JP5497174B2 - ランタニドからの3価アクチニドの分離に有用なジアルキルジアザ−テトラアルキルオクタンジアミド誘導体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、新規な親油性抽出剤、その製造方法、ならびにランタニドからの3価アクチニドの選択的分離におけるその使用に関するものである。
PUREXプロセスによる使用済燃料の再処理は高レベル廃液(HLLW)の生成につながる。その廃液に含まれる長寿命のマイナーアクチニドの存在は、本質的にその長期ハザードポテンシャルを決定する。廃液を管理するための長期戦略を考慮しつつ、その廃液はHLLWからアクチニドを除くための分別を受けることが望ましい。この技術は、アクチニドを核変換に供するための、またはそれらの長期管理に適したホスト材料中にそれらを固定化するための道を開くだろう。
本発明の目的は、先行技術の難点を克服することである。
で表される親油性抽出剤に関する。
で表される親油性抽出剤の製造方法を提供することであり、この方法は、以下の工程を含む:
(i) 1モルの構造式2のN,N'-ジアルキルエチレンジアミンと2.2〜5.0モルの構造式3のN,N-ジアルキル-2-クロロアセトアミドとを2.2〜10モルのトリエチルアミンの存在下で縮合させる工程;
(ii) その反応混合物をキシレンで希釈し、1.0M塩酸で中和する工程;
(iii) 有機相を分離し、水と2.0%炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、さらに水で洗浄して中性pHとする工程;
(iv) 有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸留して濃縮する工程;
(v) 残留物を、遠心分子蒸留装置を用いて約1.0ミリトールの真空下、120℃で蒸留して、未反応のN,N-ジアルキル-2-クロロアセトアミドを除去する工程;
(vi) 約96%の純度を有する残留物として生成物を取得する工程;
(vii) その化合物を元素分析計、GC-MSおよびNMRにより特性解析する工程。
N,N,N',N'-テトライソブチル-3,6 (N'',N'''ジメチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラヘキシル-3,6 (N'',N'''ジメチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジメチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトライソブチル-3,6 (N'',N'''ジエチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラヘキシル-3,6 (N'',N'''ジエチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジエチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトライソブチル-3,6 (N'',N'''ジプロピル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラヘキシル-3,6 (N'',N'''ジプロピル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジプロピル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトライソブチル-3,6 (N'',N'''ジブチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラヘキシル-3,6 (N'',N'''ジブチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジブチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトライソブチル 1-3,6 (N'',N'''ジペンチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラヘキシル-3,6 (N'',N'''ジペンチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド;
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジペンチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミド。
N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル)-3,6 (N'',N'''ジブチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミドの合成
209ml (1.0mol)のN,N'-ジブチルエチレンジアミン、785ml (2.45mol)のN,N-(2-エチルヘキシル)-2-クロロアセトアミドおよび900ml (6.45mol)のトリエチルアミンを一緒に混合して、窒素雰囲気下に室温で十分に撹拌する。反応混合物の温度を徐々に上げて、85℃で激しく撹拌しながら48時間還流する。反応の進行をGC-MSで追跡した。冷却して、反応混合物をキシレンで希釈し、1.0M塩酸で中和する。有機相を分離し、水および2.0%炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、中性pHになるまで水でさらに洗浄する。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸留して濃縮する。その残留物を、遠心分子蒸留装置を用いて約1.0ミリトールの真空下、140℃でさらに蒸留して、未反応のN,N-(2-エチルヘキシル)-2-クロロアセトアミドをほぼ完全に除去する。濃厚な粘性の油性残留物として得られた生成物は、約96%の純度(GC-MS)を有する。この方法の全収率は約90%である。この化合物を元素分析計、GC-MSおよびNMRにより特性解析する。
計算値:C, 75.14; H, 12.88; O, 4.35; N, 7.61
実測値:C, 75.28; H, 12.80; O, 4.23; N, 7.69
所定のN,N'-ジアルキルエチレンジアミンを異なるアルキル置換クロロアセトアミドと反応させて、さまざまなジアザオクタンジアミド類を合成するために実施例1の手順を繰り返した。それらを表1に示す。
この実施例では、N,N,N',N'-テトラ(2-エチルヘキシル) 3,6-(N'',N'''ジブチル)ジアザ-オクタン1,8ジアミドを1-オクタノール中に溶解して0.1Mの濃度とすることによって形成されたものを溶媒として使用する。
Claims (4)
- 前記抽出剤が、アルキル置換エチレンジアミン骨格とその両端に結合された親油性アミド基を有する多座配位子である、請求項1に記載の親油性抽出剤。
- 式1:
で表される親油性抽出剤の製造方法であって、以下の工程:
(i) 1モルの構造式2のN,N'-ジアルキルエチレンジアミン:
と2.2〜5.0モルの構造式3のN,N-ジアルキル-2-クロロアセトアミド:
とを2.2〜10モルのトリエチルアミンの存在下で縮合させる工程;
(ii) その反応混合物をキシレンで希釈し、1.0M塩酸で中和する工程;
(iii) 有機相を分離し、水と2.0%炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、さらに水で洗浄して中性pHとする工程;
(iv) 有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸留して濃縮する工程;
(v) 残留物を、遠心分子蒸留装置を用いて1.0ミリトールの真空下、120℃で蒸留して、未反応のN,N-ジアルキル-2-クロロアセトアミドを除去する工程;
(vi) 96%の純度を有する残留物として生成物を取得する工程;
(vii) その化合物を元素分析計、GC-MSおよびNMRにより特性解析する工程;
を含む方法。 - N2雰囲気下、60〜85℃の温度で48時間実施する、請求項3に記載の方法。
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