JP5449563B2 - 相乗的抗微生物組成物 - Google Patents

Description

本発明は殺生物剤の組み合わせに関し、この組み合わせは個々の抗微生物化合物について観察されるであろうよりも高い活性を有する。

少なくとも２種類の抗微生物化合物の組み合わせの使用は潜在的な市場を広げることができ、使用濃度およびコストを低減させることができ、かつ廃棄物を低減させることができる。ある場合には、市販の抗微生物化合物は、ある種の微生物に対する弱い活性、比較的ゆっくりとした抗微生物作用、または高温および高ｐＨのような特定の条件下での不安定性のせいで、高い使用濃度でさえ微生物の効果的な制御を提供することができない。特定の最終使用環境におけるさらに低い使用割合での同じ水準の微生物制御を提供するために、または微生物の全体的な制御を提供するために、異なる抗微生物化合物の組み合わせが場合によっては使用される。例えば、米国特許第７，２６２，２２２号はオルト−フェニルフェノールと、グアニジン殺生物剤もしくは第四級アンモニウム殺生物剤との組み合わせを開示するが、この文献は本願で特許請求される組み合わせのいずれも示唆していない。さらに、微生物の効果的な制御を提供するために、向上した活性を有する抗微生物化合物のさらなる組み合わせについての必要性が存在している。

米国特許第７，２６２，２２２号明細書

本発明によって取り組まれる課題は、抗微生物化合物のそのような組み合わせを提供することである。

本発明は（ａ）オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩と、（ｂ）４，４−ジメチルオキサゾリジン（ＤＭＯＺ）とを含み、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：４，４−ジメチルオキサゾリジンの重量比が４：１〜１：１５である、相乗的抗微生物組成物に関する。
本発明はさらに、（ａ）オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩と、（ｂ）トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン（Ｔｒｉｓ Ｎｉｔｒｏ；トリスニトロ）とを含み、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタンの重量比が１５：１〜１：１５である、相乗的抗微生物組成物に関する。
本発明はさらに、（ａ）オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩と、（ｂ）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（ＨＨＴ）とを含み、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの重量比が１５：１〜１：１５である、相乗的抗微生物組成物に関する。

本明細書において使用される場合、文脈が明らかに他のことを示さない限りは以下の用語は指定された定義を有する。用語「抗微生物化合物」とは、微生物の成長もしくは増殖を阻止することができ、および／または微生物を殺すことができる化合物をいい；抗微生物化合物には、適用される用量レベル、システム条件および望まれる微生物制御の水準に応じて、殺バクテリア剤、静バクテリア剤、殺真菌剤、静真菌剤、殺藻剤および静藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（例えば、酵母およびカビ）、バクテリア並びに藻類が挙げられる。以下の略語が本明細書を通して使用される：ｐｐｍ＝重量基準の１００万分率（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル。他に特定されない限りは、温度は摂氏度（℃）であり、およびパーセンテージに関する言及は重量基準（重量％）である。本発明の組成物中の抗微生物化合物のパーセンテージは組成物中の活性成分の全重量、すなわち、溶媒、担体、分散剤、安定化剤もしくは存在しうる他の物質の量を除いた抗微生物化合物自体に基づく。オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびアンモニウム塩が挙げられる。２以上の形態のオルト−フェニルフェノールが存在する場合には、殺生物剤の比率はこれら化合物の合計含有量から計算される。本発明のある実施形態においては、ナトリウムｏ−フェニルフェニラート（ＮａＯＰＰ）が使用される。

本発明のある実施形態においては、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：４，４−ジメチルオキサゾリジン（ＤＭＯＺ）の重量比は３：１〜１：１２、あるいは３：１〜１：１０、あるいは３：１〜１：９、あるいは２：１〜１：１５、あるいは２：１〜１：１０、あるいは１：１〜１：１２、あるいは１：１〜１：１０、あるいは１：１〜１：９である。

本発明のある実施形態においては、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン（Ｔｒｉｓ Ｎｉｔｒｏ）の重量比は１５：１〜１：１２、あるいは１５：１〜１：１０、あるいは１２：１〜１：１２、あるいは１２：１〜１：１０、あるいは１０：１〜１：１０、あるいは１０：１〜１：９、あるいは９：１〜１：９である。

本発明のある実施形態においては、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジンの重量比は１２：１〜１：１５、あるいは１０：１〜１：１５、あるいは１０：１〜１：１２、あるいは１０：１〜１：１０、あるいは９：１〜１：１０、あるいは９：１〜１：９である。

本発明のある実施形態においては、本発明の抗微生物組み合わせは油田およびガス田注入、生産流体、破砕流体および他の機能性流体、油井およびガス井、油およびガス操作、分離、貯蔵並びに輸送システム、油およびガスパイプライン、油およびガス容器、並びに燃料において有用である。この組み合わせは、油およびガス井に添加されるもしくは油およびガス井によって生産される水性流体において特に有用である。この組成物は他の産業用水および水含有／汚染マトリックス、例えば、冷却水、エアウォッシャー、熱交換器、ボイラー水、パルプおよびペーパーミル水、他の産業プロセス水、バラスト水、廃水、金属加工用流体、ラテックス、塗料、コーティング、接着剤、インク、テープジョイントコンパウンド、顔料、水系スラリー、パーソナルケア用品および家庭用品、例えば、洗剤、ろ過システム（逆浸透システムおよび超濾過システムなど）、便器、布、皮革および皮革製造システム、またはこれらと共に使用されるシステムにおいて微生物を制御するのにも有用である。

典型的には、微生物の成長を制御するための本発明の殺生物剤の組み合わせの量は１０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ活性成分である。本発明のある実施形態においては、組成物の活性成分は少なくとも２０ｐｐｍ、あるいは少なくとも５０ｐｐｍ、あるいは少なくとも１００ｐｐｍ、あるいは少なくとも１５０ｐｐｍ、あるいは少なくとも２００ｐｐｍの量で存在する。ある実施形態においては、組成物の活性成分は２，０００ｐｐｍ以下、あるいは１，０００ｐｐｍ以下、あるいは５００ｐｐｍ以下、あるいは４００ｐｐｍ以下、あるいは３００ｐｐｍ以下、あるいは２５０ｐｐｍ以下、あるいは２００ｐｐｍ以下、あるいは１００ｐｐｍ以下、あるいは５０ｐｐｍ以下の量で存在する。上で言及された濃度は殺生物剤の組み合わせを含む液体組成物中のものである。高スルフィドおよび高温環境における殺生物剤濃度は典型的には他の環境におけるよりも高いであろう。

本発明は、特許請求される殺生物剤の組み合わせを材料に組み込むことによって、上記使用領域において、特に油もしくは天然ガス生産操作において、微生物の成長を低減させ、または阻止し、または妨げるための方法も包含する。

実施例１．硫酸還元バクテリア（ＳＲＢ）に対するＮａＯＰＰと、ＤＭＯＺ、トリスニトロまたはＨＨＴとの相乗効果
嫌気チャンバー（バクトロン（ＢＡＣＴＲＯＮ）嫌気チャンバー）内で、脱気滅菌塩溶液（１Ｌの水中に３．１１８３ｇのＮａＣｌ、１．３０８２ｍｇのＮａＨＣＯ_３、４７．７０ｍｇのＫＣｌ、７２．００ｍｇのＣａＣｌ_２、５４．４９ｍｇのＭｇＳＯ_４、１７２．２８ｍｇのＮａ_２ＳＯ_４、４３．９２ｍｇのＮａ_２ＣＯ_３）が、油田から単離された嫌気性集団、主としてＳＲＢで、１０^６〜１０^７ＣＦＵ／ｍＬの最終バクテリア濃度で汚染された。次いで、この汚染水のアリコートがＮａＯＰＰ、ＤＭＯＺ、またはＮａＯＰＰ／ＤＭＯＺ組み合わせ、ＮａＯＰＰ、トリスニトロ、またはＮａＯＰＰ／トリスニトロ組み合わせ、ＮａＯＰＰ、ＨＨＴ、またはＮａＯＰＰ／ＨＨＴ組み合わせで、様々な活性物濃度レベルで処理された。この混合物が４０℃で２４時間インキュベートされた後で、このアリコートにおいてバクテリアを完全に殺すための最小の試験殺生物剤濃度（ＭＢＣ）によって、殺生物有効性が決定された。表１〜３は各殺生物剤およびそのブレンドの有効性、並びに各組み合わせの相乗指数をまとめる。

^＊相乗指数＝Ｃａ／ＣＡ＋Ｃｂ／ＣＢ
Ｃａ＝殺生物剤Ｂとの組み合わせにおいて使用される場合に、バクテリアを完全に殺すのを達成するのに必要な殺生物剤Ａの濃度
ＣＡ＝単独で使用される場合に、バクテリアを完全に殺すのを達成するのに必要な殺生物剤Ａの濃度
Ｃｂ＝殺生物剤Ａとの組み合わせにおいて使用される場合に、バクテリアを完全に殺すのを達成するのに必要な殺生物剤Ｂの濃度
ＣＢ＝単独で使用される場合に、バクテリアを完全に殺すのを達成するのに必要な殺生物剤Ｂの濃度

実施例２．好気性バクテリアに対するＮａＯＰＰと、ＤＭＯＺまたはトリスニトロとの相乗効果
滅菌ＮａＣｌ溶液（０．８５％）が緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）ＡＴＣＣ１０１４５および黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８で、約１０^６ＣＦＵ／ｍＬの最終バクテリア濃度で汚染された。次いで、この汚染水のアリコートがＮａＯＰＰ、トリスニトロ、またはＮａＯＰＰ／トリスニトロ組み合わせ、ＮａＯＰＰ、ＤＭＯＺ、またはＮａＯＰＰ／ＤＭＯＺ組み合わせで、様々な活性物濃度レベルで処理された。この混合物が３７℃で２４時間インキュベートされた後で、このアリコートにおいてバクテリアを完全に殺すための最小の試験殺生物剤濃度によって、殺生物有効性が決定された。表４および５は各殺生物剤およびそのブレンドの有効性、並びに各組み合わせの相乗指数をまとめる。

^＊Ｐ値＜０．０５は、平均相乗指数と１．００との間に有意差が存在することを意味する。

Claims (4)

1. （ａ）オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩と、（ｂ）４，４−ジメチルオキサゾリジンとを含み、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：４，４−ジメチルオキサゾリジンの重量比が２．８６：１〜１：９である、相乗的抗微生物組成物。
2. （ａ）オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩と、（ｂ）トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタンとを含み、オルト−フェニルフェノールまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩：トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタンの重量比が１５：１〜１：１５である、相乗的抗微生物組成物。
3. 前記重量比が１２：１〜１：１２である請求項２に記載の組成物。
4. 前記重量比が１０：１〜１：１０である請求項３に記載の組成物。