JP5492941B2 - 芳香の付着／持続を増進させるために可溶性界面活性剤を低レベルで含むクレンジングバー製造用組成物及び製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、クレンジングバー系の香料性能デリバリーに関する。より詳細には本発明は、可溶性界面活性剤対（１種または複数の）香料成分の比が減少するようにバーを配合することによって香料性能（香料性能増進率即ち“ＰＥＦ”として測定）を増進させる方法に関する。

バー中の可溶性界面活性剤対香料成分の比は、可溶性界面活性剤のレベルを下げる（例えば、一般に低可溶性の長鎖飽和脂肪酸または脂肪酸セッケンの量対一般に高可溶性の短鎖飽和脂肪酸または脂肪酸セッケンの量をコントロールする）ことによって及び／または香料のレベルを上げることによってコントロールできる。

セッケンバーは、種々の鎖長の脂肪酸セッケンのブレンドから成る。バーを構成している脂肪酸セッケンのあるもの（例えば、典型的にはＣ_１４、Ｃ_１２及びそれ以下の短い鎖長及びオレエートのようなある種の不飽和セッケン）は可溶性であり（“可溶性”という用語は一般に約４０℃未満の水に１重量％を上回るレベルで溶解することを意味する。溶解度は単一のセッケン／界面活性剤の溶解度を表してもよくまたはセッケン及び／または界面活性剤の混合物／複合体の溶解度を表してもよいことを理解されたい。但し、後者は混合物もしくは複合体として所定のパラメーター範囲内の溶解度を有している）、また、あるものは（例えば、Ｃ_１６、Ｃ_１８及びそれ以上の長い鎖長）は不溶性であるかもしくは実質的に不溶性である（不溶性という用語も混合物または複合体を表してもよい）。

“典型的な”セッケンバーは、ケン化ナッツ油（一般に短い鎖長の可溶性脂肪酸セッケンを生じる）とケン化非ナッツ油（一般に長い鎖長の不溶性脂肪酸セッケンを生じる）との混合物から成り、種々の鎖長の脂肪酸並びに飽和及び不飽和の種々の脂肪酸セッケンを含むであろう。例えば、典型的な８５／１５バーは、８５％タロウ（一般にバー押出の際の構造化に必要な長鎖セッケンを含む）と、１５％のココヤシ（すぐれた起泡性及びその他の特性を与える短鎖の可溶性セッケンを含む）である。このような８５／１５セッケンは一般に約５０−６０％の可溶性有効成分を含有しているであろう。

出願人らはここに、可溶性有効成分を低レベルに維持すると（例えば、可溶性有効成分がバー組成物の約３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、もっと好ましくは最終バーの約２５重量％以下である。有効成分はセッケンまたは合成界面活性剤である）、最終バー中の可溶性有効成分が高レベルであるバーの芳香デリバリーに比べて芳香デリバリーが増進されることを知見した。本発明の１つの実施態様では低レベルの可溶性有効成分を含むバーが主としてセッケンから成るバーまたはセッケンと遊離脂肪酸との混合物を含むバーであるが、可溶性界面活性剤（例えば、セッケン、合成洗剤）の量が最終バーの約３５重量％以下のレベルに維持されているならばいかなるバーでもよいことは理解されよう。

ときには多様なイオンと混合した短鎖及び長鎖、飽和及び不飽和の脂肪酸の混合物を含むセッケン形成組成物を開示した多数の参考文献が存在する。しかしながら出願人が知り得た従来技術はいずれも、香料デリバリーを増進させるために可溶性有効成分をあるレベル（全有効成分の３５％）よりも低いレベルに維持することの重要性、または、本発明の特定組成物を使用する香料デリバリーの増進プロセス／方法を開示していない。

Ｔｏｌｌｅｎｓらの米国特許第５，３８７，３６２号は、ラウリン酸と反応するＭｇ、Ｎａ及びＫイオンと、選択されたＣ_１４−Ｃ_１８脂肪酸と、オレイン酸との配合混合物を含むセッケン基剤形成組成物を開示している。関連参考文献はＫｅＦａｕｖｅｒらの米国特許第５，５４０，８５２号である。どちらの参考文献にも、香料含有組成物についての記載はなく、可溶性セッケンのレベルがあるレベル以下でなければならないことも記載していない。また、香料デリバリーの増進方法（例えば、ＰＥＦの増進）も開示していない。実際、可溶性セッケンのレベルが確実に全界面活性剤の３５％以下になるようにバーを製造することは全く認識されていない。

Ｋａｃｈｅｒらの米国特許第５，２６２，０７９号は、型枠成形バーにネットワークを形成するために脂肪酸を部分中和することを開示しており、また、高レベルのアニオン性界面活性剤と非イオン性固化助剤とが含まれている。香料含有組成物についての記載はなく、可溶性有効成分のレベルがあるレベル以下でなければならないことも香料デリバリーの増進方法についても全く記載していない。即ち、可溶性有効成分の最終レベルが確実に全有効成分の３５％以下になるバーを製造するという指示または示唆は全く存在しない。また、この参考文献は型枠成形バーに関するものであるが、本発明は押出バーに関するものである。

Ｎａｒａｔｈらの米国特許第６，１２１，２１６号は、緩和助剤として両性界面活性剤を含有させた合成洗剤バーの改良加工方法を開示している。セッケン、特に不飽和セッケンのレベルをできるだけ下げることによって加工効率を上げている。可溶性有効成分が全有効成分の３５％未満でなければならないことも、このような低レベルが香料増進に効果があることも開示されていない。

米国特許第５，３８７，３６２号明細書 米国特許第５，５４０，８５２号明細書 米国特許第５，２６２，０７９号明細書 米国特許第６，１２１，２１６号明細書

１つの実施態様で本発明は（１種または複数の）香料分子の付着を増進させる組成物に関する。組成物は、
（１）全バー組成物の約３５重量％以下、好ましくは約３０重量％以下が可溶性界面活性有効成分から成る洗浄有効成分（例えば、バーが０．５−３５重量％、好ましくは１．０−３０重量％の可溶性有効成分を含む）と、
（２）（１種または複数の）香料有効成分と、
を含むバー組成物を含み、該組成物は、約３５重量％を上回る可溶性界面活性有効成分を含むバー組成物に比べて増進された香料デリバリーを提供し、
溶解度は４０℃の水に約１重量％を上回る複数の界面活性有効成分または有効成分の組合せ（例えば、組合せが個々の成分よりも高い溶解度を有している場合）の溶解によって定義される。

バーの残余分（例えば、０．１−６５重量％）は、０．５−２０重量％、好ましくは０．５−１５重量％の水と、０．５−９９重量％、好ましくは１−７０重量％の“充填材料”とを含み得る。

このような充填材料は、不溶性有効成分（不溶性セッケン及び／または脂肪酸）、有機及び無機の構造化材料、及び、バー成分として使用できる数千種類以上の材料のいずれかを含む、相互保持可能な、または、“バーを構造化”できるすべての材料を包含する。

唯一の重要な条件は、可溶性界面活性剤がバーの３５重量％以下でなければならないこと、及び、バーが“バー”として機能できる十分な固形性を有している（例えば、２００ｇのおもり及び０．５ミリメートル径のチーズワイヤを用いた標準チーズワイヤ法によって測定した降伏応力が少なくとも９０ｋＰａ）ことである。

第二の実施態様で本発明は、香料の滞留／香料の持続を増進させる方法を含む。該方法は、約３５重量％を上回る、一般には４０−７０重量％の可溶性界面活性有効成分を含む典型的バーに比べてバー中の可溶性界面活性有効成分のレベルをできるだけ引き下げる段階を含む。

本発明の特定実施態様において本発明は、
（１）２０−７５重量％の脂肪酸セッケンと遊離脂肪酸との混合物（大抵は不溶性であるが可溶性のものがあってもよい）と、
（２）０−２０重量％の合成界面活性有効成分と、
（３）バランス量の水、微量成分及び充填剤／他のバー成分と、
を含み、
可溶性の有効成分（１）及び（２）のパーセントが全バー組成物の約３５重量％未満であり、標準対照（例えば８５／１５セッケンバー）に相対的なＰＥＦが約２．２以上、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５以上である。

添付図面を参照しながら本発明を説明するが、これは本発明の代表例にすぎない。

セッケン画分中の香料の分配を示すグラフである。グラフは大半の香料が明らかに可溶性濾液に分配されることを示す。理論に制約されることを望んではいないが、この理由から、可溶性界面活性剤のパーセントを最小にするべきである、即ち、良好な香料性能に利用できない可溶性成分による香料損を最小にするべきであると考えられる。 ２種類の異なる香料成分について界面活性剤対香料比及びその効果を示すグラフである。双方の成分が界面活性剤相に分配され従って界面活性剤対香料比が上がると（即ち、界面活性剤含量が増加すると）、香料効果が低下する。 ２：１のオレイン酸ナトリウム：ラウリン酸ナトリウム系に対して界面活性剤対香料比が香料性能に与える影響を示すグラフである。界面活性剤対香料比が上がるほど香料効果が低下する。 界面活性剤対香料比の増加に伴う界面活性剤溶液中のベンジルアセテート及びリモネンの予測効果を測定した値を表すグラフである。比が大きいほど香料効果が小さ い。 種々の固体レベルを有しているセッケン系のＧＣヘッドスペースデータを比較するグラフである。一般に、“高固体分の”（即ち、可溶性セッケンの量が少ない）系のほうが有意に高い芳香ヘッドスペースを有している。従ってまたしても、可溶性セッケンの量が少ないバーのほうが香料効果は大きい。 一方は１％香料、他方は４％香料という異なる希釈度の２つのバー溶液のＧＣデータを示す。界面活性剤に相対的な香料レベルを上げると、溶液上方の香料効果も増進される。 皮膚に付着した香料のＳＰＭＥ測定で得られたＧＣデータを示す。このグラフは、“高固体分の”（可溶性界面活性剤が少ない）配合バー及び低固体分（可溶性有効成分が多い）の対照バーについて香料付着を比較している。グラフは、“高固体分”バーからのほうが皮膚に付着した芳香が多いことを明らかに示している。 皮膚に付着した香料のＳＰＭＥ測定で得られたＧＣデータを示す。このグラフは、１％香料含有バーと４％香料含有バーとの付着を比較している（同様の高含量可溶性有効成分を含む配合物）。グラフはまたしても、香料：可溶性界面活性剤比を上げると香料付着が増進されることを示している。

本発明は、香料を含むバー組成物、及び、全バーの重量％で表して所定量以下の可溶性有効成分を含むバー組成物を使用して香料の滞留／持続を増進させる方法に関する。可溶性界面活性有効成分は、有効成分への香料分配を増進し、これによって有効利用香料を減少させ、香料性能を低下させると考えられる。

また、低レベルの可溶性有効成分を規定するために、可溶性界面活性剤：香料比を規定してもよい。具体的には、界面活性剤対香料比の減少に伴って香料の活性または効果が増加することが観察される。“典型的な”セッケンバーではこの比が６０：１であろうが、本発明組成物は４０：１未満、好ましくは３５：１未満、より好ましくは３０：１未満、最も好ましくは２５：１未満の値を有している。この比が小さいほど、香料効果が大きい。

この比はまた、前述のように可溶性界面活性剤（合成洗剤及び／または可溶性セッケンを含む）のレベルを下げることによって、及び／または、香料のレベルを上げることによって減少させることができる。

従って本発明の要点は実際には、最終バー組成物中の可溶性界面活性剤の全量をバー組成物の約３５％以下にすることである。何故ならば、使用中の香料は（不溶性界面活性剤でなく）可溶性界面活性剤に分配され易く、従って流失し易いので、結局は香料性能が低下するからである。

従って、可溶性界面活性剤（または、界面活性剤の混合物または複合体）が４０℃の温度の水に１重量％を上回る溶解度を有しているものであると定義する以外には、実際の可溶性界面活性剤の種類を問題にはしない。（１種または複数の）界面活性剤がこの溶解度制限を満たしていないとき、“不溶性”界面活性剤の使用量を限定することはできない。このような理由から、可溶性界面活性剤に相対的な不溶性界面活性剤の量を増加させること（または逆に、バー組成物中の可溶性界面活性剤の量を減少させること）が芳香性能（例えば、使用された芳香の付着または芳香の持続）を向上させる１つの方法となる。

このような方法の一例として我々は、種々の鎖長の脂肪酸セッケンのブレンドを考察する。上述のように、短い（例えば、典型的にはＣ_１６よりも短い、より特定的にはＣ_１４よりも短い）鎖長の脂肪酸／脂肪酸セッケンは“可溶性”であり（従って、ときには“刺激が強い”）、例えばＣ_１６以上の鎖長をもつ飽和脂肪酸／脂肪酸セッケンは典型的には不溶性である。長鎖脂肪酸セッケン対短鎖脂肪酸セッケンの比を増加することによって、香料の持続または効果を増進させることが可能である（出願人らは同日付けの同時係属特許出願で比較的低含量の合成洗剤を含む脂肪酸／脂肪酸セッケン基剤のバーに種々の理由からこのようにした）。

具体的には本発明の１つの実施態様は、
（１）０．５−３５重量％の可溶性界面活性剤／有効成分、
（２）香料、
（３）０．５−２０重量％、好ましくは０．５−１５重量％の水と、
（４）不溶性有効成分並びに構造化及び充填の機能を果たす有機及び無機の材料のような構造化材料を含み得る０．１−９９重量％、好ましくは１−７０重量％の充填剤と、
を含む。

（１）の可溶性有効成分／界面活性剤の量は、全バーの３５重量％以下である。そうでなければ、例えば約３５重量％よりも多い可溶性有効成分を含むバーに比べて本発明の増進効果が観察されない。言い換えると、バー組成の３５重量％未満の可溶性界面活性剤を含むバーだけが、標準対象から付着した香料に対するバーから付着した香料の比に基づいてＰＥＦ２．２以上、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５以上という性能増進率を有している。

界面活性剤／有効成分に関しては、どの有効成分を使用すべきであるという制約はない。当業者に公知の無数のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性／双イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいずれかであればよく、唯一の重要条件は、有効成分（混合物または複合体を含む）の３５％以下が可溶性でなければならないことだけである。溶解度が４０℃の水に少なくとも１重量％可溶であると定義する。

香料分子の非限定例を以下に挙げる：アセトアニソール、アミルアセテート、アニシックアルデヒド、アニソール、アニシルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホーメート、ヘキセノール、ｄ−カルボン、シンナムアルデヒド、シンナミックアルコール、シンナミルアセテート、シンナミルホーメート、シス−３−ヘキセニルアセテート、シクラールＣ（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド）、ジヒドロキシインドール、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、ブタン酸エチル、酪酸エチル、エチルバニリン、トリシクロデセニルプロピオネート、フルフラール、ヘキサナール、ヘキセノール、ヒドラトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソアミルアルコール、イソプレギルアセテート、イソキノリン、リグストラール、リナロールオキシド、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルヘプテノン、メチルヘプチルケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、オクタラクトン、パラ−クレゾール、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン、フェネチルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルアセテート、プロピルブチレート、サフロール、バニリン、ビリジン、アリルカプロエート、アリルヘプトエート、アニソール、カンフェン、カルバクロール、カルボン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルニトリル、クマリン、シクロヘキシルエチルアセテート、ｐ−シメン、デカナール、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、ジメチルオクタノール、エチルリナロール、エチルヘキシルケトン、オイカリプトール、フェンシルアセテート、ゲラニオール、ゲルニルホーメート、ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘプタナール、イソボルニルアセテート、イソオイゲノール、イソメントン、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール、イソメントール、イソプレゴール、リモネン、リナロール、リナリルアセテート、メンチルアセテート、メチルチャビコール、メチルオクチルアセトアルデヒド、ミルセン、ナフタレン、ネロール、ネラール、ノナナール、２−ノナノン、ノニルアセテート、オクタノール、オクタナール、α−ピネン、β−ピネン、ローズオキシド、α−テルピネン、γ−テルピネン、α−テルピネノール、テルピノレン、テルピニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、ウンデセナール、ベラトロール、ベルドックス、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アンブレットリド、Ａｍｂｏｒｘ ＤＬ（ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン）、アミルベンゾエート、アミルシンナメート、アミルシンナミックアルデヒド、アミルサリチレート、アネトール、アウランチオール、ベンゾフェノン、ベンジルブチレート、ベンジルイソ−バレレート、ベンジルサリチレート、カディネン、カンフィルシクロヘキサール、セドロール、セドリルアセテート、シンナミルシンナメート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルプロピオネート、クミニックアルデヒド、シクロヘキシルサリチレート、シクラメンアルデヒド、ジヒドロイソジャモネート、ジフェニルメタン、ジフェニルオキシド、ドデカノール、ドデカラクトン、エチレンブラシレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルウンデシレネート、エキサルトリド、Ｇａｌｏｘｉｌｉｄｅ^ＴＭ（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ，４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シキロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、ゲラニルアセテート、ゲラニルイソブチレート、ヘキサデカノリド、ヘキセニルサリチレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリチレート、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、イソブチルベンゾエート、イソブチルキノリン、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ^ＴＭ（７−アセト１，１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ，１，１，６，７，−テトラメチルナフタレン）、シス−ジャスモン、リリアール、リナリルベンゾエート、２０メトキシナフタリン、メチルシンナメート、メチルオイゲノール、γ−メチルイオノン、メチルリノレート、メチルリノレネート、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベチン、ミリスチシン、ネリルアセテート、δ−ノナラクトン、γ−ノナラクトン、パチョリアルコール、ファントリド、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノール、α−サンタロール、チベトリド、トナリド、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、ベルテネックス、ベチベリルアセテート、ヤラ−ヤラ、イランジェン。

バー中の“可溶性”界面活性剤、水、及び、香料または香料成分以外はすべて“充填”材料である。“充填剤”自体は可溶性でもよく、その定義は上述のように、詳細に説明した界面活性剤、香料または水以外の材料であるというだけである。

構造化剤は長鎖で好ましくは直鎖状の飽和（例えばＣ_１６−Ｃ_２４）脂肪酸、脂肪酸セッケンまたはそのエステル誘導体であるか、及び／または、枝分かれした長鎖、好ましくは直鎖状の飽和アルコールまたはエーテル誘導体でよい。

これはＭＷ２０００−２００００のポリアルキレングリコールでよい。

構造化剤及び／または充填剤として使用できる別の成分は、デンプン、糖、マルトデキストリン及びその他の多糖類を包含する。また、ワックス及び非ケン化脂肪も包含される。

タルク、カオリン、クレー及びカルシウム塩のような無機充填剤も使用できる。

また、構造化助剤は１つまたは複数の疎水性部分で化学的に改質された水溶性ポリマー、例えば、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー、疎水的に改質されたＰＥＧ、例えばＰＯＥ（２００）−グリセリル−ステアレート、グルカムＤＯＥ１２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、及び、Ｈｏｄａｇ ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）、及び、Ｒｅｗｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＲｅｗｏｄｅｒｍ^（Ｒ）（ＰＥＧ改質グリセリルココエート、パルミテートまたはタロウエート）から選択できる。

使用し得るその他の構造化助剤はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ１５００（ノノキシニルヒドロエチルセルロース）である。

本発明のバー組成物は更に、以下のような任意成分を含み得る。０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％の量のエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたはそれらの混合物などの金属イオン封鎖剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）などの着色剤、乳白剤、真珠光沢剤。これらはいずれも製品の外観または化粧品特性を強化するために役立つ。

組成物は更に、２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）のような抗菌剤、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸などの保存剤を含み得る。

組成物は更に、起泡増進剤としてココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミドを含んでもよく、また、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン塩の使用も有利であろう。

例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤は約０．０１％以上の量で適宜使用するのが有利であろう。

コンディショナーとして使用し得るカチオン性ポリマーは、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−２００ ポリクオタニウム−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０−ポリクオタニウム３９、及び、Ｊａｇｕａｒ^（Ｒ）種のコンディショナーなどである。

コンディショナーとして使用し得るポリエチレングリコールは、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ １４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍ
などである。

含有させ得る他の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種子のような皮膚剥脱剤である。

１つの特定実施態様で本発明は、
（１）２０−７５重量％の脂肪酸／脂肪酸セッケンと、
（２）０−２０％の合成有効成分と、
（３）バランス量の水及び充填剤（上記に定義）と、
を含み、（１）と（２）及び場合によっては（３）にも存在する可溶性有効成分のパーセントが全バーの約３５重量％未満であり、
標準対照に比べたＰＥＦが２．２以上の値、好ましくは２．３を上回る値、より好ましくは２．５を上回る値である脂肪酸セッケン／脂肪酸基剤のバーに関する。

別の実施態様で本発明は、
（１）界面活性有効成分と、
（２）香料と、
（３）水と、
（４）充填剤と、
を含むバーの香料性能（例えば、付着／持続）を増進させる方法に関する。該方法は、不溶性界面活性有効成分及び／または充填剤に相対的な可溶性界面活性有効成分のレベルを低下させる処理を含む。具体的には、バーが最終バー組成の３５重量％未満、好ましくは３０重量％未満の可溶性有効成分レベルを有しており、標準対照に比べて２．２以上のＰＥＦを有していなければならない
本発明の別の実施態様で本発明は、
（１）界面活性有効成分と、
（２）香料と、
（３）水と、
（４）充填剤と、
を含むバーの付着／持続を増進させる方法に関する。該方法は香料レベルを増加させる処理を含む。

（実施例）
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、異なる明白な指示のある場合を除いて、材料の量または割合、反応の条件、材料の物理的特性及び／または使用量を示す本明細書中のすべての数値が“約”という用語で修飾されることを理解されたい。

明細書中に使用した“含む”という用語は、記述した特徴、整数、段階、成分の存在を含むことを意味するが、１つまたは複数の特徴、整数、段階、成分またはそれらのグループの存在または追加を排除するものではない。

以下の実施例の目的は本発明をより詳細に説明することであり、本発明を制限することではない。

異なる指示がない限り、すべてのパーセンテージは重量％を表す。更に、すべての範囲は該範囲の両端の値と該範囲内に含まれるすべての値とを包含することを理解されたい。

バー組成が香料の持続をどのように左右できるかをより十分に理解するために、標準８５／１５セッケンバー（８５％タロウと１５％ココヤシ油）を使用して芳香特性に対する可溶性界面活性剤及び不溶性界面活性剤の総合的効果を試験した。８５／１５セッケンバーの脂肪酸セッケン比を考察することによって、希釈されたときまたは使用されているときに可溶化するセッケン量を容易に予測できる。バーの５０−６０％はオレイン酸ナトリウム及びラウリン酸ナトリウム（可溶性セッケン）であるから、少なくともこの量は十分な水で可溶化するであろうと推測できる。

希釈したセッケン系の可溶性部分及び不溶性部分に分配された香料量を測定する試験を行った。これらの試験では、実際の香料性能に対するバー中の可溶性界面活性剤及び不溶性界面活性剤の影響を判断するために２つのモデル“モルタル”系と３つのモデルセッケン系とを試験した。

セッケンバーの使用中に香料がどこに分配されたかを理解するために、芳香性８５／１５セッケンの５％希釈液を調製し、濾過し、固体をすすいだ。３つのサンプル（固体、濾液、すすぎ液）を抽出し（Ｓｏｘｔｈｅｒｍ抽出器を使用）、各相中の香料の量を測定した。８５／１５セッケンの濾液抽出は、約４５％のセッケン（可溶性部分）を含有している濾液中に香料の約７４％が分配されたことを示した。このように、希釈液中の実際の可溶性セッケン対香料比は典型的な８５／１５（タロウ／ココヤシ油）セッケン中の脂肪酸分布によって予測された通り５０−５５：１である。これが図１に示されている。従って香料が可溶性画分に分配されることが明らかである。

実施例１の香料分配情報（例えば、大抵の香料は可溶性界面活性剤に分配され従って香料効果の増進に有効利用されていなかった）を使用して出願人らは、種々のセッケン対香料比をもつ一連の可溶性セッケン系によって一連のモデル試験を設定した。具体的には、ラウリン酸ナトリウムとオレイン酸ナトリウムとを１：１の比で含む可溶性セッケンモデルをセッケン対香料比２０：１−６０：１で使用し、１％香料（ベンジルアセテートとリモネンとの１：１混合物）含有の８５／１５セッケンバーに比較した。各サンプルの４０％、２５％、１０％、５％及び１％の５種類のセッケン希釈液を調製した。図２は、各サンプルの各希釈度の平衡ヘッドスペース測定値を示す（グラフは希釈パーセントでなくサンプル中の香料ｍｇで示す）。

これらの香料成分の各々が、界面活性剤対香料比の増加に伴って（可溶性セッケン成分の関数として）、香料効果またはＧＣ（ガスクロマトグラフィー）面積カウント減少を明らかに示した。セッケン対香料比６０：１のとき、香料効果は８５／１５バーの香料効果に近似する。

理論に制約されることは望んでいないが、リモネンは極めて揮発性であるため低い香料レベルで飽和に到達し、従って５％のセッケンサンプル中で香料ヘッドスペースが横ばいになると考えられる。ベンジルアセテートは揮発性が低いので、ほとんどのサンプルでヘッドスペースが飽和に到達しない。これらの条件下でも、双方の分子の香料性能を可溶性界面活性剤のレベルが大きく左右することは明らかであり、セッケン：香料比６０：１のサンプルは他のいかなるサンプルよりも明白にバーからの結果を示す。

２：１のオレイン酸ナトリウム：ラウリン酸ナトリウム系を用いて実施例２の実験を繰り返した。２：１基剤系は、香料性能について同様の傾向を示し、界面活性剤：香料比の増加がベンジルアセテート：リモネン混合物（１：１）の香料効果を低下させることをまたしても示した（図３）。

図４に示すように同様の希釈プロフィルの数学的モデルを使用して、香料の種類及び香料：界面活性剤比に基づく理論的香料性能を計算した。ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）／ベンジルアセテート及びＳＤＳ／リモネンについて希釈曲線を算出した。これらの曲線は、得られた実験値と十分な相関を示す。計算データを図中に実線で示し、実測データ点を記号で表す（図４）。これは、８５／１５バーの使用中に得られた実際の界面活性剤：香料比が〜５０−６０：１であるという推測が正しいことを裏付けており、界面活性剤：香料比が香料性能の原動力である可能性が極めて大きい。

バーの香料性能に対する可溶性／不溶性セッケンの効果
モデルセッケン系のＧＣ分析及び理論的予測は、バー中の可溶性セッケンの量が香料性能に直接的に相関することを示す。即ち、バー中の可溶性セッケンの含量が高いほど、芳香効果、即ち、芳香付着が少ない。

実際のセッケンバーでこの理論を試験するために、種々のレベルの可溶性／不溶性セッケンを含有する単純化した数種類のセッケン系を鑑定した。これらのバーの最も簡単な調製方法は、２：１オレイン酸ナトリウム：ラウリン酸ナトリウムモデルモルタルに不溶性長鎖セッケン（ステアリン酸ナトリウム）を添加することであった。これらのモデルバー系を選択し、標準８５／１５セッケンに直接比較した。第一のモデルバーは、２０％ステアリン酸ナトリウムと８０％の２：１オレイン酸ナトリウム／ラウリン酸ナトリウムとから成る“低固体分”サンプルであり、第二は８０％ステアリン酸ナトリウムと２０％の２：１オレイン酸ナトリウム／ラウリン酸ナトリウムとから成る“高固体分”サンプルであった。これらの系に加えて、４７．５％ナトリウムＡＳＡＤ（ステアリン酸ナトリウムとパルミチン酸ナトリウムとの混合物）／１４．９％ナトリウムココエート／３７．６％オレイン酸ナトリウムから成る８５／１５モデル系を調製した。

８５／１５モデル系の追加は、同様のＩ．Ｖ．値（ヨウ素価−不飽和レベルに関係する）をもつセッケンの組成の小変化が香料性能に影響があるか否かを判断するためであった。これらの基剤中で試験した２種類の香料は、１：１ベンジルアセテート／リモネンミックス及び標準香料混合物であり、双方とも１重量％で使用した。

これらのセッケンバー系の調製後、種々のバー希釈度（４０％、２５％、１０％、５％、及び、１％）の固体サンプルの平衡ＧＣヘッドスペースを測定した。予測した通り、可溶性セッケンのレベルを下げると（“高固体分”バー）、セッケン基剤の香料効果が明らかに増進される。ＧＣ結果は、８５／１５、８５／１５モデル系及び“低固体分”バーがいずれも同様の香料ヘッドスペースプロフィルを有しているが、可溶性セッケンを２０％しか含まない“高固体分”バーは有意に高い芳香ヘッドスペースを有していることを示す（図５）。

香料の追加による比の低下
可溶性セッケン対香料比を低下させる別の方法は、バーに香料を追加することである。セッケンバーによってシャワーリキッドと同等の香料性能を得ることを目標とするならば、可溶性界面活性剤：香料比を同等にすることが重要である。典型的なシャワーリキッドには１５−２０％界面活性剤と１％香料とが配合されるので可溶性セッケン：香料比は〜２０：１である。

可溶性セッケン対香料比〜６５：１の８５：１５セッケンバーをこれに擬似させるためには、バーに４％の香料を配合する必要があろう（即ち、可溶性セッケン対香料比〜６５：４）。この理論を検証するために、４％の香料を加えた標準８５：１５セッケンバーを調製した。予測した通り、界面活性剤：香料比が８５：１から２０：１に減少すると、製品上方の香料ヘッドスペースは１％の香料を含む８５：１５セッケンバーに比べて有意に拡大する（図１０）。

固相の微量抽出結果
実験によって測定した希釈製品の効果の差が使用中の実際の芳香付着を予測できるか否かを判断するために、最後の試験では洗った皮膚の香料性能を試験した。製品で洗浄した後の皮膚の香料を固相微量抽出（ＳＰＭＥ）によって収集し、次いでＳＰＭＥニードルをＧＣに注入して分析する。

このＳＰＭＥ実験は、双方に１％香料を加えた“高固体分”バー（可溶性セッケン：香料比〜２０：１）対８５／１５対照（可溶性セッケン：香料比〜６５：１）で行った（図６）。“高固体分”バーでは、現用のバーの可溶性界面活性剤の量を減少させることによって界面活性剤：香料比を２０：１にする。予測した通り、分析結果はまたしても、バー中の可溶性界面活性剤の量の減少が香料付着を有意に増加させることを示す。

可溶性セッケン対香料比を低下させる別の方法は、バーに香料を追加することである。セッケンバーによってシャワーリキッドと同等の香料性能を得ることを目標とするならば、可溶性界面活性剤：香料比を同等にすることが重要である。可溶性有効成分がわずか２０％で香料が１％の低有効成分バーに擬似させるためには、可溶性セッケン対香料比〜６５：１の標準８５：１５セッケンバーに４％の香料を配合する必要がある（即ち、可溶性セッケン対香料比〜６５：４）。

この理論を検証するために、４％の香料を含む標準８５：１５セッケンバーを調製した。１％の香料を含有する０．５ｇの８５／１５セッケンバー及び４．２５％の香料を含有する０．１２ｇの８５／４５バーを同様に使用して洗浄した腕のＳＰＭＥ付着実験を行った（図７）。即ち、双方の実験では等量の香料が皮膚に与えられ、唯一の違いはサンプル中の界面活性剤：香料比である。このＳＰＭＥ分析の結果は、香料の配合量を増加してセッケンバー中の可溶性界面活性剤：香料比を〜２０：１にしたとき、皮膚に付着した香料の量が有意に増加することを示唆するが、この増加はバー中の可溶性有効成分含量を減少させたときほど著しくはない。

典型的な８５／１５セッケンバー中の香料の量を増加させたときにも付着は増進されるが、これには法外な費用がかかり、また、４％香料を含む標準セッケンバーは極めてにおいが強い（消費者に好まれない強いにおい）。セッケンバーに典型的な１％の香料添加率を用い、この香料の利用効率を上げることが好ましい技術的選択肢である。可溶性有効成分含量の低いセッケンバーを配合することによってこの目標に到達できる。

可溶性界面活性剤の含量が少ないバー形洗浄組成物の一例は、低モル％の不飽和脂肪酸（０−１２．５モル％）（不飽和成分は一般に完全可溶性である）と、５０−８７．５モル％の鎖長Ｃ_１６以上の脂肪酸と、１２．５−５０モル％のカセイソーダ（５０％で完全中和を生じる）とを含む成分を反応させることによって製造できる主としてセッケン／脂肪酸組成物である。これをバー前駆体に形成し、次いで２５％以下の合成洗剤とブレンドできる。このような最終バーは、セッケン／脂肪酸の量が多いが、加工性がよくまた予想外によく泡立つ。

このようなバーは、本出願と同日に出願されたＫｅｒｓｃｈｎｅｒらの同時係属出願“Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｓｏａｐ／Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｂａｒｓ Ｗｈｉｃｈ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎｄ Ｈａｖｅ Ｇｏｏｄ Ｌａｔｈｅｒ”に記載されている。該出願の記載内容は参照によって本出願に含まれるものとする。

このような組成物（上記のように脂肪酸をカセイソーダで中和するかまたはプレフォームドセッケンを脂肪酸とブレンドするだけで製造できる）を以下に示す。

数多くの異なる身体洗浄バーを製造し、洗浄直後の洗った腕の芳香をＳＰＭＥによって収集し、次いで吸収された繊維をＧＣで分析することによって芳香付着を測定した。

標準８５／１５セッケンバーからの芳香付着を１．０に設定し、この標準対照に対して種々の身体洗浄バーから付着した香料の比を測定することによって各製品の芳香増進率（ＰＥＦ）を計算できる。典型的には、消費者が知覚できる芳香付着の差がＰＥＦ≧２．２−２．５であるか否かを記録する。異なる人々の数回の洗浄から平均した種々の身体洗浄バーの芳香増進率を製品中の全可溶性有効成分含量の関数として以下の表にまとめる。

製品１−１４の配合成分を以下に要約する。

製品１（８５／１５セッケン配合物）は、８４．７５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、１４．２５％の水、及び、１％の香料を含有している。

製品２は、８０％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、８．５７％のソルビトール、４％のグリセリン、１％の香料、１．５％のトリエタノールアミン、１．５％のプロピレングリコール、２．８７％の水、０．５６％の塩化ナトリウムを含有している。

製品３は、６５．５０％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、２０％のステアリン酸ナトリウム、１３．５％の水、及び、１％の香料を含有している。

製品４は、６５．５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、２０％のケン化した硬化タロウ、１３．５％の水、及び、１％の香料を含有している。

製品５は、４５．５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、４０％のステアリン酸ナトリウム、１３．５％の水、及び、１％の香料を含有している。

製品６は、４５．５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、４０％のケン化した硬化タロウ、１３．５％の水、及び、１％の香料を含有している。

製品７は、５１．９％のステアリン酸ナトリウム／パルミチン酸ナトリウム混合物、１０％のＤｏｖｅ Ｎｏｏｄｌｅｓ、７．２４％の水、７％のラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、７％のｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウム、５％のグリセリン、４％のコカミドプロピルベタイン、３．１１％の脂肪酸、３％のＰＥＧ １４５０、及び、１．７５％の香料を含有している。

製品８は、３３．６５％のステアリン酸／パルミチン酸ミックス、１８．２８％のナトリウムセッケン、１０．５７％のクエン酸ナトリウム、１０％の脂肪酸エステルスルホネート（Ａｌｐｈａ−Ｓｔｅｐ ＰＣ−４８）、１０％のココイルイセチオン酸ナトリウム、９％の水、５％のグリセリン、２％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、１％の香料、及び、０．５％の二酸化チタンを含有している。

製品９は、４５．４％のステアリン酸／パルミチン酸混合物、２４．５３％のステアリン酸ナトリウム／パルミチン酸ナトリウム混合物、２０％のココイルグリシン酸ナトリウム、９．０７％の水及び１％の香料を含有している。

製品１０は、４２．８％のステアリン酸／パルミチン酸混合物、２３．１６％のステアリン酸ナトリウム／パルミチン酸ナトリウム混合物、２０％の第一級アルコール硫酸ナトリウム塩（Ｓａｓｏｌｆｉｎ ２３Ｓ）、７．５４％の水、５％のグリセリン、１％の芳香剤及び０．５％の二酸化チタンを含有している。

製品１１は、６０％のケン化した硬化タロウ、２５．５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、１３．５％の水及び１％の香料を含有している。

製品１２は、６０％のステアリン酸ナトリウム、２５．５％の８５（タロウ）／１５（ココヤシ）セッケン、１３．５％の水及び１％の香料を含有している。

製品１３は、５５％のスクロース、５％のポリビニルピロリドン４０Ｋ、１５％のラウリン酸ナトリウム、２％のドデシル硫酸ナトリウム、１．７５％の香料、０．５％のＴｉＯ_２、０．２％のＥＤＴＡ、０．５％のＥＨＤＰ及び２０．０５％の水を含有している。

製品１４は、４０％のスクロース、２０％のマルトデキストラン２５０、１５％のラウリン酸ナトリウム、２％のドデシル硫酸ナトリウム、１．７５％の香料、０．５％のＴｉＯ_２、０．２％のＥＤＴＡ、０．５％のＥＨＤＰ及び２０．０５％の水を含有している。

製品１５は、４２．６％のステアリン酸／パルミチン酸混合物、２３％のステアリン酸ナトリウム／パルミチン酸ナトリウム混合物、１５％の第一級アルコール硫酸ナトリウム塩（Ｓａｓｏｌｆｉｎ ２３Ｓ）、８％のタルク、５％のグリセリン、５．４％の水及び１％の香料を含有している。

官能パネル結果
皮膚から放出された芳香の測定値の増加がヒトによって実際に知覚できるか否かを判断するために、熟練の官能パネルを使用してこれらの製品で洗浄した腕の芳香強度を評価及び測定した。この試験で比較した２つの製品は実施例９の製品１（８５／１５セッケン対照）及び製品１０（低有効成分バー）であった。この試験は、ヒトの嗅覚が２．５以上のＰＥＦを知覚できるか否かに関する情報を提供するであろう。

この試験では、個人差（付着量の違い、香りに対する嗅覚の違い、バックグラウンド臭の違い）による芳香特性の違いを考慮する必要なく評価できるように、すべての“洗浄対象”を双方の製品によって洗浄して製品の直接比較を行った。こうすれば、洗浄された個体の特質にかかわりなく製品性能を比較できる。結果を表２に示し、官能レスポンスを、異なる時点の３回の洗浄全部に対してパネリストが記録した評価得点の平均として記録した。

表２の結果は、全部で６回洗浄した腕に対して洗浄の５分後及び６０分後にパネルが与えた平均得点を表す。各人が双方の製品を使用し、一方の腕を一方の製品、他方の腕を他方の製品で洗浄した（洗浄する腕は無作為）。結果から極めて明らかなように、製品１０で洗浄した皮膚の芳香効果は製品１で洗浄した効果よりも大きいことが知覚され、これらの差は９５％信頼レベルまで有効であった。官能パネル結果は、分析測定値と十分に符合し、２．５を上回るＰＥＦが測定可能であった他の製品についても同様の結果が認められた。

Claims (6)

1. （ａ）０．５−３０重量％の１種または複数の可溶性界面活性有効成分、
   （ｂ）香料、
   （ｃ）０．５−２０重量％の水、
   （ｄ）０．１−９９重量％の充填剤と、
   を含むクレンジングバー組成物であって、
   可溶性とは界面活性有効成分または界面活性有効成分の組み合わせが４０℃の水に１重量％を上回って溶解することであって、
   成分（ａ）として含まれ得る可溶性セッケン、可溶性及び不溶性脂肪酸並びに成分（ｄ）として含まれ得る不溶性セッケンの混合物である最終セッケン／脂肪酸混合物中の不飽和脂肪酸の含有率が０−１２．５モル％であり、前記最終セッケン／脂肪酸混合物中のＣ_１４以下の鎖長のセッケン／脂肪酸の含有率が５重量％未満であって、
   前記可溶性界面活性有効成分と前記香料との比が４０：１未満である、クレンジングバー組成物。
2. 界面活性有効成分がアニオン性、非イオン性、両性／双イオン性／カチオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から選択される請求項１に記載のクレンジングバー組成物。
3. 界面活性剤、水または香料以外はすべて充填剤である請求項１または２に記載のクレンジングバー組成物。
4. 充填剤が、ポリエチレングリコール、多糖類またはそれらの混合物を含む請求項３に記載のクレンジングバー組成物。
5. 充填剤がＣ_１６以上の鎖長を有する長鎖飽和脂肪酸とＣ_１６以上の鎖長を有する長鎖飽和脂肪酸セッケンとの混合物である請求項３に記載のクレンジングバー組成物。
6. 前記多糖類が、デンプンまたはマルトデキストリンである請求項４に記載のクレンジングバー組成物。

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