JP5434088B2 - 架橋性有機化合物、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子および有機elディスプレイ - Google Patents
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真空蒸着法は積層化が容易であるため、陽極及び/又は陰極からの電荷注入の改善、励起子の発光層封じ込めが容易であるという利点を有する。湿式成膜法は真空プロセスが要らず、大面積化が容易で、1つの層(塗布液)に様々な機能をもった複数の材料を混合して入れることが容易である等の利点がある。
このような積層化における問題点を解決するために、非特許文献1及び非特許文献2では、下記のような架橋性基を有する化合物が提案され、架橋することによって有機溶媒に不溶とする積層化方法が開示されている。
また、非特許文献3には、下記のようなピレン環に架橋性基を有する化合物が開示されている。
本発明はまた、発光効率が高く、駆動安定性が高い有機電界発光素子及び有機ELディスプレイを提供することを課題とする。
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により形成される有機電界発光素子は、大面積化が可能である。
また、この有機化合物を含む有機電界発光素子用組成物を用いて、有機溶媒に不溶な有機薄膜を形成することが可能であり、有機電界発光素子における湿式成膜法による積層化が容易となる。
の安定性、特に駆動安定性が向上する。
さらに、本発明の有機化合物は、優れた電気化学的安定性、成膜性、電荷輸送能、発光特性、耐熱性から、素子の層構成に合わせて、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、ホスト材料、電子注入材料、電子輸送材料などとしても適用可能である。
[有機化合物]
本発明の有機化合物は、架橋性基を有する有機化合物であって、置換基を有していてもよい2価のピレン環を分子内に有する化合物である。
本発明の有機化合物は、少なくとも2つの置換基を有するピレン環を含むため、電気化学的安定性に優れる。また、架橋性基を有するため、湿式成膜法により形成した膜を穏和な条件で有機溶媒に不溶とすることが可能である。
[架橋性基]
本発明の有機化合物は少なくとも1つの架橋性基を有し、不溶化が容易な点から好ましくは2つ以上の架橋性基を有することが好ましい。塗布後に、架橋性基を反応して網目構造を形成し溶解性が低下して、積層が可能になる為である。
<架橋性基群T>
中でも、架橋性基としては、例えばエポキシ基、オキセタン基などの環状エーテル基、ビニルエーテル基などのカチオン重合によって架橋反応する基が、反応性が高く不溶化が容易な点で好ましい。中でも、カチオン重合の速度を制御しやすい点でオキセタン基が特に好ましく、カチオン重合の際に素子の劣化をまねくおそれのあるヒドロキシル基が生成しにくい点でビニルエーテル基が好ましい。
中でも、架橋が速やかに行われ、又、架橋後の構造が特に安定であるという点で、ベンゾシクロブテン環由来の基が、特に好ましい。
分子内において、架橋性基は分子内の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に直接結合してもよいが、−O−基、−C(=O)−基または(置換基を有していてもよい)−CH2−基から選ばれる基を任意の順番で1〜30個連結してなる2価の基を介して、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に結合することが好ましい。これら2価の基を介する架橋性基、すなわち、架橋性基を含む基の具体例は以下の架橋性基を含む基群Uに示す通りであるが、これらに限定されるものではない。
本発明の有機化合物は、置換基を有してもよい2価のピレン環を含むものであり、電気
化学的安定性がさらに向上するため、連結位置は、下記式(I-1)で表されるような1
,6−位、又は、下記式(I-2)で表されるような1,8−位であることが好ましい。
置換基を有していてもよい2価のピレン環の置換位置は、連結位置のp-位(1−位が連結位置ならば、5−位及び6−位)が、電気化学的耐久性がさらに向上するため好ましい。
本発明の有機化合物は、電荷輸送能がさらに向上する点で、下記式(II)で表わされる2価の基を含むことが好ましい。
Ar1及びAr2は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有してもよい芳香族複素環基を表す。
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオレン環、フルオランテン環などの、5または6員環の単環または2〜5縮合環由来の基が挙げられる。
ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環からなる群より選ばれる環由来の基が好ましい。Ar1及びAr2は、前記群から選ばれる1種または2種以上の環を直接結合により連結した基も好ましく、ビフェニレン基、ターフェニレン基がさらに好ましい。
また、Ar1又はAr2が、置換基を有していてもよい2価のピレン環を含む基であってもよい。
アルキル基(好ましくは炭素数1から8の直鎖または分岐のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、2−プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。)
アルケニル基(好ましくは炭素数2から9のアルケニル基であり、例えばビニル、アリル、1−ブテニル基などが挙げられる。)
アルキニル基(好ましくは炭素数2から9のアルキニル基であり、例えばエチニル、プロパルギル基などが挙げられる。)
アラルキル基(好ましくは炭素数7から15のアラルキル基であり、例えばベンジル基などが挙げられる。)
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜8のアルコキシ基であり、たとえばメトキシ、エトキシ、ブトキシ基などが挙げられる。)
アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜12の芳香族炭化水素基を有するものであり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ基などが挙げられる。)
ヘテロアリールオキシ基(好ましくは5または6員環の芳香族複素環基を有するものであり、例えばピリジルオキシ、チエニルオキシ基などが挙げられる。)
アシル基(好ましくは炭素数2〜10のアシル基であり、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル基などが挙げられる。)
アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜10のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)
アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜13のアリールオキシカルボニル基であり、例えばフェノキシカルボニル基などが挙げられる。)
アルキルカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数2〜10のアルキルカルボニルオキシ基であり、例えばアセトキシ基などが挙げられる。)
ハロゲン原子(特に、フッ素原子または塩素原子)、
カルボキシ基
シアノ基
水酸基
メルカプト基
アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜8のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)
アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜12のアリールチオ基であり、例えば、フェニ
ルチオ基、1−ナフチルチオ基などが挙げられる。)
スルホニル基(例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)
シリル基(例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。)
ボリル基(例えばジメシチルボリル基などが挙げられる。)
ホスフィノ基(例えばジフェニルホスフィノ基などが挙げられる。)
芳香族炭化水素基(例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環などの、5または6員環の単環または2〜5縮合環由来の1価の基が挙げられる。)
芳香族複素環基(例えばフラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環などの、5または6員環の単環または2〜4縮合環由来の1価の基が挙げられる。)
アミノ基[好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数1から8のアルキル基を1つ以上有するアルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の芳香族炭化水素基を有するアリールアミノ基(例えばフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ基などが挙げられる。)]
また、上記置換基がさらに置換基を有していてもよく、その更なる置換基としては、上記例示置換基が挙げられる。
また、本発明の有機化合物は、式(II)中のAr1又はAr2が置換基を有していてもよい2価のピレン環を含む基であることで、置換基を有していてもよい2価のピレン環と式(II)で表される2価の基とを含む有機化合物としてもよい。
[分子量単一な分子]
本発明の有機化合物は、高純度化が容易な点、性能のぶれを小さくできる点で、分子量単一な分子であることが好ましい。分子量単一な分子である場合、置換基を有していてもよい2価のピレン環を有するものであればよく、さらに式(II)で表される2価の基を有するのが好ましい。また、置換基を有していてもよい2価のピレン環及び式(II)で表される以外の構造が含まれていてもよい。また、それぞれ独立して、異なる2種以上の置換基を有していてもよい2価のピレン環および式(II)で表される構造が一分子内に含まれていてもよい。
本発明の有機化合物は、分子量単一な分子である場合、分子量は、通常300以上、好ましくは500以上、より好ましくは2000以上、通常20000以下、好ましくは10000以下、より好ましくは5000以下である。分子量がこの上限値を上回ると、合成経路が煩雑となり高純度化が困難となるおそれがあり、また、不純物の高分子量化によっても精製が困難となるおそれがある。また、分子量がこの下限値を下回ると、成膜性が低下するおそれがあり、ガラス転移温度、融点および気化温度が低下するため、耐熱性が著しく損なわれるおそれがある。
本発明の有機化合物は、分子量単一な分子である場合、分子量/架橋性基数の比率は、通常200以上、好ましくは300以上、最も好ましくは500以上、また、通常4000以下、好ましくは3500以下、最も好ましくは3000以下である。この下限値を下回ると、未反応の架橋性基が残存して、形成された膜の電気的耐久性が低下したり、架橋度が上がりすぎて、膜のクラッキングが起きたり、電荷輸送能が低下したり、励起準位が低下したりするおそれがある。また、この上限値を上回ると、膜が不溶化しにくくなったり、耐熱性が低下したりするおそれがある。
本発明の有機化合物は、成膜性が優れる点で、分子量分布をもつ高分子化合物であることが好ましい。
[1]高分子化合物の分子量
本発明の有機化合物が高分子化合物である場合、高分子化合物の重量平均分子量は、通常3,000,000以下、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは500,000以下であり、また通常1,000以上、好ましくは2,000以上、より好ましくは5,000以上である。
通常、この重量平均分子量はSEC(サイズ排除クロマトグラフィー)測定により決定される。SEC測定では高分子量成分ほど溶出時間が短く、低分子量成分ほど溶出時間が長くなるが、分子量既知のポリスチレン(標準試料)の溶出時間から算出した校正曲線を用いて、サンプルの溶出時間を分子量に換算することによって、重量平均分子量及び数平均分子量が算出される。分子量がこの上限値を超えると、不純物の高分子量化によって精製が困難となるおそれがある。また分子量がこの下限値を下回ると、成膜性が低下するおそれがあり、ガラス転移温度、融点および気化温度が低下するため、耐熱性が著しく損なわれるおそれがある。
これは、本発明の有機化合物が高分子化合物である場合は、前記式(II)で表される構造を有する繰り返し単位を含むことを意味する。
式(II)で表される構造は、共役系の構造を有する繰り返し単位であるため、電荷輸送能に優れる。更に、ガラス転移温度が高く、非晶質性であるため架橋層の形成が容易である。この為、成膜時の表面平坦性が保たれるものと推測されるため、好ましい。
また、本発明の有機化合物が高分子化合物である場合、式(II)中のAr1又はAr2が、置換基を有していてもよい2価のピレン環であることによって、置換基を有していてもよい2価のピレン環と式(II)で表される構造を有する繰り返し単位とを含む高分子化合物としてもよい。
本発明の有機化合物が、高分子化合物である場合、架橋性基は置換基を有していてもよい2価のピレン環中にあってもよく、式(II)で表される構造を含む繰り返し単位中にあってもよく、さらに、置換基を有していてもよい2価のピレン環及び式(II)で表される構造を含む繰り返し単位以外の他の繰り返し単位に含まれていてもよい。また、繰り返し単位以外の部分に有していてもよい。1つの重合体鎖の中に有する架橋性基は、好ましくは平均1以上、より好ましくは平均2以上、また好ましくは200以下、より好ましくは100以下である。
この上限値を上回ると、クラックによって平坦な膜が得られなかったり、また、架橋密度が大きくなりすぎて、架橋層中に未反応架橋性基が増えて、得られる素子の寿命に影響を及ぼすおそれがある。一方、この下限値を下回ると、本発明の有機化合物を架橋して得られる層の不溶化が不十分となり、湿式成膜法で多層積層構造が形成できないおそれがある。
例えば、後述の合成例1で合成した目的物1の場合で説明する。
本発明の有機化合物が、高分子化合物である場合、式(I-1)で表されるような1,
6−位置換体、及び、式(I-2)で表されるような1,8−位置換体がともに含まれて いることが、溶解性や成膜性を向上させるため好ましい。
また、式(I-1)と式(I-2)の好ましい割合は、1:9〜9:1である。この範囲を外れると溶解性や成膜性を向上させる効果が十分でなくなる恐れがある。
本発明の有機化合物が、高分子化合物である場合、置換基を有していてもよい2価のピレン環を繰り返し単位中に有するものであればよく、さらに共役系の構造を有する繰り返し単位であるため、電荷輸送能に優れるという点で、式(II)で表される構造を含む繰り返し単位を有するのが好ましい。また、置換基を有していてもよい2価のピレン環及び式(II)で表される構造を含む繰り返し単位以外の他の繰り返し単位が含まれていてもよい。また、それぞれ独立して、異なる2種以上の置換基を有していてもよい2価のピレン環および式(II)で表される構造を含む繰り返し単位が一分子内に含まれていてもよい。
本発明の有機化合物が高分子化合物である場合、高分子化合物中の置換基を有していてもよい2価のピレン環の含有量は、原料となるモノマー換算で、全モノマー中、通常0.1モル%以上、好ましくは1モル%以上、更に好ましくは10モル%以上である。
本発明の有機化合物は、目的とする化合物の構造に応じて原料を選択し、公知の手法を用いて合成することができる。
[1]高分子化合物
本発明の有機化合物が高分子化合物である場合、例えば下記式のように一般式(IIIa)で表されるハロゲン化物のみを、Ar−Ar結合を形成する反応によって逐次重合させることによって、本発明の高分子化合物を得ることができる。反応は、通常、銅やパラジウム、ニッケル錯体等の遷移金属触媒存在下で行われる。
芳香族複素環基を示す。)
上記式中Araは、置換基を有していてもよい2価のピレン環を含む基を表し、上記合成方法の場合好ましい具体例としては、後述の<置換基を有していてもよい2価の基群A>、<置換基を有していてもよい2価の基群B>、<置換基を有していてもよい2価の基群C>及び<置換基を有していてもよい2価の基群D>が挙げられる。高分子化合物中に存在する複数のAraは、同じでもよく、また異なっていてもよい。
高分子化合物中に、2価のピレン環及び架橋性基が含まれる様に適宜選択するとは、例えば下記の通りである。
高分子化合物が、2価のピレン環を含むためには、例えば、Araが後述の<置換基を有していてもよい2価の基群A>及び<置換基を有していてもよい2価の基群B>から選ばれる基であればよい。
これより、例えば、Araが、<置換基を有していてもよい2価の基群A>から選ばれる基と、<置換基を有していてもよい2価の基群C>から選ばれる基で、これらを共重合することにより、本発明の有機化合物が合成できる。
Ar結合を形成する反応(例えば、Buchwald−Hartwingカップリング、Ullmannカップリング)によって逐次重合させることによって得られる。N−Ar結合を形成する反応は、炭酸カリウム、tert-ブトキシナトリウム、トリエチルアミ
ン等の塩基存在下で行い、必要に応じて、銅やパラジウム錯体等の遷移金属触媒存在下で行うこともできる。
てもよい2価の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい2価の芳香族複素環基を示す。Ara及び一般式(IIIb)の少なくとも一つは、2価の置換基を有していてもよいピレン環を有し、Ara及び一般式(IIIb)の少なくとも一つは架橋性基を有する。)
Ara、Arb、Ard及びAreは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。上記合成方法の場合、Araの好ましい具体例としては、後述の<置換基を有していてもよい2価の基群A>、<置換基を有していてもよい2価の基群B>、<置換基を有していてもよい2価の基群C>及び<置換基を有していてもよい2価の基群D>が挙げられる。また、Arb、Ard及びAreは、一般式(IIIb)として具体例が挙げられ、その好ましい例は、後述の<具体例F>、<具体例G>、<具体例H>及び<具体例I>が挙げられる。
高分子化合物中に存在する複数のAra、Arb、Ard及びAreは、同じでもよく、また異なっていてもよい。
高分子化合物中に、2価のピレン環及び架橋性基が含まれる様に適宜Ara、Arb、Ard及びAreの選択を行って、本発明の有機化合物を合成することができる。
同様に、Ara及び一般式(IIIb)の少なくとも一つは、架橋性基を有するとは、例えば、Araが後述の<置換基を有していてもよい2価の基群B>及び<置換基を有していてもよい2価の基群D>から選ばれる基であるか、又は一般式(IIIb)が後述の<具体例G>及び<具体例I>から選ばれる基であることを意味する。
Ara及びArbの置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族複素環基の例としては、前記Ar1及びAr2において挙げた芳香族炭化水素基、芳香族複素環基及び、その置換基が挙げられる。又、好ましいものも同様である。
銅やパラジウム錯体等の遷移金属触媒存在下で行うこともできる。
Ara及びArcは各々独立に置換基を有してもよい2価の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい2価の芳香族複素環基を示し、少なくとも一つは置換基を有していてもよい2価のピレン環を有し、少なくとも一つは架橋性基を有する)
Ara及びArcは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。上記合成方法の場合、Ara及びArcの好ましい具体例としては、後述の<置換基を有していてもよい2価の基群A>、<置換基を有していてもよい2価の基群B>、<置換基を有していてもよい2価の基群C>及び<置換基を有していてもよい2価の基群D>が挙げられる。
高分子化合物中に存在する複数のAra及びArcは、同じでもよく、また異なっていてもよい。
高分子化合物中に、2価のピレン環及び架橋性基が含まれる様に適宜Ara及びArcの選択を行って、本発明の有機化合物を合成することができる。
同様に、Ara及びArcの少なくとも一つは、架橋性基を有するとは、例えば、Ara又はArcが後述の<置換基を有していてもよい2価の基群B>及び<置換基を有していてもよい2価の基群D>から選ばれる基であることを意味する。
Ara、Arb及びArcが、置換基を有していてもよい2価のピレン環を含む基であり、架橋性基を含まない場合、その好ましい例は<置換基を有していてもよい2価の基群A>に示す通りであるが、これらに限定されるものではない。
(Ara、Arb及びArcが末端にある場合は、連結部位の一方には水素原子が結合する。)
り、架橋性基を含む場合、その好ましい例は<置換基を有していてもよい2価の基群B>に示す通りであるが、これらに限定されるものではない。
(Ara、Arb及びArcが末端にある場合は、連結部位の一方には水素原子が結合する。)
<置換基を有していてもよい2価の基B>
さない場合の好ましい例は以下の<置換基を有していてもよい2価の基群C>に示す通りであるが、これらに限定されるものではない。
<置換基を有していてもよい2価の基群C>
(Ara、Arb及びArcが末端にある場合は、連結部位の一方には水素原子が結合する。)
(Ara、Arb及びArcが末端にある場合は、連結部位の一方には水素原子が結合する。)
<置換基を有していてもよい2価の基群D>
い。
<置換基を有していてもよい1価の基群F>
<具体例G>
はこれらに限定されるものではない。
<具体例H>
性基を有さない場合、好ましい具体例は、以下の<具体例I>に示す通りであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<具体例I>
性基を有する場合、好ましい具体例は、以下の<具体例J>に示す通りであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<具体例J>
(以下、前述と同様に、式中、Xはハロゲン原子又は、CF3SO2O−基のようなスルホン酸エステル基を示し、R’はヒドロキシ基または互いに結合して環を形成してもよいアルコキシ基を示し、Ard及びAreは、それぞれ独立に置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族複素環基を示し、Ara、Arb及びArcは各々独立に置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族複素環基を示す。)
ン環を含み、Ara、Arb及びArdのいずれか一つは架橋性基を有する。)
環を含み、Ara、Arb及びArdのいずれか一つは、架橋性基を有する。)
有機化合物の精製方法としては、「分離精製技術ハンドブック」(1993年、(財)日本化学会編)、「化学変換法による微量成分および難精製物質の高度分離」(1988年、(株)アイ ピー シー発行)、あるいは「実験化学講座(第4版)1」(1990年、(財)日本化学会編)の「分離と精製」の項に記載の方法をはじめとし、公知の技術を利用可能である。具体的には、抽出(懸濁洗浄、煮沸洗浄、超音波洗浄、酸塩基洗浄を含む)、吸着、吸蔵、融解、晶析(溶媒からの再結晶、再沈殿を含む)、蒸留(常圧蒸留、減圧蒸留)、蒸発、昇華(常圧昇華、減圧昇華)、イオン交換、透析、濾過、限外濾過、逆浸透、圧浸透、帯域溶解、電気泳動、遠心分離、浮上分離、沈降分離、磁気分離、各種クロマトグラフィー(形状分類:カラム、ペーパー、薄層、キャピラリー、移動相分類:ガス、液体、ミセル、超臨界流体。分離機構:吸着、分配、イオン交換、分子ふるい、キレート、ゲル濾過、排除、アフィニティー)などが挙げられる。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物を含むものであり、陽極と陰極の間に配置された有機層を有する有機電界発光素子において、通常、該有機層を湿式成膜法により形成する際の塗布液として好適に用いられる。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、該有機層のうち、正孔注入層または正孔輸送層を形成するために用いられることが特に好ましい。
本発明の有機電界発光素子用組成物は、前記本発明の有機化合物を含有することを特徴とするが、通常、さらに溶媒を含有する。
なお、本発明の有機電界発光素子用組成物は、本発明の有機化合物の1種のみを含むものであってもよく、2種以上を含むものであってもよい。
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒としては、特に制限されるものではないが、本発明の有機化合物を溶解させる必要があることから、好ましくは、トルエン、キシレン、メチシレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族化合物;1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の含ハロゲン溶媒;エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−1−モノメチルエーテルアセタート(PGMEA)等の脂肪族エーテル、1,2−ジメトキシベンゼン、1,3−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、2−メトキシトルエン、3−メトキシトルエン、4−メトキシトルエン、2,3−ジメチルアニソール、2,4−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等のエーテル系溶媒;酢酸エチル、酢酸n−ブチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル等の脂肪族エステル;酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソプロピル、安息香酸プロピル、安息香酸n−ブチル等のエステル系溶媒等の有機溶媒が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、水分は有機電界発光素子の性能劣化、中でも特に連続駆動時の輝度低下を促進する可能性があることが広く知られており、塗膜中に残留する水分をできる限り低減するために、これらの溶媒の中でも、25℃における水の溶解度が1重量%以下であるものが好ましく、0.1重量%以下である溶媒がより好ましい。
即ち、本発明の有機化合物を含有する層を湿式成膜法により形成する場合、下地との親和性が重要である。膜質の均一性は有機電界発光素子の発光の均一性、安定性に大きく影響するため、湿式成膜法に用いる塗布液には、よりレベリング性が高く均一な塗膜を形成しうるように表面張力が低いことが求められる。このような溶媒を使用することにより、本発明の有機化合物を含有する均一な層を形成することができる。
が挙げられる。このような溶媒を使用することにより、有機電界発光素子を湿式成膜法
により製造するプロセスに好適な、また、本発明の有機化合物の性質に適した組成物を調製することができる。このような溶媒の具体例としては、前述したトルエン、キシレン、メチシレン等の芳香族系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒の組成物中の濃度は、通常10重量%以上、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上である。
限は好ましくは10mmHg以下である。)である溶媒と、25℃における蒸気圧が2 mmHg未満、好ましくは1mmHg以下、より好ましくは0.5mmHg以下である溶媒との混合溶媒が挙げられる。このような混合溶媒を使用することにより、湿式成膜法に
より本発明の有機化合物、更には電子受容性化合物を含む均質な層を形成することができる。このような混合溶媒の組成物中の濃度は、通常10重量%以上、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上である。
混合溶媒の比率は、25℃における蒸気圧が2mmHg以上である溶媒が、混合溶媒総量中、5重量%以上、好ましくは25重量%以上、但し50重量%未満であり、25℃における蒸気圧が2mmHg未満である溶媒が、混合溶媒総量中、30重量%以上、好ましくは50重量%以上、特に好ましくは75重量%以上、但し、95重量%未満である。
を使用する場合は、塗布工程中に、溶液塗膜が大気中の水分を吸収して白化する現象を
防ぐことができるため好ましい。
なお、本実施の形態が適用される有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒として、前述した溶媒以外にも、必要に応じて、各種の他の溶媒を含んでいてもよい。このような他の溶媒としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等がある。
更に、本発明の有機電界発光素子用組成物は、レベリング剤や消泡剤等の塗布性改良剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
前述の如く、有機電界発光素子は、多数の有機化合物からなる層を積層して形成するため、膜質が均一であることが非常に重要である。湿式成膜法で層形成する場合、その材料や、下地の性質によって、スピンコート法、スプレー法などの塗布法や、インクジェット法、スクリーン法などの印刷法等、公知の成膜方法が採用できる。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された層に引き続き発光層を形成するためには、発光層成膜用の塗布組成物に、形成された正孔輸送層が溶解しないことが好ましい。このため、本発明の有機電界発光素子用組成物を塗布後、加熱および/または光などの活性エネルギー照射により、本発明の有機化合物が架橋反応を起こし、反応後の膜の有機溶媒に対する溶解性を低下させることが好ましい。通常この架橋反応により網目状高分子化合物が得られる。
加熱および光などの活性エネルギー照射は、それぞれ単独、あるいは組み合わせて行ってもよい。組み合わせる場合、実施する順序は特に限定されない。
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極の間に配置された1層または2層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも1層が、本発明の有機化合物を架橋して得られる網目状高分子化合物を含有する層(以下、「架橋層」と称する場合がある。)である有機電界発光素子である。
また、該正孔輸送層の陰極側には、湿式成膜法で形成される発光層を有することが好ましく、さらに、該正孔輸送層の陽極側には、湿式成膜法で形成される正孔注入層を有することが好ましい。
図1は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。図1に示す有機電界発光素子は、基板1の上に、陽極2、正孔注入層3、正孔輸送層4、有機発光層5、正孔阻止層6,電子注入層7および陰極8を、この順に積層して構成される。この構成の場合、通常は正孔注入層3または正孔輸送層4が上述の本発明における架橋層に該当することになる。
基板1は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。
陽極2は、後述する有機発光層側の層(正孔注入層3または有機発光層5など)への正
孔注入の役割を果たすものである。この陽極2は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウムおよび/またはスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、或いは、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極2の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などの場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板1上に塗布することにより陽極2を形成することもできる。更に、導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板1上に薄膜を形成したり、基板1上に導電性高分子を塗布して陽極2を形成することもできる(Applied Physics Letters,1992年,Vol.60,pp.2711参照)。陽極2は異なる物質で積層して形成することも可能である。
正孔注入層3は、陽極2から有機発光層5へ正孔を輸送する層である。通常はこの正孔注入層3が、陽極2上に形成される。よって、正孔注入層3は、好ましくは正孔注入性化合物および電子受容性化合物を含有して構成されることになる。更に、正孔注入層3は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。
正孔注入性化合物として使用する、分子中に正孔輸送部位を有する高分子化合物としては、例えば芳香族三級アミノ基を構成単位として主骨格に含む高分子化合物が挙げられる。具体例として、以下の一般式(2)で表される構造を繰り返し単位として有する正孔注入性化合物が挙げられる。
一般式(2)において、Ar44〜Ar48は、好ましくは、各々独立して置換基を有していてもよい2価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基またはビフェニル基であり、好ましくはベンゼン環由来の基である。前記置換基としてはハロゲン原子;メチル基、エチル基等の炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルキル基;ビニル基等のアルケニル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数2〜7の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜6の直鎖または分岐のアルコキシ基;フェノキシ基、ベンジルオキシ基などの炭素数6〜12のアリールオキシ基;ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数1〜6のアルキル鎖を有するジアルキルアミノ基、などが挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数1〜3のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。Ar44〜Ar48がいずれも無置換の芳香族環基である場合が、最も好ましい。
てもよい2価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環由来の基、ビフェニレン基、およびターフェニレン基等が挙げられる。また、該置換基としては、Ar44〜Ar48における芳香族環が有しうる基として、前述した基と同様の基が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数1〜3のアルキル基が挙げられ、特に好ましくはメチル基が挙げられる。
式(2)で表される繰り返し単位を有する芳香族三級アミン高分子化合物の具体例としては、例えば国際公開第2005/089024号パンフレットに記載のものが挙げられる。
次に、電子受容性化合物について説明する。
正孔注入層に含有される電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる1種または2種以上の化合物等が挙げられる。これらの電子受容性化合物は、正孔注入性材料と混合して用いられ、正孔注入性材料を酸化することにより正孔注入層の導電率を向上させることができる。
ル基;アルケニル基;アルコキシカルボニル基;アルコキシ基;アリールオキシ基;アシル基;ハロアルキル基;シアノ基等が挙げられる。
特に、Ar101〜Ar103の少なくとも1つが、ハメット定数(σmおよび/またはσp)が正の値を示す置換基であることが好ましく、Ar101〜Ar103が、いずれもハメット定数(σmおよび/またはσp)が正の値を示す置換基であることが特に好ましい。このような、電子吸引性の置換基を有することにより、これらの化合物の電子受容性が向上する。また、Ar101〜Ar103がいずれも、ハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であることがさらに好ましい。
なお、正孔注入層3における電子受容性化合物の正孔注入性化合物に対する含有量は、通常0.1モル%以上、好ましくは1モル%以上である。但し、通常100モル%以下、好ましくは40モル%以下である。
[4]正孔輸送層
正孔輸送層4は、陽極2、正孔注入層3の順に注入された正孔を有機発光層5に注入する機能を有すると共に、発光層5から電子が陽極2側に注入されることによる発光効率の低下を抑制する機能を有する。
また、本発明の有機化合物以外の化合物を用いてもよい。
本発明の有機化合物以外の化合物の具体例としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニルで代表される2個以上の3級アミンを含み2個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン(特開平5−234681号公報)、4,4’,4’’−トリス(1−ナフチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物(J.Lumin.,72−74巻、985頁、1997年)、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物(Chem.Commun.,2175頁、1996年)、2,2’,7,7’−テトラキス−(ジフェニルアミノ)−9,9’−スピロビフルオレン等のスピロ化合物(Synth.Metals,91巻、209頁、1997年)、4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル等のカルバゾール誘導体等が挙げられる。これらの化合物は、1種を単独で用いてもよいし、必要に応じて複数種混合して用いてもよい。
さらに、正孔輸送層は、架橋性化合物を熱及び/または活性エネルギー線(紫外線、電子線、赤外線、マイクロ波等)の照射等により架橋して得られる層であることが好ましい。
架橋性化合物の例としては、前述した架橋性基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーが挙げられるが、中でもポリマーが好ましい。
架橋性化合物の具体例としては、例えば、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、2,4,6−トリフェニルピリジン誘導体、C60誘導体、オリゴチオフェン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、縮合多環芳香族誘導体、金属錯体誘導体等が挙げられる。中でも、電気化学的安定性及び電荷輸送性が高いという理由から、トリフェニルアミンの部分構造と架橋性基とを有する化合物が特に好ましい。
その膜厚は、通常5nm以上、好ましくは10nm以上、また、通常1000nm以下、好ましくは500nm以下の範囲である。
[5]有機発光層
正孔輸送層4の上には、通常有機発光層5が設けられる。有機発光層5は、電界を与えられた電極間において、陽極2から正孔注入層3および正孔輸送層4を通じて注入された正孔と、陰極8から電子注入層7,正孔阻止層6を通じて注入された電子との再結合により励起されて、主たる発光源となる層である。
なお、溶剤への溶解性を向上させる目的で、発光材料の分子の対称性や剛性を低下させたり、或いはアルキル基などの親油性置換基を導入したりすることも、重要である。
燐光性有機金属錯体に含まれる、周期表第7〜11族から選ばれる金属として、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等が挙げられる。これらの有機金属錯体として、好ましくは下記式(III)または 式(IV)で表される化合物が挙げられる。
(式(III)中、Mは金属を表し、qは上記金属の価数を表す。また、LおよびL′は 二座配位子を表す。jは0、1または2の数を表す。)
以下、まず、式(III)で表される化合物について説明する。
式(III)中、Mは任意の金属を表し、好ましいものの具体例としては、周期表第7〜 11族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。
該芳香族炭化水素基としては、5または6員環の単環または2〜5縮合環が挙げられる。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環由来の1価の基などが挙げられる。
該含窒素芳香族複素環基としては、5または6員環の単環または2〜4縮合環由来の基が挙げられる。具体例としては、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、フロピロール環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環由来の1価の基などが挙げられる。
また、式(III)中、二座配位子L′は、以下の部分構造を有する配位子を示す。但し 、以下の式において、「Ph」はフェニル基を表す。
A1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、環A2は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。)
A1は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環A2は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。)
は、0、1または2を表し、環A1および環A1′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、環A2および環A2′は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環基を表す。)
上記式(IIIa),(IIIb),(IIIc)において、環A1および環A1′の好ましい 例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、チエニル基、フリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
上記式(IIIa)〜(IIIc)で表される化合物が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子;アルキル基;アルケニル基;アルコキシカルボニル基;アルコキシ基;アリールオキシ基;ジアルキルアミノ基;ジアリールアミノ基;カルバゾリル基;アシル基;ハロアルキル基;シアノ基等が挙げられる。
中でも、環A1、環A1′、環A2および環A2′の置換基として、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ジアリールアミノ基、カルバゾリル基が挙げられる。
上記式(III)および(IIIa)〜(IIIc)で示される有機金属錯体の具体例を以下に 示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
また、国際特許公開第2005/019373号パンフレットに記載の化合物も、発光材料として使用することが可能である。
式(IV)中、M7は金属を表す。具体例としては、周期表第7〜11族から選ばれる金属として前述した金属が挙げられる。中でも好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金または金が挙げられ、特に好ましくは、白金、パラジウム等の2価の金属が挙げられる。
また、R92〜R95は、更に置換基を有していてもよい。置換基を有する場合、その種類に特に制限はなく、任意の基を置換基とすることができる。
式(IV)で表される有機金属錯体の具体例(T−1、T−10〜T−15)を以下に示すが、下記の例示物に限定されるものではない。また、以下の化学式において、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。
低分子系の正孔輸送材料の例としては、前述の正孔輸送層の正孔輸送性化合物として例示した各種の化合物の他、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニルに代表される、2個以上の3級アミンを含み2個以上の縮合芳香族環が
窒素原子に置換した芳香族ジアミン(特開平5−234681号公報)、4,4’,4”−トリス(1−ナフチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物(Journal of Luminescence,1997年,Vol.72-74,pp.985)、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物(Chemical Communications,1996年,pp.2175)、2,2’,7,7’−テトラキス−(ジフェニルアミノ)−9,9’−スピロビフルオレン等のスピロ化合物(Synthetic Metals,1997年,Vol.91,pp.209)等が挙げられる。
成膜し、乾燥して溶媒を除去することにより形成する。その形成方法としては、前記正孔輸送層の形成方法と同様である。
[6]正孔阻止層
図1では、有機発光層5と電子輸送層7の間に、正孔阻止層6が設けられているが、正孔阻止層6はこれを省略してもよい。
正孔阻止層6を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ(HOMO、LUMOの差)が大きいこと、励起三重項準位(T1)が高いことが挙げられる。
正孔阻止層6の膜厚は、通常0.5nm以上、好ましくは1nm以上、また、通常100nm以下、好ましくは50nm以下である。
電子輸送層7は素子の発光効率をさらに向上させることを目的として、発光層5と電子注入層8との間に設けられる。
電子輸送層7は、電界を与えられた電極間において陰極9から注入された電子を効率よく発光層5の方向に輸送することができる化合物より形成される。電子輸送層7に用いられる電子輸送性化合物としては、陰極9または電子注入層8からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し注入された電子を効率よく輸送することができる化合物であることが必要である。
電子輸送層7は、前記と同様にして湿式成膜法、或いは真空蒸着法により正孔阻止層6上に積層することにより形成されるが、通常は、真空蒸着法が用いられる。
[8]電子注入層
電子注入層8は、陰極9から注入された電子を効率良く、電子輸送層7または有機発光層5へ注入する役割を果たす。
更に、後述するバソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や8−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする(特開平10−270171号公報、特開2002−100478号公報、特開2002−100482号公報などに記載)ことにより、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。この場合の膜厚は通常、5nm以上、好ましくは10nm以上、また、通常200nm以下、好ましくは100nm以下の範囲である。
湿式成膜法の場合の詳細は、正孔注入層3および有機発光層5の場合と同様である。
一方、真空蒸着法の場合には、真空容器内に設置されたるつぼまたは金属ボートに蒸着源を入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10−4Pa程度にまで排気した後、るつぼまたは金属ボートを加熱して蒸発させ、るつぼまたは金属ボートと向き合って置かれた基板上の有機発光層5、正孔阻止層6または電子輸送層7上に電子注入層8を形成する。
有機電子輸送材料とアルカリ金属とを共蒸着する場合は、有機電子輸送材料を真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10−4Pa程度にまで排気した後、各々のるつぼおよびディスペンサーを同時に加熱して蒸発させ、るつぼおよびディスペンサーと向き合って置かれた基板上に電子注入層8を形成する。
[9]陰極
陰極9は、有機発光層5側の層(電子注入層8または有機発光層5など)に電子を注入する役割を果たす。陰極9の材料としては、前記の陽極2に使用される材料を用いることが可能であるが、効率良く電子注入を行うには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属またはそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
低仕事関数金属から成る陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層すると、素子の安定性が増すので好ましい。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
[10]その他
以上、図1に示す層構成の有機電界発光素子を中心に説明してきたが、本発明の有機電界発光素子は、その趣旨を逸脱しない範囲において、別の構成を有していてもよい。例えば、その性能を損なわない限り、陽極2と陰極9との間に、上記説明にある層の他に任意の層を有していてもよく、また、任意の層が省略されていてもよい。
なお、図1とは逆の構造、即ち、基板1上に陰極、電子注入層、発光層、正孔注入層、陽極の順に積層することも可能であり、既述したように少なくとも一方が透明性の高い2枚の基板の間に本発明の有機電界発光素子を設けることも可能である。
本発明は、有機電界発光素子が、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がX−Yマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。
本発明の有機ELディスプレイは、上述のような本発明の有機電界発光素子を備えるものである。有機ELディスプレイの型式や構造については特に制限はなく、本発明の有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「有機ELディスプレイ」(オーム社、平成16年8月20日発行、時任静士、安達千波矢、村田英幸著)に記載されているような方法で、本発明の有機ELディスプレイを形成することができる。
限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
[合成例]
(合成例1)
1,8−ジブロモピレン
δ8.53(s,2H)、8.28(d,2H, J=8.40)、8.05(d,2 H,J=8.00)、8.04(s,2H)
1,6−ジブロモピレン
δ8.47(d,2H,J=9.60)、8.27(d,2H,J=8.40)、8.13(d,2H,J=9.20)、8.06(d,2H,J=8.40)
l)を加え、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(0.108g)を加えて、加熱還流下、8時間攪拌した。放冷後、エタノールに反応液を添加し、析出した租ポリマー1を濾取、乾燥した。窒素気流中、租ポリマー1、ブロモベンゼン(0.131g)、トルエン(100ml)の溶液に、20%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20ml)を加え、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(0.054g)を加えて、加熱還流下、2時間攪拌した。続いて、フェニルボロン酸(0.509g)を加え、加熱還流下、6時間攪拌した。放冷後、エタノールに反応液を添加し、析出した末端残基をエンドキャップしたポリマ1ーを濾取、乾燥した後、トルエン及びテトラヒドロフランを展開溶媒としたシリカゲルカラムによって精製し、テトラヒドロフラン溶液からエタノールに再沈殿、濾取、乾燥することによって、目的物1(0.771g)を得た。
(合成例2)
−ヘキサン/酢酸エチル=10/1)で精製することにより、化合物5(3.4g)を得た。
(合成例3)
δ9.1(d,2H、,J=9.20)、8.52(d,2H,J=7.60)、8.18(d,2H,J=7.60)、8.19(d,2H,J=9.2)、1.49(s,12H)
(合成例4)
(合成例5)
(合成例6)
δ8.39(s,4H)、8.14(s,4H)、7.47〜7.42(m,6H)、 4.53(d,2H,J=6.0)、4.36(d,2H,J=6.0)、4.14(t,2H,J=12.8)、3.58(t、4H,J=12.4)、3.51(s,4H)、1.97−1.93(m,4H)、1.88−1.82(m,4H)、1.32(s,6H)
(合成例7)
この目的物7の重量平均分子量は39700であり、数平均分子量は17600であった。
(実施例1)
図1に示す有機電界発光素子を作製した。
ガラス基板1上に、インジウム・スズ酸化物(ITO)透明導電膜を120nmの厚さに堆積したもの(三容真空社製、スパッタ成膜品)を、通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて2mm幅のストライプにパターニングして陽極2を形成した。パターン形成したITO基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。
溶媒 安息香酸エチル
塗布液濃度 P1:2.0重量%
A1:0.8重量%
<正孔注入層3の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 大気中
加熱条件 大気中 230℃ 3時間
引き続き、以下の構造式に示す、本発明の有機化合物(H1)(合成例6で得られた目的物6)を含有する有機電界発光素子用組成物を調製し、下記の条件でスピンコートにより成膜して、加熱により架橋させることにより膜厚22nmの正孔輸送層4を形成した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
次に、発光層5を形成するにあたり、以下に示す有機化合物(E1)、(E2)、およびイリジウム錯体(D1)を用いて下記に示す発光層形成用塗布液を調製し、以下に示す条件で正孔輸送層4上にスピンコートして膜厚40nmで発光層5を得た。
溶媒 キシレン
塗布液濃度 (E1):1.0重量%
(E2):1.0重量%
(D1):0.1重量%
<発光層5の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 減圧下(0.1MPa)、130℃、1時間
ここで、正孔注入層3、正孔輸送層4及び発光層5を成膜した基板を真空蒸着装置内に移し、油回転ポンプにより装置の粗排気を行った後、装置内の真空度が2.7×10-4
Pa以下になるまでクライオポンプを用いて排気した後、下記構造式(E3)で表される化合物を真空蒸着法によって積層し正孔阻止層6を得た。蒸着速度を0.5〜1.2Å/秒の範囲で制御し、発光層5の上に積層して膜厚5nmの膜の正孔阻止層6を形成した。
ここで、電子輸送層7までの蒸着を行った素子を一度前記真空蒸着装置内より大気中に取り出して、陰極蒸着用のマスクとして2mm幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極2のITOストライプとは直交するように素子に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置して有機層と同様にして装置内の真空度が2.0×10−4Pa以下になるまで排気した。
真空蒸着装置に連結された窒素グローブボックス中で、23mm×23mmサイズのガラス板の外周部に、約1mmの幅で光硬化性樹脂(スリーボンド社製30Y−437)を塗布し、中央部に水分ゲッターシート(ダイニック社製)を設置した。この上に、陰極形成を終了した基板を、蒸着された面が乾燥剤シートと対向するように貼り合わせた。その後、光硬化性樹脂が塗布された領域のみに紫外光を照射し、樹脂を硬化させた。
輝度/電流:17.6[cd/A]@100cd/m2
電圧:8.3[V]@100cd/m2
発光効率:6.7[lm/W]@100cd/m2
素子の発光スペクトルの極大波長は513nmであり、イリジウム錯体(D1)からのものと同定された。色度はCIE(x,y)=(0.310,0.623)であった。
(比較例1)
実施例1において正孔輸送層4を形成するにあたり、以下の構造式に示す化合物(C1)を用いて膜厚18nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例1と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 キシレン
固形分濃度 0.8重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、130℃、1時間
以上の様にして得られた有機電界発光素子の発光特性は以下の通りである。
電圧:5.9[V]@100cd/m2
発光効率:18.6[lm/W]@100cd/m2
素子の発光スペクトルの極大波長は512nmであり、イリジウム錯体(D1)からのものと同定された。色度はCIE(x,y)=(0.299,0.626)であった。
較例1を1としたときの数値として表1に示す。表1に示すが如く、本発明の有機化合物を架橋させて形成される層を有する有機電界発光素子は、駆動安定性が高いことが分かる。
実施例1において正孔輸送層4を形成するにあたり、本発明による有機化合物(H2)(合成例4で得られた目的物4)を用いて膜厚20nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例1と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
以上の様にして得られた有機電界発光素子の発光特性は以下の通りである。
電圧:7.5[V]@100cd/m2
発光効率:10.0[lm/W]@100cd/m2
素子の発光スペクトルの極大波長は513nmであり、イリジウム錯体(D1)からのものと同定された。色度はCIE(x,y)=(0.314,0.622)であった。
実施例1において正孔輸送層4を形成するにあたり、下記に示す構造を有する有機化合物(C2)を用いて膜厚24nmの正孔輸送層4を形成し、正孔阻止層6を下記構造式(E4)で表される有機化合物を用いて真空蒸着法によりた以外は、実施例1と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、170℃、0.5時間
真空度 6.8〜7.7x10−5Pa
蒸着速度 1.0〜1.2Å
膜厚 10nm
以上の様にして得られた有機電界発光素子の発光特性は以下の通りである。
電圧:6.8[V]@100cd/m2
発光効率:12.4[lm/W]@100cd/m2
素子の発光スペクトルの極大波長は513nmであり、イリジウム錯体(D1)からのものと同定された。色度はCIE(x,y)=(0.314,0.621)であった。
陽極と正孔注入層の形成までは、実施例1と同様にしておきなった。
引き続き、以下の構造式に示す、本発明の有機化合物(H3)(合成例1で得られた目的物1)を含有する有機電界発光素子用組成物を調製し、下記の条件でスピンコートにより成膜して、加熱により架橋させることにより膜厚22nmの正孔輸送層4を形成した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
ここで、正孔注入層3および正孔輸送層4を成膜した基板を真空蒸着装置内に移し、油回転ポンプにより装置の粗排気を行った後、装置内の真空度が1.3×10-4Pa以下
になるまでクライオポンプを用いて排気した後、以下の構造式に示す化合物(E4)と以下に示すイリジウム錯体(D2)を真空蒸着法にて成膜し、発光層5を得た。(E4)の蒸着速度は0.5Å/秒、イリジウム錯体(D2)の蒸着速度は0.03Å/秒に制御して膜厚32nmの膜の発光層5を形成した。
ここで、電子輸送層7までの蒸着を行った素子を一度前記真空蒸着装置内より大気中に取り出して、陰極蒸着用のマスクとして2mm幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極2のITOストライプとは直交するように素子に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置して有機層と同様にして装置内の真空度が1.3×10−4Pa以下になるまで排気した。
真空蒸着装置に連結された窒素グローブボックス中で、23mm×23mmサイズのガラス板の外周部に、約1mmの幅で光硬化性樹脂(株式会社スリーボンド製30Y−437)を塗布し、中央部に水分ゲッターシート(ダイニック社製)を設置した。この上に、陰極形成を終了した基板を、蒸着された面が乾燥剤シートと対向するように貼り合わせた。その後、光硬化性樹脂が塗布された領域のみに紫外光を照射し、樹脂を硬化させた。
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表3に示す。表2に示すが如く、本発明の高分子化合物を用いることで、発光効率の高い素子が得られたことは明らかである。
実施例3において正孔輸送層4を形成するにあたり、本発明の有機化合物(H2)(合成例4で得られた目的物4)を用いて膜厚20nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例3と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表3に示す。表3に示すが如く、本発明の有機化合物を架橋させて形成される層を有する有機電界発光素子は、発光効率が高いことが分かる。得られた有機電界発光素子を、初期輝度を2500cd/m2として連続点灯による耐久性試験を行った。
(実施例5)
実施例3において正孔輸送層4を形成するにあたり、本発明の有機化合物(H4)(合成例2で得られた目的物2)を用いて膜厚21nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例3と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表3に示す。表3に示すが如く、本発明の有機化合物を架橋させて形成される層を有する有機電界発光素子は、発光効率が高いことが分かる。得られた有機電界発光素子を、初期輝度を2500cd/m2として連続点灯による耐久性試験を行った。有機電界発光素子の輝度が初期輝度の50%となるまでの時間を、比較例3を1としたときの数値として表3に示す。表3に示すが如く、本発明の有機化合物を架橋させて形成される層を有する有機電界発光素子は、駆動安定性が高いことが分かる。
実施例3において正孔輸送層4を形成するにあたり、本発明の有機化合物(H5)(合成例5で得られた目的物5)を用いて膜厚20nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例3と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表3に示す。表3に示すが如く、本発明の有機化合物を架橋させて形成される層を有する有機電界発光素子は、発光効率が高いことが分かる。
実施例3において正孔輸送層4を形成するにあたり、以下の構造式に示す化合物(H7)を用いて膜厚20nmの正孔輸送層4を形成した以外は、実施例3と同様にして図1に示す有機電界発光素子を作製した。
溶媒 トルエン
固形分濃度 0.4重量%
<正孔輸送層4の成膜条件>
スピナ回転数 1500rpm
スピナ回転時間 30秒
スピンコート雰囲気 窒素中
加熱条件 窒素中、230℃、1時間
以上の様にして、2mm×2mmのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この素子の発光特性を表3に示す。
2 陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 発光層
6 正孔阻止層
7 電子輸送層
8 電子注入層
9 陰極
Claims (7)
- 架橋性基と下記(I)で表される繰り返し単位を有する化合物であって、下記式(I)中のAr a 及びAr c は、アルキル基が置換しても良い芳香族炭化水素基又はアルキル基
が置換しても良い芳香族複素環基を表し、更にAr a 及びAr c の少なくとも1つは、下
記式(I-1)又は下記式(I-2)で表わされ、且つ下記式(I)の含有量が、原料となるモノマー換算で全モノマー中10モル%以上であり、
び式(I-2)に対する下記式(II)で表される構造の割合が、0.1倍〜5倍であり
、
架橋性基が、下記架橋基群Tの中から選ばれ、且つ架橋性基の数が、分子量1000あたりの数で表した場合、分子量1000あたり3.0個以下0.01個以上であり、
<架橋性基群T>
該化合物が、分子量分布をもち、その重量平均分子量が、5,000以上500,000以下である高分子化合物であることを特徴とする、有機化合物。 - 架橋性基が、分子内の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に直接結合するか、または、−O−基、−C(=O)−基または(置換基を有していてもよい)−CH2−基から選ばれる基を任意の順番で1〜30個連結してなる2価の基を介して、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基に結合していることを特徴とする請求項1に記載の有機化合物。
- 請求項1又は2のいずれか一項に記載の有機化合物を含有する有機電界発光素子用組成物。
- 基板上に、陽極、陰極、および該陽極と該陰極の間に1層または2層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも1層が、請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機化合物を架橋した網目状高分子化合物を含有する層を有することを特徴とする、有機電界発光素子。
- 前記網目状高分子化合物を含有する層が、正孔注入層および/または正孔輸送層であることを特徴とする、請求項4に記載の有機電界発光素子。
- 前記有機層が、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を有し、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層の全てが湿式成膜法により形成されることを特徴とする、請求項5に記載の有機電界発光素子。
- 請求項4〜6のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いることを特徴とする、有機ELディスプレイ。
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Cited By (2)
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Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6360310A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-16 | 芝浦メカトロニクス株式会社 | 軌条清掃車 |
JP5625271B2 (ja) | 2008-07-29 | 2014-11-19 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及びそれを用いた発光素子 |
US8901415B2 (en) * | 2009-12-03 | 2014-12-02 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Conducting polymer to which pyrene compounds are introduced, and organic solar cell using same |
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KR101761438B1 (ko) * | 2009-12-25 | 2017-07-25 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 조성물 및 상기 조성물을 이용하여 이루어지는 발광 소자 |
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JP2015193632A (ja) * | 2015-06-02 | 2015-11-05 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子用材料、該有機電界発光素子用材料を含む組成物、並びに、該組成物により形成された膜、及び有機電界発光素子 |
US11424410B2 (en) * | 2016-09-29 | 2022-08-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light emitting device |
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---|---|---|---|---|
US6627177B2 (en) * | 2000-12-05 | 2003-09-30 | The Regents Of The University Of California | Polyhydroxyl-substituted organic molecule sensing optical in vivo method utilizing a boronic acid adduct and the device thereof |
JP2006176491A (ja) * | 2004-11-25 | 2006-07-06 | Kyoto Univ | ピレン系化合物及びこれを用いた発光トランジスタ素子 |
FR2887027B1 (fr) * | 2005-06-09 | 2007-07-20 | Commissariat Energie Atomique | Utilisation de polysiloxanes fluorescents dans des capteurs chimiques pour la detection ou le dosage de composes nitres |
JPWO2007034861A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2009-03-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 架橋型有機シラン及びその製造方法 |
JP5093879B2 (ja) * | 2006-03-20 | 2012-12-12 | 国立大学法人京都大学 | ピレン系有機化合物、トランジスタ材料及び発光トランジスタ素子 |
-
2009
- 2009-01-22 JP JP2009011589A patent/JP5434088B2/ja active Active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108089405A (zh) * | 2016-11-22 | 2018-05-29 | 东友精细化工有限公司 | 硬掩模用组合物 |
WO2022213996A1 (zh) * | 2021-04-07 | 2022-10-13 | 浙江光昊光电科技有限公司 | 化合物及其在光电领域的应用 |
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