wheels of a passenger car and run on a dry asphalt road test course to evaluate grip properties. The driver evaluated the following 7 grades (7: very good, 6: good, 5: good, 4: normal, 3: slightly bad, 2: bad, 1: very bad,-: Unrated). The results under conditions where the road surface temperature was 10 to 15 ° C. were evaluated as dry grip properties at low temperatures, and the results under conditions where the road surface temperature was 30 to 35 ° C. were evaluated as dry grip properties at high temperatures.
（樹脂Ｃの調製方法）
５００ｍｌの四口フラスコに、攪拌装置、温度計、還流冷却管を取り付けた。該四口フラスコにｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン（北興化学工業（株）製）８５．０ｇ、インデン（関東化学（株）製）７５．０ｇ、トルエン（関東化学（株）製）４００ｍｌを反応混合液として仕込み、良く攪拌した。その後、均一に分散させた反応混合液を、オイルバスで３４℃まで加熱した。一方、滴下ロートに、触媒としてボロントリフロライドフェノール錯体１．６ｇとトルエン３．２ｇとを入れ、該滴下ロートを上記四口フラスコに取り付けた。
(Method for preparing resin C)
A stirrer, a thermometer, and a reflux condenser were attached to a 500 ml four-necked flask. In this four-necked flask, p-tert-butyl-α-methylstyrene (manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.) 85.0 g, indene (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 75.0 g, toluene (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 400 ml was charged as a reaction mixture and stirred well. Thereafter, the uniformly mixed reaction mixture was heated to 34 ° C. in an oil bath. Meanwhile, 1.6 g of boron trifluoride phenol complex and 3.2 g of toluene were placed in the dropping funnel as a catalyst, and the dropping funnel was attached to the four-necked flask.
次いで、３４〜３７℃に保持しながら、ここに上記触媒を１５分かけて滴下し、重合反応を開始させた。触媒の滴下終了後、３４〜３７℃に保持したまま、更に３０分間撹拌した。重合反応終了後、反応液を室温以下まで冷却した。この反応液を０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、続けて水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この反応液をあらかじめ用意したメタノール１２８０ｇ中に３０分かけて滴下して、粉末の析出物を得た。この粉末をろ過し、更にメタノール３００ｇで洗浄した後、減圧乾燥して収量８０ｇの樹脂Ｃ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂）を得た。得られた樹脂Ｃは、軟化点：１９４℃、数平均分子量（Ｍｎ）：２２１５、重量平均分子量（Ｍｗ）：３１１７であった。 Subsequently, the said catalyst was dripped here over 15 minutes, hold | maintaining at 34-37 degreeC, and the polymerization reaction was started. After completion of the dropwise addition of the catalyst, the mixture was further stirred for 30 minutes while maintaining at 34 to 37 ° C. After completion of the polymerization reaction, the reaction solution was cooled to room temperature or lower. This reaction solution was washed with a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution, subsequently washed with water, and then dried over anhydrous sodium sulfate. This reaction solution was dropped into 1280 g of methanol prepared in advance over 30 minutes to obtain a powder precipitate. The powder was filtered, washed with 300 g of methanol, and dried under reduced pressure to obtain 80 g of resin C (p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin). The obtained resin C had a softening point of 194 ° C., a number average molecular weight (Mn): 2215, and a weight average molecular weight (Mw): 3117.
（樹脂Ｄの調製方法）
重合温度を２０〜２３℃で行なった以外は、樹脂Ｃと同様にして調製した。得られた樹脂Ｄの収量は１１２ｇ、軟化点：２１０℃、数平均分子量（Ｍｎ）：３１３２、重量平均分子量（Ｍｗ）：５２０８であった。
(Method for preparing resin D)
It was prepared in the same manner as Resin C except that the polymerization temperature was 20 to 23 ° C. The yield of the obtained resin D was 112 g, softening point: 210 ° C., number average molecular weight (Mn): 3132, weight average molecular weight (Mw): 5208.
（樹脂Ｅの調製方法）
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン（北興化学工業（株）製）を４６．０ｇ、インデン（関東化学（株）製）を１１４．０ｇ、重合温度を６８〜７０℃で行なった以外は、樹脂Ｃと同様にして調製した。得られた樹脂Ｅの収量は１１５ｇ、軟化点：１８７℃、数平均分子量（Ｍｎ）：１３００、重量平均分子量（Ｍｗ）：２２０３であった。
(Method for preparing resin E)
Except that p-tert-butyl-α-methylstyrene (made by Hokuko Chemical Co., Ltd.) was 46.0 g, indene (made by Kanto Chemical Co., Ltd.) was 114.0 g, and the polymerization temperature was 68-70 ° C. Prepared in the same manner as Resin C. The yield of Resin E obtained was 115 g, softening point: 187 ° C., number average molecular weight (Mn): 1300, weight average molecular weight (Mw): 2203.
（樹脂Ｆの調製方法）
重合温度を４８〜５０℃で行なった以外は、樹脂Ｅと同様にして調製した。得られた樹脂Ｆの収量は１４１ｇ、軟化点：１９７℃、数平均分子量（Ｍｎ）：２５３３、重量平均分子量（Ｍｗ）：４２４６であった。
(Method for preparing resin F)
It was prepared in the same manner as Resin E except that the polymerization temperature was 48 to 50 ° C. The yield of the obtained resin F was 141 g, softening point: 197 ° C., number average molecular weight (Mn): 2533, and weight average molecular weight (Mw): 4246.
（樹脂Ｇの調製方法）
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン（北興化学工業（株）製）を１６．０ｇ、インデン（関東化学（株）製）を１４４．０ｇ、重合温度を９０〜９２℃で行なった以外は、樹脂Ｃと同様にして調製した。得られた樹脂Ｇの収量は１２０ｇ、軟化点：１９７℃、数平均分子量（Ｍｎ）：１２４０、重量平均分子量（Ｍｗ）：２１０９であった。
(Method for preparing resin G)
16.0 g of p-tert-butyl-α-methylstyrene (manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.), 144.0 g of indene (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and a polymerization temperature of 90 to 92 ° C. Prepared in the same manner as Resin C. The yield of the obtained resin G was 120 g, softening point: 197 ° C., number average molecular weight (Mn): 1240, and weight average molecular weight (Mw): 2109.
（樹脂Ｈの調製方法）
重合温度を７０〜７３℃で行なった以外は、樹脂Ｇと同様にして調製した。得られた樹脂Ｈの収量は１４５ｇ、軟化点：２０７℃、数平均分子量（Ｍｎ）：２４３８、重量平均分子量（Ｍｗ）：４１２１であった。
(Method for preparing resin H)
It was prepared in the same manner as Resin G except that the polymerization temperature was 70 to 73 ° C. The yield of the obtained resin H was 145 g, softening point: 207 ° C., number average molecular weight (Mn): 2438, and weight average molecular weight (Mw): 4121.
（樹脂Ｉの調製方法）
５００ｍｌの四口フラスコに攪拌装置、温度計、還流冷却管を取り付けた。前記四口フラスコにα−メチルスチレン８１ｇ、インデン９ｇ（即ち、α−メチルスチレン９０質量％、インデン１０質量％）、トルエン２４０ｍｌを反応混合液として仕込み、良く攪拌した。一方、滴下ロートに、触媒としてボロントリフロライドフェノール錯体０．９ｇとトルエン９ｇを入れ、該滴下ロートを前記四口フラスコに取り付けた。その後、均一に分散した反応混合液をドライアイスで冷却したアルコール浴を使用することによって１〜３℃に保ち、ここに前記触媒を１５分かけて滴下し、重合反応を開始させた。前記触媒の滴下終了後、前記反応混合液を１〜３℃に保ったまま更に１時間重合させた。次に、前記反応混合液に０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加して該重合を停止させた。得られた反応物を１００ｍｌの水で３回洗浄した後、溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂を得た（収量８５ｇ）。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂は軟化点１４５℃、数平均分子量（Ｍｎ）８００、重量平均分子量（Ｍｗ）３５００であった。
(Method for preparing resin I)
A stirrer, a thermometer, and a reflux condenser were attached to a 500 ml four-necked flask. In the four-necked flask, 81 g of α-methylstyrene, 9 g of indene (that is, 90% by mass of α-methylstyrene, 10% by mass of indene) and 240 ml of toluene were charged as a reaction mixture and stirred well. Meanwhile, 0.9 g of boron trifluoride phenol complex and 9 g of toluene were placed in the dropping funnel as a catalyst, and the dropping funnel was attached to the four-necked flask. Thereafter, the uniformly dispersed reaction mixture was kept at 1 to 3 ° C. by using an alcohol bath cooled with dry ice, and the catalyst was added dropwise over 15 minutes to initiate the polymerization reaction. After completion of the dropwise addition of the catalyst, the reaction mixture was further polymerized for 1 hour while maintaining the temperature at 1 to 3 ° C. Next, 0.5N sodium hydroxide aqueous solution was added to the reaction mixture to stop the polymerization. The obtained reaction product was washed with 100 ml of water three times, and then the solvent and unreacted monomer were distilled off under reduced pressure to obtain an α-methylstyrene / indene copolymer resin (yield 85 g). The obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin had a softening point of 145 ° C., a number average molecular weight (Mn) of 800, and a weight average molecular weight (Mw) of 3500.
（樹脂Ｊの調製方法）
α−メチルスチレン７２ｇとインデン１８ｇ（即ち、α−メチルスチレン８０質量％、インデン２０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を１３〜１５℃、１５分で行い、前記重合を１３〜１５℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７７ｇ、軟化点１４５℃、数平均分子量（Ｍｎ）８００、重量平均分子量（Ｍｗ）２０００であった。
(Method for preparing resin J)
Using 72 g of α-methylstyrene and 18 g of indene (that is, 80% by mass of α-methylstyrene, 20% by mass of indene), the catalyst was dropped at 13 to 15 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was performed at 13 to 15 Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 77 g, softening point 145 ° C., number average molecular weight (Mn) 800, and weight average molecular weight (Mw) 2000.
（樹脂Ｋの調製方法）
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を３４〜３６℃、１５分で行い、前記重合を３４〜３６℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７６ｇ、軟化点１４６℃、数平均分子量（Ｍｎ）７００、重量平均分子量（Ｍｗ）１３００であった。
(Method for preparing resin K)
Using 54 g of α-methylstyrene and 36 g of indene (that is, 60% by mass of α-methylstyrene and 40% by mass of indene), the catalyst was dropped at 34 to 36 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was carried out for 34 to 36. Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 76 g, softening point 146 ° C., number average molecular weight (Mn) 700, and weight average molecular weight (Mw) 1300.
（樹脂Ｌの調製方法）
α−メチルスチレン７２ｇとインデン１８ｇ（即ち、α−メチルスチレン８０質量％、インデン２０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を６〜８℃、１５分で行い、前記重合を６〜８℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７９ｇ、軟化点１７０℃、数平均分子量（Ｍｎ）１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）３５００であった。
(Method for preparing resin L)
Using 72 g of α-methylstyrene and 18 g of indene (that is, 80% by mass of α-methylstyrene and 20% by mass of indene), the catalyst was dropped at 6-8 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was carried out for 6-8. Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 79 g, softening point 170 ° C., number average molecular weight (Mn) 1000, and weight average molecular weight (Mw) 3500.
（樹脂Ｍの調製方法）
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を１０〜１５℃、１５分で行い、前記重合を１０〜１５℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８６ｇ、軟化点１６５℃、数平均分子量（Ｍｎ）１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００であった。
(Method for preparing resin M)
Using 54 g of α-methylstyrene and 36 g of indene (that is, 60% by mass of α-methylstyrene and 40% by mass of indene), the catalyst was dropped at 10 to 15 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was carried out for 10 to 15 Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 86 g, softening point 165 ° C., number average molecular weight (Mn) 1000, and weight average molecular weight (Mw) 3000.
（樹脂Ｎの調製方法）
α−メチルスチレン３６ｇとインデン５４ｇ（即ち、α−メチルスチレン４０質量％、インデン６０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を５４〜５６℃、１５分で行い、前記重合を５４〜５６℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８０ｇ、軟化点１４４℃、数平均分子量（Ｍｎ）６８０、重量平均分子量（Ｍｗ）１１００であった。
(Method for preparing resin N)
Using 36 g of α-methylstyrene and 54 g of indene (that is, 40% by mass of α-methylstyrene and 60% by mass of indene), the catalyst was dropped at 54 to 56 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was carried out at 54 to 56 Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 80 g, softening point 144 ° C., number average molecular weight (Mn) 680, and weight average molecular weight (Mw) 1100.
（樹脂Ｏの調製方法）
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を５〜８℃、１５分で行い、前記重合を５〜８℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８０ｇ、軟化点１９０℃、数平均分子量（Ｍｎ）１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）４０００であった。
(Method for preparing resin O)
Using 54 g of α-methylstyrene and 36 g of indene (that is, 60% by mass of α-methylstyrene, 40% by mass of indene), the catalyst was dropped at 5 to 8 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was performed for 5 to 8%. Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 80 g, softening point 190 ° C., number average molecular weight (Mn) 1500, and weight average molecular weight (Mw) 4000.
（樹脂Ｐの調製方法）
α−メチルスチレン５４ｇとインデン３６ｇ（即ち、α−メチルスチレン６０質量％、インデン４０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を６０〜６３℃、１５分で行い、前記重合を６０〜６３℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は７０ｇ、軟化点９５℃、数平均分子量（Ｍｎ）３５０、重量平均分子量（Ｍｗ）５００であった。
(Method for preparing resin P)
Using 54 g of α-methylstyrene and 36 g of indene (that is, 60% by mass of α-methylstyrene, 40% by mass of indene), the catalyst was dropped at 60 to 63 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was performed at 60 to 63 Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at 1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 70 g, softening point 95 ° C., number average molecular weight (Mn) 350, and weight average molecular weight (Mw) 500.
（樹脂Ｑの調製方法）
α−メチルスチレン７２ｇとインデン１８ｇ（即ち、α−メチルスチレン８０質量％、インデン２０質量％）とを使用し、前記触媒の滴下を−１〜１℃、１５分で行い、前記重合を−１〜１℃で１時間行なったこと以外は樹脂Ｉと同様にして調製を行なった。得られたα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の収量は８１ｇ、軟化点１９０℃、数平均分子量（Ｍｎ）１３００、重量平均分子量（Ｍｗ）５５００であった。
(Method for preparing resin Q)
Using 72 g of α-methylstyrene and 18 g of indene (namely, 80% by mass of α-methylstyrene, 20% by mass of indene), the catalyst was dropped at −1 to 1 ° C. for 15 minutes, and the polymerization was performed −1 Preparation was carried out in the same manner as Resin I, except that it was carried out at ˜1 ° C. for 1 hour. The yield of the obtained α-methylstyrene / indene copolymer resin was 81 g, softening point 190 ° C., number average molecular weight (Mn) 1300, and weight average molecular weight (Mw) 5500.
（樹脂Ｓの調製方法）
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン（北興化学工業（株）製）８．０ｇとインデン（関東化学（株）製）１５２．０ｇとを使用し、前記重合を９４〜９５℃で行なったこと以外は樹脂Ｃと同様にして調製を行なった。得られた樹脂Ｓの収量は１１８ｇ、軟化点２００℃、数平均分子量（Ｍｎ）１２３０、重量平均分子量（Ｍｗ）２０９１であった。
(Method for preparing resin S)
The polymerization was carried out at 94 to 95 ° C. using 8.0 g of p-tert-butyl-α-methylstyrene (Hokuko Chemical Co., Ltd.) and 152.0 g of indene (Kanto Chemical Co., Ltd.). Except for this, the preparation was carried out in the same manner as Resin C. The yield of the obtained resin S was 118 g, softening point 200 ° C., number average molecular weight (Mn) 1230, and weight average molecular weight (Mw) 2091.
（樹脂Ｔの調製方法）
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン（北興化学工業（株）製）１５２．０ｇとインデン（関東化学（株）製）８．０ｇとを使用し、前記重合を４〜６℃で行なったこと以外は樹脂Ｃと同様にして調製を行なった。得られた樹脂Ｔの収量は７２ｇ、軟化点１４３℃、数平均分子量（Ｍｎ）１６４２、重量平均分子量（Ｍｗ）３１２０であった。
(Method for preparing resin T)
The polymerization was carried out at 4-6 ° C. using 152.0 g of p-tert-butyl-α-methylstyrene (Hokuko Chemical Co., Ltd.) and 8.0 g of indene (Kanto Chemical Co., Ltd.). Except for this, the preparation was carried out in the same manner as Resin C. The yield of the obtained resin T was 72 g, the softening point was 143 ° C., the number average molecular weight (Mn) 1642, and the weight average molecular weight (Mw) 3120.
（実施例１〜２５）
下記の表２〜５に示す配合（質量部）に従って、バンバリーミキサーを用いて各種ゴム組成物を混練り混合した。得られたゴム組成物を１４５℃で４５分間加硫した後、トレッドゴムに用いてサイズ２１５／４５Ｒ１７の空気入りタイヤを試作してドライスキッド性、低温でのドライグリップ性及び高温でのドライグリップ性について上記方法に従い測定を行なった。結果は表２〜５に示す。なお、表中の樹脂Ｃ〜ＱおよびＳ〜Ｔは上記方法に従い調製した。アロマティックオイル及び樹脂Ａ〜Ｔの配合、軟化点、Ｍｗ及びＭｎは表１に示す。
(Examples 1 to 25)
Various rubber compositions were kneaded and mixed using a Banbury mixer according to the formulation (parts by mass) shown in Tables 2 to 5 below. The resulting rubber composition was vulcanized at 145 ° C. for 45 minutes, and then a pneumatic tire of size 215 / 45R17 was prototyped using tread rubber to produce dry skid property, dry grip property at low temperature, and dry grip at high temperature. The property was measured according to the above method. The results are shown in Tables 2-5. Resins C to Q and S to T in the table were prepared according to the above method. Table 1 shows the composition, softening point, Mw and Mn of the aromatic oil and resins A to T.
＊ １ α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合（ａ質量％）
＊ ２ α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のインデンの割合（ｂ質量％）
＊ ３ α−メチルスチレン・インデン共重合体を共重合した際のα−メチルスチレンの割合とインデンとの割合の和（ａ＋ｂ質量％）
＊ ４ 新日本石油製、ネオポリマー１２０、インデン含有Ｃ９樹脂、軟化点１２０℃
＊ ５ 新日鐵化学製、エスクロンＶ１２０、クマロンインデン樹脂、軟化点１２０℃
＊ ６ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｃ
＊ ７ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｄ
＊ ８ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｅ
＊ ９ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｆ
＊１０ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｇ
＊１１ 上記方法により調製したｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｈ
＊１２ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｉ
＊１３ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｊ
＊１４ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｋ
＊１５ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｌ
＊１６ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｍ
＊１７ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｎ
＊１８ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｏ
＊１９ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｐ
＊２０ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｑ
＊２１ 三井化学（株）製、ＦＴＲ０１２０、α−メチルスチレン樹脂（樹脂Ｒ）
＊２２ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｓ
＊２３ 上記方法により調製したα−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂Ｔ
＊２４ ジェイ・エス・アール（株）製、＃１５００
＊２５ ＳＡＦ（Ｎ２ＳＡ：１５０ｍ２／ｇ）
＊２６ Ｎ−１，３−ジメチル−ブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
＊２７ Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド
＊２８ テトラキス−２−エチルヘキシルチラウムジスルフィド
* 1 Ratio of α-methylstyrene when copolymerized with α-methylstyrene / indene copolymer (a mass%)
* 2 Ratio of indene when α-methylstyrene / indene copolymer is copolymerized (b mass%)
* 3 Sum of ratio of α-methylstyrene and indene when copolymerized with α-methylstyrene / indene copolymer (a + b mass%)
* 4 Nippon Oil Ltd., neo polymer 120, indene-containing C 9 resin, a softening point of 120 ° C.
* 5 Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Escron V120, coumarone indene resin, softening point 120 ° C
* 6 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin C prepared by the above method
* 7 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin D prepared by the above method
* 8 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin E prepared by the above method
* 9 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin F prepared by the above method
* 10 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin G prepared by the above method
* 11 p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin H prepared by the above method
* 12 α-methylstyrene-indene copolymer resin I prepared by the above method
* 13 α-methylstyrene / indene copolymer resin J prepared by the above method
* 14 α-methylstyrene / indene copolymer resin K prepared by the above method
* 15 α-methylstyrene / indene copolymer resin L prepared by the above method
* 16 α-methylstyrene / indene copolymer resin M prepared by the above method
* 17 α-methylstyrene / indene copolymer resin N prepared by the above method
* 18 α-methylstyrene / indene copolymer resin O prepared by the above method
* 19 α-methylstyrene / indene copolymer resin P prepared by the above method
* 20 α-methylstyrene / indene copolymer resin Q prepared by the above method
* 21 FTR0120, α-methylstyrene resin (Resin R), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
* 22 α-methylstyrene / indene copolymer resin S prepared by the above method
* 23 α-methylstyrene / indene copolymer resin T prepared by the above method
* 24 Made by JSR Corporation, # 1500
* 25 SAF (N 2 SA: 150 m 2 / g)
* 26 N-1,3-dimethyl-butyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine * 27 Nt-butyl-2-benzothiazyl-sulfenamide * 28 tetrakis-2-ethylhexyltyramium disulfide
表２〜５から、α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂を規定量含む実施例のゴム組成物及び該ゴム組成物を用いたタイヤは、これら共重合体樹脂を含まないか、又は上記規定外の量を含む比較例のゴム組成物を用いて製造したタイヤに較べて、ドライスキッド性、低温時及び高温時のドライグリップ性が向上していることが分かる。特に、同一の樹脂を含む実施例１〜５と比較例４〜５、または実施例１５〜１９と比較例７〜８を比較すると明白である。 From Tables 2 to 5, the rubber compositions of Examples containing a specified amount of α-methylstyrene / indene copolymer resin or p-tert-butyl-α-methylstyrene / indene copolymer resin and the rubber composition were used. Compared with tires manufactured using a rubber composition of a comparative example that does not contain these copolymer resins or contains an amount outside the above specified range, dry tires, dry grip at low temperature and high temperature It can be seen that the performance is improved. In particular, it is clear when Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 to 5 or Examples 15 to 19 and Comparative Examples 7 to 8 containing the same resin are compared.
また、前記ゴム組成物に、軟化点が９５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００である樹脂Ｐを配合したゴム組成物を用いて製造した実施例２４のタイヤは、他の実施例のタイヤに較べてタイヤのドライスキッド性、低温時及び高温時のドライグリップ性のバランスが劣っていた。このことから、前記α−メチルスチレン・インデン共重合体樹脂の軟化点は１００〜１７０℃であることが好ましい。更に、前記規定を満たすゴム組成物を用いてタイヤを製造することが好ましい。
The tire of Example 24 manufactured using a rubber composition in which the rubber composition was blended with a resin P having a softening point of 95 ° C. and a weight average molecular weight (Mw) of 500 is the tire of another example. Compared to the above, the balance of the dry skid property of the tire and the dry grip property at low temperature and high temperature were inferior. Therefore, the softening point of the α-methylstyrene / indene copolymer resin is preferably 100 to 170 ° C. Furthermore, it is preferable to manufacture a tire using a rubber composition that satisfies the above-mentioned regulations.
Claims (7)
下記一般式（Ｉ）：
５≦ａ＜９５ ・・・（ＩＩ）
１＜ｂ≦９５ ・・・（ＩＩＩ）
９０＜ａ＋ｂ≦１００ ・・・（ＩＶ） For 100 parts by mass of the rubber component composed of at least one diene polymer,
The following general formula (I):
5 ≦ a <95 (II)
1 <b ≦ 95 (III)
90 <a + b ≦ 100 (IV)
６０≦ａ＜９５ ・・・（Ｖ） The compound represented by the general formula (I) is α-methylstyrene, and the copolymer resin is an α-methylstyrene / indene copolymer resin, and the proportion of the α-methylstyrene (a mass%). Satisfies the following formula (V): The rubber composition according to claim 1.
60 ≦ a <95 (V)
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