JP5491540B2 - Manufacturing method of cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を用いた化粧料の製造方法及び化粧料に関するものである。   The present invention relates to a cosmetic production method and cosmetics using composite particles obtained by attaching a silicone elastomer to the surface of an inorganic powder.

ファンデーション等のメークアップ化粧料は、肌のシワ、毛穴、キメの荒さ等の形態トラブルや肌のシミ、ソバカス等の色調トラブルを隠し、肌をなめらかに、美しく見せるためのものであり、近年では人工的でない自然な仕上り感(素肌感)が重視されている。また、化粧料の自然な仕上り感は、不自然な光沢(つや)がなく、化粧膜のつきの均一性に優れ、高い透明性を有する場合に評される。従来、前記のメークアップ化粧料の効果を踏襲させつつも、自然な仕上がり感を得るため、多くの新素材や新技術の提案がなされている。特に、形態トラブルを隠す方法としては、各種の拡散反射型粉体を配合した化粧料が知られている。特許文献1には、粘着性物質を含有する第一層用メークアップ下地料と、光を拡散反射する粉体を含有する第二層用メークアップ仕上料とを組み合わせたシワ隠し用重層化粧料が提案されている。このシワ隠し用重層化粧料には、例えばタルク粒子をアクリル系ポリマーで被覆した光拡散反射型複合粉体が用いられている。   Makeup cosmetics such as foundations are intended to hide morphological troubles such as skin wrinkles, pores, texture roughness, and color troubles such as skin spots and freckles, and to make the skin look smooth and beautiful. Emphasis is placed on a non-artificial natural finish (bare skin feel). In addition, the natural finish of cosmetics is evaluated when there is no unnatural luster, excellent uniformity of the makeup film, and high transparency. Conventionally, many new materials and new technologies have been proposed in order to obtain a natural finish feeling while following the effects of the makeup cosmetics. In particular, cosmetics containing various diffuse reflection powders are known as methods for concealing form troubles. Patent Document 1 discloses a wrinkle concealing multi-layer cosmetic comprising a first layer makeup base material containing an adhesive substance and a second layer makeup finish containing a powder that diffuses and reflects light. Has been proposed. For example, a light diffusion reflection type composite powder in which talc particles are coated with an acrylic polymer is used for this wrinkle concealing multilayer cosmetic.

しかしながら、この化粧料では、肌上で化粧膜を長時間保持した場合、皮脂が粘着性物質と混合することによって粉体と粘着性物質との適正混合範囲から外れ、その効果が低減してしまうという欠点があった。特許文献2には、天然雲母等の薄片状物質の表面に球状の微粒子シリカが被覆されてなる薄片状微粉末が開示されている。この薄片状微粉末は、光の表面拡散散乱効果が大きい球状微粒子を用いているので、この薄片状微粉末を化粧料配合剤として用いると、「基質雲母の過度の光沢を抑制するとともに、小皺を目立たなくする等のいわゆるソフトフォーカス効果を発揮することができる。また、使用時のすべり性や感触等も一段と改善された化粧品を得ることができる。」という技術的効果が奏されるとされている。   However, in this cosmetic, when the cosmetic film is held on the skin for a long time, the sebum is mixed with the adhesive substance, and thus the effect is reduced because the sebum is out of the proper mixing range of the powder and the adhesive substance. There was a drawback. Patent Document 2 discloses a flaky fine powder in which spherical fine particle silica is coated on the surface of a flaky material such as natural mica. Since this flaky fine powder uses spherical fine particles having a large surface diffusive scattering effect of light, when this flaky fine powder is used as a cosmetic compounding agent, “to suppress excessive gloss of the substrate mica and It is said that a so-called soft focus effect can be achieved, such as making the cosmetics inconspicuous, and a cosmetic product with improved slipperiness and feel during use can be obtained. ing.

しかしながら、該薄片状微粉末の滑り性が非常に優れるがゆえに、これを配合した化粧料は塗布時によれが生じ易く、化粧料を均一に塗布することが困難であり、自然な仕上りが得られないという欠点があった。さらに、被覆剤として使用される微粒子シリカは、該複合粉体の肌との接触面積を低下させるため、肌に対する付着性を低下させ、衣服によるすれ等の物理的衝撃によって該複合粉体を肌上より剥がれ落ち易くさせ、化粧料効果の持続性を低下させるという欠点があった。また、該薄片状微粉末中の微粒子シリカの比率を低下させ該複合粉体の肌に対する付着性を向上させようとすると、形態トラブルに対する効果が充分に得られなくなるという欠点があった。   However, since the slidability of the flaky fine powder is very excellent, the cosmetics containing the flaky fine powder are liable to be distorted during application, and it is difficult to uniformly apply the cosmetics, and a natural finish can be obtained. There was a drawback of not. Furthermore, since the fine particle silica used as a coating agent reduces the contact area of the composite powder with the skin, the adhesion to the skin is reduced, and the composite powder is applied to the skin by physical impact such as rubbing by clothes. There was a fault that it was easy to peel off from above and the sustainability of the cosmetic effect was lowered. Further, when the ratio of the fine particle silica in the flaky fine powder is reduced to improve the adhesion of the composite powder to the skin, there is a drawback that a sufficient effect on the form trouble cannot be obtained.

その他、形態トラブルの回避、あるいは、自然な仕上がり感を演出することを目的とするこれらに類する技術としては、薄片状体質顔料をコアとしてこれを有色顔料含有二酸化チタンで被覆し、さらにこれを、光を拡散する粉体で被覆したコアシェル構造の顔料を含有する化粧料(特許文献3)、粘土鉱物の表面を水酸化アルミニウムの様な無機金属水酸化物によって被覆した複合粉体を化粧料に配合する技術(特許文献4、特許文献5)、硫酸バリウム等の屈折率1.6〜1.7の粉体の表面に、高屈折率の金属酸化物で被覆された層を有し、さらにその上に黄酸化鉄、黒酸化鉄及びベンガラから選択される1種又は2種以上で被覆された層を有する粉体を含有する化粧料(特許文献6)、シリカゾルと亜鉛酸化物等の複合化によって得られたシリカ/酸化亜鉛複合体を化粧料に配合する化粧料(特許文献7)等がある。   In addition, as a technique similar to these for the purpose of avoiding morphological troubles or producing a natural feeling of finish, this is coated with flaky extender pigment as a core and coated with colored pigment-containing titanium dioxide. Cosmetics containing a core-shell pigment coated with a light diffusing powder (Patent Document 3), and composite powders with a clay mineral surface coated with an inorganic metal hydroxide such as aluminum hydroxide. A compounding technique (Patent Document 4, Patent Document 5), a surface of a powder having a refractive index of 1.6 to 1.7, such as barium sulfate, and a layer coated with a metal oxide having a high refractive index; Cosmetics containing a powder having a layer coated with one or more selected from yellow iron oxide, black iron oxide and bengara (Patent Document 6), a composite of silica sol and zinc oxide Obtained by Silica / zinc oxide complex is added to the cosmetic cosmetics (Patent Document 7), and the like.

しかしながら、これら複合粉体は、その光拡散効果により、ある程度のソフトフォーカス効果を発現するものの、無機金属酸化物あるいは無機金属水酸化物から構成されている為、化粧料の使用感という点に着目した場合、その複合粉体自体の硬さから、柔らかさ、しっとりさ、なめらかさ等で、充分に満足が得られるものではなかった。一方、化粧料粉体の使用感の改善、すなわち、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性、付着性等を付与する目的で、特許文献8には、鱗片状無機粒子の粒子表面をポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、シリコーン系エラストマー、又はポリオレフィン系エラストマーで被覆した粒子が提案されており、柔らかくしっとりとした感触が得られるとされている。   However, although these composite powders exhibit a certain degree of soft focus effect due to their light diffusion effect, they are composed of inorganic metal oxides or inorganic metal hydroxides, so pay attention to the feeling of use of cosmetics. In this case, the composite powder itself was not sufficiently satisfactory in terms of softness, moistness, smoothness, etc. from the hardness of the composite powder itself. On the other hand, for the purpose of improving the feeling of use of cosmetic powder, that is, imparting a feeling of use such as a smooth feeling and smoothness, extensibility, adhesion and the like, Patent Document 8 describes the particle surface of scaly inorganic particles. Particles coated with polyurethane, styrene-butadiene copolymer, silicone elastomer, or polyolefin elastomer have been proposed, and a soft and moist feel is obtained.

しかしながら、シリコーン系エラストマーで被覆した粒子は、具体的には例示されていない。別の文献では、粒子の表面にシリコーンエラストマーを付着、被覆した粒子及びその製造方法が提案されている。特許文献9には、反応性官能基を有するシリコーンエラストマーとシリカとを粉砕混合する方法が提案されているが、母粒子となるシリカ粒子は粉砕されるため、初期の形状、粒径を維持した粒子を得ることができない。すなわち、球状、板状、棒状等特定の形状をした粒子を得ることはできず、また、粒径をコントロールすることが困難であるという欠点がある。特許文献10には、母粒子とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンを混合した後、シリコーンを硬化させる方法が提案されているが、得られる粒子は粒子中に母粒子が複数存在するものである。特許文献11には、母粒子となるシリカ粒子とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンの混合物を水に乳化分散した後、シリコーンを硬化させる方法が提案されており、特許文献12には、シリカ粒子水分散液とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンの混合物を水に乳化分散させた後、シリコーンを硬化させる方法が提案されているが、粒子中に母粒子が複数存在するものになったり、母粒子を含まない粒子ができたりする。   However, the particles coated with the silicone elastomer are not specifically exemplified. In another document, a particle in which a silicone elastomer is attached and coated on the surface of the particle and a method for producing the particle are proposed. Patent Document 9 proposes a method of pulverizing and mixing a silicone elastomer having a reactive functional group and silica. However, since the silica particles serving as the mother particles are pulverized, the initial shape and particle size are maintained. Unable to get particles. That is, there are disadvantages in that particles having a specific shape such as a spherical shape, a plate shape, or a rod shape cannot be obtained, and it is difficult to control the particle size. Patent Document 10 proposes a method in which a base particle and a curable silicone that becomes a silicone elastomer are mixed, and then the silicone is cured. The obtained particles have a plurality of base particles in the particles. Patent Document 11 proposes a method of emulsifying and dispersing a mixture of silica particles serving as mother particles and curable silicone serving as a silicone elastomer in water, and then curing the silicone. Patent Document 12 discloses silica particle water. A method has been proposed in which a mixture of a dispersion and a curable silicone that becomes a silicone elastomer is emulsified and dispersed in water, and then the silicone is cured. Some particles are not included.

そこで、本発明者らは特許文献13において、粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、酸性物質又はアルカリ性物質と、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物とを添加し、この化合物を加水分解・縮合反応させることによって、シリコーンレジンをバインダーとして、核粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を提案しており、これを配合した化粧料はシリコーンエラストマー特有のさらさらとして、柔らかく、しっとりした使用感を有し、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果を付与することができる。   Therefore, the inventors of the present invention select a mixed water dispersion in which a powder and a silicone elastomer are dispersed from an acidic substance or an alkaline substance, an alkoxysilane, a silanol group-containing silane, and a partial condensate thereof in Patent Document 13. We have proposed composite particles in which a silicone elastomer is attached to the surface of the core powder using a silicone resin as a binder by adding a compound and hydrolyzing and condensing this compound. The material is soft and moist as a silicone elastomer, and has a soft and moist feeling of use. It has a good spread, softness, stickiness and mixing, and can impart a skin shape correction effect.

特開平6−128122号公報JP-A-6-128122 国際公開第92/03119号パンフレットInternational Publication No. 92/03119 Pamphlet 特開平8−188723号公報JP-A-8-188723 特開平9−20609号公報JP-A-9-20609 特開2002−146238号公報JP 2002-146238 A 特開2003−40737号公報JP 2003-40737 A 特許3702072号公報Japanese Patent No. 3702702 特許第3963635号公報Japanese Patent No. 3963635 特開平8−3451号公報JP-A-8-3451 特開平3−294357号公報JP-A-3-294357 特開平2−232263号公報JP-A-2-232263 特開平3−281536号公報JP-A-3-281536 特開2011−1332号公報JP 2011-1332 A

しかしながら、核粉体が無機粉体の場合、その種類によっては、シリコーンエラストマー粒子が付着しなかったり、付着が不均一になり、化粧料への上記特性の付与効果が不十分となるという問題があった。   However, when the core powder is an inorganic powder, depending on the type, there is a problem that the silicone elastomer particles do not adhere or the adhesion becomes uneven, and the effect of imparting the above properties to the cosmetic becomes insufficient. there were.

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、母粒子である無機粉体の種類によらず、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好な化粧料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a cosmetic material that has good spread, softness, adhesion, and mixing, regardless of the type of inorganic powder that is the mother particle.

上記課題を解決するため、本発明は、化粧料の製造方法であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする化粧料の製造方法を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a cosmetic production method comprising at least a mixed water dispersion in which inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance. A compound selected from alkoxysilanes, silanol group-containing silanes, and partial condensates thereof is added to the blended mixed solution to cause hydrolysis / condensation reaction, whereby silicone is used as a binder on the surface of the inorganic powder. Provided is a method for producing a cosmetic, characterized in that a composite particle formed by attaching an elastomer is produced, and the cosmetic is produced using the composite particle.

このような製造方法により製造された化粧料は、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、ファンデーション等のメークアップ化粧料とした場合にも肌の形態補正効果に優れるものとなる。   The cosmetics produced by such a production method have good spread, softness, adhesion, and mixing, and even when made-up cosmetics such as foundations, the skin shape correction effect is excellent.

また、前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いることが好ましい。   The cationic water-soluble polymer is a synthetic system in which the polymer skeleton is synthesized by any one of vinyl polymerization, addition polymerization, and condensation, and does not contain an anionic group or an amphoteric group. It is preferable to use it.

このようなカチオン性水溶性高分子を用いれば、該高分子が無機粉体へのシリコーンエラストマーの吸着を助けることにより、シリコーンエラストマーが凝集することなく、また無機粉体表面に均一にシリコーンエラストマーを付着することができるため、なめらかさやさらさら感等の使用感が良好な化粧料を製造することができる。   If such a cationic water-soluble polymer is used, the polymer helps the silicone elastomer to be adsorbed to the inorganic powder, so that the silicone elastomer can be uniformly applied to the surface of the inorganic powder without aggregation. Since it can adhere, cosmetics with a good feeling of use such as smoothness and smoothness can be produced.

また、前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いることが好ましい。
非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたカチオン性水溶性高分子は、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができるため、化粧料への各種特性の付与効果により一層優れたものとなる。
Moreover, it is preferable to use what was synthesize | combined without using the monomer which has a nonionic group as said cationic water-soluble polymer.
A cationic water-soluble polymer synthesized without using a monomer having a nonionic group can make the silicone elastomer adhering to the surface of the inorganic powder more uniform. It becomes more excellent by the imparting effect.

また、前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いることが好ましい。
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体は、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができる。
Moreover, it is preferable to use a polymer of dimethyldiallylammonium chloride as the cationic water-soluble polymer.
The polymer of dimethyldiallylammonium chloride can make the silicone elastomer adhering to the surface of the inorganic powder more uniform.

また、前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水100質量部に対し、0.0001〜1質量部とすることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the cationic water-soluble polymer with respect to the said mixed water dispersion shall be 0.0001-1 mass part with respect to 100 mass parts of water in the said mixed water dispersion.

このような配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となるため、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果により一層優れる化粧料を製造することができる。   With such a blending amount, the silicone elastomer adhering to the surface of the inorganic powder can be made more uniform, and the adhering state becomes better, so that the spread, softness, adhesion and mixing are good. Further, it is possible to produce a cosmetic that is more excellent due to the skin shape correction effect.

また本発明は、化粧料であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより製造した、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を含有することを特徴とする化粧料を提供する。   Further, the present invention is a cosmetic, and at least an alkoxysilane, a mixed liquid in which an inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a mixed liquid containing a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance. A silicone resin produced by adding a compound selected from silanol group-containing silanes and partial condensates thereof to cause hydrolysis / condensation reaction, and attaching the silicone elastomer to the surface of the inorganic powder using a silicone resin as a binder. Provided is a cosmetic comprising composite particles.

このような本発明の化粧料は、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れるものである。   Such a cosmetic of the present invention has good spread, softness, adhesion, and mixing, and is excellent in skin shape correction effect.

また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いて製造したものであることが好ましい。   Further, the composite particle is a synthetic system in which the polymer skeleton is synthesized by any of vinyl polymerization, addition polymerization, and condensation as the cationic water-soluble polymer, and an anionic group and an amphoteric group It is preferable that it is manufactured using what does not contain.

このような複合粒子を含有する化粧料は、なめらかさやさらさら感等の使用感が良好なものとなる。   A cosmetic containing such composite particles has good usability such as smoothness and smoothness.

また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いて製造したものであることが好ましい。
このような複合粒子を含有する化粧料は、化粧料としての各種特性により一層優れたものとなる。
Moreover, it is preferable that the said composite particle is manufactured using what was synthesize | combined without using the monomer which has a nonionic group as said cationic water-soluble polymer.
Cosmetics containing such composite particles are more excellent due to various properties as cosmetics.

また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いて製造したものであることが好ましい。
このような複合粒子を含有する化粧料は、化粧料としての各種特性に更に優れたものとなる。
The composite particles are preferably produced using a polymer of dimethyldiallylammonium chloride as the cationic water-soluble polymer.
Cosmetics containing such composite particles are further excellent in various properties as cosmetics.

また、前記複合粒子が、前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水100質量部に対し、0.0001〜1質量部として製造したものであることが好ましい。   In addition, the composite particle is produced by setting the blending amount of the cationic water-soluble polymer in the mixed water dispersion as 0.0001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of water in the mixed water dispersion. Preferably there is.

このような配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となるため、特に、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果により一層優れる化粧料となる。   With such a blending amount, the silicone elastomer adhering to the surface of the inorganic powder can be made more uniform, and the adhering state becomes better, and in particular, the spread, softness, adhesion, and mixing condition are It is a cosmetic which is good and has a better skin shape correction effect.

以上説明したように、本発明によれば、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れる化粧料を提供することができる。
本発明における無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとしてシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子は、伸延性、使用性、付着性、分散性、形態補正効果、耐水性、耐皮脂性において優れたものである。このような複合粒子を使用した本発明は、軽いのび広がりを有し、柔らかく、均一に塗り広げることが可能で、そして、分散性、耐皮脂性及び化粧持ちも非常に良く、また、いかなる化粧料に配合しても、温度や経時による変化のない非常に優れた安定性を有する化粧料を提供することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a cosmetic that is excellent in spreading, softness, stickiness, and mixing, and has an excellent skin shape correction effect.
The composite particles obtained by adhering a silicone elastomer with a silicone resin as a binder on the surface of the inorganic powder in the present invention are excellent in extensibility, usability, adhesion, dispersibility, shape correction effect, water resistance, and sebum resistance. Is. The present invention using such composite particles has a light spreading, is soft and can be spread evenly, has a very good dispersibility, sebum resistance and longevity, and can be applied to any makeup. Even if it is blended in the cosmetic, it is possible to provide a cosmetic having a very excellent stability that does not change with temperature and time.

以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
上述のように、核粉体が無機粉体である複合粒子を化粧料に用いた場合、その種類によっては、化粧料への上記特性の付与効果が不十分となるという問題があった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, when composite particles whose core powder is an inorganic powder are used in cosmetics, there is a problem that the effect of imparting the above properties to the cosmetics is insufficient depending on the type.

本発明者は、前記問題を解決するため鋭意検討した結果、シリコーンエラストマー粒子が付着しなかったり、付着が不均一になることが原因であることを突き止め、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、アルカリ性物質と、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物とを添加し、この化合物を加水分解・縮合反応させてシリコーンレジンをバインダーとしてシリコーンエラストマー粒子を付着した複合粒子を製造する方法において、上記の混合水分散液に、カチオン性水溶性高分子を添加することによって、無機粉体の種類によらず、シリコーンエラストマーの付着が均一となる複合粒子が得られ、この複合粒子を配合した化粧料は、肌の形態トラブル改善効果を視覚的に発現でき、シリコーンエラストマー特有のさらさらとして、柔らかく、しっとりした使用感を有し、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果を有することを知見し、本発明をなすに至ったものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the silicone elastomer particles do not adhere or the adhesion is uneven, and the inorganic powder and the silicone elastomer are dispersed. Silicone elastomer particles using an alkaline substance and a compound selected from an alkoxysilane, a silanol group-containing silane, and a partial condensate thereof, and a hydrolysis / condensation reaction of the compound using a silicone resin as a binder. In the method for producing composite particles having adhered thereto, by adding a cationic water-soluble polymer to the above mixed aqueous dispersion, composite particles in which the adhesion of the silicone elastomer becomes uniform regardless of the type of inorganic powder Cosmetics formulated with these composite particles have the effect of improving skin shape troubles. The present invention has been found that it can be expressed objectively, has a soft and moist feeling as a smoothness unique to silicone elastomers, has a good spread, softness, adhesion and mixing, and has a skin shape correction effect. That led to

すなわち、本発明の化粧料の製造方法は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする。   That is, the method for producing a cosmetic according to the present invention includes at least an alkoxysilane in a mixed solution in which an inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a mixed water dispersion containing a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance. , A silanol group-containing silane, and a composite particle obtained by adhering the silicone elastomer to the surface of the inorganic powder using a silicone resin as a binder by adding a compound selected from these condensates and hydrolyzing / condensing reaction And a cosmetic is produced using the composite particles.

また本発明の化粧料は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより製造した、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を含有することを特徴とする。   The cosmetic of the present invention contains at least an alkoxysilane and a silanol group in a mixed solution in which an inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a mixture of a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance. A composite particle produced by adding a compound selected from silane and a partial condensate thereof to cause hydrolysis / condensation reaction, and having the silicone elastomer attached to the surface of the inorganic powder using a silicone resin as a binder. It is characterized by containing.

以下、本発明について、I.複合粒子、II.複合粒子の製造法、III.複合粒子を用いた化粧料の製造方法、IV.複合粒子を含有する化粧料の順に説明する。   Hereinafter, the present invention relates to I.D. Composite particles, II. Production method of composite particles, III. Method for producing cosmetics using composite particles, IV. The cosmetics containing composite particles will be described in this order.

I.複合粒子
本発明における複合粒子は、無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着してなる粒子である。無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着した状態は、電子顕微鏡で確認することができる。
I. Composite Particle The composite particle in the present invention is a particle obtained by attaching a silicone elastomer to a surface of an inorganic powder using a silicone resin as a binder. The state in which the silicone elastomer is adhered to the surface of the inorganic powder can be confirmed with an electron microscope.

ここで、本発明において、シリコーンレジンをバインダーとしたシリコーンエラストマーの「付着」とは、無機粉体表面を均一な厚さで隙間なく被覆付着している状態であることがより好ましいが、本発明が達成するところの効果を発現する場合においては特に限定はなく、例えば無機粉体表面に隙間を有しつつ均一に付着している状態であってもよい。   Here, in the present invention, the “adhesion” of the silicone elastomer using the silicone resin as a binder is more preferably a state in which the surface of the inorganic powder is coated and adhered with a uniform thickness without a gap. In the case where the effect of achieving is achieved, there is no particular limitation. For example, it may be in a state of being uniformly attached with a gap on the surface of the inorganic powder.

[無機粉体]
本発明で使用する無機粉体は、化粧料に実質的に使用可能な粉体及び全範囲の粒子径のものが適用できる。また、その幾何学的態様が、通常化粧料に用いられるものであれば、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等いずれの形状でもよく、また、無孔質、多孔質のいずれでもよい。
[Inorganic powder]
As the inorganic powder used in the present invention, powders that can be substantially used in cosmetics and those having a particle size in the entire range can be applied. Further, as long as the geometrical form is usually used for cosmetics, it may be any shape such as spherical, polyhedral, spindle, needle or plate, and any of nonporous and porous But you can.

平均粒径は0.5〜50μmの範囲が好ましく、より好ましくは1〜30μmである。粒径が0.5μm以上であれば、さらさら感、なめらかさ等の使用感や伸展性付与の効果が低下することもなく、50μm以下であれば、ざらつき感が出ることもない。なお、平均粒径は、各形状に合わせ、顕微鏡法、光散乱法、レーザー回折法、液相沈降法、電気抵抗法等から適宜選択して測定する。   The average particle size is preferably in the range of 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 30 μm. If the particle size is 0.5 μm or more, the feeling of use such as a smooth feeling and smoothness and the effect of imparting extensibility are not deteriorated, and if it is 50 μm or less, the feeling of roughness does not appear. The average particle size is measured by appropriately selecting from a microscope method, a light scattering method, a laser diffraction method, a liquid phase precipitation method, an electric resistance method, etc. according to each shape.

具体的に、無機粉体としては、酸化チタン、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス等の粒子が挙げられる。   Specifically, as the inorganic powder, titanium oxide, mica titanium, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, cleaved talc, mica, Kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, mica, biotite, lithia mica, silicic acid, silicon dioxide, hydrous silicon dioxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramics, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, Tsu boron, nitride boron, include particles of glass.

さらに、無機系の顔料が挙げられ、具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料;マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;紺青、群青等の無機青色系顔料;タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料;酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料が挙げられる。   Furthermore, inorganic pigments can be mentioned. Specific examples include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; yellow iron oxide, ocher and the like. Inorganic yellow pigments; inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate; Inorganic blue pigments such as bitumen, ultramarine blue, etc .; Colored pigments such as those obtained by lacquering tar pigments or lacquering natural pigments; titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, bismuth oxychloride coated with titanium oxide, titanium oxide coated Examples include pearl pigments such as talc, fish scale foil, and titanium oxide-coated colored mica.

さらに、無機粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、銀等からなる金属微粒子も挙げられる。   Furthermore, examples of the inorganic particles include metal fine particles made of aluminum, copper, stainless steel, silver or the like.

なお、肌の形態補正効果の内、特に、立体メイク効果、すなわち、額から鼻筋に掛けてのTゾーンを明るく高く見せたり、頬から顎に掛けてのUゾーンでの光の反射を抑え、顔のたるみを目立ち難くする様な光学的補正効果の発現を目的として、雲母チタン等の光干渉粉体を当該発明の無機粉体として選定する場合には、干渉反射光が550nm〜700nmに反射ピークを有する赤色系、且つ/又は、400nm〜500nmに反射ピークを有する青色系の光干渉粉体を用いることが特に好ましい。   In addition, among the skin shape correction effects, in particular, the three-dimensional makeup effect, that is, the T zone from the forehead to the nose muscles looks bright and high, or the reflection of light in the U zone from the cheek to the chin is suppressed, When light interference powder such as titanium mica is selected as the inorganic powder of the present invention for the purpose of producing an optical correction effect that makes the sagging of the face less noticeable, the interference reflected light is reflected at 550 nm to 700 nm. It is particularly preferable to use a red light interference powder having a red peak and / or a blue light interference powder having a reflection peak at 400 nm to 500 nm.

前記無機粉体が金属石鹸、シラン、シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素化合物、アミノ酸、酸化鉄、酸化チタン、酸化鉄酸化チタン又は水酸化アルミニウムにより、表面処理されていてもよい。   The inorganic powder may be surface-treated with metal soap, silane, silicone, silicone resin, fluorine compound, amino acid, iron oxide, titanium oxide, iron oxide titanium oxide, or aluminum hydroxide.

[シリコーンエラストマー]
本発明で使用するシリコーンエラストマーは、例えば、後述する硬化性液状シリコーン組成物を乳化する方法等によって製造されるが、それゆえ形状は球状である場合が多い。反応条件によっては、略球状であっても部分的凝集粒子であっても効果を大きく損なうことはない。また、粒径は、シリコーンエラストマーの使用感を効果的に発現させる上では、シリコーンエラストマーを付着させる上述の無機粉体より小さいことが好ましい。無機粉体より小さければ、粉体のさらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性、付着性等の特性をより顕著に発現させることができる。粒径の小さい方は、特に制限はなく、例えば硬化性液状シリコーンを乳化する方法によって製造される場合には、その方法により得られる最小粒径が下限となる。
[Silicone elastomer]
The silicone elastomer used in the present invention is produced by, for example, a method of emulsifying a curable liquid silicone composition to be described later, and therefore the shape is often spherical. Depending on the reaction conditions, even if the particles are substantially spherical or partially agglomerated, the effect is not significantly impaired. Further, the particle size is preferably smaller than the above-mentioned inorganic powder to which the silicone elastomer is attached in order to effectively express the feeling of use of the silicone elastomer. If it is smaller than the inorganic powder, it is possible to more remarkably exhibit characteristics such as a feeling of use such as smoothness and smoothness of the powder, extensibility and adhesion. The smaller particle size is not particularly limited, and for example, when it is produced by a method of emulsifying curable liquid silicone, the minimum particle size obtained by the method is the lower limit.

シリコーンエラストマーの量は、化粧料への添加効果を発現する場合においては、特に限定はないが、より顕著なソフトフォーカス効果、さらさら感、なめらかさ、伸延性、しっとり感、やわらかさ等、良好な使用感を所望する場合には、無機粉体100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であり、さらに好ましくは2質量部以上である。シリコーンエラストマーが多くなると、凝集性が高くなり、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性が乏しくなる場合があるので、無機粉体100質量部に対して、100質量部以下が好ましく、より好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは50質量部以下である。   The amount of the silicone elastomer is not particularly limited in the case where the effect of addition to cosmetics is manifested, but is more favorable, such as a more pronounced soft focus effect, smooth feeling, smoothness, extensibility, moist feeling, softness, etc. When a feeling of use is desired, the amount is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and further preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the inorganic powder. When the amount of silicone elastomer increases, the cohesiveness increases, and the feeling of use such as smoothness and smoothness and the extensibility may be poor. Therefore, the amount is preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic powder. Preferably it is 70 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less.

シリコーンエラストマーは、下記式(1)
−(R SiO2/2− (1)
で示される線状オルガノシロキサンブロックを有するゴム弾性体である。
式中のRは、置換又は非置換の炭素数1〜30の1価炭化水素基であり、nは、5〜5,000の正数である。
The silicone elastomer has the following formula (1)
-(R 1 2 SiO 2/2 ) n- (1)
It is a rubber elastic body which has the linear organosiloxane block shown by these.
R 1 in the formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and n is a positive number of 5 to 5,000.

としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコチル基等のアルキル基;シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)等の原子及び/又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。 Examples of R 1 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group. Group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetrasyl group, triacotyl group and the like alkyl group; cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and the like cycloalkyl group Aryl groups such as phenyl, tolyl and naphthyl groups; aralkyl groups such as benzyl, phenethyl and β-phenylpropyl groups; alkenyl groups such as vinyl and allyl groups; and carbon atoms of these groups Some or all of the hydrogen atoms are Atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms) and / or hydrocarbon groups substituted with substituents such as acryloyloxy groups, methacryloyloxy groups, epoxy groups, glycidoxy groups, amino groups, mercapto groups, carboxyl groups, etc. Is mentioned.

シリコーンエラストマーのゴム硬度は、柔らかい方はJIS K 6253に規定されているタイプEデュロメータによる測定で10以上、硬い方はタイプAデュロメータによる測定で、90以下が好ましい。より好ましくはタイプEデュロメータで20以上、タイプAデュロメータで80以下の範囲である。タイプEデュロメータで10以上であれば、凝集性が高くなりすぎることもなく、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性を良好に保つことができる。また、タイプAデュロメータで90以下であれば、柔らかな感触が乏しくなることもない。   The rubber hardness of the silicone elastomer is preferably 10 or more as measured by a type E durometer as defined in JIS K 6253, and preferably 90 or less as measured by a type A durometer. More preferably, it is 20 or more in the type E durometer and 80 or less in the type A durometer. If it is 10 or more in the type E durometer, the cohesiveness does not become too high, and the feeling of use such as smooth feeling and smoothness and extensibility can be kept good. Moreover, if it is 90 or less with a type A durometer, the soft touch does not become poor.

さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性を大きく低下させることがなければ、シリコーンエラストマーはべたつきのあるものでもよい。該シリコーンエラストマーは、その粒子中に、シリコーンオイル、オルガノシラン、シリコーンレジン、無機粒子、有機粒子、炭化水素系の液体油等、化粧品に許容される成分を含有していてもよい。   The silicone elastomer may be sticky so long as the feeling of use such as smoothness and smoothness and the extensibility are not significantly reduced. The silicone elastomer may contain cosmetically acceptable components such as silicone oil, organosilane, silicone resin, inorganic particles, organic particles, and hydrocarbon liquid oil.

シリコーンエラストマーは、硬化性液状シリコーン組成物から得られるものである。
その硬化反応は、メトキシシリル基(≡SiOCH)とヒドロキシシリル基(≡SiOH)、ヒドロシリル基(≡SiH)とヒドロキシシリル基(≡SiOH)等との縮合反応、メルカプトプロピルシリル基(≡Si−CSH)とビニルシリル基(≡SiCH=CH)とのラジカル反応、ビニルシリル基(≡SiCH=CH)とヒドロシリル基(≡SiH)との付加反応によるもの等が例示されるが、反応性の点から、縮合反応又は付加反応によるものとすることが好ましい。
The silicone elastomer is obtained from a curable liquid silicone composition.
The curing reaction includes a condensation reaction between a methoxysilyl group (≡SiOCH 3 ) and a hydroxysilyl group (≡SiOH), a hydrosilyl group (≡SiH) and a hydroxysilyl group (≡SiOH), a mercaptopropylsilyl group (≡Si— Examples include radical reaction between C 3 H 6 SH) and vinylsilyl group (≡SiCH═CH 2 ) and addition reaction between vinylsilyl group (≡SiCH═CH 2 ) and hydrosilyl group (≡SiH). From the viewpoint of reactivity, it is preferable to use a condensation reaction or an addition reaction.

例えば、付加反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、下記平均組成式(2)
SiO(4−a−b)/2 (2)
で示される一分子中に1価オレフィン性不飽和基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと、下記平均組成式(3)
SiO(4−c−d)/2 (3)
で示される一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、1価オレフィン性不飽和基1個に対しヒドロシリル基が0.5〜2個となるような比率で配合された硬化性液状シリコーン組成物を白金系触媒の存在下において付加重合させればよい。
For example, when a silicone elastomer is obtained by curing by addition reaction, the following average composition formula (2)
R 2 a R 3 b SiO (4-ab) / 2 (2)
An organopolysiloxane having at least two monovalent olefinically unsaturated groups in one molecule represented by the following average composition formula (3)
R 4 c H d SiO (4-cd) / 2 (3)
The organohydrogenpolysiloxane having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule represented by the formula is such that 0.5 to 2 hydrosilyl groups per one monovalent olefinically unsaturated group What is necessary is just to carry out addition polymerization of the curable liquid silicone composition mix | blended by the ratio in presence of a platinum-type catalyst.

ここで、上記平均組成式(2)中、Rは脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数1〜30の1価炭化水素基であり、Rは炭素数2〜6の1価オレフィン性不飽和基である。a、bは、0≦a<3、0<b≦3、0.1≦a+b≦3で示される正数であり、好ましくは0≦a≦2.295、0.005≦b≦2.3、0.5≦a+b≦2.3である。
上記平均組成式(3)中、Rは脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数1〜30の1価の炭化水素基である。c、dは0≦c<3、0<d≦3、0.1≦c+d≦3で示される正数であり、好ましくは0≦c≦2.295、0.005≦d≦2.3、0.5≦c+d≦2.3である。
Here, in the average composition formula (2), R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding an aliphatic unsaturated group, and R 3 has 2 to 6 carbon atoms. These are monovalent olefinically unsaturated groups. a and b are positive numbers represented by 0 ≦ a <3, 0 <b ≦ 3, and 0.1 ≦ a + b ≦ 3, and preferably 0 ≦ a ≦ 2.295, 0.005 ≦ b ≦ 2. 3, 0.5 ≦ a + b ≦ 2.3.
In the average composition formula (3), R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms excluding an aliphatic unsaturated group. c and d are positive numbers represented by 0 ≦ c <3, 0 <d ≦ 3, 0.1 ≦ c + d ≦ 3, preferably 0 ≦ c ≦ 2.295, 0.005 ≦ d ≦ 2.3. 0.5 ≦ c + d ≦ 2.3.

としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコチル基等のアルキル基;シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基;及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)等の原子及び/又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。Rは、80モル%以上、好ましくは90モル%以上が、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基等の反応性のない基であることが好ましい。
としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。Rとしては、Rと同じものが例示される。
Examples of R 2 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group. Group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetrasyl group, triacotyl group and the like alkyl group; cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and the like cycloalkyl group Aryl groups such as phenyl group, tolyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group and β-phenylpropyl group; and some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms (Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine source ) Atoms and / or acryloyloxy groups such as, methacryloyloxy group, an epoxy group, glycidoxy group, etc. hydrocarbon group substituted with a substituent such as a carboxyl group. R 2 is preferably 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and is a non-reactive group such as an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a cycloalkyl group.
Examples of R 3 include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and the like, but industrially a vinyl group is preferable. Examples of R 4 are the same as R 2 .

前記オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの25℃における動粘度は、後記の製造で、粒径の小さな粒子を効率よく得ることができるため、1,000,000mm/s以下が好ましく、より好ましくは500,000mm/s以下である。
尚、この動粘度は毛管粘度計による測定値である。
また、オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの構造としては、直鎖状、環状、分岐状いずれであってもよい。
Since the kinematic viscosity at 25 ° C. of the organopolysiloxane and organohydrogenpolysiloxane having an olefinically unsaturated group can be obtained efficiently in the following production, 1,000,000 mm 2 / S or less is preferable, More preferably, it is 500,000 mm < 2 > / s or less.
This kinematic viscosity is a value measured with a capillary viscometer.
In addition, the structure of the organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and the organohydrogenpolysiloxane may be linear, cyclic, or branched.

白金系触媒は、例えば、白金(白金黒を含む)、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体;HPtCl・kHO、HPtCl・kHO、NaHPtCl・kHO、KHPtCl・kHO、NaPtCl・kHO、KPtCl・kHO、PtCl・kHO、PtCl、NaHPtCl・kHO(但し、式中、kは0〜6の整数であり、好ましくは0又は6である)等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩;アルコール変性塩化白金酸(米国特許第3,220,972号明細書参照);塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス(米国特許第3,159,601号明細書、同第3,159,662号明細書、同第3,775,452号明細書参照);白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの;ロジウム−オレフィンコンプレックス;クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒);塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有シロキサンとのコンプレックス等が挙げられる。 Examples of the platinum-based catalyst include platinum group metals such as platinum (including platinum black), rhodium, and palladium; H 2 PtCl 4 · kH 2 O, H 2 PtCl 6 · kH 2 O, NaHPtCl 6 · kH 2 O, KHPtCl 6 · kH 2 O, Na 2 PtCl 6 · kH 2 O, K 2 PtCl 4 · kH 2 O, PtCl 4 · kH 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4 · kH 2 O (where, k Is an integer from 0 to 6, preferably 0 or 6), such as platinum chloride, chloroplatinic acid and chloroplatinate; A complex of chloroplatinic acid and an olefin (see US Pat. Nos. 3,159,601, 3,159,662, and 3,775,452); A platinum group metal such as palladium supported on alumina, silica, carbon or the like; rhodium-olefin complex; chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst); platinum chloride, chloroplatinic acid or chloroplatinate And a vinyl group-containing siloxane, in particular, a vinyl group-containing siloxane complex.

また例えば、縮合反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、一分子中にケイ素原子に結合したヒドロキシル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる液状シリコーン組成物を縮合触媒の存在下において縮合重合させればよい。   For example, when a silicone elastomer is obtained by curing by a condensation reaction, an organopolysiloxane having at least two hydroxyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. What is necessary is just to carry out condensation polymerization of the liquid silicone composition consisting of the organohydrogenpolysiloxane having in the presence of a condensation catalyst.

本発明においては、シリコーンエラストマーを水分散液として用いることが好ましい。
シリコーンエラストマーの水分散液の調製方法には特に限定はなく、公知のシリコーンエラストマーの水分散液を調製する方法が用いられる。例えば、硬化性液状シリコーン組成物を、界面活性剤を用いて水中に乳化した後、硬化反応させることによって製造することができる。例えば、付加反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、前記したオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる硬化性液状シリコーン組成物に、界面活性剤と水を添加し乳化を行い、エマルジョンとした後に白金系触媒を添加して付加重合させる方法が挙げられる。
In the present invention, it is preferable to use a silicone elastomer as an aqueous dispersion.
The method for preparing the aqueous dispersion of the silicone elastomer is not particularly limited, and a known method for preparing the aqueous dispersion of the silicone elastomer is used. For example, it can be produced by emulsifying a curable liquid silicone composition in water using a surfactant and then causing a curing reaction. For example, when a silicone elastomer is obtained by curing by an addition reaction, a surfactant and water are added to a curable liquid silicone composition comprising an organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and an organohydrogenpolysiloxane. There is a method of emulsifying and making an emulsion and then adding a platinum-based catalyst to carry out addition polymerization.

また、別の方法として、乳化重合で製造した硬化性液状シリコーン組成物を使用する方法が挙げられる。例えば、縮合反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、一般式[R SiO](Rは置換又は非置換の炭素数1〜30の1価炭化水素基、mは3〜7の数)で示されるシクロポリシロキサンに、界面活性剤と水を添加して乳化を行い、次いで酸を添加して重合反応させた後、アルカリを添加して中和し、直鎖状の分子の両末端にケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含有したオルガノポリシロキサンのエマルジョンを製造する。これにオルガノトリアルコキシシラン及び縮合触媒を添加して縮合重合させる方法が挙げられる。 Moreover, the method of using the curable liquid silicone composition manufactured by emulsion polymerization as another method is mentioned. For example, when a silicone elastomer is obtained by curing by a condensation reaction, the general formula [R 5 2 SiO] m (R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m is a number of 3 to 7). ) Is added to the cyclopolysiloxane to emulsify, and then acid is added to cause the polymerization reaction, followed by neutralization by addition of alkali, An emulsion of organopolysiloxane containing a hydroxyl group bonded to a silicon atom at the end is prepared. A method in which an organotrialkoxysilane and a condensation catalyst are added to this and subjected to condensation polymerization can be mentioned.

前記硬化性液状シリコーン組成物の乳化に用いられる界面活性剤は特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性剤;アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、N−アシルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、N−アシルアミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤;アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩等のカチオン性界面活性剤;アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン性界面活性剤が挙げられる。   The surfactant used for emulsification of the curable liquid silicone composition is not particularly limited. For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, Sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester Polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide, sucrose fatty acid ester, methyl glucoside fatty acid ester, alkyl polyglycoside, Linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, polyoxyethylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxy Propylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, linear or Nonionic surfactants such as branched polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxanes; alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, fatty acid alkylolamide sulfuric acid Ester salt, alkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkane sulfonate, N- Acyl taurate, dialkyl sulfosuccinate, monoalkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, fatty acid salt, polyoxyethylene alkyl ether Anionic surfactants such as alkyl carboxylate, N-acyl amino acid salt, monoalkyl phosphate salt, dialkyl phosphate salt, polyoxyethylene alkyl ether phosphate salt; alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, Polyoxyethylene alkyldimethylammonium salt, dipolyoxyethylenealkylmethylammonium salt, tripolyoxyethylenealkylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, monoalkylamine salt, dialkylamine salt, trialkylamine salt, mono Cationic surfactants such as alkylamidoamine salts; alkyldimethylamine oxide, alkyldimethylcarboxybetaine, alkylamidopropyl dimethylcal Examples thereof include amphoteric surfactants such as boxybetaine, alkylhydroxysulfobetaine, and alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine.

これらの界面活性剤は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好ましくは、非イオン性界面活性剤から選択する。界面活性剤の使用量は、硬化性液状シリコーン組成物100質量部に対し、0.1〜50質量部の範囲が好ましい。   These surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. Preferably, it is selected from nonionic surfactants. The amount of the surfactant used is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable liquid silicone composition.

乳化を行う際には、一般的な乳化分散機を用いればよく、その例としては、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型攪拌機;ホモミキサー等の高速回転剪断型攪拌機;ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機;コロイドミル;超音波乳化機等が挙げられる。   When emulsifying, a general emulsifying disperser may be used. Examples thereof include a high-speed rotary centrifugal type agitator such as a homodisper; a high-speed rotary shear type agitator such as a homomixer; and a high-pressure jet type such as a homogenizer. Emulsifying and dispersing machine; colloid mill; ultrasonic emulsifying machine and the like.

[シリコーンレジン]
本発明においては、シリコーンレジンを、無機粉体とシリコーンエラストマーとのバインダーとして用いる。シリコーンレジンをバインダーとして、無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子とすることで、シリコーンエラストマーが無機粉体表面に固着され、粉体表面から脱落しにくくなり、シリコーンエラストマーの付着の均一性が高まり、より良好な使用感を付与することが可能となる。シリコーンレジンは、無機粉体表面及び/又はシリコーンエラストマー表面に部分的に又は全面に付着していてもよい。
[Silicone resin]
In the present invention, a silicone resin is used as a binder between inorganic powder and silicone elastomer. By using a silicone resin as a binder, composite particles made by attaching a silicone elastomer to the surface of an inorganic powder make the silicone elastomer adhere to the surface of the inorganic powder, making it difficult for it to fall off the surface of the powder. It becomes possible to improve the uniformity of the film and give a better feeling of use. The silicone resin may be partially or entirely attached to the inorganic powder surface and / or the silicone elastomer surface.

本発明におけるシリコーンレジンは、〔RSiO3/2〕、〔R SiO2/2〕、〔R SiO1/2〕及び〔SiO4/2〕から選択され、少なくとも〔RSiO3/2〕又は〔SiO4/2〕を含む1種又は2種以上の構造単位からなる重合体である。ここで、Rは、それぞれ独立に、炭素数1〜20の一価有機基である。後述の方法によって、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応によりシリコーンレジンを製造するが、一部縮合反応せずにシラノール基が残存するため、正確には、下記シラノール基を含有する構造単位から選択されるものも含む共重合体である。

Figure 0005491540
The silicone resin in the present invention is selected from [R 6 SiO 3/2 ], [R 6 2 SiO 2/2 ], [R 6 3 SiO 1/2 ] and [SiO 4/2 ], and at least [R 6 It is a polymer comprising one or more structural units containing [SiO 3/2 ] or [SiO 4/2 ]. Here, R < 6 > is a C1-C20 monovalent organic group each independently. A silicone resin is produced by a hydrolysis / condensation reaction of a compound selected from alkoxysilane, silanol group-containing silane and a partial condensate thereof by the method described later, but a silanol group remains without partial condensation reaction. Precisely, it is a copolymer including those selected from the following structural units containing silanol groups.
Figure 0005491540

〔RSiO3/2〕又は〔SiO4/2〕を含む構造体でないと、レジン状の固体物となり得ない。少なくとも〔RSiO3/2〕又は〔SiO4/2〕を含み、常温でレジン状の固体物で、かつ後記に示すような化粧料に用いられる油剤に不溶であるならば、前記構造単位の比率、重合度、及び硬度は特に限定されない。ただし、融点が低いと、気温の高い雰囲気での保管時、また乾燥工程において、複合粒子同士が融着するので、融点は50℃以上であることが好ましく、より好ましくは80℃以上である。〔SiO4/2〕単位が多いと滑り性が低下することから、〔RSiO3/2〕、〔R SiO2/2〕及び〔R SiO1/2〕から選ばれ、〔RSiO3/2〕を含む1種又は2種以上の構造単位からなる重合体が好ましく、さらに50モル%以上が〔RSiO3/2〕単位である構造が好ましく、より好ましくは70モル%以上である。 Unless it is a structure containing [R 6 SiO 3/2 ] or [SiO 4/2 ], it cannot be a resinous solid. If the structural unit contains at least [R 6 SiO 3/2 ] or [SiO 4/2 ], is a resin-like solid at room temperature and is insoluble in an oil used in cosmetics as described below, The ratio, the degree of polymerization, and the hardness are not particularly limited. However, when the melting point is low, the composite particles are fused with each other during storage in a high-temperature atmosphere or in the drying step. Therefore, the melting point is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. Since there is a decrease in slipperiness when there are many [SiO 4/2 ] units, it is selected from [R 6 SiO 3/2 ], [R 6 2 SiO 2/2 ] and [R 6 3 SiO 1/2 ], [R 6 SiO 3/2] one or polymer is preferably composed of two or more structural units containing, structure preferably further 50 mol% or more [R 6 SiO 3/2] units, more preferably It is 70 mol% or more.

前記式中のRとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等のアルキル基;シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)等の原子及び/又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。後記の方法によって、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応によりレジン状シリコーンを製造するが、その縮合反応性の点から、Rは50モル%以上がメチル基であることが好ましく、より好ましくは70モル%以上である。 R 6 in the above formula is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, Alkyl groups such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group; cycloalkyl groups such as cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; phenyl group, tolyl group, naphthyl group An aryl group such as a group; an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group or a β-phenylpropyl group; an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group; and a part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Sources such as halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms) And / or acryloyloxy group, methacryloyloxy group, an epoxy group, glycidoxy group, an amino group, a mercapto group, such as a hydrocarbon group substituted with a substituent such as a carboxyl group. By the method described later, a resinous silicone is produced by hydrolysis / condensation reaction of a compound selected from alkoxysilane, silanol group-containing silane, and partial condensates thereof. From the viewpoint of the condensation reactivity, R 6 is 50. It is preferable that mol% or more is a methyl group, and more preferably 70 mol% or more.

シリコーンレジンの量に特に限定はないが、シリコーンエラストマーによる付着の均一性をさらに高める点から、シリコーンエラストマー100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、より好ましくは20質量部以上であり、さらに好ましくは30質量部以上である。また、シリコーンレジンが多くなると、シリコーンエラストマーの柔らかな感触が発現しなくなる場合がある。また、シリコーンエラストマー100質量部に対して、500質量部以下が好ましく、より好ましくは300質量部以下、さらに好ましくは200質量部以下である。   The amount of the silicone resin is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer, from the viewpoint of further improving the uniformity of adhesion due to the silicone elastomer. More preferably, it is 30 parts by mass or more. Further, when the amount of the silicone resin increases, the soft feel of the silicone elastomer may not be exhibited. Moreover, 500 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of silicone elastomer, More preferably, it is 300 mass parts or less, More preferably, it is 200 mass parts or less.

II.複合粒子の製造法
本発明における複合粒子は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより、得ることができる。
II. Production method of composite particles The composite particles in the present invention include an alkoxysilane in a mixed solution in which at least a mixed water dispersion in which an inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance are blended. It can be obtained by adding a compound selected from silanol group-containing silanes and partial condensates thereof to cause hydrolysis / condensation reaction.

[無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液]
無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液は、例えば、無機粉体、シリコーンエラストマーの分散液、必要に応じて水を混合することにより得ることができる。
[Mixed water dispersion in which inorganic powder and silicone elastomer are dispersed]
The mixed water dispersion in which the inorganic powder and the silicone elastomer are dispersed can be obtained, for example, by mixing inorganic powder, a dispersion of the silicone elastomer, and water as necessary.

無機粉体は、配合される水100質量部に対して、3〜150質量部が好ましく、5〜50質量部がより好ましい。3質量部以上であれば、製造効率も良好となり、150質量部以下であれば、混合水分散液の粘度が高くなりすぎることもなく、無機粉体にシリコーンエラストマーを付着させやすくなる。無機粉体は、予め水分散液に調製されたものを用いてもよい。   3-150 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of water mix | blended, and, as for inorganic powder, 5-50 mass parts is more preferable. If it is 3 parts by mass or more, the production efficiency is also good, and if it is 150 parts by mass or less, the viscosity of the mixed water dispersion does not become too high, and the silicone elastomer is easily adhered to the inorganic powder. As the inorganic powder, one prepared in advance in an aqueous dispersion may be used.

シリコーンエラストマーの製造方法には特に限定はないが、前記の水分散液の形で製造されたものを使用することが好ましい。好ましい配合量は、上述の通りである。   The method for producing the silicone elastomer is not particularly limited, but it is preferable to use one produced in the form of the aqueous dispersion. A preferable blending amount is as described above.

[カチオン性水溶性高分子]
本発明では、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、カチオン性水溶性高分子を配合する。カチオン性水溶性高分子を用いれば、該高分子が無機粉体へのシリコーンエラストマーの吸着を助けることにより、シリコーンエラストマーが凝集することなく、また無機粉体表面に均一にシリコーンエラストマーを付着することができる。
[Cationic water-soluble polymer]
In the present invention, a cationic water-soluble polymer is blended in a mixed water dispersion in which inorganic powder and silicone elastomer are dispersed. If a cationic water-soluble polymer is used, the polymer will help the silicone elastomer to adsorb to the inorganic powder, so that the silicone elastomer will adhere uniformly to the surface of the inorganic powder without aggregation. Can do.

ここで、カチオン性水溶性高分子とは、分子内にカチオン性基を有する水溶性の高分子であり、カチオン性基は、具体的には第四級アンモニウム塩又はアミノ基である。本発明で使用するカチオン性水溶性高分子は、特に限定されないが、高分子骨格をビニル重合、付加重合、縮合等で合成される合成系のものが好ましい。また、アニオン性基及び両性基を含まないものが好ましい。平均分子量は、5,000〜1,000万、好ましくは、1万〜100万である。   Here, the cationic water-soluble polymer is a water-soluble polymer having a cationic group in the molecule, and the cationic group is specifically a quaternary ammonium salt or an amino group. The cationic water-soluble polymer used in the present invention is not particularly limited, but a synthetic system in which the polymer skeleton is synthesized by vinyl polymerization, addition polymerization, condensation or the like is preferable. Moreover, what does not contain an anionic group and an amphoteric group is preferable. The average molecular weight is 5,000 to 10,000,000, preferably 10,000 to 1,000,000.

カチオン性水溶性高分子としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/アクリルアミドの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/ビニルイミダゾリン/ビニルピロリドンの共重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライド/ビニルピロリドンの共重合体、メチルビニルイミダゾリウムメチルサルフェート/ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタムの共重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライド/ビニルイミダゾリン/ビニルピロリドン/メタクリル酸アミドの共重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド/ビニルピロリドンの共重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート/アクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド/メタクリル酸メチルの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムサルフェート/ジメチルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコールの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/ジメチルアクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/ジメチルアクリルアミド/メタクリル酸ヒドロキシエチルの共重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリルアミドの共重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/ジメチルアクリルアミド/メタクリル酸ヒドロキシエチルの共重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/ビニルピロリドンの共重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の4級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン等が挙げられる。これらは、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   Examples of cationic water-soluble polymers include dimethyldiallylammonium chloride / polymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / vinylimidazoline / vinylpyrrolidone copolymer, and vinylimidazoline polymer. , Methyl vinyl imidazolium chloride polymer, methyl vinyl imidazolium chloride / vinyl pyrrolidone copolymer, methyl vinyl imidazolium methyl sulfate / vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymer, methyl vinyl imidazolium chloride / vinyl imidazoline / vinyl Pyrrolidone / methacrylic acid amide copolymer, ethyl trimethylammonium acrylate polymer, ethyl acrylate trimethyl Ammonium chloride / vinyl pyrrolidone copolymer, ethyltrimethylammonium acrylate chloride / acrylamide copolymer, ethyltrimethylammonium methacrylate polymer, ethyltrimethylammonium methacrylate methylsulfate / acrylamide copolymer, ethyl methacrylate Copolymer of trimethylammonium chloride / methyl methacrylate, ethyltrimethylammonium methacrylate / dimethylacrylamide / polyethylene glycol dimethacrylate, ethyltrimethylammonium methacrylate / acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethylacrylamide Coalescence, ethyl trimethylammonium methacrylate Copolymer of rhoride / acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethylacrylamide / hydroxyethyl methacrylate, polymer of acrylamidepropyltrimethylammonium chloride, copolymer of acrylamidepropyltrimethylammonium chloride / acrylamide, acrylamidepropyltrimethylammonium chloride / dimethylacrylamide / Copolymer of hydroxyethyl methacrylate, polymer of methacrylamide propyl trimethyl ammonium chloride, copolymer of methacrylamide propyl trimethyl ammonium chloride / vinyl pyrrolidone, ethylene imine polymer, quaternized product of ethylene imine polymer, allylamine Examples include hydrochloride polymers and polylysine. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

これらの中でも、非イオン性基を持つモノマーを使用しないものが好ましく、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の4級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン等から選択される。
特に好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体である。
Among these, those that do not use a monomer having a nonionic group are preferable. For example, a polymer of dimethyldiallylammonium chloride, a polymer of vinylimidazoline, a polymer of methylvinylimidazolium chloride, an ethyltrimethylammonium acrylate chloride, and the like. Polymer, ethyltrimethylammonium methacrylate polymer, acrylamidepropyltrimethylammonium chloride polymer, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride polymer, ethyleneimine polymer, quaternized ethyleneimine polymer, allylamine hydrochloride It is selected from a salt polymer, polylysine and the like.
Particularly preferred is a polymer of dimethyldiallylammonium chloride.

カチオン性水溶性高分子は、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液にそのまま配合してもよいし、水溶液にして配合してもよい。また、配合順序は特に限定されず、先にカチオン性水溶性高分子を水に配合、溶解させておいてから、無機粉体及びシリコーンエラストマー混合水分散液を添加してもよい。   The cationic water-soluble polymer may be blended as it is in the mixed water dispersion in which the inorganic powder and the silicone elastomer are dispersed, or may be blended as an aqueous solution. Further, the blending order is not particularly limited, and the inorganic water and the silicone elastomer mixed water dispersion may be added after the cationic water-soluble polymer is blended and dissolved in water first.

配合するカチオン性水溶性高分子の量は、混合水分散液中の水100質量部に対し、0.0001〜1質量部が好ましい。0.0001質量部〜1質量部の配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となる。より好ましくは、0.001〜0.1質量部の範囲である。   The amount of the cationic water-soluble polymer to be blended is preferably 0.0001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of water in the mixed water dispersion. When the blending amount is 0.0001 parts by mass to 1 part by mass, the silicone elastomer adhering to the surface of the inorganic powder can be made more uniform, and the adhesion state is also improved. More preferably, it is the range of 0.001-0.1 mass part.

[アルカリ性物質]
アルカリ性物質は、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物の加水分解・縮合反応のための触媒である。
アルカリ性物質は、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散され、カチオン性水溶性高分子が溶解された水に添加することが好ましいが、配合順序は特に限定されず、先にアルカリ性物質を水に溶解させてからその他の成分を配合してもよいし、他の成分の一部を仕込んでからアルカリ性物質を添加し、残りの成分を逐次添加してももちろんよい。
[Alkaline substances]
The alkaline substance is a catalyst for hydrolysis / condensation reaction of alkoxysilane, silanol group-containing silane, and partial condensates thereof.
The alkaline substance is preferably added to water in which the inorganic powder and the silicone elastomer are dispersed and the cationic water-soluble polymer is dissolved. However, the blending order is not particularly limited, and the alkaline substance is first dissolved in water. After that, other components may be blended, or after adding a part of the other components, an alkaline substance may be added, and the remaining components may be added sequentially.

アルカリ性物質の配合量は、少なくとも該アルカリ性物質と、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液との混合液のpHが、好ましくは10.0〜13.0、より好ましくは10.5〜12.5の範囲となる量である。該pHが10.0〜13.0となる量のアルカリ性物質を添加すると、後述のアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応が十分なものとなる。   The blending amount of the alkaline substance is preferably such that the pH of the mixed liquid of at least the alkaline substance and the mixed aqueous dispersion in which the inorganic powder and the silicone elastomer are dispersed is 10.0 to 13.0, more preferably 10. The amount is in the range of 5 to 12.5. When an alkaline substance in an amount such that the pH is 10.0 to 13.0 is added, the hydrolysis / condensation reaction of a compound selected from the alkoxysilanes, silanol group-containing silanes described below, and partial condensates thereof is sufficient. Become.

アルカリ性物質は特に限定されず、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物;炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩;アンモニア;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド;又はモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン等のアミン類等を使用することができる。
中でも、揮発させることにより、得られるシリコーン微粒子の粉末から容易に除去できることから、アンモニアが最も適している。アンモニアとしては、市販されているアンモニア水溶液を用いることができる。
The alkaline substance is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide; potassium carbonate and carbonate Alkali metal carbonates such as sodium; ammonia; tetraalkylammonium hydroxides such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide; or monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, dimethylamine, diethylamine Further, amines such as trimethylamine, triethanolamine and ethylenediamine can be used.
Among them, ammonia is most suitable because it can be easily removed from the resulting silicone fine particle powder by volatilization. As ammonia, a commercially available aqueous ammonia solution can be used.

[アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物]
本発明では、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、さらにアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加する。
アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物は、前述のアルカリ性物質の触媒作用により加水分解・縮合反応し、レジン状シリコーンとなる。
[Alkoxysilane, silanol group-containing silane, and partial condensates thereof]
In the present invention, an alkoxysilane, a silanol group-containing silane, and a portion thereof are further added to a mixed solution in which an inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a mixture of a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance. A compound selected from condensates is added.
Alkoxysilanes, silanol group-containing silanes, and partial condensates thereof are hydrolyzed and condensed by the catalytic action of the above-mentioned alkaline substance to form resinous silicone.

アルコキシシランは、一般式RSi(OR、R Si(OR、R SiOR及びSi(ORで示される。式中のRは前記と同様であり、Rは、非置換の炭素数1〜6の1価炭化水素基であり、Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられるが、反応性の点からメチル基であることが好ましい。アルコキシシランRSi(OR、R Si(OR、R SiOR、Si(ORは、それぞれ、レジン状シリコーンの構造単位〔RSiO3/2〕、〔R SiO2/2〕、〔R SiO1/2〕、〔SiO4/2〕の単位源となる。よって、RSi(OR、R Si(OR、R SiOR、Si(ORの配合比は、所望とするレジン状シリコーンの構造になるように決定すればよい。すなわち、モル比で、所望とする構造単位〔RSiO3/2〕:〔R SiO2/2〕:〔R SiO1/2〕:〔SiO4/2〕=RSi(OR、R Si(OR、R SiOR、Si(ORとすればよい。 Alkoxysilane is represented by the general formula R 6 Si (OR 7 ) 3 , R 6 2 Si (OR 7 ) 2 , R 6 3 SiOR 7 and Si (OR 7 ) 4 . R 6 in the formula is the same as described above, R 7 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 7 includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, A pentyl group and a hexyl group are exemplified, and a methyl group is preferable from the viewpoint of reactivity. Alkoxysilane R 6 Si (OR 7 ) 3 , R 6 2 Si (OR 7 ) 2 , R 6 3 SiOR 7 , and Si (OR 7 ) 4 are each a structural unit of resin-like silicone [R 6 SiO 3/2. ], [R 6 2 SiO 2/2 ], [R 6 3 SiO 1/2 ], [SiO 4/2 ]. Therefore, the blending ratio of R 6 Si (OR 7 ) 3 , R 6 2 Si (OR 7 ) 2 , R 6 3 SiOR 7 , Si (OR 7 ) 4 is set to a desired resinous silicone structure. Just decide. That is, in a molar ratio, the desired structural unit [R 6 SiO 3/2 ]: [R 6 2 SiO 2/2 ]: [R 6 3 SiO 1/2 ]: [SiO 4/2 ] = R 6 Si (OR 7 ) 3 , R 6 2 Si (OR 7 ) 2 , R 6 3 SiOR 7 , Si (OR 7 ) 4 may be used.

シラノール基含有シランは、前記アルコキシシランの一般式のRが、水素である化合物である。アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの縮合物から、所望とする構造単位となるように、適宜選択すればよい。 A silanol group-containing silane is a compound in which R 7 in the general formula of the alkoxysilane is hydrogen. What is necessary is just to select suitably from an alkoxysilane, silanol group containing silane, and these condensates so that it may become a desired structural unit.

無機粉体、シリコーンエラストマー、カチオン性水溶性高分子、及びアルカリ性物質を含む混合水を攪拌しながら、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加し、加水分解・縮合反応させる。アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物は、徐々に滴下して添加してもよく、水に溶解させた形態又は水に分散させた形態で添加してもよく、アルコール等の水溶性有機溶剤を配合したものを添加してもよい。   While stirring the mixed water containing inorganic powder, silicone elastomer, cationic water-soluble polymer, and alkaline substance, a compound selected from alkoxysilane, silanol group-containing silane, and partial condensates thereof is added to the hydrolysis / Allow condensation reaction. Compounds selected from alkoxysilanes, silanol group-containing silanes and partial condensates thereof may be gradually added dropwise, or may be added in a form dissolved in water or dispersed in water, You may add what mix | blended water-soluble organic solvents, such as alcohol.

攪拌は、強い攪拌とすると無機粒子同士の凝集が起こることから、パドル翼、プロペラ翼、後退翼、錨型翼等を用いる緩い攪拌とすることがよいが、無機粉体、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物が、混合液中に分散される攪拌強度は必要とされる。   Stirring may cause aggregation of inorganic particles when strong stirring is performed, so it is preferable to use paddle blades, propeller blades, swept blades, saddle blades, etc., but it is preferable to use inorganic powder, alkoxysilane, silanol group The stirring intensity | strength in which the compound chosen from containing silane and these partial condensates is disperse | distributed in a liquid mixture is required.

アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を、混合液に添加する時の温度は、0〜60℃であることが好ましく、より好ましくは0〜39℃である。この温度が、0℃以上であれば、混合液が凝固することもなく、60℃以下であれば、得られた粒子が凝集を起こすこともない。   The temperature at which a compound selected from alkoxysilane, silanol group-containing silane and partial condensates thereof is added to the mixed solution is preferably 0 to 60 ° C, more preferably 0 to 39 ° C. If this temperature is 0 ° C. or higher, the mixed solution does not solidify, and if it is 60 ° C. or lower, the obtained particles do not aggregate.

加水分解・縮合反応により、レジン状シリコーンが、無機粉体の表面及び/又はシリコーンエラストマーの表面上に形成され、それと共に無機粉体と、シリコーンエラストマーの付着が起こり、無機粉体表面に、レジン状シリコーンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着させた複合粒子が形成される。   Resin-like silicone is formed on the surface of the inorganic powder and / or the surface of the silicone elastomer by the hydrolysis / condensation reaction. At the same time, the inorganic powder and the silicone elastomer adhere to each other. Composite particles to which a silicone elastomer is adhered are formed using a silicone-like binder.

無機粉体表面にシリコーンエラストマーを均一に付着させる目的で、混合液にアルコール等の水溶性有機溶剤を配合してもよい。シリル化剤により表面処理した粒子とする場合には、仕上がった複合粒子に処理してもよいが、前記のアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を混合液に添加した後に、シリル化剤を添加して処理してもよい。シリル化剤としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシラノール基含有シラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。   For the purpose of uniformly adhering the silicone elastomer to the surface of the inorganic powder, a water-soluble organic solvent such as alcohol may be added to the mixed solution. When the particles are surface-treated with a silylating agent, the finished composite particles may be treated, but a compound selected from the above alkoxysilanes, silanol group-containing silanes and partial condensates thereof is added to the mixture. Then, a silylating agent may be added and treated. Examples of the silylating agent include dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, trimethylmethoxysilane, trimethylsilanol group-containing silane, hexamethyldisilazane, and the like.

アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加終了後、加水分解・縮合反応が終了するまで、しばらく攪拌を続けておくことが好ましい。反応を促進させるために40〜100℃で加熱してもよいし、アルカリ性物質を追加してもよい。その後必要であれば酸性物質を投入して中和してもよい。   It is preferable to continue stirring for a while after completion of the addition of a compound selected from alkoxysilane, silanol group-containing silane and partial condensates thereof until the hydrolysis / condensation reaction is completed. In order to accelerate the reaction, heating may be performed at 40 to 100 ° C., or an alkaline substance may be added. Thereafter, if necessary, an acidic substance may be added for neutralization.

[粉末化]
加水分解・縮合反応後、水分を除去する。水分の除去は、例えば、反応後の混合液を常圧下又は減圧下に加熱することにより行うことができ、具体的には、混合液を加熱下で静置して水分を除去する方法、混合液を加熱下で攪拌流動させながら水分を除去する方法、スプレードライヤーのように熱風気流中に混合液を噴霧、分散させる方法、流動熱媒体を利用する方法等が挙げられる。
[Powdering]
After the hydrolysis / condensation reaction, water is removed. The removal of water can be performed, for example, by heating the mixed solution after the reaction under normal pressure or reduced pressure, and specifically, a method of removing water by leaving the mixed solution standing under heating, mixing Examples thereof include a method of removing moisture while stirring and flowing the liquid under heating, a method of spraying and dispersing the mixed liquid in a hot air stream like a spray dryer, and a method of using a fluidized heat medium.

なお、この操作の前処理として、加熱脱水、加圧ろ過等の濾過分離、遠心分離、デカンテーション等の方法で混合液を濃縮してもよいし、必要ならば混合液を水やアルコール等で洗浄してもよい。
反応後の混合液から水分を除去することにより得られた粉体が凝集している場合には、ジェットミル、ボールミル、ハンマーミル等の粉砕機で解砕又は分級するとよい。
In addition, as a pretreatment of this operation, the mixed solution may be concentrated by a method such as filtration separation such as heat dehydration and pressure filtration, centrifugation, decantation, etc. You may wash.
When the powder obtained by removing moisture from the mixed solution after the reaction is agglomerated, it may be crushed or classified by a pulverizer such as a jet mill, a ball mill, or a hammer mill.

本発明における複合粒子は、無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着してなる粒子であるが、撥水性の付与、向上や油剤への分散性の向上のために、粒子表面をシリル化剤、シリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、有機フッ素化合物、界面活性剤等で処理してもよい。   The composite particles in the present invention are particles obtained by attaching a silicone elastomer to a surface of an inorganic powder using a silicone resin as a binder. For the purpose of imparting and improving water repellency and improving dispersibility in an oil agent, The surface may be treated with a silylating agent, silicone oil, waxes, paraffins, organic fluorine compounds, surfactants and the like.

III.複合粒子を用いた化粧料の製造方法
本発明の化粧料の製造方法では、前記方法によって製造された、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子(以下、(A)とする)を用いて化粧料を製造する。
より具体的には、複合粒子(A)を用い、その他、後述の種々の化粧料成分を用いて、混合、乳化等を行うことにより、所望の化粧料を製造する。
III. Method for Producing Cosmetics Using Composite Particles In the method for producing cosmetics of the present invention, composite particles produced by the above method, wherein the silicone elastomer is adhered to the surface of the inorganic powder using a silicone resin as a binder ( Hereinafter, a cosmetic is produced using (A).
More specifically, a desired cosmetic is produced by mixing, emulsifying, and the like using the composite particles (A) and other various cosmetic ingredients described below.

IV.複合粒子を含有する化粧料
本発明の化粧料は、複合粒子(A)を含有することを特徴とする。該複合粒子(A)の配合割合は特に限定はなく、各製剤にあわせて、化粧料全体に対して0.1〜95.0質量%の範囲で適宜選定される。
IV. Cosmetics containing composite particles The cosmetic of the present invention is characterized by containing composite particles (A). The compounding ratio of the composite particles (A) is not particularly limited, and is appropriately selected in the range of 0.1 to 95.0% by mass with respect to the whole cosmetics according to each preparation.

本発明の化粧料には、複合粒子(A)の他、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。成分としては、例えば(B)油剤、(C)水、(D)アルコール性水酸基を有する化合物、(E)水溶性又は水膨潤性高分子化合物、(F)本発明における前記複合粒子以外の粒子、(G)界面活性剤、(H)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、(I)シリコーン樹脂、(J)シリコーンワックス、その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。   In addition to the composite particles (A), various components used in normal cosmetics can be blended in the cosmetic of the present invention. Examples of the components include (B) oil agent, (C) water, (D) a compound having an alcoholic hydroxyl group, (E) a water-soluble or water-swellable polymer compound, and (F) particles other than the composite particles in the present invention. , (G) a surfactant, (H) a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and a liquid oil at room temperature, (I) a silicone resin, (J) a silicone wax, and other additives. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(B)油剤は、固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
(B) The oil agent may be solid, semi-solid, or liquid, and for example, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, ester oils, silicone oils, and fluorine oils are used. can do.
Natural animal and plant oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, refined candelilla wax, beef tallow, Beef leg fat, beef bone fat, hydrogenated beef fat, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugar cane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon Oil, jojoba wax, squalane, squalene, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil , Palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil Bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, beeswax, mink oil, meadow foam oil, cottonseed oil, cotton wax, owl, owl kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, Liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin acetate alcohol, lanolin fatty acid isopropyl, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, polyoxyethylene hydrogenated lanolin alcohol ether And egg yolk oil.

炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であっても良い。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon oil include linear or branched hydrocarbon oils, which may be volatile hydrocarbon oils or non-volatile hydrocarbon oils. Specifically, ozokerite, α-olefin oligomer, light isoparaffin, isododecane, isohexadecane, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, (Ethylene / propylene / styrene) copolymer, (butylene / propylene / styrene) copolymer, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; As higher fatty acids, lauric acid, myristic acid , Palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosa Ntaen acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid.

高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が好ましくは6以上、より好ましくは10〜30のアルコールが挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。   Examples of the higher alcohol include alcohols having preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 10 to 30 carbon atoms. Specific examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyl dodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetra alcohol Examples include decinol, cholesterol, phytosterol, polyoxyethylene cholesterol ether, monostearyl glycerol ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol), and the like.

エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。   Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2-ethyl Ethylene glycol hexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate Decyl oleate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyrate , Isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl palmitate Decyl, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, laurin Acid ethyl, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, lauroyl sarcosine iso Lopyl ester, diisostearyl malate, etc .; acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tribehenate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate And glyceride oils such as diglyceryl myristate isostearate.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン,メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン,テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。   Silicone oils include dimethylpolysiloxane, tristrimethylsiloxymethylsilane, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, tetrakistrimethylsiloxysilane, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane Low to high viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as copolymers, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyl Cyclic organopolysiloxanes such as tetraphenylcyclotetrasiloxane, amino-modified organopolysiloxanes, pyrrolidone-modified ol Silicone rubber such as nopolysiloxane, pyrrolidone carboxylic acid modified organopolysiloxane, high degree of gummed dimethylpolysiloxane, gummed amino modified organopolysiloxane, gummed dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, and silicone gum Cyclic organopolysiloxane solution of rubber and rubber, cyclic siloxane solution of trimethylsiloxysilicic acid, trimethylsiloxysilicic acid, higher alkoxy modified silicone such as stearoxy silicone, higher fatty acid modified silicone, alkyl modified silicone, long chain alkyl modified silicone, amino acid modified Examples include silicone, fluorine-modified silicone, silicone resin, and dissolved silicone resin.

フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
(B)油剤の配合量は、化粧料の剤型に依存して、化粧料全体の1〜98質量%の範囲から適宜選定される。
Examples of the fluorinated oil include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane.
(B) The compounding quantity of an oil agent is suitably selected from the range of 1-98 mass% of the whole cosmetics depending on the dosage form of cosmetics.

(C)水の配合量は、化粧料の剤型に依存するが、化粧料全体の1〜95質量%から適宜選定される。   (C) Although the compounding quantity of water is dependent on the dosage form of cosmetics, it is suitably selected from 1-95 mass% of the whole cosmetics.

(D)アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等、炭素原子数が好ましくは2〜5の低級アルコール;ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられる。また、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール;ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜98質量%の範囲から適宜選定される。   (D) Examples of the compound having an alcoholic hydroxyl group include ethanol, isopropanol and the like, preferably lower alcohols having 2 to 5 carbon atoms; sugar alcohols such as sorbitol and maltose. Moreover, sterols, such as cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol; polyhydric alcohols, such as butylene glycol, propylene glycol, dibutylene glycol, pentylene glycol, etc. are mentioned. As a compounding quantity, it selects from the range of 0.1-98 mass% of the whole cosmetics suitably.

(E)水溶性又は水膨潤性高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子化合物;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物;カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子化合物;メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子化合物;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物;ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子化合物;ポリオキシエチレン系高分子化合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子化合物;ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子化合物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子化合物等が挙げられる。また、これらの水溶性高分子化合物には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜25質量%の範囲が好適である。   (E) Examples of water-soluble or water-swellable polymer compounds include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat, etc. ), Plant polymer compounds such as algae colloid, Trant gum, locust bean gum; microbial polymer compounds such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan; animal polymer compounds such as collagen, casein, albumin, gelatin; Starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch; methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose Cellulose, hydroxypropylcellulose, nitrocellulose, cellulose sodium sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder cellulosic polymer compounds; alginic acid polymer compounds such as sodium alginate and propylene glycol alginate; polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl Vinyl polymer compounds such as polymers; acrylics such as polyoxyethylene polymer compounds, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymer compounds, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and acryloyldimethyltaurine salt copolymers Polymer compounds; polyethyleneimine, other synthetic water-soluble polymer compounds such as cationic polymers, bentonite, aluminum silicate Um magnesium, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, and inorganic-based water-soluble polymer compound such as silicic anhydride. These water-soluble polymer compounds also include film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. As a compounding quantity, the range of 0.1-25 mass% of the whole cosmetics is suitable.

(F)本発明における前記複合粒子以外の粒子としては、例えば、無機粒子、有機粒子、無機・有機複合粉体、シリコーン樹脂粒子等が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、酸化チタン、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、フュームドシリカ、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス等からなる微粒子が挙げられる。
(F) Examples of the particles other than the composite particles in the present invention include inorganic particles, organic particles, inorganic / organic composite powders, and silicone resin particles.
Examples of inorganic particles include titanium oxide, mica titanium, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, cleaved talc, mica, kaolin, seric Sight, muscovite, synthetic mica, phlogopite, sauroite, biotite, lithia mica, silicic acid, silicon dioxide, fumed silica, hydrous silicon dioxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate , Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramics, dicalcium phosphate, alumina, hydroxide Aluminum, boron nitride, nitride boron, include microparticles made of glass or the like.

また、無機粒子としては、例えば、顔料系の無機微粒子が挙げられ、具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料;γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料;マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料;水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;紺青、群青等の無機青色系顔料;タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料;酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料が挙げられる。
さらに、無機粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、銀等からなる金属微粒子も挙げられる。
Examples of the inorganic particles include pigment-based inorganic fine particles. Specific examples include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate; inorganic brown pigments such as γ-iron oxide. Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and titanic acid Inorganic green pigments such as cobalt; Inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue; Colored pigments such as tar-type pigments raked and natural pigments raked; titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide Examples thereof include pearl pigments such as coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, and titanium oxide coated colored mica.
Furthermore, examples of the inorganic particles include metal fine particles made of aluminum, copper, stainless steel, silver or the like.

有機粒子としては、例えば、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート(例えば、ポリメタクリル酸メチル等)、セルロース、シルク、ナイロン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等からなる粉体が挙げられる。   Examples of the organic particles include polyamide, polyacrylic acid / acrylic ester, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, polyurethane, vinyl resin, urea resin, melamine Examples thereof include powders made of resin, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate (for example, polymethyl methacrylate), cellulose, silk, nylon, phenol resin, epoxy resin, polycarbonate, and the like.

また、有機粒子としては、例えば、界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)が挙げられ、具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等からなる粉体が挙げられる。   Examples of the organic particles include surfactant metal salt powder (metal soap). Specific examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, myristic acid. Examples thereof include powder made of magnesium, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, and the like.

さらに、有機粒子としては、例えば、有機系色素が挙げられ、具体例としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等のタール色素;カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素が挙げられる。   Further, examples of the organic particles include organic dyes. Specific examples include red No. 3, red No. 104, red No. 106, red No. 201, red No. 202, red No. 204, red No. 205, red 220, Red 226, Red 227, Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401 , Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange Tar pigments such as No. 207; natural pigments such as carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin and crocin.

無機・有機複合粉体としては、例えば、化粧品に汎用の無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。   Examples of the inorganic / organic composite powder include composite powder in which a general-purpose inorganic powder surface is coated with an organic powder by a publicly known method.

シリコーン樹脂粒子としては、例えば、シリコーンエラストマー粒子、ポリメチルシルセスキオキサン粒子(具体例としては、信越化学工業製:KMP−590、591等)、シリコーンエラストマー粒子表面をポリメチルシルセスキオキサンで被覆してなる粒子(具体例としては、KSP−100、101、102、105、300、411、441等)等が挙げられる。   Examples of the silicone resin particles include silicone elastomer particles, polymethylsilsesquioxane particles (specific examples: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KMP-590, 591, etc.), and the surface of the silicone elastomer particles is made of polymethylsilsesquioxane. Particles formed by coating (specific examples include KSP-100, 101, 102, 105, 300, 411, 441, etc.).

これらの本発明における前記複合粒子以外の粒子は、粒子表面をカプリルシラン(信越化学工業製:AES−3083)等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン(信越化学工業製:KF−96AKシリーズ)、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン(信越化学工業製:KF−99P、KF−9901等)、シリコーン分岐型シリコーン処理剤(信越化学工業性:KF−9908、KF−9909等)等のシリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルをリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、N−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等で処理したものも使用できる。配合量は特に限定なく、化粧料全体の100%に近い場合も有り得る。   Particles other than the composite particles in the present invention have a particle surface of silanes such as caprylsilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: AES-3083) or silylating agent, dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96AK series) , Silicone oils and waxes such as methyl hydrogen type polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-99P, KF-9901, etc.), silicone branched type silicone treating agent (Shin-Etsu Chemical Industrial Co., Ltd .: KF-9908, KF-9909, etc.) , Paraffins, and perfluoroalkyl treated with organic fluorine compounds such as phosphates, surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate, and the like can also be used. The blending amount is not particularly limited, and may be close to 100% of the entire cosmetic.

(G)界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、前記した本発明における複合粒子の製造に用いられるものと同じものが例示される。それらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の10〜70質量%を占めることが好ましい。具体例としては、信越化学工業製:KF−6011、6043、6028、6038、6100,6104、6105等が挙げられる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜20質量%が好ましく、さらに好ましくは0.2〜10質量%の範囲である。界面活性剤のHLBは、限定されないが2〜14.5が好ましい。   (G) As the surfactant, there are nonionic, anionic, cationic and amphoteric active agents, and the same ones as those used for the production of the composite particles in the present invention described above are exemplified. Among these surfactants, linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene / alkyl co-modified organo Polysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxane It is preferable. In these surfactants, the content of the hydrophilic polyoxyethylene group, polyoxyethylene polyoxypropylene group or polyglycerin residue preferably occupies 10 to 70% by mass in the molecule. Specific examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-6011, 6043, 6028, 6038, 6100, 6104, 6105 and the like. As a compounding quantity, 0.1-20 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is the range of 0.2-10 mass%. The HLB of the surfactant is not limited, but is preferably 2 to 14.5.

(H)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、(B)成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、0.65mm/s(25℃)〜100mm/s(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも1種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製:KSGシリーズ(商品名)、特に、KSG−15、16、41、42、43、44、042Z、045Z、KSG−210、710、310、320、330、340、320Z、350Z、810、820、830、840、820Z、850Z等が挙げられる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料全体の0.1〜80質量%が好ましく、さらに好ましくは1〜50質量%である。 (H) In a composition comprising a cross-linked organopolysiloxane and a liquid oil at room temperature, the cross-linked organopolysiloxane preferably swells with the liquid oil containing its own weight or more with respect to the liquid oil. As the liquid oil, fluorinated oils such as liquid silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the component (B) can be used. For example, 0.65 mm 2 / s ( 25 ° C.) to 100 mm 2 / s (25 ° C.) low viscosity silicone oil, liquid paraffin, squalane, isododecane, isohexadecane and other hydrocarbon oils, glyceride oil such as trioctanoin, isononanoic acid isotridecyl, N-acyl glutamic acid ester And natural animal and vegetable oils such as ester oils such as lauroyl sarcosine and macadamia nut oils. In addition, the crosslinking agent of this crosslinkable organopolysiloxane forms a crosslinked structure by reacting with hydrogen atoms that have two or more vinylic reactive sites in the molecule and are directly bonded to silicon atoms. It is preferable to do. Those having two or more vinyl reactive sites in the molecule include organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule, polyoxyalkylenes having two or more allyl groups in the molecule, Examples include polyglycerin having two or more allyl groups, α, ω-alkenyl diene, and the like. Also, a crosslinked organopolysiloxane containing at least one selected from the group consisting of a polyoxyalkylene moiety, a polyglycerin moiety, a long-chain alkyl moiety, an alkenyl moiety, an aryl moiety, and a fluoroalkyl moiety in the crosslinking molecule is used. You can also As specific examples, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KSG series (trade name), in particular, KSG-15, 16, 41, 42, 43, 44, 042Z, 045Z, KSG-210, 710, 310, 320, 330, 340 320Z, 350Z, 810, 820, 830, 840, 820Z, 850Z and the like. As a compounding quantity in the case of using the composition which consists of a crosslinkable organopolysiloxane and a liquid oil agent at room temperature, 0.1-80 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is 1-50 mass%.

(I)シリコーン樹脂は、アクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製:アクリル/シリコーングラフト共重合体の環状オルガノポリシロキサン溶液:KP−545等が挙げられる。さらにこのシリコーン樹脂は、R SiO0.5単位とSiO単位から構成される樹脂、R SiO0.5単位とR SiO単位及びSiO単位から構成される樹脂、R SiO0.5単位とRSiO1.5単位から構成される樹脂、R SiO0.5単位とR SiO単位及びRSiO1.5単位から構成される樹脂、R SiO0.5単位、R SiO単位、RSiO1.5単位及びSiO単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい。式中のRは、置換又は非置換の炭素数1〜30の1価炭化水素基である。具体例としては、信越化学工業製:トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液:KF−7312J等が挙げられる。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、フルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料全体の0.1〜20質量%が好ましく、さらに好ましくは1〜10質量%である。 (I) The silicone resin is preferably an acrylic / silicone graft or block copolymer acrylic silicone resin. An acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an anion moiety such as carboxylic acid can also be used. Specific examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: cyclic organopolysiloxane solution of acrylic / silicone graft copolymer: KP-545 and the like. Further, this silicone resin includes a resin composed of R 8 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, a resin composed of R 8 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units, and SiO 2 units, R 8 Resin composed of 3 SiO 0.5 units and R 8 SiO 1.5 units, resin composed of R 8 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units and R 8 SiO 1.5 units, R 8 A silicone network compound composed of a resin composed of 3 SiO 0.5 units, R 8 2 SiO units, R 8 SiO 1.5 units and SiO 2 units is preferred. R 8 in the formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples include: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: cyclic siloxane solution of trimethylsiloxysilicic acid: KF-7312J. In addition, a silicone network compound containing in the molecule at least one selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety, a polyglycerin moiety, a fluoroalkyl moiety, and an amino moiety can also be used. As a compounding quantity when using silicone resins, such as an acrylic silicone resin and a silicone network compound, 0.1-20 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is 1-10 mass%.

(J)シリコーンワックスは、アクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製:アクリル/シリコーングラフト共重合体:KP−561P、562P等が挙げられる。また、このシリコーンワックスは、5員環以上のラクトン化合物が開環重合物であるポリラクトンを結合させたポリラクトン変性ポリシロキサンであることが好ましい。さらに、このシリコーンワックスは、α−オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと1分子1個以上のSiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα―オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル1−ペンテン等の炭素原子数2〜12が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、14ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が好ましい。SiH結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。シリコーンワックスを用いる場合の配合量としては、化粧料全体の0.1〜30質量%が好ましく、さらに好ましくは1〜10質量%である。 (J) The silicone wax is preferably an acrylic / silicone graft or block copolymer acrylic silicone resin. An acrylic silicone resin containing in the molecule at least one selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an anion moiety such as carboxylic acid can also be used. Specific examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: acrylic / silicone graft copolymers: KP-561P, 562P, and the like. The silicone wax is preferably a polylactone-modified polysiloxane in which a lactone compound having a 5-membered ring or more is combined with a polylactone that is a ring-opening polymer. Furthermore, this silicone wax is a silicone-modified olefin wax obtained by addition reaction of an olefin wax having an unsaturated group consisting of an α-olefin and a diene and an organohydrogenpolysiloxane having one or more molecules of SiH bond. It is. As ethylene α- olefin olefin wax, propylene, 1-butene, 1-hexene, is preferably 2 to 12 carbon atoms such as 4-methyl-1-pentene, as a diene butadiene, isoprene, 1, 4-hexadiene, vinyl Norbornene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene and the like are preferable. As the organohydrogenpolysiloxane having a SiH bond, a linear or siloxane branched structure can be used. As a compounding quantity in the case of using a silicone wax, 0.1-30 mass% of the whole cosmetics is preferable, More preferably, it is 1-10 mass%.

その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等が挙げられる。   Other additives include oil-soluble gelling agents, antiperspirants, UV absorbers, UV absorption scattering agents, moisturizers, antibacterial preservatives, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, and cooling agents. , Anti-inflammatory agents, skin beautifying agents (whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, hair Solidifying agents and the like.

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。   Examples of oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid and α, γ-di-n-butylamine; dextrin palmitate Dextrin fatty acid esters such as dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructooligosaccharide stearate, 2-ethyl fructooligosaccharide Fructooligosaccharide fatty acid esters such as hexanoic acid ester; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol; dimethylbenzyl dodecyl ammo Examples thereof include organically modified clay minerals such as nitro montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。   Antiperspirants include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex and the like.

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤;4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。   Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid; anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthranilate; salicylic acid UV absorbers such as methyl salicylate, octyl salicylate and trimethylcyclohexyl salicylate; Cinnamic acid UV absorbers such as octyl cinnamate; Benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone; Urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate; 4-t-butyl-4′-methoxy- Examples include dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as dibenzoylmethane; phenylbenzimidazolesulfonic acid, triazine derivatives, etc. Ultraviolet absorbing and scattering agents include particulate titanium oxide, particulate iron-containing titanium oxide, particulate zinc oxide, particulate cerium oxide, and the like. Them Complex etc., include particles that absorb scattering ultraviolet rays can also be used a dispersion obtained by dispersing the particles that absorb scattering these ultraviolet advance oil.

保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。   Moisturizers include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxy Examples include ethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, egg yolk lecithin, soybean lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipid and the like.

抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。   As an antibacterial preservative, paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc., as antibacterial agents, benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like can be mentioned.

香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮、などから分離した植物性香料、ムスク、シベットなどの動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペンなどの炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどのアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒドなどのアルデヒド類、脂環式ケトンなどのケトン類、テルペン系エステルなどのエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類などが挙げられる。   As the fragrance, there are natural fragrance and synthetic fragrance. Natural fragrances include plant fragrances isolated from flowers, leaves, materials, fruit skins, etc., and animal fragrances such as musk and sivet. Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols, aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes, ketones such as alicyclic ketones, and esters such as terpene esters. , Lactones, phenols, oxides, nitrogen-containing compounds, acetals and the like.

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、さらには、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。   Examples of the salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, zinc salts, and the like of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid; Salts of organic acids such as dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid and stearic acid; amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, and amino acids such as glutamic acid And the like. In addition, salts such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, aluminum zirconium glycine complexes, and the like, and acid-alkali neutralized salts used in cosmetic formulations can also be used.

酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられ、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等挙げられ、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include tocopherol, pt-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like, and examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl- Malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like can be mentioned. Examples of the chelating agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like. -Anti-inflammatory agents such as menthol and camphor include allantoin, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, azulene and the like.

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤;ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤;イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。   As a skin beautifying component, whitening agents such as placenta extract, arbutin, glutathione, and yukinoshita extract; cell activating agents such as royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, and calf blood extract; rough skin ameliorating agent; Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin, and γ-oryzanol; skin astringents such as zinc oxide and tannic acid; and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.

ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類;L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類;ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。 As vitamins, vitamin A oil, retinol, retinol acetate, vitamin A such as retinol palmitate; riboflavin, riboflavin butyrate, vitamin B 2 such as flavin adenine nucleotide, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, Piridokishintori Vitamin B 6 such as palmitate, vitamin B 12 and derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B 15 and derivatives thereof; L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sulfate Vitamin Cs such as sodium and L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium; Vitamin Ds such as ergocalciferol and cholecalciferol; α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate Vitamins such as nicotinic acid dl-α-tocopherol and dl-α-tocopherol succinate; nicotinic acids such as nicotinic acid, benzyl nicotinate and nicotinamide; vitamin H, vitamin P, calcium pantothenate, D- Examples include pantothenic alcohols such as pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether, and biotin.

アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。   Examples of amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.

核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
Examples of the nucleic acid include deoxyribonucleic acid.
Examples of hormones include estradiol and ethenyl estradiol.
Examples of the inclusion compound include cyclodextrin and the like.

毛髪用固定化剤としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N,N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。   Examples of hair fixatives include amphoteric, anionic, cationic, and nonionic polymer compounds, such as polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, polyvinylpyrrolidone polymer compounds, methyl Acid vinyl ether polymer compounds such as vinyl ether / maleic anhydride alkyl half ester copolymers, acid polyvinyl acetate polymer compounds such as vinyl acetate / crotonic acid copolymers, (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylates Copolymers, acidic acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate / alkylacrylamide copolymers, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium / α-N-methylcarboxybetaine / Alkyl (meth) acrylate copolymer, hydride Kishipuropiru (meth) acrylate / butylaminoethyl methacrylate / amphoteric acrylic polymer compounds such as acrylic acid octyl amide copolymers. In addition, naturally derived polymer compounds such as cellulose or derivatives thereof, keratin and collagen or derivatives thereof can also be suitably used.

本発明の化粧料は、各種化粧料に適用することができる。例えば、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等が挙げられ、特に好ましくはスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、制汗化粧料、紫外線防御化粧料等の皮膚に外用される化粧料及び毛髪化粧料等の毛髪に外用される化粧料である。   The cosmetic of the present invention can be applied to various cosmetics. For example, skin care products, makeup products, hair products, antiperspirant products, UV protection products, etc. are mentioned. Skin care cosmetics, makeup cosmetics, antiperspirant cosmetics, UV protection cosmetics, etc. are particularly preferred. Cosmetics for external use, such as cosmetics for external use and hair cosmetics.

スキンケア化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等が挙げられる。メークアップ化粧料としては、例えば、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイカラー、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等が挙げられる。制汗化粧料としては、例えば、ロールオンタイプ、クリームタイプ、溶液タイプ、スティックタイプ等が挙げられる。紫外線防御化粧料としては、例えば、日焼け止めオイル、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等が挙げられる。毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等が挙げられる。   As skin care cosmetics, for example, lotion, milky lotion, cream, cleansing, pack, oil liquid, massage fee, cosmetic liquid, beauty oil, cleaning agent, deodorant, hand cream, lip balm, wrinkle concealment and the like can be mentioned. Examples of the makeup cosmetic include makeup base, concealer, white powder, powder foundation, liquid foundation, cream foundation, oil foundation, blusher, eye color, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, lipstick and the like. Examples of antiperspirant cosmetics include roll-on type, cream type, solution type, and stick type. Examples of the UV protection cosmetic include sunscreen oil, sunscreen milky lotion, sunscreen cream and the like. Examples of hair cosmetics include shampoos, rinses, treatments, and set agents.

本発明の化粧料の形態は、例えば、粉体、油性液体、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、W/O/W型、O/W/O型等のマルチエマルション等のいずれであってもよい。また、本発明の化粧料の性状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等の種々の性状を選択することができる。   Examples of the cosmetic composition of the present invention include powder, oily liquid, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, non-water emulsion, W / O / W type, O / W / O type multi-emulsion, etc. Any of these may be used. The properties of the cosmetic of the present invention include liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, stick, pencil, etc. Various properties can be selected.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中、粘度は25℃において測定した値であり、濃度及び含有率を表す「%」は「質量%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the examples, the viscosity is a value measured at 25 ° C., and “%” representing the concentration and the content rate represents “% by mass”.

[製造例1]
(シリコーンエラストマーの水分散液の製造)
下記式(4)で示される、動粘度が4,900mm/sのメチルビニルポリシロキサン400gと、下記式(5)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン7g(ビニル基1個に対しヒドロシリル基が1.1個となる配合量)を容量1リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて混合溶解させた。その後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)33gと水35gを加え、さらにホモミキサーを用いて攪拌したところ、攪拌できない状態にまで増粘した。増粘物を、ホモディスパーを用いて、15分間混練りした。次いで水523gを加え、ホモミキサーを用いて混合したところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量1リットルのガラスフラスコに移し、15〜20℃に温度調整した後、攪拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液(白金含有量0.5%)0.6g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)1.2gの混合溶解物を添加し、同温度で24時間攪拌し、シリコーンエラストマーの水分散液を得た。
[Production Example 1]
(Manufacture of aqueous dispersion of silicone elastomer)
400 g of methyl vinyl polysiloxane having a kinematic viscosity of 4,900 mm 2 / s represented by the following formula (4) and 7 g of methyl hydrogen polysiloxane having a kinematic viscosity of 30 mm 2 / s represented by the following formula (5) The amount of 1.1 of hydrosilyl groups per vinyl group) was charged into a 1 liter glass beaker and mixed and dissolved using a homomixer. Thereafter, 33 g of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) and 35 g of water were added, and the mixture was further stirred using a homomixer. The thickened material was kneaded for 15 minutes using a homodisper. Next, when 523 g of water was added and mixed using a homomixer, a uniform white emulsion was obtained. This emulsion was transferred to a glass flask having a capacity of 1 liter equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, adjusted to a temperature of 15 to 20 ° C., and then stirred with a toluene solution of a chloroplatinic acid-olefin complex (with a platinum content of 0.1%). 5%) 0.6 g, 1.2 g of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) was added and stirred for 24 hours at the same temperature, and an aqueous dispersion of silicone elastomer Got.

得られたシリコーンエラストマーの体積平均粒径を、「レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−920」((株)堀場製作所製)を用いて測定したところ、280nmであった。上記式(4)で示される、動粘度が4,900mm/sのメチルビニルポリシロキサン、上記式(5)で示される、動粘度が30mm/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液(白金含有量0.5%)を前記の配合割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミシャーレに流し込み、25℃で6時間放置後、さらに50℃の恒温槽内で1時間加熱した。得られた硬化物は、べたつきのないゴム弾性体であり、硬度を、デュロメータA硬度計で測定したところ、20であった。

Figure 0005491540
It was 280 nm when the volume average particle diameter of the obtained silicone elastomer was measured using "Laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA-920" (manufactured by Horiba, Ltd.). The formula (4), the kinematic viscosity is represented by methyl vinyl polysiloxane 4,900mm 2 / s, the equation (5), a kinematic viscosity of 30 mm 2 / s methylhydrogenpolysiloxane, and platinum chloride A toluene solution of acid-olefin complex (platinum content: 0.5%) is mixed at the above-mentioned blending ratio, poured into an aluminum petri dish so that the thickness becomes 10 mm, left at 25 ° C. for 6 hours, and then a constant temperature bath at 50 ° C. For 1 hour. The obtained cured product was a rubber elastic body without stickiness, and its hardness was 20 as measured by a durometer A hardness meter.
Figure 0005491540

[製造例2]
(複合粒子の製造1)
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに、タルク粒子(商品名:JA−69R、浅田製粉(株)製、形状=板状、平均粒径=10μm)120gと、上記製造例1で得たシリコーンエラストマー水分散液 41g(タルク粒子100質量部に対し、シリコーンエラストマーが14質量部となる量)と、水1,280gとを混合した混合水分散液に、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)、及び28%アンモニア水30gを仕込んだ。このときの液のpHは、11.5であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン29g(シリコーンエラストマー100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが85質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5〜10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、110℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
[Production Example 2]
(Production of composite particles 1)
In a glass flask having a capacity of 3 liters equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, 120 g of talc particles (trade name: JA-69R, manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd., shape = plate shape, average particle size = 10 μm) and the above 40% dimethyl was added to a mixed water dispersion obtained by mixing 41 g of the silicone elastomer aqueous dispersion obtained in Production Example 1 (an amount of 14 parts by mass of the silicone elastomer with respect to 100 parts by mass of the talc particles) and 1,280 g of water. Diallylammonium chloride polymer aqueous solution (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (amount to be 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water), and 28 30% aqueous ammonia was charged. The pH of the liquid at this time was 11.5. After adjusting the temperature to 5 to 10 ° C., 29 g of methyltrimethoxysilane (an amount in which the silicone resin after hydrolysis and condensation reaction becomes 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer) is dropped over 20 minutes. The liquid temperature was kept at 5 to 10 ° C. and further stirred for 1 hour. Subsequently, it heated to 55-60 degreeC, it stirred for 1 hour, maintaining the temperature, and the hydrolysis and condensation reaction of methyltrimethoxysilane was completed. The obtained suspension was dehydrated using a pressure filter. The dehydrated product was transferred to a 3 liter glass flask equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, added with 1,000 g of water, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. Again, the dehydrated product was transferred to a glass flask, and the flask was immersed in an oil bath at 110 ° C. and dried with stirring to obtain fluid particles.

得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約300nmの球状粒子が均一に付着しており、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、レジン状シリコーンがバインダーとなり、タルク粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。すなわち、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーを付着させるバインダーがなければ、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーが付着していたとしても、前記水洗浄や乾燥の操作で、シリコーンエラストマーはタルク粒子表面から脱落すると考えられる。シリコーンエラストマーが脱落すると、シリコーンエラストマーは凝集性が高いため、粒子同士の凝集が起こると考えられるが、電子顕微鏡でそのような形状の粒子は観察されなかった。   When the obtained particles were observed with an electron microscope, spherical particles of about 300 nm were uniformly attached to the surface of the plate-like particles, and it was a composite particle formed by attaching a silicone elastomer to the surface of the talc particles. confirmed. Moreover, it turned out that resin-like silicone becomes a binder and the silicone elastomer is made to adhere to a talc particle. That is, if there is no binder for attaching the silicone elastomer to the surface of the talc particles, even if the silicone elastomer is attached to the surface of the talc particles, it is considered that the silicone elastomer is detached from the surface of the talc particles by the water washing and drying operation. . When the silicone elastomer falls off, the silicone elastomer has high cohesiveness, and thus it is considered that the particles are aggregated. However, particles having such a shape were not observed with an electron microscope.

さらに、100mLガラス瓶に臭化ナトリウム20g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王((株)製)0.5g、水80g及び複合粒子5gを量りとり、30分振とうした後、24時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがタルク粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果も、シリコーンレジンがバインダーとなり、タルク粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。   Furthermore, after weighing 20 g of sodium bromide, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, Kao (manufactured)) 0.5 g, water 80 g and composite particles 5 g in a 100 mL glass bottle and shaking for 30 minutes, When the silicone elastomer dropped off from the surface of the talc particles, the silicone elastomer floated because the specific gravity was smaller than that of sodium bromide water, but the whole amount had settled. This suggests that the silicone resin becomes a binder and the silicone elastomer is adhered to the talc particles.

[製造例3]
(複合粒子の製造2)
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに、マイカ粒子(商品名:Y−2300X、ヤマグチマイカ(株)製、形状=板状、平均粒径=19μm)120gと、上記製造例1で得たシリコーンエラストマー水分散液39g(マイカ粒子100質量部に対し、シリコーンエラストマーが13質量部となる量)と、水1,284gとを混合した混合水分散液に、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)、及び28%アンモニア水30gを仕込んだ。このときの液のpHは、11.4であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン27g(シリコーンエラストマー100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが85質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5〜10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、110℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
[Production Example 3]
(Production of composite particles 2)
In a glass flask having a capacity of 3 liters equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, 120 g of mica particles (trade name: Y-2300X, manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., shape = plate shape, average particle size = 19 μm) and the above 40% dimethyl was added to a mixed water dispersion obtained by mixing 39 g of the silicone elastomer aqueous dispersion obtained in Production Example 1 (amount of silicone elastomer of 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of mica particles) and 1,284 g of water. Diallylammonium chloride polymer aqueous solution (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (amount to be 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water), and 28 30% aqueous ammonia was charged. The pH of the liquid at this time was 11.4. After adjusting the temperature to 5 to 10 ° C., 27 g of methyltrimethoxysilane (an amount in which the silicone resin after hydrolysis / condensation reaction becomes 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer) is dropped over 20 minutes. The liquid temperature was kept at 5 to 10 ° C. and further stirred for 1 hour. Subsequently, it heated to 55-60 degreeC, it stirred for 1 hour, maintaining the temperature, and the hydrolysis and condensation reaction of methyltrimethoxysilane was completed. The obtained suspension was dehydrated using a pressure filter. The dehydrated product was transferred to a 3 liter glass flask equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, added with 1,000 g of water, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. Again, the dehydrated product was transferred to a glass flask, and the flask was immersed in an oil bath at 110 ° C. and dried with stirring to obtain fluid particles.

得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約300nmの球状粒子が均一に付着しており、マイカ粒子表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、マイカ粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。   Observation of the obtained particles with an electron microscope reveals that spherical particles of about 300 nm are uniformly attached to the surface of the plate-like particles, and that the composite particles are formed by attaching a silicone elastomer to the surface of the mica particles. confirmed. Moreover, it turned out that a silicone resin becomes a binder and makes the silicone elastomer adhere to the mica particle.

さらに、100mLガラス瓶に臭化ナトリウム20g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王((株)製)0.5g、水80g及び複合粒子5gを量りとり、30分振とうした後、24時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがマイカ粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、マイカ粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。   Furthermore, after weighing 20 g of sodium bromide, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, Kao (manufactured)) 0.5 g, water 80 g and composite particles 5 g in a 100 mL glass bottle and shaking for 30 minutes, When the silicone elastomer dropped off from the surface of the mica particles, the silicone elastomer floated because the specific gravity was smaller than that of sodium bromide water, but the whole amount had settled. This suggests that the silicone resin becomes a binder and the silicone elastomer is adhered to the mica particles.

[製造例4]
(複合粒子の製造3)
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに、セリサイト粒子(商品名:三信マイカFSE、(株)三信鉱工製、形状=板状、平均粒径=10μm)120gと、上記製造例1で得たシリコーンエラストマー水分散液41g(セリサイト100質量部に対し、シリコーンエラストマーが14質量部となる量)と、水1,281gとを混合した混合水分散液に、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)、及び28%アンモニア水30gを仕込んだ。このときの液のpHは、11.4であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン28g(シリコーンエラストマー100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが85質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5〜10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、110℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
[Production Example 4]
(Production of composite particles 3)
In a glass flask with a capacity of 3 liters equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, 120 g of sericite particles (trade name: Sanshin Mica FSE, manufactured by Sanshin Mining Co., Ltd., shape = plate, average particle size = 10 μm) Into a mixed water dispersion obtained by mixing 41 g of the silicone elastomer aqueous dispersion obtained in Production Example 1 above (an amount in which the silicone elastomer is 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericite) and 1,281 g of water, % Dimethyldiallylammonium chloride polymer aqueous solution (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (amount to be 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water), And 30 g of 28% aqueous ammonia were charged. The pH of the liquid at this time was 11.4. After adjusting the temperature to 5 to 10 ° C., 28 g of methyltrimethoxysilane (an amount in which the silicone resin after hydrolysis and condensation reaction is 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer) is dropped over 20 minutes. The liquid temperature was kept at 5 to 10 ° C. and further stirred for 1 hour. Subsequently, it heated to 55-60 degreeC, it stirred for 1 hour, maintaining the temperature, and the hydrolysis and condensation reaction of methyltrimethoxysilane was completed. The obtained suspension was dehydrated using a pressure filter. The dehydrated product was transferred to a 3 liter glass flask equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, added with 1,000 g of water, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. Again, the dehydrated product was transferred to a glass flask, and the flask was immersed in an oil bath at 110 ° C. and dried with stirring to obtain fluid particles.

得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約300nmの球状粒子が均一に付着しており、セリサイト表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、セリサイトにシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。   Observation of the obtained particles with an electron microscope reveals that spherical particles of about 300 nm are uniformly attached to the surface of the plate-like particles, and the composite particles are formed by attaching a silicone elastomer to the sericite surface. confirmed. Moreover, it turned out that a silicone resin becomes a binder and the silicone elastomer is made to adhere to a sericite.

さらに、100mLガラス瓶に臭化ナトリウム20g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王((株)製)0.5g、水80g及び複合粒子5gを量りとり、30分振とうした後、24時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがセリサイト粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、セリサイト粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。   Furthermore, after weighing 20 g of sodium bromide, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, Kao (manufactured)) 0.5 g, water 80 g and composite particles 5 g in a 100 mL glass bottle and shaking for 30 minutes, When the silicone elastomer dropped off from the surface of the sericite particles, the silicone elastomer floated because the specific gravity was smaller than that of sodium bromide water, but the whole amount had settled. Therefore, it is suggested that the silicone resin becomes a binder and the silicone elastomer is adhered to the sericite particles.

[製造例5]
(複合粒子の製造4)
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに、雲母チタン粒子(商品名:Flamenco Red 420C、BASF社製、形状=板状、粒径=6−48μm)150gと、上記製造例1で得たシリコーンエラストマー水分散液31g(雲母チタン100質量部に対し、シリコーンエラストマーが8質量部となる量)と、水1,261gとを混合した混合水分散液に、40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)、及び28%アンモニア水30gを仕込んだ。このときの液のpHは、11.4であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン28g(シリコーンエラストマー100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが109質量部となる量)を20分かけて滴下し、この間の液温を5〜10℃に保ち、さらに1時間攪拌を行った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水1,000gを添加し、30分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、110℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
[Production Example 5]
(Production of composite particles 4)
In a glass flask with a capacity of 3 liters equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, 150 g of mica titanium particles (trade name: Flamenco Red 420C, manufactured by BASF, shape = plate, particle size = 6-48 μm) and the above production 40% dimethyldiallyl was added to a mixed aqueous dispersion obtained by mixing 31 g of the silicone elastomer aqueous dispersion obtained in Example 1 (an amount of silicone elastomer of 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of mica titanium) and 1,261 g of water. Ammonium chloride polymer aqueous solution (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (amount to be 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water), and 28% 30 g of aqueous ammonia was charged. The pH of the liquid at this time was 11.4. After adjusting the temperature to 5 to 10 ° C., 28 g of methyltrimethoxysilane (the amount of 109 parts by mass of the silicone resin after hydrolysis / condensation reaction with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer) was dropped over 20 minutes. The liquid temperature was kept at 5 to 10 ° C. and further stirred for 1 hour. Subsequently, it heated to 55-60 degreeC, it stirred for 1 hour, maintaining the temperature, and the hydrolysis and condensation reaction of methyltrimethoxysilane was completed. The obtained suspension was dehydrated using a pressure filter. The dehydrated product was transferred to a 3 liter glass flask equipped with a stirrer with a vertical stirring blade, added with 1,000 g of water, stirred for 30 minutes, and then dehydrated using a pressure filter. Again, the dehydrated product was transferred to a glass flask, and the flask was immersed in an oil bath at 110 ° C. and dried with stirring to obtain fluid particles.

得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約300nmの球状粒子が均一に付着しており、雲母チタン表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、雲母チタンにシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。 Observation of the obtained particles with an electron microscope reveals that spherical particles of about 300 nm are uniformly attached to the surface of the plate-like particles, and are composite particles in which a silicone elastomer is attached to the surface of titanium mica. confirmed. It was also found that the silicone resin was a binder and the silicone elastomer was adhered to the mica titanium .

さらに、100mLガラス瓶に臭化ナトリウム20g、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン109P、花王((株)製)0.5g、水80g及び複合粒子5gを量りとり、30分振とうした後、24時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーが雲母チタン粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、雲母チタン粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。   Furthermore, after weighing 20 g of sodium bromide, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, Kao (manufactured)) 0.5 g, water 80 g and composite particles 5 g in a 100 mL glass bottle and shaking for 30 minutes, When the silicone elastomer dropped off from the surface of the titanium mica particles, the silicone elastomer floated because the specific gravity was smaller than that of sodium bromide water, but the whole amount had settled. Therefore, it is suggested that the silicone resin becomes a binder and the silicone elastomer is adhered to the mica titanium particles.

[製造例6]
(複合粒子の製造5)
製造例2の40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)を添加しなかった他は、製造例2と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
[Production Example 6]
(Production of composite particles 5)
40% dimethyldiallylammonium chloride polymer aqueous solution of Production Example 2 (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water) A fluid particle was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that the amount of
When the obtained particles were observed with an electron microscope, spherical particles adhered to the surface of the plate-like particles were little but aggregates of spherical particles not adhered were observed.

[製造例7]
(複合粒子の製造6)
製造例3の40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)を添加しなかった他は、製造例3と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
[Production Example 7]
(Production of composite particles 6)
40% dimethyldiallylammonium chloride polymer aqueous solution of Production Example 3 (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water) The fluid particles were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the amount of
When the obtained particles were observed with an electron microscope, spherical particles adhered to the surface of the plate-like particles were little but aggregates of spherical particles not adhered were observed.

[製造例8]
(複合粒子の製造7)
製造例5の40%ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液(商品名:MEポリマーH40W、東邦化学工業(株)製、平均分子量=24万)0.33g(水100質量部に対し0.01質量部となる量)を添加しなかった他は、製造例5と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
[Production Example 8]
(Production of composite particles 7)
40% dimethyldiallylammonium chloride polymer aqueous solution of Production Example 5 (trade name: ME polymer H40W, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., average molecular weight = 240,000) 0.33 g (0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water) The fluid particles were obtained in the same manner as in Production Example 5 except that the amount of
When the obtained particles were observed with an electron microscope, spherical particles adhered to the surface of the plate-like particles were little but aggregates of spherical particles not adhered were observed.

<化粧料用途での特性評価>
製造例で得られた複合粒子について、10名の専門パネラーにより、下記に処方される粉体単純混合物塗布時の、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)、粉体の分散性、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)を評価した。結果を表2に示す。
<Characteristic evaluation for cosmetics>
The composite particles obtained in the production example are spread (extensibility), softness (feel), and stickiness (adhesiveness / homogeneity) when applying a simple powder mixture prescribed below by 10 expert panelists. The dispersibility of the powder and the skin shape correction effect (soft focus effect) were evaluated. The results are shown in Table 2.

<処方>
粉体単純混合物
製造例の複合粒子 4部
未処理タルク 92部
ジメチルポリシロキサン(6mm/2秒(25℃)) 2部
スクワラン 2部
合計 100部
<Prescription>
Powder simple mixture Preparation composite particles 4 parts Untreated talc 92 parts of dimethyl polysiloxane (6 mm 2/2 seconds (25 ℃)) 2 parts
Squalane 2 parts <br/> 100 parts in total

[実施例1]
製造例2の複合粒子を配合した単純混合物。
[実施例2]
製造例3の複合粒子を配合した単純混合物。
[実施例3]
製造例5の複合粒子を配合した単純混合物。
[比較例1]
製造例6の複合粒子を配合した単純混合物。
[比較例2]
製造例7の複合粒子を配合した単純混合物。
[比較例3]
製造例8の複合粒子を配合した単純混合物。
[Example 1]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 2.
[Example 2]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 3.
[Example 3]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 5.
[Comparative Example 1]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 6.
[Comparative Example 2]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 7.
[Comparative Example 3]
A simple mixture containing the composite particles of Production Example 8.

<製法>
粉体単純混合物の処方中、粉体部(製造例の複合粒子及び未処理タルク)をそれぞれに秤量し、高速ブレンダーにより1分間攪拌した。そこに油相部(ジメチルポリシロキサン及びスクワラン)を添加し、さらに6分間攪拌した後、100メッシュのフィルターを通して、粉体単純混合物又は粉体単純混合物ブランクを得た。
<Production method>
During the formulation of the simple powder mixture, the powder portions (composite particles of production example and untreated talc) were weighed and stirred for 1 minute with a high-speed blender. The oil phase (dimethylpolysiloxane and squalane) was added thereto, and the mixture was further stirred for 6 minutes, and then passed through a 100 mesh filter to obtain a powder simple mixture or a powder simple mixture blank.

<評価>
粉体単純混合物塗布時の、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)、粉体の混ざり具合(分散性)、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)について、表1に示される評価基準に従って評価した。結果を10名の平均点に基づき、下記判定基準に従って判定した(表2)。

Figure 0005491540
<Evaluation>
About spreading (extensibility), softness (feel), adhesion (adhesiveness / homogeneity), powder mixing (dispersibility), and skin shape correction effect (soft focus effect) when applying a simple powder mixture Evaluation was made according to the evaluation criteria shown in Table 1. The results were determined according to the following criteria based on the average score of 10 people (Table 2).
Figure 0005491540

<判定基準>
◎ :平均点が4.5点以上
○ :平均点が3.5点以上4.5点未満
△ :平均点が2.5点以上3.5点未満
× :平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
<Criteria>
◎: Average point is 4.5 points or more ○: Average point is 3.5 points or more and less than 4.5 points Δ: Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: Average point is 1.5 points or more Less than 2.5 points XX: Average point is less than 1.5 points

Figure 0005491540
Figure 0005491540

表2から明らかなように、本発明に係る化粧料(実施例1〜3)は比較例1〜3の化粧料に比べ、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)等の使用性が良好で、粉体の混ざり具合(分散性)も良く、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)に優れることが実証された。   As is clear from Table 2, the cosmetics according to the present invention (Examples 1 to 3) are more spread (extensibility), soft (feel), and sticky (adhesiveness / adhesiveness) than the cosmetics of Comparative Examples 1 to 3. (Homogeneity) and the like are good, the powder is well mixed (dispersibility), and the skin shape correction effect (soft focus effect) is demonstrated to be excellent.

[実施例4,5、比較例4]パウダーファンデーション
下記実施例においては、上記実施例で得られた複合粒子の粉体を用い、表3に示す配合組成比で、パウダーファンデーションを調製した。
[Examples 4 and 5 and Comparative Example 4] Powder Foundation In the following examples, powder foundations were prepared with the compounding composition ratios shown in Table 3 using the powder of composite particles obtained in the above Examples.

<処方>

Figure 0005491540
(注1)メチルハイドロジェンポリシロキサン処理:製造例2で用いたタルク、又は、製造例4で用いたセリサイト95部を反応器に仕込み、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン5部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、150℃で3時間攪拌することにより焼き付け処理を行って、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理タルク及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理セリサイトを其々得た。
(注2)ポリメチルシルセスキオキサン:KMP−590(信越化学工業(株)製)
(注3)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン:KF−9909(信越化学工業(株)製) <Prescription>
Figure 0005491540
(Note 1) Methyl hydrogen polysiloxane treatment: 95 parts of talc used in Production Example 2 or sericite used in Production Example 4 are charged into a reactor, and 5 parts of methyl hydrogen polysiloxane are diluted in toluene. The solution was stirred as it was slowly added. Furthermore, the temperature was raised, toluene was distilled off, and the baking treatment was performed by stirring at 150 ° C. for 3 hours to obtain methylhydrogenpolysiloxane-treated talc and methylhydrogenpolysiloxane-treated sericite, respectively.
(Note 2) Polymethylsilsesquioxane: KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone: KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

<化粧料の調製>
成分(4)〜(14)をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。これに別途均一溶解させた成分(1)〜(3)を添加して、さらに攪拌・混合を続けた。さらに、これに(15)を添加した。この混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してパウダーファンデーションを得た。得られたパウダーファンデーションについて、以下の評価を行った。なお、比較例4では成分(5)及び(10)のいずれも配合しなかった。
<Preparation of cosmetics>
Ingredients (4) to (14) were put into a Henschel mixer and stirred and mixed. Separately uniformly dissolved components (1) to (3) were added thereto, and stirring and mixing were further continued. Further, (15) was added thereto. This mixture was pulverized with a hammer mill and press-molded into a predetermined aluminum pan to obtain a powder foundation. The following evaluation was performed about the obtained powder foundation. In Comparative Example 4, neither component (5) nor (10) was blended.

<使用性評価>
得られたパウダーファンデーションについて、10名の女性の専門パネラーにより、化粧料試験品塗布時の、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)、肌の形態補正効果(ソフトフォーカス効果)について、表4に示される基準に従って評価させ、化粧料塗布時の、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)、並びに、化粧料の仕上がりの自然さ(素肌感)、化粧持ち(持続性)を評価した。
<Usability evaluation>
About the obtained powder foundation, 10 female panelists applied a cosmetic test product to spread (extensibility), softness (feel), adhesion (adhesion / homogeneity), and skin shape correction effect. (Soft focus effect) is evaluated according to the criteria shown in Table 4, and spreads (extensibility), softness (feel), stickiness (adhesiveness / homogeneity), and finish of cosmetics when applying cosmetics Was evaluated for its naturalness (feeling of bare skin) and long-lasting makeup (sustainability).

<評価基準>
化粧料試験品塗布時の、のび(展延性)、柔らかさ(感触)、つき(付着性・均質性)、並びに、化粧料の仕上がりの自然さ(素肌感)、化粧持ち(持続性)について、表4に示される基準に従って評価させ、得られた平均点について、下記の基準に従って○×で判定した。その結果は表5に示した通りである。

Figure 0005491540
<判定基準>
得られた平均点が4.5点以上 ◎
得られた平均点が3.5点以上4.5点未満 ○
得られた平均点が2.5点以上3.5点未満 △
得られた平均点が1.5点以上2.5点未満 ×
得られた平均点が1.5点未満 ×× <Evaluation criteria>
About spread (extensibility), softness (feel), stickiness (adhesiveness / homogeneity), cosmetic finish naturalness (feeling of skin), and longevity (durability) when applying cosmetic test products Evaluation was made according to the criteria shown in Table 4, and the average points obtained were judged as ◯ according to the following criteria. The results are as shown in Table 5.
Figure 0005491540
<Criteria>
The average score obtained is 4.5 or more.
The average score obtained is 3.5 or more and less than 4.5 ○
The average score obtained is 2.5 or more and less than 3.5
The obtained average score is 1.5 or more and less than 2.5 ×
The average score obtained is less than 1.5 points.

Figure 0005491540
Figure 0005491540

表5から明らかなように、実施例4,5は比較例4に比べ、使用性が良好で、自然な仕上がりとなり、化粧持ちも良く、優れたパウダーファンデーションであることが実証された。   As is clear from Table 5, Examples 4 and 5 have better usability, a natural finish, good makeup lasting and superior powder foundation compared to Comparative Example 4.

[実施例6]水中油型クリーム
(成分) 質量(%)
1.架橋型ジメチルポリシロキサン(注1) 10.0
2.トリオクタン酸グリセリル 5.0
3.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 1.0
4.ジプロピレングリコール 7.0
5.グリセリン 5.0
6.メチルセルロース(2%水溶液)(注2) 7.0
7.ポリアクリルアミド系乳化剤(注3) 2.0
8.防腐剤 適 量
9.香料 適 量
10.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−16(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルセルロース;メトローズSM−4000(信越化学工業(株)製)
(注3):ポリアクリルアミド系乳化剤;セピゲル305(SEPIC製)
[Example 6] Oil-in-water cream (component) Mass (%)
1. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 1) 10.0
2. Glyceryl trioctanoate 5.0
3. Composite powder of production example 5 (titanium mica) 1.0
4). Dipropylene glycol 7.0
5. Glycerin 5.0
6). Methylcellulose (2% aqueous solution) (Note 2) 7.0
7). Polyacrylamide emulsifier (Note 3) 2.0
8). Preservative appropriate amount 9. Perfume appropriate amount
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylcellulose; Metroles SM-4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3): Polyacrylamide emulsifier; Sepigel 305 (manufactured by SEPIC)

(製造方法)
A:成分4〜10を混合した。
B:成分1〜3を混合し、これをAに加えて攪拌乳化した。
(Production method)
A: Components 4 to 10 were mixed.
B: Components 1 to 3 were mixed and added to A to emulsify with stirring.

以上のようにして得られた水中油型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。   The oil-in-water cream obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, and a soft feeling of use, as well as a skin shape correction effect, and a long-lasting makeup. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change with time and that the stability was excellent.

[実施例7]乳化クリームファンデーション
(成分) 質量(%)
1.アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 2.0
2.アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 2.0
3.流動パラフィン 2.0
4.トリオクタノイン 5.0
5.イソノナン酸イソトリデシル 9.0
6.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注3) 1.5
7.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注4) 2.0
8.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
9.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル 2.5
ジメチコン(注5)処理酸化鉄
10.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル 7.5
ジメチコン(注5)処理酸化チタン
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.クエン酸ナトリウム 3.0
13.硫酸マグネシウム 3.0
14.防腐剤 適 量
15.香料 適 量
16.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−310(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−41(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注4)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
(注5)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン:KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 7] Emulsified cream foundation (component) Mass (%)
1. Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 2.0
2. Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 2) 2.0
3. Liquid paraffin 2.0
4). Trioctanoin 5.0
5. Isotridecyl isononanoate 9.0
6). Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 3) 1.5
7). Hybrid silicone composite powder (Note 4) 2.0
8). Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
9. Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl 2.5
Dimethicone (Note 5) treated iron oxide10. Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl 7.5
Dimethicone (Note 5) treated titanium oxide 11.1,3-butylene glycol 5.0
12 Sodium citrate 3.0
13. Magnesium sulfate 3.0
14 Preservative appropriate amount15. Perfume appropriate amount
16. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone; KSG-310 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-41 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone: KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6を均一に混合し、成分7〜10を添加して均一にした。
B:成分11〜14及び16を溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分15を添加し乳化クリームファンデーションを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed uniformly, and components 7 to 10 were added to make uniform.
B: Components 11 to 14 and 16 were dissolved.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 15 was added to obtain an emulsified cream foundation.

以上のようにして得られた乳化クリームファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。   The emulsified cream foundation obtained as described above has a low viscosity, fine texture, light spreading, no stickiness and oiliness, and a soft feeling of use and also has a skin shape correction effect, It was confirmed that the makeup lasts well and there is no change in temperature or change over time, and the stability is excellent.

[実施例8]油中水型クリーム
(成分) 質量(%)
1.アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 6.0
2.アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 2.0
3.流動パラフィン 13.5
4.マカデミアナッツ油 5.0
5.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注3) 1.0
6.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注4) 2.0
7.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
8.クエン酸ナトリウム 0.2
9.ジプロピレングリコール 8.0
10.グリセリン 3.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−310(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−41(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注4)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
[Example 8] Water-in-oil cream (component) Mass (%)
1. Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 6.0
2. Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 2) 2.0
3. Liquid paraffin 13.5
4). Macadamia nut oil 5.0
5. Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 3) 1.0
6). Hybrid silicone composite powder (Note 4) 2.0
7). Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
8). Sodium citrate 0.2
9. Dipropylene glycol 8.0
10. Glycerin 3.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Alkyl-modified cross-linked polyether-modified silicone; KSG-310 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-41 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜7を混合した。
B:成分8〜13を混合溶解し、Aに加えて攪拌乳化し、油中水型クリームを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 7 were mixed.
B: Components 8 to 13 were mixed and dissolved, added to A, and emulsified with stirring to obtain a water-in-oil cream.

以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。   The water-in-oil cream obtained as described above has a fine texture, light spread, no stickiness or oiliness, a soft feeling of use and a skin shape correction effect. It was confirmed that it has excellent stability as well as no change in temperature or change over time.

[実施例9]油中水型クリーム
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 16.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 4.0
3.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 5.0
4.POE(5)オクチルドデシルエーテル 1.0
5.モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.) 0.5
6.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 2.0
7.板状硫酸バリウム(注2) 2.0
8.流動パラフィン 2.0
9.マカデミアンナッツ油 1.0
10.オウゴンエキス(注3) 1.0
11.ゲンチアナエキス(注4) 0.5
12.エタノール 5.0
13.1,3−ブチレングリコール 2.0
14.防腐剤 適 量
15.香料 適 量
16.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)板状硫酸バリウム;HL(堺化学工業(株)製)
(注3)オウゴンエキス;50% 1,3−ブチレングリコール水で抽出したもの
(注4)ゲンチアナエキス;20% エタノール水で抽出したもの
[Example 9] Water-in-oil cream (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 4.0
3. Polyether-modified silicone (Note 1) 5.0
4). POE (5) octyldodecyl ether 1.0
5. Polyoxyethylene sorbitan monostearate (20 EO) 0.5
6). Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 2.0
7). Plate-like barium sulfate (Note 2) 2.0
8). Liquid paraffin 2.0
9. Macadamia nut oil 1.0
10. Ogon Extract (Note 3) 1.0
11. Gentian extract (Note 4) 0.5
12 Ethanol 5.0
13.1,3-Butylene glycol 2.0
14 Preservative appropriate amount15. Perfume appropriate amount
16. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Plate-like barium sulfate; HL (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
(Note 3) Ogon extract; extracted with 50% 1,3-butylene glycol water (Note 4) Gentian extract; extracted with 20% ethanol water

(製造方法)
A:成分6〜9を均一に混合分散した。
B:成分1〜5を混合し、Aを加えた。
C:成分10〜14及び16を混合した後、Bを加えて乳化した。
D:Cに成分15を加えて油中水型クリームを得た。
(Production method)
A: Components 6 to 9 were mixed and dispersed uniformly.
B: Components 1 to 5 were mixed and A was added.
C: After mixing components 10 to 14 and 16, B was added to emulsify.
D: Component 15 was added to C to obtain a water-in-oil cream.

以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、べたつきがないだけでなく、のび広がりが軽い上、密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。   The water-in-oil cream obtained as described above is not only fine and non-sticky, but also has a light spread and excellent adhesion, and a soft feeling of use and a skin shape correction effect. Yes, the makeup is very good. In addition, it was confirmed that it was stable with no change with temperature or with time.

[実施例10]アイライナー
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 39.0
2.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 3.0
3.有機シリコーン樹脂(注2) 15.0
4.ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 3.0
5.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 8.0
6.製造例3の複合粉体(マイカ) 2.0
7.1,3−ブチレングリコール 5.0
8.デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
9.防腐剤 適 量
10.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)有機シリコーン樹脂;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
[Example 10] Eyeliner (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 39.0
2. Polyether-modified silicone (Note 1) 3.0
3. Organic silicone resin (Note 2) 15.0
4). Dioctadecyldimethylammonium salt modified montmorillonite 3.0
5. Methylhydrogenpolysiloxane-treated black iron oxide 8.0
6). Composite powder (Mica) of Production Example 3 2.0
7.1,3-Butylene glycol 5.0
8). Sodium dehydroacetate Preservative appropriate amount
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Organic silicone resin: KF-7712J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5及び6を加えて均一に混合分散した。
B:成分7〜10を混合した。
C:BをAに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 and 6 were added and mixed and dispersed uniformly.
B: Components 7 to 10 were mixed.
C: B was gradually added to A and emulsified to obtain an eyeliner.

以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。   The eyeliner obtained as described above was light and easy to draw, had a refreshing and refreshing feeling, and had a feeling of use without stickiness. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change over time, and the usability and stability were excellent, and the durability of the makeup was very good as well as excellent water resistance and sweat resistance.

[実施例11]ファンデーション
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 45.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 5.0
3.ポリエーテル変性分岐状シリコーン(注1) 3.5
4.オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 1.5
5.製造例3の複合粉体(マイカ) 2.0
6.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル 2.5
ジメチコン(注2)処理酸化鉄
7.トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル 7.5
ジメチコン(注2)処理酸化チタン
8.ジプロピレングリコール 5.0
9.パラオキシ安息香酸メチルエステル 0.3
10.香料 適 量
11.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性分岐状シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
(注2)トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン:KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 11] Foundation (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 45.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 5.0
3. Polyether-modified branched silicone (Note 1) 3.5
4). Octadecyldimethylbenzylammonium salt modified montmorillonite 1.5
5. Composite powder (Mica) of Production Example 3 2.0
6). Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl 2.5
6. Dimethicone (Note 2) treated iron oxide Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl 7.5
Dimethicone (Note 2) treated titanium oxide8. Dipropylene glycol 5.0
9. P-Hydroxybenzoic acid methyl ester 0.3
10. Perfume appropriate amount
11. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified branched silicone; KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone: KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜4を加熱混合し、成分5〜7を添加して均一にした。
B:成分8〜9及び11を溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却した後成分10を添加してファンデーションを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 4 were heated and mixed, and components 5 to 7 were added to make uniform.
B: Components 8 to 9 and 11 were dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 10 was added to obtain a foundation.

以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。   The foundation obtained as described above has a fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, a soft feeling of use and a skin shape correction effect, and a long-lasting makeup. It was confirmed that there was no temperature change or change over time, and the stability was excellent.

[実施例12]アイシャドウ
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 17.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 10.0
3.ポリエーテル変性分岐状シリコーン(注1) 2.0
4.PEG(10)ラウリルエ−テル 0.5
5.製造例3の複合粉体(マイカ) 2.0
6.製造例2の複合粉体(タルク) 1.0
7.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 6.0
8.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理無機着色顔料 適 量
9.塩化ナトリウム 2.0
10.プロピレングリコール 8.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
(注1) ポリエーテル変性分岐状シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
[Example 12] Eye shadow (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 17.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 10.0
3. Polyether-modified branched silicone (Note 1) 2.0
4). PEG (10) lauryl ether 0.5
5. Composite powder (Mica) of Production Example 3 2.0
6). Composite powder (talc) of Production Example 2 1.0
7). Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 6.0
8). 8. Methyl hydrogen polysiloxane-treated inorganic coloring pigment Sodium chloride 2.0
10. Propylene glycol 8.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified branched silicone; KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5〜8を添加して均一に分散した。
B:成分9〜11及び13を均一溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、成分12を添加してアイシャドウを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed, and components 5 to 8 were added and dispersed uniformly.
B: Components 9 to 11 and 13 were uniformly dissolved.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and component 12 was added to obtain an eye shadow.

以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽い上油っぽさや粉っぽさがなく、柔らかな使用感のものであった。また、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The eye shadow obtained as described above had a soft feeling of use with no spreading and light oiliness and powderiness. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, and the makeup was not easily broken, and it was excellent in stability with no change in temperature or change with time.

[実施例13]口紅
(成分) 質量(%)
1.キャンデリラワックス 7.0
2.ポリエチレンワックス 8.0
3.長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂(注1) 12.0
4.メチルフェニルポリシロキサン(注2) 3.0
5.イソノナン酸イソトリデシル 20.0
6.イソステアリン酸グリセリル 16.0
7.トリイソステアリン酸ポリグリセリル 28.5
8.製造例3の複合粉体(マイカ) 0.5
9.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 5.0
10.有機顔料 適 量
11.香料 適 量
合計 100.0
(注1)長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂;KP−561P(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルフェニルポリシロキサン;KF−54(信越化学工業(株)製)
[Example 13] Lipstick (component) Mass (%)
1. Candelilla wax 7.0
2. Polyethylene wax 8.0
3. Long chain alkyl-containing acrylic silicone resin (Note 1) 12.0
4). Methylphenyl polysiloxane (Note 2) 3.0
5. Isotridecyl isononanoate 20.0
6). Glyceryl isostearate 16.0
7). Polyglyceryl triisostearate 28.5
8). Composite powder (Mica) of Production Example 3 0.5
9. Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 5.0
10. Organic pigment
11. Perfume proper amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Long-chain alkyl-containing acrylic silicone resin; KP-561P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylphenylpolysiloxane; KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6及び7の一部を加熱混合、溶解した。
B:成分8〜10及び7の残部を均一混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分11を添加して口紅を得た。
(Production method)
A: A part of components 1 to 6 and 7 were heated and mixed and dissolved.
B: The remainder of components 8 to 10 and 7 were mixed uniformly and added to A to make it uniform.
C: Component 11 was added to B to obtain a lipstick.

以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。   The lipstick obtained as described above is light and does not feel oily or powdery, gives a soft feeling of use, has good water resistance and water repellency, and has good stability. Was also excellent.

[実施例14]口紅
(成分) 質量(%)
1.ポリエチレン 7.0
2.マイクロクリスタリンワックス 3.0
3.長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂(注1) 10.5
4.トリエチルヘキサノイン 19.5
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 15.0
6.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 7.0
7.水添ポリイソブテン 2.5
8.メチルフェニルポリシロキサン(注2) 7.5
9.トリイソステアリン酸ジグリセリル 0.8
10.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 6.0
11.着色顔料 適 量
12.香料 適 量
合計 100.0
(注1)長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂;KP−561P(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルフェニルポリシロキサン;KF−54HV;粘度5,850cs(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜8を加熱混合、溶解した。
B:成分9及び11を均一混合し、Aに加えて均一にした。
C:Bに成分10及び12を添加、均一混合して口紅を得た。
[Example 14] Lipstick (component) Mass (%)
1. Polyethylene 7.0
2. Microcrystalline wax 3.0
3. Long chain alkyl-containing acrylic silicone resin (Note 1) 10.5
4). Triethylhexanoin 19.5
5. Neopentyl glycol diethylhexanoate 15.0
6). Neopentyl glycol dicaprate 7.0
7). Hydrogenated polyisobutene 2.5
8). Methylphenyl polysiloxane (Note 2) 7.5
9. Diglyceryl triisostearate0.8
10. Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 6.0
11. Coloring pigment appropriate amount
12 Perfume proper amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Long-chain alkyl-containing acrylic silicone resin; KP-561P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methylphenylpolysiloxane; KF-54HV; Viscosity 5,850 cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Production method)
A: Components 1 to 8 were heated and mixed and dissolved.
B: Components 9 and 11 were mixed uniformly and added to A to make it uniform.
C: Components 10 and 12 were added to B and uniformly mixed to obtain a lipstick.

以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、艶やかで柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。   The lipstick obtained as described above is light and does not feel oily or powdery, and gives it a glossy and soft feeling of use, as well as good water resistance and water repellency. The stability was also excellent.

[実施例15]アイライナー
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 6.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 5.0
3.ホホバ油 2.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.0
5.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 1.0
6.アクリルシリコーン樹脂(注3) 15.0
7.製造例3の複合粉体(マイカ) 2.0
8.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 18.0
9.エタノール 5.0
10.防腐剤 適 量
11.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
[Example 15] Eyeliner (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 6.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 5.0
3. Jojoba oil 2.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 1.0
5. Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 2) 1.0
6). Acrylic silicone resin (Note 3) 15.0
7). Composite powder (Mica) of Production Example 3 2.0
8). Methylhydrogenpolysiloxane-treated black iron oxide 18.0
9. Ethanol 5.0
10. Preservative appropriate amount
11. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6を攪拌混合し、これに7,8を加えて均一に分散した。
B:成分9〜11を攪拌溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、アイライナーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed with stirring, and 7 and 8 were added thereto and dispersed uniformly.
B: Components 9 to 11 were dissolved with stirring.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify to obtain an eyeliner.

以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくいものであった。また、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The eyeliner obtained as described above is light and does not feel oily or powdery, and gives a soft feeling of use, as well as good water resistance, water repellency and sweat resistance. It was good and difficult to break the makeup. In addition, it was confirmed that there was no change in temperature or change with time and that the stability was excellent.

[実施例16]液状乳化ファンデーション
(成分) 質量(%)
1.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 4.5
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 30.0
3.スクワラン 4.0
4.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 3.0
5.トリイソステアリン酸ジグリセライド 2.0
6.α−モノイソステアリルグリセリルエーテル 1.0
7.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 1.0
8.アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 0.5
9.ジステアリン酸アルミニウム塩 0.2
10.製造例4の複合粉体(セリサイト) 2.0
11.製造例2の複合粉体(タルク) 1.0
12.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適 量
13.グリセリン 3.0
14.防腐剤 適 量
15.香料 適 量
16.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
[Example 16] Liquid emulsified foundation (component) Mass (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 4.5
2. Decamethylcyclopentasiloxane 30.0
3. Squalane 4.0
4). Neopentyl glycol dioctanoate 3.0
5. Triisostearic acid diglyceride 2.0
6). α-monoisostearyl glyceryl ether 1.0
7). Polyether-modified silicone (Note 1) 1.0
8). Alkyl / polyether co-modified silicone (Note 2) 0.5
9. Aluminum distearate 0.2
10. Composite powder (sericite) of Production Example 4 2.0
11. Composite powder (talc) of Production Example 2 1.0
12 Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Amount 13. Glycerin 3.0
14 Preservative appropriate amount15. Perfume appropriate amount
16. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜9を加熱混合し、成分10〜12を添加して均一にした。
B:成分13〜14及び16を加熱溶解した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分15を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 were heated and mixed, and components 10 to 12 were added to make uniform.
B: Components 13 to 14 and 16 were dissolved by heating.
C: While stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 15 was added to obtain a liquid emulsion foundation.

以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。   The liquid emulsified foundation obtained as described above has a low viscosity, fine texture, light spreading, no stickiness or oiliness, and a soft feeling of use and also has a skin shape correction effect, It was confirmed that the makeup lasts well and there is no change in temperature or change over time, and the stability is excellent.

[実施例17]液状ファンデーション
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 16.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 8.0
3.パラメトキシケイ皮酸オクチル 3.0
4.12−ヒドロキシステアリン酸 1.0
5.フッ素変性シリコーン(注1) 15.0
6.フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン(注2) 5.0
7.球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注3) 1.0
8.製造例2の複合粉体(タルク) 1.0
9.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 1.0
10.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適 量
11.エタノール 15.0
12.グリセリン 3.0
13.硫酸マグネシウム 1.0
14.防腐剤 適 量
15.香料 適 量
16.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)フッ素変性シリコーン;FL−50(信越化学工業(株)製)
(注2)フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン;FPD−4694(信越化学工業(株)製)
(注3)球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体;KMP−590(信越化学工業(株)製)
[Example 17] Liquid foundation (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 8.0
3. Octyl paramethoxycinnamate 3.0
4.12-Hydroxystearic acid 1.0
5. Fluorine-modified silicone (Note 1) 15.0
6). Fluoroalkyl-polyether co-modified silicone (Note 2) 5.0
7). Spherical polymethylsilsesquioxane powder (Note 3) 1.0
8). Composite powder (talc) of Production Example 2 1.0
9. Composite powder of production example 5 (titanium mica) 1.0
10. 10. Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Ethanol 15.0
12 Glycerin 3.0
13. Magnesium sulfate 1.0
14 Preservative appropriate amount15. Perfume appropriate amount
16. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Fluorine-modified silicone; FL-50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluoroalkyl-polyether co-modified silicone; FPD-4694 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Spherical polymethylsilsesquioxane powder; KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分7〜10を均一に混合した。
B:成分1〜6を70℃に加熱混合し、Aを加えて均一に分散混合した。
C:成分11〜14及び16を40℃に加温、Bに徐添して乳化し、冷却して成分15を加え、液状ファンデーションを得た。
(Production method)
A: Components 7 to 10 were mixed uniformly.
B: Components 1 to 6 were heated and mixed at 70 ° C., and A was added and dispersed and mixed uniformly.
C: Ingredients 11-14 and 16 were heated to 40 ° C., gradually added to B to emulsify, cooled and added with ingredient 15 to obtain a liquid foundation.

以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上、柔らかな使用感であると共に、肌の形態補正効果も有り、温度変化や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。   The liquid foundation obtained as described above has no stickiness, light spread, and a soft feeling of use, and also has a skin shape correction effect. It was confirmed to be very excellent.

[実施例18]アイライナー
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 22.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 5.0
3.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄 20.0
4.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
5.有機シリコーン樹脂(注1) 10.0
6.ビタミンEアセテート 0.2
7.ホホバ油 2.0
8.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 3.0
9.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2.0
10.エタノール 3.0
11.1,3−ブチレングリコール 5.0
12.防腐剤 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)有機シリコーン樹脂;;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
[Example 18] Eyeliner (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 22.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 5.0
3. Methyl hydrogen polysiloxane-treated black iron oxide 20.0
4). Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
5. Organic silicone resin (Note 1) 10.0
6). Vitamin E acetate 0.2
7). Jojoba oil 2.0
8). Dimethyl distearyl ammonium hectorite 3.0
9. Polyether-modified silicone (Note 2) 2.0
10. Ethanol 3.0
11.1,3-butylene glycol 5.0
12 Preservative appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Organosilicone resin; KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜2、5〜9を混合し、成分3,4を加えて均一に混合分散した。
B:成分10〜13を混合した。
C:BをAに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 2 and 5 to 9 were mixed, and components 3 and 4 were added and uniformly mixed and dispersed.
B: Components 10 to 13 were mixed.
C: B was gradually added to A and emulsified to obtain an eyeliner.

以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすい上清涼感があってさっぱりとし、べたつかず柔らかな使用感で、温度変化や経時によって変化することもなく、耐水性、耐汗性にも共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。   The eyeliner obtained as described above has a refreshing and cool feeling of supernatant that is light and easy to draw, has a soft feeling without stickiness, and does not change with temperature or with time. It was confirmed that both the sweatiness and the makeup lasting were very good.

[実施例19]ファンデーション
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 27.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 3.0
3.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 10.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 4.0
5.トリオクタン酸グリセリル 3.0
6.製造例2の複合粉体(タルク) 1.0
7.製造例4の複合粉体(セリサイト) 1.0
8.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 2.0
9.ステアリン酸アルミニウム処理酸化チタン 6.0
10.メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料 適 量
11.1,3−ブチレングリコール 7.0
12.塩化ナトリウム 0.5
13.防腐剤 適 量
14.香料 適 量
15.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
[Example 19] Foundation (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 27.0
2. Methylphenylpolysiloxane 3.0
3. Neopentyl glycol dioctanoate 10.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 4.0
5. Glyceryl trioctanoate 3.0
6). Composite powder (talc) of Production Example 2 1.0
7). Composite powder (sericite) of Production Example 4 1.0
8). Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 2.0
9. Aluminum stearate treated titanium oxide 6.0
10. Methyl hydrogen polysiloxane-treated iron oxide pigment Appropriate amount 11.1,3-butylene glycol 7.0
12 Sodium chloride 0.5
13. Preservative appropriate amount14. Perfume appropriate amount
15. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜5を混合溶解し、成分6〜10を均一に分散した。
B:成分11〜13及び15を混合した後、Aに加えて乳化した。
C:Bに成分14を加えてファンデーションを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed and dissolved, and components 6 to 10 were uniformly dispersed.
B: Components 11 to 13 and 15 were mixed and then emulsified in addition to A.
C: Component 14 was added to B to obtain a foundation.

以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れており、また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることがわかった。   The foundation obtained as described above has no stickiness, light spreading, excellent adhesion, soft feeling of use, skin shape correction effect, very long-lasting makeup, and It has been found that it does not change with temperature and with time, and has excellent stability.

[実施例20]ブラッシング剤スプレー
(成分) 質量(%)
1.ミリスチン酸イソプロピル 1.0
2.塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.05
3.製造例3の複合粉体(マイカ) 0.5
4.エタノール 25.0
5.香料 適 量
6.噴射剤 残 量
合計 100.0
[Example 20] Brushing agent spray (component) Mass (%)
1. Isopropyl myristate 1.0
2. Stearyltrimethylammonium chloride 0.05
3. Composite powder (Mica) of Production Example 3 0.5
4). Ethanol 25.0
5. Perfume appropriate amount
6). Propellant remaining amount <br/> Total 100.0

(製造方法)
A:成分1〜5を混合した。
B:Aをエアゾール用缶に詰めた後、成分6を充填し、ブラッシング剤スプレーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed.
B: After A was packed in an aerosol can, the component 6 was filled to obtain a brushing agent spray.

以上のようにして得られたブラッシング剤スプレーは、非常になめらかな使用感であり、持続性にも優れている上、使用時の粉の分散性に優れ、櫛通りが良くツヤのある非常に良いものであることが確認された。   The brushing agent spray obtained as described above has a very smooth feeling of use, is excellent in sustainability, has excellent powder dispersibility during use, is very comby and glossy. It was confirmed to be good.

[実施例21]リンス
(成分) 質量(%)
1.ジステアリン酸エチレングリコール 3.0
2.セタノール 2.0
3.モノステアリン酸プロピレングリコール 3.0
4.ジメチルポリシロキサン(100mm/秒(25℃)) 3.0
5.モノステアリン酸グリセリン 4.0
6.ポリオキシエチレン(3)ステアレート 4.0
7.塩化アセチルトリメチルアンモニウム 5.0
8.ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル 2.0
9.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
10.1,3−ブチレングリコール 5.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
[Example 21] Rinse (component) Mass (%)
1. Ethylene glycol distearate 3.0
2. Cetanol 2.0
3. Propylene glycol monostearate 3.0
4). Dimethylpolysiloxane (100 mm 2 / sec (25 ° C.)) 3.0
5. Glycerol monostearate 4.0
6). Polyoxyethylene (3) stearate 4.0
7). Acetyltrimethylammonium chloride 5.0
8). Polyoxyethylene (20) cetyl ether 2.0
9. Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
10.1,3-butylene glycol 5.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0

(製造方法)
A:成分1〜9を撹拌、混合した。
B:成分10〜11及び13を加熱混合した。
C:AにBを添加し、混合した後、冷却、成分12を添加してリンスを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 were stirred and mixed.
B: Components 10 to 11 and 13 were heated and mixed.
C: After adding B to A and mixing, cooling, component 12 was added to obtain a rinse.

以上のようにして得られたリンスは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。   The rinse obtained as described above has no stickiness or weight when used, gives the hair an excellent gloss, gives it a smooth, smooth and voluminous feel, has a good combing ability, and is durable. Was also confirmed to be excellent.

[実施例22]リンスインシャンプー
(成分) 質量(%)
1.ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(30%) 15.0
2.ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(27%) 4.0
3.ポリオキシエチレン(150)ジステアレート 0.5
4.カチオン化セルロース(4%) 0.5
5.グリセリン 3.0
6.ジメチルポリシロキサン(100万mm/秒(25℃)) 1.0
7.ジメチルポリシロキサン(100mm/秒(25℃)) 3.0
8.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
9.防腐剤 適 量
10.香料 適 量
11.精製水 残 量
合計 100.0
[Example 22] Rinse-in shampoo (component) Mass (%)
1. Laminated amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (30%) 15.0
2. Polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate (27%) 4.0
3. Polyoxyethylene (150) distearate 0.5
4). Cationized cellulose (4%) 0.5
5. Glycerin 3.0
6). Dimethylpolysiloxane (million mm 2 / sec (25 ° C.)) 1.0
7). Dimethylpolysiloxane (100 mm 2 / sec (25 ° C.)) 3.0
8). Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
9. Preservative appropriate amount10. Perfume appropriate amount
11. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0

(製造方法)
A:成分1〜5、9及び11を加熱、混合した。
B:成分6〜8を混合、分散した。
C:AにBを添加し混合した後、冷却、成分10を添加してリンスインシャンプーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 5, 9 and 11 were heated and mixed.
B: Components 6 to 8 were mixed and dispersed.
C: After B was added to A and mixed, cooling and component 10 were added to obtain a rinse-in shampoo.

以上のようにして得られたリンスインシャンプーは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。   The rinse-in shampoo obtained as described above has no stickiness or weight when used, gives an excellent gloss to the hair, gives it a smooth, smooth, and voluminous feel, has good combability, and continues to be used. It was confirmed that the properties were also excellent.

[実施例23]トリートメント
(成分) 質量(%)
1.ジステアリン酸エチレングリコール 1.0
2.流動パラフィン 10.0
3.スクワラン 5.0
4.ステアリルアルコール 1.5
5.ジメチルポリシロキサン(10mm/秒(25℃)) 3.0
6.ステアリン酸 6.0
7.ポリオキシエチレン(3)ステアリルアルコール 4.5
8.ポリオキシエチレン(150)セチルエーテル 2.0
9.製造例3の複合粉体(マイカ) 1.0
10.1,3−ブチレングリコール 6.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
[Example 23] Treatment (component) Mass (%)
1. Ethylene glycol distearate 1.0
2. Liquid paraffin 10.0
3. Squalane 5.0
4). Stearyl alcohol 1.5
5. Dimethylpolysiloxane (10 mm 2 / sec (25 ° C.)) 3.0
6). Stearic acid 6.0
7). Polyoxyethylene (3) stearyl alcohol 4.5
8). Polyoxyethylene (150) cetyl ether 2.0
9. Composite powder (Mica) of Production Example 3 1.0
10.1,3-butylene glycol 6.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0

(製造方法)
A:成分1〜9を加熱、混合した。
B:成分10〜11及び13を混合、分散した。
C:AにBを添加し混合した後、冷却、成分12を添加してトリートメントを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 9 were heated and mixed.
B: Components 10 to 11 and 13 were mixed and dispersed.
C: After B was added to A and mixed, cooling and component 12 were added to obtain a treatment.

以上のようにして得られたトリートメントは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。   The treatments obtained as described above have no stickiness or weight when used, give the hair an excellent gloss, give it a smooth, smooth, and voluminous feel, have good combing, and maintain its usability. Was also confirmed to be excellent.

[実施例24]油中水型タイプ制汗剤
(成分) 質量(%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 7.0
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 13.0
3.トリオクタン酸グリセリル 7.0
4.ジプロピレングリコール 5.0
5.クエン酸ナトリウム 0.2
6.アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト 18.0
7.製造例2の複合粉体(タルク) 2.0
8.フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体(注2) 2.0
9.香料 適 量
10.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株)製)
(注2)フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−200(信越化学工業(株)製)
[Example 24] Water-in-oil type antiperspirant (component) Mass (%)
1. Cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 7.0
2. Decamethylcyclopentasiloxane 13.0
3. Glyceryl trioctanoate 7.0
4). Dipropylene glycol 5.0
5. Sodium citrate 0.2
6). Aluminum / Zirconium Tetrachlorohydrate 18.0
7). Composite powder (talc) of Production Example 2 2.0
8). Fluorine-modified hybrid silicone composite powder (Note 2) 2.0
9. Perfume appropriate amount
10. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Cross-linked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Fluorine-modified hybrid silicone composite powder; KSP-200 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜3を混合した。
B:成分4〜10を混合した。
C:BをAに加えて混合乳化して、油中水型タイプ制汗剤を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 3 were mixed.
B: Components 4 to 10 were mixed.
C: B was added to A and mixed and emulsified to obtain a water-in-oil type antiperspirant.

以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れるものであった。   The water-in-oil type antiperspirant obtained as described above has light spread, no stickiness or oily feeling, no change with temperature and time, and very excellent usability and stability. It was.

[実施例25]ロールオンタイプ制汗剤
(成分) 質量(%)
1.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注1) 20.0
2.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 10.0
3.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 15.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 30.0
5.アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト 20.0
6.製造例3の複合粉体(マイカ) 5.0
7.香料 適 量
合計 100.0
(注1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株)製)
(注2)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−15(信越化学工業(株)製)
[Example 25] Roll-on type antiperspirant (component) Mass (%)
1. Cross-linked polyether-modified silicone (Note 1) 20.0
2. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 10.0
3. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 2) 15.0
4). Decamethylcyclopentasiloxane 30.0
5. Aluminum / Zirconium Tetrachlorohydrate 20.0
6). Composite powder (Mica) of Production Example 3 5.0
7). Perfume proper amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Cross-linked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-15 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜4を混合した。
B:Aに成分5〜7を加え、均一に分散し、ロールオンタイプ制汗剤を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 4 were mixed.
B: Components 5 to 7 were added to A and dispersed uniformly to obtain a roll-on type antiperspirant.

以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。   The roll-on type antiperspirant obtained as described above has a light spread, no stickiness or oily feeling, no change with temperature and time, and excellent usability and stability. .

[実施例26]日焼け止め乳液
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 3.0
3.モノイソステアリン酸ソルビタン 1.0
4.ポリエーテル変性シリコーン(注1) 0.5
5.トリメチルシロキシケイ酸(注2) 1.0
6.パラメトキシケイ皮酸オクチル 4.0
7.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 1.0
8.ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン 6.0
9.ソルビトール 2.0
10.塩化ナトリウム 2.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6015(信越化学工業(株)製)
(注2)トリメチルシロキシケイ酸;X−21−5250(信越化学工業(株)製)
[Example 26] Sunscreen emulsion (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
2. Methylphenylpolysiloxane 3.0
3. Sorbitan monoisostearate 1.0
4). Polyether-modified silicone (Note 1) 0.5
5. Trimethylsiloxysilicic acid (Note 2) 1.0
6). Octyl paramethoxycinnamate 4.0
7). Composite powder of production example 5 (titanium mica) 1.0
8). Aluminum stearate-treated fine particle titanium oxide 6.0
9. Sorbitol 2.0
10. Sodium chloride 2.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Polyether-modified silicone; KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Trimethylsiloxysilicic acid; X-21-5250 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6を加熱混合し、成分7,8を均一分散した。
B:成分9〜11及び13を加熱混合した。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分12を添加し日焼け止め乳液を得た。
(Production method)
A: Components 1 to 6 were heated and mixed, and components 7 and 8 were uniformly dispersed.
B: Components 9 to 11 and 13 were heated and mixed.
C: Under stirring, B was gradually added to A to emulsify, and after cooling, component 12 was added to obtain a sunscreen emulsion.

以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果もあった。さらに、化粧持ちが良いため紫外線防止効果も持続する上、温度変化や経時による変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。   The sunscreen emulsion obtained as described above has a fine texture, light spread, no stickiness, a soft feeling of use and a skin shape correction effect. Furthermore, it was confirmed that the anti-ultraviolet rays preventive effect was maintained because the makeup lasting was good, and that it was excellent in stability with no temperature change or change with time.

[実施例27]サンカットクリーム
(成分) 質量(%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
2.アクリルシリコーン樹脂(注1) 12.0
3.トリオクタン酸グリセリル 5.0
4.パラメトキシケイ皮酸オクチル 6.0
5.架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 5.0
6.アルキル・シリコーン/ポリエーテル共変性シリコーン(注3) 6.5
7.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 1.0
8.ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン 15.0
9.塩化ナトリウム 0.5
10.1,3−ブチレングリコール 2.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 残 量
合計 100.0
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−545(信越化学工業(株)製)
(注2)架橋型ポリエーテル変性シリコーン;KSG−210(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・シリコーン/ポリエーテル共変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
[Example 27] Sun cut cream (component) Mass (%)
1. Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
2. Acrylic silicone resin (Note 1) 12.0
3. Glyceryl trioctanoate 5.0
4). Octyl paramethoxycinnamate 6.0
5. Cross-linked polyether-modified silicone (Note 2) 5.0
6). Alkyl silicone / polyether co-modified silicone (Note 3) 6.5
7). Composite powder of production example 5 (titanium mica) 1.0
8). Aluminum stearate treated fine particle titanium oxide 15.0
9. Sodium chloride 0.5
10.1,3-butylene glycol 2.0
11. Preservative appropriate amount 12. Perfume appropriate amount
13. Remaining amount of purified water <br/> Total 100.0
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Crosslinked polyether-modified silicone; KSG-210 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl silicone / polyether co-modified silicone; KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分8を添加してビーズミルで分散した。
B:成分1の残部及び3〜7を混合して均一にした。
C:成分9〜11及び13を混合、溶解した。
D:BにCを加えて乳化し、Aを分散させ、さらに、成分12を添加してサンカットクリームを得た。
(Production method)
A: Component 2 was added to a part of component 1 to make it uniform, and component 8 was added and dispersed with a bead mill.
B: The remainder of component 1 and 3-7 were mixed to make uniform.
C: Components 9 to 11 and 13 were mixed and dissolved.
D: C was added to B and emulsified to disperse A, and further component 12 was added to obtain a sun cut cream.

以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時に対しても非常に安定であることが確認された。   The sun cut cream obtained as described above has no stickiness, light spread and lightness, excellent adhesion, soft use feeling, skin shape correction effect, and excellent makeup. . Moreover, it was confirmed that it was very stable against temperature changes and aging.

[実施例28]ネイルエナメル
(成分) 質量(%)
1.アクリルシリコーン樹脂(注1) 45.0
2.メチルトリメチコン(注2) 5.0
3.ニトロセルロース 3.0
4.カンファ 0.5
5.クエン酸アセチルトリブチル 1.0
6.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.5
7.酢酸ブチル 30.0
8.酢酸エチル 10.0
9.イソプロピルアルコール 5.0
10.製造例3の複合粉体(マイカ) 適 量
合計 100.0
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−549(信越化学工業(株)製)
(注2)メチルトリメチコン;TMF−1.5(信越化学工業(株)製)
[Example 28] Nail enamel (component) Mass (%)
1. Acrylic silicone resin (Note 1) 45.0
2. Methyl trimethicone (Note 2) 5.0
3. Nitrocellulose 3.0
4). Kanfa 0.5
5. Acetyltributyl citrate 1.0
6). Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.5
7). Butyl acetate 30.0
8). Ethyl acetate 10.0
9. Isopropyl alcohol 5.0
10. Composite powder (Mica) of Production Example 3 Appropriate amount 100.0
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-549 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Methyltrimethicone; TMF-1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分7〜9を混合し、これに成分4〜6を添加して均一に混合する。
B:Aに成分1〜3を添加して混合する。
C:Bに成分10を添加混合して、ネイルエナメルを得た。
(Production method)
A: Components 7 to 9 are mixed, and components 4 to 6 are added thereto and mixed uniformly.
B: Components 1 to 3 are added to A and mixed.
C: Component 10 was added to B and mixed to obtain a nail enamel.

以上のようにして得られたネイルエナメルは、のび広がりが軽く、視覚的に滑らかさを与え、耐水性、耐油性があり持ちも良く、さらに、爪への圧迫感や爪の黄変や温度や経時による化粧膜の変化もなく安定性にも非常に優れていることが確認された。   The nail enamel obtained as described above has a light spread, provides visual smoothness, is water and oil resistant, and has a feeling of pressure on the nails, yellowing of the nails and temperature. In addition, it was confirmed that there was no change in the decorative film over time and the stability was also excellent.

[実施例29]チークカラー
成分 質量(%)
1.架橋型ジメチルポリシロキサン(注1) 28.0
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 34.5
3.ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 9.0
4.ステアロイルイヌリン 10.0
5.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注2) 2.0
6.赤色202号 適 量
7.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注3)処理酸化鉄 適 量
8.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注3)処理酸化チタン 適 量
9.トコフェロール 適 量
10.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 5.0
11.製造例3の複合粉体(マイカ) 11.5
合計 100.0
(注1)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−16(信越化学工業(株)製)
(注2)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・シリコーン分岐型シリコーン;KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 29] Teak color component Mass (%)
1. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 1) 28.0
2. Decamethylcyclopentasiloxane 34.5
3. Neopentyl glycol dioctanoate 9.0
4). Stearoyl inulin 10.0
5. Hybrid silicone composite powder (Note 2) 2.0
6). Red No. 202 appropriate amount 7. Alkyl / silicone branched silicone (Note 3) treated iron oxide Alkyl / silicone branched silicone (Note 3) treated titanium oxide Tocopherol appropriate amount10. Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 5.0
11. Composite powder of production example 3 (mica) 11.5
Total 100.0
(Note 1) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl silicone branched silicone; KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜5を混合し、80℃に加熱し、均一分散させた。
B:Aに成分6〜11を加え、80℃で均一分散させた。
C:室温に戻して、チークカラーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed, heated to 80 ° C., and uniformly dispersed.
B: Components 6 to 11 were added to A and uniformly dispersed at 80 ° C.
C: Returned to room temperature to obtain a cheek color.

以上のようにして得られたチークカラーは、スポンジ状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The cheek color obtained as described above may be in the form of a sponge and may have a feeling of use with no spread of oil and powder as well as light spreading. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, the makeup was not easily broken, and there was no change with temperature and with time, and the stability was excellent.

[実施例30]アイカラー
成分 質量(%)
1.イソノナン酸イソトリデシル 20.0
2.スクワラン 20.0
3.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注1) 6.0
4.パルミチン酸デキストリン 10.0
5.架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 12.0
6.硫酸バリウム 5.0
7.ポリエチレンテレフタレート/Al 粉末 4.5
8.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 13.5
9.トコフェロール 適 量
10.化粧品用ガラスフレーク粉末(注3) 1.5
11.化粧品用酸化鉄被覆ガラスフレーク粉末(注4) 7.5
合計 100.0
(注1)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
(注2)架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−16(信越化学工業(株)製)
(注3)ガラスフレーク(日本板硝子(株)製)
(注4)酸化鉄被覆ガラスフレーク;メタシャイン(日本板硝子(株)製)
[Example 30] Eye color component Mass (%)
1. Isotridecyl isononanoate 20.0
2. Squalane 20.0
3. Hybrid silicone composite powder (Note 1) 6.0
4). Dextrin palmitate 10.0
5. Cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 2) 12.0
6). Barium sulfate 5.0
7). Polyethylene terephthalate / Al powder 4.5
8). Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 13.5
9. Tocopherol appropriate amount10. Glass flake powder for cosmetics (Note 3) 1.5
11. Iron oxide-coated glass flake powder for cosmetics (Note 4) 7.5
Total 100.0
(Note 1) Hybrid silicone composite powder; KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Glass flake (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)
(Note 4) Iron oxide coated glass flakes; Metashine (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜5を混合し、90℃に加熱し、均一に分散させた。
B:Aに成分6〜11を加え、更に90℃で均一に分散させた。
C:室温に戻して、アイカラーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 5 were mixed, heated to 90 ° C., and uniformly dispersed.
B: Components 6 to 11 were added to A and further dispersed uniformly at 90 ° C.
C: The eye color was obtained by returning to room temperature.

以上のようにして得られたアイカラーは、ゼリー状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The eye color obtained as described above may be in the form of a jelly, has a light spread, and has a feeling of use with no oiliness and powderiness. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, the makeup was not easily broken, and there was no change with temperature and with time, and the stability was excellent.

[実施例31]ファンデーション
成分 質量(%)
1.ジメチルポリシロキサン(6mm/秒(25℃)) 23.0
2.有機シリコーン樹脂(注1) 10.0
3.アルキル・シリコーン分岐・架橋型ジメチルポリシロキサン(注2) 34.0
4.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 8.0
5.スクワラン 1.0
6.ホホバ油 1.0
7.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 1.0
8.PMMA 球状粉末 2.0
9.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注5)処理酸化鉄 適 量
10.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注5)処理酸化チタン 6.0
11.ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン 9.0
12.トコフェロール 適 量
13.製造例2の複合粉体(タルク) 3.0
14.製造例4の複合粉体(セリサイト) 2.0
合計 100.0
(注1)有機シリコーン樹脂;KF−7312L(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・シリコーン分岐・架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−048Z(信越化学工業(株)製)
(注3)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−105(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)アルキル・シリコーン分岐型シリコーン;KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 31] Foundation component Mass (%)
1. Dimethylpolysiloxane (6 mm 2 / sec (25 ° C.)) 23.0
2. Organic silicone resin (Note 1) 10.0
3. Alkyl / silicone branched / crosslinked dimethylpolysiloxane (Note 2) 34.0
4). Hybrid silicone composite powder (Note 3) 8.0
5. Squalane 1.0
6). Jojoba oil 1.0
7). Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 1.0
8). PMMA spherical powder 2.0
9. Alkyl / silicone branched silicone (Note 5) treated iron oxide Alkyl / silicone branched silicone (Note 5) treated titanium oxide 6.0
11. Aluminum stearate treated fine particle titanium oxide 9.0
12 Tocopherol appropriate amount13. Composite powder (talc) of Production Example 2 3.0
14 Composite powder (sericite) of Production Example 4 2.0
Total 100.0
(Note 1) Organic silicone resin; KF-7712L (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Alkyl / silicone branched / crosslinked dimethylpolysiloxane; KSG-048Z (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Hybrid silicone composite powder; KSP-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Alkyl silicone branched silicone; KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1の一部、及び、成分2〜8を混合し、均一に分散させた。
B:成分9〜14を成分1の残りを用いて、ロールミルにて、均一に分散させた。
C:Aに成分Bを均一に分散させて、ファンデーションを得た。
(Production method)
A: A part of component 1 and components 2 to 8 were mixed and dispersed uniformly.
B: Components 9 to 14 were uniformly dispersed using the remainder of Component 1 by a roll mill.
C: Component B was uniformly dispersed in A to obtain a foundation.

以上のようにして得られたファンデーションは、スフレ状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The foundation obtained as described above can be removed in a souffle-like shape, has a light spread, and has a feeling of use with no oiliness and powderiness. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, the makeup was not easily broken, and there was no change with temperature and with time, and the stability was excellent.

[実施例32]アイカラー
成分 質量(%)
1.ジメチルポリシロキサン(20mm/秒(25℃)) 1.0
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 1.0
3.スクワラン 1.5
4.ワセリン 2.5
5.球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体(注2) 2.0
6.PMMA 球状粉末 1.0
7.ミリスチン酸亜鉛 8.0
8.フュームドシリカ 0.5
9.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注3)処理酸化鉄 適 量
10.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注3)処理群青 適 量
11.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注3)処理酸化チタン 適 量
12.トコフェロール 適 量
13.製造例2の複合粉体(タルク) 20.0
14.製造例3の複合粉体(マイカ) 10.0
15.製造例4の複合粉体(セリサイト) 10.0
16.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 25.0
合計 100.0
(注1)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注2)球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体;KMP−590(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル・シリコーン分岐型シリコーン;KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 32] Eye color component Mass (%)
1. Dimethylpolysiloxane (20 mm 2 / sec (25 ° C.)) 1.0
2. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 1) 1.0
3. Squalane 1.5
4). Vaseline 2.5
5. Spherical polymethylsilsesquioxane powder (Note 2) 2.0
6). PMMA spherical powder 1.0
7). Zinc myristate 8.0
8). Fumed silica 0.5
9. Alkyl / silicone branched silicone (Note 3) treated iron oxide 11. Alkyl / silicone branched silicone (Note 3) Ultramarine treatment Alkyl / silicone branched silicone (Note 3) treated titanium oxide Tocopherol appropriate amount13. Composite powder (talc) 20.0 of production example 2
14 Composite powder (Mica) of Production Example 3 10.0
15. Composite powder (sericite) of Production Example 4 10.0
16. Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 25.0
Total 100.0
(Note 1) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Spherical polymethylsilsesquioxane powder; KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl silicone branched silicone; KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分5〜16をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。
B:成分1〜4を均一に分散させ、Aに添加して、さらに攪拌・混合を続けた。
C:混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してアイカラーを得た。
(Production method)
A: Components 5 to 16 were put into a Henschel mixer and stirred and mixed.
B: Components 1 to 4 were uniformly dispersed, added to A, and further stirred and mixed.
C: The mixture was pulverized with a hammer mill and pressed into a predetermined aluminum pan to obtain an eye color.

以上のようにして得られたアイカラーは、取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The eye color obtained as described above was easy to remove, lightly spread, and had a feeling of use with no oiliness or powderiness. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, the makeup was not easily broken, and there was no change with temperature and with time, and the stability was excellent.

[実施例33]アイカラー
成分 質量(%)
1.イソドデカン 17.0
2.アクリルシリコーン樹脂(注1) 20.0
3.長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂(注2) 2.0
4.ハイブリッドシリコーン複合粉体(注3) 6.0
5.ワセリン 10.0
6.アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン(注4) 12.0
7.硫酸バリウム 5.0
8.有機顔料 適 量
9.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注5)処理酸化鉄 適 量
10.アルキル・シリコーン分岐型シリコーン(注5)処理酸化チタン 適 量
11.製造例5の複合粉体(雲母チタン) 20.0
12.トコフェロール 適 量
13.香料 適 量
合計 100.0
(注1)アクリルシリコーン樹脂;KP−550(信越化学工業(株)製)
(注2)長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂;KP−561P(信越化学工業(株)製)
(注3)ハイブリッドシリコーン複合粉体;KSP−441(信越化学工業(株)製)
(注4)アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン;KSG−42(信越化学工業(株)製)
(注5)アルキル・シリコーン分岐型シリコーン;KF−9909(信越化学工業(株)製)
[Example 33] Eye color component Mass (%)
1. Isododecane 17.0
2. Acrylic silicone resin (Note 1) 20.0
3. Long chain alkyl-containing acrylic silicone resin (Note 2) 2.0
4). Hybrid silicone composite powder (Note 3) 6.0
5. Vaseline 10.0
6). Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane (Note 4) 12.0
7). Barium sulfate 5.0
8). Organic pigment appropriate amount9. Alkyl / silicone branched silicone (Note 5) treated iron oxide Alkyl / silicone branched silicone (Note 5) treated titanium oxide Composite powder of Production Example 5 (titanium mica) 20.0
12 Tocopherol appropriate amount
13. Perfume proper amount <br/> Total 100.0
(Note 1) Acrylic silicone resin; KP-550 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Long-chain alkyl-containing acrylic silicone resin; KP-561P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Hybrid silicone composite powder; KSP-441 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Alkyl-modified cross-linked dimethylpolysiloxane; KSG-42 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Alkyl silicone branched silicone; KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分1〜6を混合し、均一に分散させた。
B:Aに成分7〜13を加え、均一に分散させて、アイカラーを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 6 were mixed and dispersed uniformly.
B: Components 7 to 13 were added to A and dispersed uniformly to obtain an eye color.

以上のようにして得られたアイカラーは、取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   The eye color obtained as described above was easy to remove, lightly spread, and had a feeling of use with no oiliness or powderiness. In addition, it was confirmed that the water resistance, water repellency and sweat resistance were good and good, the makeup was not easily broken, and there was no change with temperature and with time, and the stability was excellent.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

Claims (5)

化粧料の製造方法であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする化粧料の製造方法。   A method for producing cosmetics, comprising at least a mixed water dispersion in which inorganic powder and a silicone elastomer are dispersed, a cationic water-soluble polymer, and an alkaline substance, an alkoxysilane, a silanol group A composite particle formed by adhering the silicone elastomer to the surface of the inorganic powder using a silicone resin as a binder by adding a compound selected from the silane and a partial condensate thereof to cause hydrolysis / condensation reaction. A method for producing a cosmetic comprising producing the cosmetic using the composite particles. 前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いることを特徴とする請求項1に記載の化粧料の製造方法。   As the cationic water-soluble polymer, a polymer having a polymer skeleton synthesized by any one of vinyl polymerization, addition polymerization and condensation and containing no anionic group or amphoteric group is used. The manufacturing method of the cosmetics of Claim 1 characterized by these. 前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いることを特徴とする請求項2に記載の化粧料の製造方法。   The method for producing a cosmetic according to claim 2, wherein the cationic water-soluble polymer is synthesized without using a monomer having a nonionic group. 前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いることを特徴とする請求項3に記載の化粧料の製造方法。   The method for producing a cosmetic according to claim 3, wherein a polymer of dimethyldiallylammonium chloride is used as the cationic water-soluble polymer. 前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水100質量部に対し、0.0001〜1質量部とすることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧料の製造方法。   The blending amount of the cationic water-soluble polymer with respect to the mixed water dispersion is 0.0001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of water in the mixed water dispersion. The manufacturing method of cosmetics of any one of these.
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