JP5420964B2 - Display device and Cu alloy film used therefor - Google Patents

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Description

本発明は、表示装置およびこれに用いるCu合金膜に関するものであり、特に、表示装置の薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor、以下「TFT」という場合がある。)において、絶縁膜や半導体膜(SiN膜)との密着性に優れたCu合金膜、および該Cu合金膜が上記TFTに用いられた、例えば液晶ディスプレイ(液晶表示装置)、有機ELディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ(表示装置)に関する。以下では、表示装置のうち液晶表示装置を例に説明するが、これに限定する意図ではない。   The present invention relates to a display device and a Cu alloy film used therefor, and in particular, in a thin film transistor (hereinafter sometimes referred to as “TFT”) of a display device, an insulating film or a semiconductor film (SiN film). And a flat panel display (display device) such as a liquid crystal display (liquid crystal display device) or an organic EL display in which the Cu alloy film is used in the TFT. Hereinafter, a liquid crystal display device will be described as an example of the display device, but the present invention is not intended to be limited to this.

小型の携帯電話から、100インチを超す大型のテレビに至るまで様々な分野に用いられる液晶表示装置は、TFTをスイッチング素子とし、透明画素電極と、ゲート配線およびソース−ドレイン配線等の配線部と、アモルファスシリコン(a−Si)や多結晶シリコン(p−Si)などの半導体膜を備えたTFT基板と、TFT基板に対して所定の間隔をおいて対向配置され共通電極を備えた対向基板と、TFT基板と対向基板との間に充填された液晶層から構成されている。   Liquid crystal display devices used in various fields ranging from small mobile phones to large televisions exceeding 100 inches have TFTs as switching elements, transparent pixel electrodes, wiring portions such as gate wirings and source-drain wirings, and the like. A TFT substrate provided with a semiconductor film such as amorphous silicon (a-Si) or polycrystalline silicon (p-Si), and a counter substrate provided with a common electrode disposed opposite to the TFT substrate at a predetermined interval; The liquid crystal layer is filled between the TFT substrate and the counter substrate.

TFT基板において、ゲート配線やソース−ドレイン配線などの配線には、純AlやAl合金などのAl系材料が使用されている。しかしながら、近年は、液晶ディスプレイの大型化や動作周波数が60kHzから120kHzへと変更する等の事情により、配線の電気抵抗の更なる低減が必須課題となっており、より小さい電気抵抗を示す配線材料へのニーズが高まっている。そこで、テレビ用途の大型パネルを中心に、純AlやAl合金などのAl系材料に比べて電気抵抗率が小さく、また、ヒロック耐性に優れたCu系材料が注目されている(金属(バルク材)の室温における電気抵抗率は、純Alが2.7×10−6Ω・cmであるのに対し、純Cuは1.8×10−6Ω・cmと低い)。 In a TFT substrate, an Al-based material such as pure Al or Al alloy is used for wiring such as gate wiring and source-drain wiring. However, in recent years, due to circumstances such as an increase in the size of a liquid crystal display and a change in operating frequency from 60 kHz to 120 kHz, further reduction of the electrical resistance of the wiring has become an essential issue, and a wiring material exhibiting a smaller electrical resistance. The need for is increasing. Therefore, focusing on large panels for TV applications, Cu-based materials that have a lower electrical resistivity and superior hillock resistance than Al-based materials such as pure Al and Al alloys are attracting attention (metal (bulk materials)). ), The pure Al is 2.7 × 10 −6 Ω · cm, whereas the pure Cu is as low as 1.8 × 10 −6 Ω · cm.

本願出願人も、例えば特許文献1として、透明電極膜(画素電極)と直接接続した場合に低抵抗を実現できるCu合金膜を提案している。   The applicant of the present application has also proposed a Cu alloy film capable of realizing a low resistance when directly connected to a transparent electrode film (pixel electrode) as Patent Document 1, for example.

しかし、Cu系材料を配線に適用した場合、絶縁膜や半導体膜(SiN膜)との密着性がAl系材料よりも劣るという課題がある。液晶ディスプレイのゲート配線はガラス基板上に形成され、またソース−ドレイン配線は絶縁膜上に形成される。液晶ディスプレイの絶縁膜として、通常CVD法でSiN膜が形成されるが、Cu系材料はこのSiN膜との密着性が悪く、Cu系配線がSiN膜から剥離しやすいため、ソース−ドレイン配線として単独で使用できない、といった問題がある。   However, when a Cu-based material is applied to the wiring, there is a problem that adhesion with an insulating film or a semiconductor film (SiN film) is inferior to that of an Al-based material. The gate wiring of the liquid crystal display is formed on a glass substrate, and the source-drain wiring is formed on an insulating film. As an insulating film of a liquid crystal display, a SiN film is usually formed by a CVD method. However, since a Cu-based material has poor adhesion to the SiN film and the Cu-based wiring is easily peeled off from the SiN film, it can be used as a source-drain wiring. There is a problem that it cannot be used alone.

また、液晶ディスプレイのソース−ドレイン配線は、一部、半導体膜(a−Si(アモルファスシリコン)膜やp−Si(多結晶シリコン)膜)上に形成され、ソース電極やドレイン電極とのオーミック接続が図られる。しかしながら、上記半導体膜とCu系配線を直接接合すると、接合界面でSiとCuの相互拡散が生じることから界面の電気抵抗率が増加し、コンタクト抵抗値の増大を招く。そこで、半導体膜の表面を窒化させ、極薄の窒化層(SiN層)を形成することで、SiとCuの相互拡散防止を図ることが提案されている。この場合、上記絶縁膜の場合と同様に、半導体膜における上記SiN層とCu系配線の密着性が低く、Cu系配線をソース−ドレイン配線として単独で使用できない、といった問題がある。   In addition, a part of the source-drain wiring of the liquid crystal display is formed on a semiconductor film (a-Si (amorphous silicon) film or p-Si (polycrystalline silicon) film), and is ohmically connected to the source electrode or the drain electrode. Is planned. However, when the semiconductor film and the Cu-based wiring are directly bonded, Si and Cu are diffused at the bonding interface, so that the electrical resistivity at the interface increases and the contact resistance value increases. Therefore, it has been proposed to prevent mutual diffusion of Si and Cu by nitriding the surface of the semiconductor film to form an extremely thin nitride layer (SiN layer). In this case, as in the case of the insulating film, there is a problem that the adhesion between the SiN layer and the Cu wiring in the semiconductor film is low and the Cu wiring cannot be used alone as a source-drain wiring.

そこでCu系配線と、絶縁膜を構成するSiN膜や半導体膜におけるSiN層(以下、「SiN膜」と総称することがある)との密着性を向上させるため、Cu系配線とSiN膜との間に、高融点金属層(純Mo層、Mo−Ti合金層などのMo含有層)を介した構造が採用されている。例えば特許文献2、3には、Cu配線と半導体層(a−Si層)との間に、モリブデン(Mo)やクロム(Cr)などの高融点金属層を介在させて、Cuの半導体層への拡散を抑制する技術が示されている。   Therefore, in order to improve the adhesion between the Cu-based wiring and the SiN film constituting the insulating film or the SiN layer in the semiconductor film (hereinafter sometimes referred to as "SiN film"), the Cu-based wiring and the SiN film are improved. In the meantime, a structure through a refractory metal layer (a Mo-containing layer such as a pure Mo layer or a Mo—Ti alloy layer) is employed. For example, in Patent Documents 2 and 3, a Cu melting point metal layer such as molybdenum (Mo) or chromium (Cr) is interposed between a Cu wiring and a semiconductor layer (a-Si layer) to form a Cu semiconductor layer. Techniques for suppressing the diffusion of

しかしながら、この様なCu系配線と高融点金属層の2層配線を形成するには、高融点金属層を成膜する工程が更に必要であり、表示装置の製造コストが増大する。さらにCuと高融点金属(Mo等)という異種金属を積層させるため、薬液を用いたウェットエッチングの際に、Cuと高融点金属との界面で腐食が生ずるおそれがある。また、これら異種金属間でエッチングレートに差が生じる場合がある。例えば2層構造における下層のエッチングレートが上層よりも速い場合には、下層がくびれるアンダーカットが生じて、配線断面を望ましい形状(例えばテーパ角が45〜60°程度である形状)に形成できないといった問題が生じ得る。更に高融点金属、例えば上記CrやMoの電気抵抗率は、Cuよりも高いため(Crの電気抵抗率:12.9×10-6Ω・cm、Moの電気抵抗率:10.0×10-6Ω・cm)、Cu系配線と高融点金属層の2層配線は、配線電気抵抗増大による信号遅延や電力損失が問題となる。 However, in order to form such a two-layer wiring of a Cu-based wiring and a refractory metal layer, a process for forming a refractory metal layer is further required, which increases the manufacturing cost of the display device. Furthermore, since different types of metals such as Cu and a refractory metal (Mo or the like) are laminated, corrosion may occur at the interface between Cu and the refractory metal during wet etching using a chemical solution. Also, there may be a difference in etching rate between these different metals. For example, when the etching rate of the lower layer in the two-layer structure is faster than that of the upper layer, an undercut in which the lower layer is constricted occurs, and the wiring cross section cannot be formed into a desired shape (for example, a shape having a taper angle of about 45 to 60 °). Problems can arise. Furthermore, since the electrical resistivity of refractory metals such as Cr and Mo is higher than that of Cu (Cr electrical resistivity: 12.9 × 10 −6 Ω · cm, Mo electrical resistivity: 10.0 × 10 -6 Ω · cm), a two-layer wiring of a Cu-based wiring and a refractory metal layer has a problem of signal delay and power loss due to increased wiring electrical resistance.

特開2007−17926号公報JP 2007-17926 A 特開平7−66423号公報JP-A-7-66423 特開平8−8498号公報JP-A-8-8498

本発明はこの様な事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、Cu系材料の特徴である低電気抵抗を維持しつつ、SiN膜との密着性に優れ、かつウェットエッチング時にアンダーカットを生じることなく良好にテーパ状にエッチングできる(以下、この様な特性を「ウェットエッチング性に優れた」ということがある)Cu合金膜、およびこれを、上記Mo含有層等の高融点金属層を形成させずに単層でTFT(特には、TFTのソース−ドレイン配線)に用いた、例えば液晶表示装置(液晶ディスプレイ)に代表されるフラットパネルディスプレイ(表示装置)を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and the object thereof is to maintain low electrical resistance, which is a characteristic of Cu-based materials, and to have excellent adhesion with a SiN film and to undercoat during wet etching. Cu alloy film that can be satisfactorily etched without causing cut (hereinafter, such characteristics are sometimes referred to as “excellent wet etching”), and a high melting point metal such as the Mo-containing layer. To provide a flat panel display (display device) represented by, for example, a liquid crystal display device (liquid crystal display) used as a single layer TFT (particularly, source-drain wiring of TFT) without forming a layer. .

上記課題を解決し得た本発明の表示装置用Cu合金膜は、絶縁膜および/または半導体膜と直接接触する表示装置用Cu合金膜であって、該Cu合金膜は、上記絶縁膜を構成するSiN膜および/または半導体膜におけるSiN層と直接接触する第一層と、該第一層上に形成される第二層とを含み、
前記第一層は、
窒素を0.4原子%以上5.0原子%未満含むと共に、
Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上0.5原子%以下(X元素が複数の元素からなる場合は合計量をいう。以下同じ);および/または、
Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上0.3原子%以下(Z元素が複数の元素からなる場合は合計量をいう。以下同じ);
を含むものであり、かつ前記第一層の膜厚が2nm以上100nm以下であるところに特徴を有する。
The Cu alloy film for a display device of the present invention that has solved the above problems is a Cu alloy film for a display device that is in direct contact with an insulating film and / or a semiconductor film, and the Cu alloy film constitutes the insulating film. A first layer in direct contact with the SiN layer in the SiN film and / or the semiconductor film, and a second layer formed on the first layer,
The first layer is
Containing 0.4 atomic% or more and less than 5.0 atomic% of nitrogen,
One or more elements (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn, and Fe are 0.1 atomic% or more and 0.5 atomic% or less (total if X element is composed of a plurality of elements) And / or the same); and / or
One or more elements (Z element) selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo, and W are 0.1 atomic% or more and 0.3 atomic% or less (total when Z element is composed of a plurality of elements) The same, the same shall apply hereinafter);
And the thickness of the first layer is 2 nm or more and 100 nm or less.

前記第二層は、
Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上0.5原子%以下(X元素が複数の元素からなる場合は合計量をいう。以下同じ);および/または、
Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上0.3原子%以下(Z元素が複数の元素からなる場合は合計量をいう。以下同じ);
を含み、かつ窒素含有量が0.01原子%以下(0原子%を含む)であることが好ましい。
The second layer is
One or more elements (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn, and Fe are 0.1 atomic% or more and 0.5 atomic% or less (total if X element is composed of a plurality of elements) And / or the same); and / or
One or more elements (Z element) selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo, and W are 0.1 atomic% or more and 0.3 atomic% or less (total when Z element is composed of a plurality of elements) The same, the same shall apply hereinafter);
And the nitrogen content is preferably 0.01 atomic% or less (including 0 atomic%).

本発明は、前記Cu合金膜が、薄膜トランジスタに用いられているところに特徴を有する表示装置も含む。   The present invention also includes a display device characterized in that the Cu alloy film is used in a thin film transistor.

前記表示装置として、前記Cu合金膜が、該薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に用いられ、かつ絶縁膜を構成するSiN膜および/または半導体膜におけるSiN層に直接接触した形態のものであれば、該Cu合金膜の効果が存分に発揮されるので好ましい。   As the display device, the Cu alloy film is used for a source electrode and / or a drain electrode of the thin film transistor and a signal line, and is in direct contact with the SiN layer in the SiN film and / or semiconductor film constituting the insulating film. If it is a thing, since the effect of this Cu alloy film is fully exhibited, it is preferable.

本発明のCu合金膜は、特定の成分組成のCu合金を選択し、かつ、このCu合金膜においてSiN膜と直接接触する第一層を、特定濃度の窒素を含む層としているため、液晶ディスプレイの大型化や動作周波数の高域化に対応できる低電気抵抗を維持しつつ、配線膜を厚膜化した場合でもSiN膜との密着性に優れ、かつ優れたエッチング特性(特には、ウェットエッチング性)を発揮する。   In the Cu alloy film of the present invention, a Cu alloy having a specific component composition is selected, and the first layer that is in direct contact with the SiN film in the Cu alloy film is a layer containing a specific concentration of nitrogen. Even when the wiring film is made thick, it maintains excellent adhesion with the SiN film and has excellent etching characteristics (especially wet etching) ).

本発明のCu合金膜は、上記の通り、SiN膜との密着性に優れているので、表示装置(例えば液晶ディスプレイ)の特にソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に適用したときに、絶縁膜や半導体膜上に直接蒸着でき、上記Mo含有層等の高融点金属層を形成せずに単層で用いることができる。よって、上記高融点金属層の形成工程を省略でき、高性能の表示装置を低コストで提供することができる。   As described above, since the Cu alloy film of the present invention is excellent in adhesion with the SiN film, it is insulated when applied to a source electrode and / or a drain electrode and a signal line of a display device (for example, a liquid crystal display). It can be directly deposited on a film or a semiconductor film, and can be used as a single layer without forming a refractory metal layer such as the Mo-containing layer. Therefore, the step of forming the refractory metal layer can be omitted, and a high-performance display device can be provided at low cost.

図1は、スパッタリングガス(Ar+N)中の窒素濃度と第一層中の窒素含有量の関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the nitrogen concentration in the sputtering gas (Ar + N 2 ) and the nitrogen content in the first layer. 図2は、実施例で測定するアンダーカット量を説明するための模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining the amount of undercut measured in the examples.

本発明者らは、Cu系材料の特徴である低電気抵抗を維持しつつ、SiN膜との密着性に優れ、かつウェットエッチング性にも優れたCu合金膜、およびこれをTFTに用いた表示装置を実現すべく鋭意研究を行った。   The inventors of the present invention have developed a Cu alloy film having excellent adhesion to the SiN film and excellent wet etching property while maintaining the low electrical resistance characteristic of the Cu-based material, and a display using the Cu alloy film. We conducted intensive research to realize the device.

特にCu系配線とSiN膜との密着性を高めるべく検討を行ったところ、Cu系配線を構成するCu合金膜を、SiN膜と直接接触する第一層および、該第一層上(この場合の「上」は直上およびその他の層を介在させた場合を含む意味である。)の第二層を含むものとし、かつ、上記第一層の合金成分組成と、含有させる窒素量を制御すればよいことを見出した。以下では、まず本発明のCu合金膜の第一層について詳述する。   In particular, when examination was made to improve the adhesion between the Cu-based wiring and the SiN film, the Cu alloy film constituting the Cu-based wiring was placed on the first layer in direct contact with the SiN film and the first layer (in this case). "Upper" means that the second layer of the first layer is included, and the alloy component composition of the first layer and the amount of nitrogen to be contained are controlled. I found a good thing. Below, the 1st layer of Cu alloy film of this invention is explained in full detail first.

〔第一層中の合金成分およびその含有量について〕
まず本発明者らは、Cu系配線とSiN膜との密着性を改善するには、CuとSiNを、CuとSiが相互拡散しない程度に反応させて、化学的な結合(CuとSiをNを介して結合)を形成させることが望ましい、と考えた。その理由は、「化学的な結合」の方が、「物理吸着などによる物理的な結合」よりも結合エネルギー(結合力)が大きいため、界面でより強い密着力を発揮できると考えられるからである。
[About the alloy components in the first layer and their contents]
First, in order to improve the adhesion between the Cu-based wiring and the SiN film, the present inventors react Cu and SiN to such an extent that Cu and Si do not interdiffuse, and chemically bond (Cu and Si together). It was considered desirable to form a bond through N. The reason is that “chemical bond” has higher binding energy (bonding force) than “physical bond by physical adsorption”, so it is considered that stronger adhesion can be exhibited at the interface. is there.

しかし、CuとNとの親和力は、SiとNとの親和力よりも小さく、CuとSiNを接合させてもCuとNは化学的な結合を形成しないため、Cu配線はSiN膜との密着性に劣る。   However, the affinity between Cu and N is smaller than the affinity between Si and N, and Cu and N do not form a chemical bond even when Cu and SiN are joined. Inferior to

そこで、SiN膜との密着性を向上させることのできる合金元素について検討したところ、本発明では、Ni、Al、Zn、Mn、Fe、Ge、Hf、Nb、Mo、Wを合金元素としてCuに添加すればよいことがわかった。これらの合金元素は、窒素との親和性が強く(窒化物を形成しやすく)、またCuと同等以上の拡散係数を有する元素であり、Cu/SiNの界面で窒素を介した結合(Si−N−上記合金元素)を形成可能にして、SiN膜との密着性を向上させることができる。   Then, when the alloy element which can improve the adhesiveness with a SiN film | membrane was examined, in this invention, Ni, Al, Zn, Mn, Fe, Ge, Hf, Nb, Mo, and W are made into Cu as an alloy element. It was found that it should be added. These alloy elements have strong affinity with nitrogen (it is easy to form nitrides) and have a diffusion coefficient equal to or higher than that of Cu, and are bonded via nitrogen (Si--) at the Cu / SiN interface. N—the alloying element) can be formed, and adhesion with the SiN film can be improved.

上記効果を発揮させるには、Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上(好ましくは0.15原子%以上)、および/または、Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上(好ましくは0.15原子%以上)含有させる。   In order to exert the above effect, at least one element (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn and Fe is 0.1 atomic% or more (preferably 0.15 atomic% or more). And / or one or more elements (Z element) selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo and W are contained in an amount of 0.1 atomic% or more (preferably 0.15 atomic% or more).

一方、これらの元素の含有量が多いほど、SiN膜との密着性は向上するが、電気抵抗率が増加する。本発明では、SiN膜との密着性を向上させると共にCu合金膜の電気抵抗率を低く抑えるため、上記X元素の場合には、0.5原子%以下(好ましくは0.3原子%以下)とし、上記Z元素の場合には、0.3原子%以下(好ましくは0.2原子%以下)とする。   On the other hand, the greater the content of these elements, the better the adhesion with the SiN film, but the electrical resistivity increases. In the present invention, in order to improve the adhesion with the SiN film and to keep the electrical resistivity of the Cu alloy film low, in the case of the X element, 0.5 atomic% or less (preferably 0.3 atomic% or less) In the case of the above Z element, it is 0.3 atomic% or less (preferably 0.2 atomic% or less).

この様にX元素とZ元素で含有量の上限が異なるのは、X元素群(Ni、Al、Zn、Mn、Fe)とZ元素群(Ge、Hf、Nb、Mo、W)で、Cuに添加した際の電気抵抗増加寄与率が異なるためである。   Thus, the upper limit of the content is different between the X element and the Z element because the X element group (Ni, Al, Zn, Mn, Fe) and the Z element group (Ge, Hf, Nb, Mo, W) are Cu. This is because the electric resistance increase contribution rate when added to the slag is different.

X元素としては、Ni、Al、ZnおよびMnよりなる群から選択される1種以上の元素が好ましく、また、Z元素としては、Geおよび/またはWが好ましい。   The X element is preferably one or more elements selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, and Mn, and the Z element is preferably Ge and / or W.

〔第一層中の窒素およびその含有量について〕
本発明のCu合金膜における第一層は、窒素(N)を0.4原子%以上5.0原子%未満含むものでもある。
[About nitrogen and its content in the first layer]
The first layer in the Cu alloy film of the present invention also contains nitrogen (N) in a range of 0.4 atomic% to less than 5.0 atomic%.

窒素を添加することで、後述する通りスパッタリング法で形成したときに、第一層の結晶粒を微細にすることができ、その結果、SiN膜との界面にかかる応力を低減でき、実効的な密着性の向上を図ることができる。この様な効果を発揮させるため、本発明では、第一層を、窒素が0.4原子%以上含むものとする。好ましくは1.0原子%以上である。   By adding nitrogen, the crystal grain of the first layer can be made fine when formed by a sputtering method as will be described later. As a result, the stress applied to the interface with the SiN film can be reduced and effective. Adhesion can be improved. In order to exert such an effect, in the present invention, the first layer contains 0.4 atomic% or more of nitrogen. Preferably it is 1.0 atomic% or more.

しかし、第一層の窒素含有量を5.0原子%以上にしても結晶粒微細化効果は飽和する。また、第一層に含まれる窒素は、上記X元素やZ元素ほどは電気抵抗率に影響を与えないが、窒素含有量が過剰になると、電気抵抗率が増加する傾向にある。更に、窒素含有量が多くなると、ウェットエッチング時にアンダーカットが生じやすくなる。また、第一層の窒素含有量を5.0原子%以上にするには、成膜時に、スパッタリングガス(Ar+N)中の窒素濃度を40体積%以上としたガスを用いてスパッタリングする必要があるが、このようなスパッタリングガスの高窒素化は、相対的にスパッタリングガス中のAr量の低下を招き、スパッタリング収率を低下させてCu合金膜の生産性低下を招く。よって、第一層の窒素含有量は5.0原子%未満とする。好ましくは3.0原子%以下、より好ましくは2.5原子%未満である。 However, even if the nitrogen content of the first layer is 5.0 atomic% or more, the crystal grain refinement effect is saturated. Further, the nitrogen contained in the first layer does not affect the electrical resistivity as much as the X element and the Z element, but when the nitrogen content is excessive, the electrical resistivity tends to increase. Further, when the nitrogen content is increased, undercut is likely to occur during wet etching. In order to increase the nitrogen content of the first layer to 5.0 atomic% or higher, it is necessary to perform sputtering using a gas having a nitrogen concentration in the sputtering gas (Ar + N 2 ) of 40 volume% or higher during film formation. However, the increase in the nitrogen content of the sputtering gas relatively decreases the amount of Ar in the sputtering gas, lowers the sputtering yield, and decreases the productivity of the Cu alloy film. Therefore, the nitrogen content of the first layer is less than 5.0 atomic%. Preferably it is 3.0 atomic% or less, More preferably, it is less than 2.5 atomic%.

第一層の上記成分以外の残部は、Cuおよび不可避不純物である。   The balance other than the above components in the first layer is Cu and inevitable impurities.

〔第二層について〕
次に、本発明のCu合金膜の第二層について述べる。本発明は、第二層の成分組成を厳密に限定するものではないが、低電気抵抗の配線を実現する観点、および一連の製造工程で簡便に成膜する観点から、第二層は、第一層と窒素以外の成分が同じCu合金からなるものが好ましい。また、この様に第一層と合金成分組成を同じとすることで、第一層と第二層のエッチングレートの違いによるアンダーカットの発生を防止でき、良好にエッチングすることができるため好ましい。
[About the second layer]
Next, the second layer of the Cu alloy film of the present invention will be described. The present invention does not strictly limit the component composition of the second layer, but from the viewpoint of realizing a low electrical resistance wiring and from the viewpoint of simply forming a film in a series of manufacturing steps, It is preferable that one layer and components other than nitrogen are made of the same Cu alloy. Further, it is preferable to make the alloy composition the same as that of the first layer in this way, because it is possible to prevent the occurrence of undercut due to the difference in etching rate between the first layer and the second layer, and to etch well.

上記理由により、第二層の成分組成は、
・Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上(より好ましくは0.15原子%以上)0.5原子%以下(より好ましくは0.3原子%以下);および/または、
・Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上(より好ましくは0.15原子%以上)0.3原子%以下(より好ましくは0.2原子%以下);
を含むものであることが好ましい。
For the above reasons, the component composition of the second layer is
One or more elements (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn and Fe are 0.1 atomic% or more (more preferably 0.15 atomic% or more) 0.5 atomic% or less (More preferably 0.3 atomic% or less); and / or
One or more elements (Z element) selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo and W are 0.1 atomic% or more (more preferably 0.15 atomic% or more) 0.3 atomic% or less (More preferably 0.2 atomic% or less);
It is preferable that it contains.

X元素としては、Ni、Al、ZnおよびMnよりなる群から選択される1種以上の元素が好ましく、また、Z元素としては、Geおよび/またはWが好ましい。   The X element is preferably one or more elements selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, and Mn, and the Z element is preferably Ge and / or W.

第二層は、第一層の様に窒素を積極的に含むものではなく、含まれているとしても不可避不純物レベル:0.01原子%以下(0原子%を含む)である。第二層の上記成分以外の残部は、Cuおよび不可避不純物である。   The second layer does not actively contain nitrogen like the first layer, and even if it is contained, the inevitable impurity level is 0.01 atomic% or less (including 0 atomic%). The remainder of the second layer other than the above components is Cu and inevitable impurities.

〔第一層、第二層の膜厚について〕
前記第一層の膜厚は2nm以上100nm以下とする。第一層の膜厚が2nm未満だと、結晶粒微細化によるSiN膜との界面応力低減効果が不十分であり、SiN膜との十分な密着性を確保できないため好ましくない。第一層の膜厚は好ましくは5nm以上である。
[About the film thickness of the first layer and the second layer]
The film thickness of the first layer is 2 nm or more and 100 nm or less. If the thickness of the first layer is less than 2 nm, the effect of reducing the interfacial stress with the SiN film due to the refinement of crystal grains is insufficient, and sufficient adhesion with the SiN film cannot be ensured. The film thickness of the first layer is preferably 5 nm or more.

一方、第一層の膜厚が100nm超だと、配線断面を望ましいテーパ形状に制御することが難しくなる。窒素を添加した層(第一層)は、窒素を積極的に添加していない層(第二層)に比べてエッチングレートが速いため、第一層の膜厚が厚い場合には、エッチング時にCu合金膜の底部(第一層部分)にアンダーカットが生じやすく、Cu合金膜を望ましいテーパ形状にパターニングできなくなる。また、この様に第一層の膜厚が厚いと、実効的電気抵抗率が増加する。よって、前記第一層の膜厚は100nm以下とする。好ましくは50nm以下である。   On the other hand, if the film thickness of the first layer is more than 100 nm, it is difficult to control the wiring cross section to a desirable tapered shape. The layer to which nitrogen is added (first layer) has a higher etching rate than the layer to which nitrogen is not actively added (second layer). Undercut is likely to occur at the bottom (first layer portion) of the Cu alloy film, and the Cu alloy film cannot be patterned into a desired tapered shape. In addition, when the thickness of the first layer is thick, the effective electrical resistivity increases. Therefore, the film thickness of the first layer is 100 nm or less. Preferably it is 50 nm or less.

前記第二層の膜厚は、実効的電気抵抗率の低減の観点から100nm以上とすることが好ましい。より好ましくは200nm以上である。   The film thickness of the second layer is preferably 100 nm or more from the viewpoint of reducing the effective electrical resistivity. More preferably, it is 200 nm or more.

上記第一層は、上記成分組成を満たし、かつ基材側から第二層側に向かって、窒素含有量が減少する深さ方向濃度プロファイルを有する組成傾斜層とすることもできる。この様な組成傾斜層は、例えば、第一層を後記するスパッタリング法で成膜するときに、スパッタリングターゲットをスパッタしたまま、スパッタリングガスを(Ar+N)から純Arへ徐々に切り替えることによって形成することができる。 The first layer may be a composition gradient layer that satisfies the above component composition and has a depth direction concentration profile in which the nitrogen content decreases from the substrate side toward the second layer side. Such a composition gradient layer is formed, for example, by gradually switching the sputtering gas from (Ar + N 2 ) to pure Ar while the sputtering target is sputtered when the first layer is formed by the sputtering method described later. be able to.

〔本発明のCu合金膜の形成方法〕
上記Cu合金膜の形成には、スパッタリング法を採用することが望ましい。スパッタリング法とは、真空中にAr等の不活性ガスを導入し、基板とスパッタリングターゲット(以後、ターゲットという場合がある)との間でプラズマ放電を形成し、該プラズマ放電によりイオン化したAr等を上記ターゲットに衝突させて、該ターゲットの原子をたたき出し基板上に堆積させて薄膜を作製する方法である。
[Method for Forming Cu Alloy Film of the Present Invention]
It is desirable to employ a sputtering method for forming the Cu alloy film. Sputtering is a method in which an inert gas such as Ar is introduced into a vacuum, a plasma discharge is formed between a substrate and a sputtering target (hereinafter sometimes referred to as a target), and Ar or the like ionized by the plasma discharge is formed. This is a method of making a thin film by colliding with the target and knocking out atoms of the target and depositing them on a substrate.

窒素含有量が0.4原子%以上5.0原子%未満である第一層を上記スパッタリング法で形成するには、下記に示す窒素濃度が5体積%以上40体積%未満であるスパッタリングガス(Ar+N)を用いてスパッタリングすることが望ましい(詳細は、後述する実施例にて示す)。該スパッタリングガスを用いて形成することで、第一層の結晶粒が微細化し、SiN膜との界面にかかる応力を低減できて、実効的な密着性の向上を図ることができる。 In order to form the first layer having a nitrogen content of 0.4 atomic% or more and less than 5.0 atomic% by the above sputtering method, a sputtering gas having a nitrogen concentration of 5 volume% or more and less than 40 volume% shown below ( It is desirable to perform sputtering using Ar + N 2 ) (details will be shown in the examples described later). By forming using the sputtering gas, the crystal grains of the first layer are made finer, the stress applied to the interface with the SiN film can be reduced, and effective adhesion can be improved.

スパッタリングには、所望の第一層または第二層とおおむね同じ合金組成のCu合金スパッタリングターゲットを用い、第一層の形成には、上記窒素濃度のスパッタリングガス(Ar+N)を用いて成膜し、第二層の形成には、Arガスのみを用いて成膜することが挙げられる。尚、成膜時に使用するスパッタリングガスを構成するガスとしてArを代表例に挙げたが、Arの代わりにXe等の他の希ガスで実施することも可能である。 For sputtering, a Cu alloy sputtering target having substantially the same alloy composition as the desired first layer or second layer is used, and for the formation of the first layer, the above-mentioned nitrogen concentration sputtering gas (Ar + N 2 ) is used. The second layer may be formed by using only Ar gas. In addition, although Ar was mentioned as a representative example as a gas constituting the sputtering gas used at the time of film formation, other rare gases such as Xe can be used instead of Ar.

スパッタリングターゲットの組成と、スパッタリング法により成膜したCu合金膜(Cu合金配線)の組成は、わずかに異なる場合がある。しかし、その組成の「ずれ」は、合金濃度の概ね数%以下であり、スパッタリングターゲットの合金組成(合金濃度)を、所望のCu合金膜の合金組成(合金濃度)の±10%以内(例えば、X元素量が0.5原子%の場合、0.5±0.05原子%)に制御すれば、所定の組成を有するCu合金膜(第一層および第二層)を形成することができる。   The composition of the sputtering target and the composition of the Cu alloy film (Cu alloy wiring) formed by the sputtering method may be slightly different. However, the “deviation” of the composition is approximately several percent or less of the alloy concentration, and the alloy composition (alloy concentration) of the sputtering target is within ± 10% of the alloy composition (alloy concentration) of the desired Cu alloy film (for example, When the amount of X element is 0.5 atomic%, it is possible to form a Cu alloy film (first layer and second layer) having a predetermined composition by controlling to 0.5 ± 0.05 atomic%) it can.

本発明のCu合金膜は、表示装置のTFTにおけるソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に用いられることを好ましい形態とする。特にCu合金膜が、該TFTのソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に用いられ、かつCu合金膜を構成する第一層が、絶縁膜を構成するSiN膜および/または半導体膜におけるSiN層に直接接触している場合に、本発明の効果が十分に発揮される。   The Cu alloy film of the present invention is preferably used for a source electrode and / or a drain electrode and a signal line in a TFT of a display device. In particular, a Cu alloy film is used for the source electrode and / or drain electrode and signal line of the TFT, and the first layer constituting the Cu alloy film is an SiN film and / or a SiN layer in the semiconductor film constituting the insulating film. The effect of the present invention is sufficiently exerted when it is in direct contact.

本発明のCu合金膜は、更に、ゲート電極および走査線としても使用できる。この場合、TFTのCu合金配線の全てを同一成分組成とすることができる。   The Cu alloy film of the present invention can also be used as a gate electrode and a scanning line. In this case, all of the Cu alloy wirings of the TFT can have the same component composition.

本発明は、Cu合金膜の構造・成分組成を特定したところに特徴があり、Cu合金膜以外の、TFT基板や表示装置を構成する要件は、通常用いられるものであれば特に限定されない。例えば、本発明に用いられる透明画素電極(透明導電膜)として、酸化インジウム錫(ITO)膜や酸化インジウム亜鉛(IZO)膜などが挙げられる。   The present invention is characterized in that the structure / component composition of the Cu alloy film is specified, and the requirements for configuring the TFT substrate and the display device other than the Cu alloy film are not particularly limited as long as they are normally used. Examples of the transparent pixel electrode (transparent conductive film) used in the present invention include an indium tin oxide (ITO) film and an indium zinc oxide (IZO) film.

前記Cu合金膜は、成膜後に熱処理を施してもよい。この熱処理の条件として、例えば温度:270〜450℃、保持時間:5〜120分間の範囲内とすることが挙げられる。また、前記Cu合金膜形成後の熱履歴(例えば、更にSiN膜を成膜する工程)が、上記温度・時間を満たすようにしてもよい。   The Cu alloy film may be subjected to a heat treatment after the film formation. As conditions for this heat treatment, for example, temperature: 270 to 450 ° C., holding time: 5 to 120 minutes can be mentioned. Further, the thermal history after the Cu alloy film is formed (for example, a step of forming a SiN film) may satisfy the temperature and time.

本発明のCu合金膜を備えた表示装置を製造するにあたっては、表示装置の一般的な工程を採用すればよく、例えば、前記特許文献1に記載の製造方法を参照すればよい。   In manufacturing the display device provided with the Cu alloy film of the present invention, a general process of the display device may be employed. For example, the manufacturing method described in Patent Document 1 may be referred to.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention.

(試料の作製)
ガラス基板(コーニング社製 イーグル2000、直径100mm×厚さ0.7mm)上に、SiN膜を膜厚200nmとなるよう形成し、更にSiN膜上に、DCマグネトロンスパッタリング法(第一層と第二層のスパッタリングガス以外の成膜条件は下記の通り)により、表1、表2に示す膜厚(第一層と第二層の合計膜厚はいずれも500nm)となるように第一層、第二層の順に成膜した。比較例として、同様の条件で純Cu膜(単層)も形成した。そして成膜後に、真空雰囲気中にて350℃で30分間保持する熱処理を行い、試料(配線膜)を得た。
(Sample preparation)
A SiN film was formed to a thickness of 200 nm on a glass substrate (Corning Eagle 2000, diameter 100 mm × thickness 0.7 mm), and a DC magnetron sputtering method (first layer and second layer) was further formed on the SiN film. The film formation conditions other than the sputtering gas of the layer are as follows, and the first layer so as to have the film thicknesses shown in Tables 1 and 2 (the total film thickness of the first layer and the second layer is 500 nm), Films were formed in the order of the second layer. As a comparative example, a pure Cu film (single layer) was also formed under the same conditions. Then, after the film formation, a heat treatment was performed for 30 minutes at 350 ° C. in a vacuum atmosphere to obtain a sample (wiring film).

尚、純Cu膜の形成には、純Cuをスパッタリングターゲットに用いた。また、種々の合金成分のCu合金膜の形成には、純Cuスパッタリングターゲット上にCu以外の合金元素を含むチップを設置したターゲットを用いた。   Note that pure Cu was used as a sputtering target for the formation of the pure Cu film. Moreover, the target which installed the chip | tip containing alloy elements other than Cu on the pure Cu sputtering target was used for formation of Cu alloy film of various alloy components.

(成膜条件)
・背圧:1.0×10−6Torr以下
・Arガス圧:2.0×10−3Torr
・Arガス流量:30sccm
・スパッタパワー:3.2W/cm
・極間距離:50mm
・基板温度:室温
(Deposition conditions)
・ Back pressure: 1.0 × 10 −6 Torr or less ・ Ar gas pressure: 2.0 × 10 −3 Torr
Ar gas flow rate: 30sccm
Sputtering power: 3.2 W / cm 2
・ Distance between electrodes: 50mm
・ Substrate temperature: Room temperature

成膜時に使用するスパッタリングガスとして、上記第二層の形成には純Arを用いた。また第一層の形成にはArとNの混合ガスを用いた。第一層中の窒素含有量の制御において、スパッタリングガスのArとNの混合比率は、ArとNの分圧で設定し、ArとNの分圧比はArとNの流量比で設定した。 Pure Ar was used for forming the second layer as the sputtering gas used during film formation. In addition, a mixed gas of Ar and N 2 was used for forming the first layer. In the control of the nitrogen content of the first layer, the mixing ratio of the Ar and N 2 in the sputtering gas is set at a partial pressure of Ar and N 2, the flow rate ratio of the partial pressure ratio of Ar and N 2 is Ar and N 2 Set in.

上記の様にして得られた試料について、下記の測定を行った。   The following measurements were performed on the samples obtained as described above.

(1)Cu合金膜の成分分析
第一層中の窒素含有量は、上記方法で、第一層のみを成膜した試料を別途作製し、この試料の第一層中の窒素含有量を、「インドフェノール吸光光度法」により定量分析して求めた。
(1) Component analysis of Cu alloy film The nitrogen content in the first layer was prepared by separately preparing a sample in which only the first layer was formed by the above method, and the nitrogen content in the first layer of this sample was It was determined by quantitative analysis by “Indophenol spectrophotometry”.

また、用いたスパッタリングガス(Ar+N)中の窒素濃度と前記第一層中の窒素含有量との関係を調べた。その結果を図1に示す。この図1から、第一層中の窒素含有量を0.4原子%以上5.0原子%未満とするには、スパッタリングガス(Ar+N)中の窒素濃度を5体積%以上40体積%未満とすればよいことが分かる。 Further, the relationship between the nitrogen concentration in the used sputtering gas (Ar + N 2 ) and the nitrogen content in the first layer was examined. The result is shown in FIG. From FIG. 1, in order to make the nitrogen content in the first layer 0.4 atomic% or more and less than 5.0 atomic%, the nitrogen concentration in the sputtering gas (Ar + N 2 ) is 5 volume% or more and less than 40 volume%. You can see that.

第一層の窒素以外の成分および第二層の成分は、ICP発光分光分析装置(島津製作所製のICP発光分光分析装置「ICP−8000型」)を用い、定量分析して確認した。   Components other than nitrogen in the first layer and components in the second layer were confirmed by quantitative analysis using an ICP emission spectrometer (ICP emission spectrometer “ICP-8000 type” manufactured by Shimadzu Corporation).

尚、第二層は、上述の通り、窒素を含むスパッタリングガスを用いて成膜しておらず、第二層中の窒素含有量は、不可避不純物レベル(0.01原子%以下)である。   As described above, the second layer is not formed using a sputtering gas containing nitrogen, and the nitrogen content in the second layer is an inevitable impurity level (0.01 atomic% or less).

(2)SiN膜との密着性の評価
配線膜とSiN膜との密着性を評価するため、以下のようなテープによる剥離試験を行った。
(2) Evaluation of Adhesiveness with SiN Film In order to evaluate the adhesiveness between the wiring film and the SiN film, a peeling test using the following tape was performed.

上記熱処理を施した試料、およびスパッタリング直後(as−deposited状態、as−depo.)の試料の成膜表面に、カッター・ナイフを用いて1mm間隔で碁盤目状の切り込みを入れた。次いで、3M社製黒色ポリエステルテープ(製品番号8422B)を上記成膜表面上にしっかりと貼り付け、上記テープの引き剥がし角度が60°になるように保持しつつ、上記テープを一挙に引き剥がして、上記テープにより剥離した碁盤目の区画数をカウントし、全区画との比率(剥離率)を求めた。この評価では、剥離率が小さいほど密着性に優れることを示している。本発明においては、剥離率が20%未満の場合を○(密着性に優れる)、剥離率が20%以上の場合を×(密着性に劣る)と評価した。その結果を表1、表2に示す。   A grid-like cut was made at intervals of 1 mm using a cutter knife on the film formation surfaces of the sample subjected to the heat treatment and the sample immediately after sputtering (as-deposited state, as-depo.). Next, a 3M black polyester tape (Product No. 8422B) was firmly attached onto the film formation surface, and the tape was peeled off at once while holding the tape at a peeling angle of 60 °. The number of sections of the grids peeled by the tape was counted, and the ratio (peeling rate) to all the sections was obtained. This evaluation shows that the smaller the peel rate, the better the adhesion. In the present invention, the case where the peel rate was less than 20% was evaluated as ◯ (excellent in adhesion), and the case where the peel rate was 20% or more was evaluated as x (inferior in adhesiveness). The results are shown in Tables 1 and 2.

(3)電気抵抗率の測定
上記熱処理を施した試料(配線膜)に対して、フォトリソグラフィーおよびウェットエッチングを施し、幅100μm、長さ10mmのストライプ状パターン(電気抵抗率測定用パターン)に加工してから、該パターンの電気抵抗率を、プローバーを使用した直流4探針法で室温にて測定した。そして、上記熱処理後の電気抵抗率が4.0μΩ・cm未満の場合を○、4.0μΩ・cm以上の場合を×と評価した。その結果を表1、表2に示す。
(3) Measurement of electrical resistivity The sample (wiring film) subjected to the above heat treatment is subjected to photolithography and wet etching, and processed into a stripe pattern (pattern for measuring electrical resistivity) having a width of 100 μm and a length of 10 mm. Then, the electrical resistivity of the pattern was measured at room temperature by a direct current four-probe method using a prober. And the case where the electrical resistivity after the said heat processing is less than 4.0 microhm * cm was evaluated as (circle), and the case where it is 4.0 microhm * cm or more was evaluated as x. The results are shown in Tables 1 and 2.

(4)ウェットエッチング性の評価
上記熱処理を施した試料(配線膜)に対して、10μm幅のラインアンドスペースを持つストライプパターンを形成すべくフォトリソグラフィーを行い、りん酸:硝酸:水=75:5:20の混酸エッチャントを用いてエッチングを行った。そして、エッチングした試料の配線膜断面をSEMで観察し、図2に示すアンダーカット量(アンダーカット深さ)を測定し、該アンダーカット量が1.0μm未満の場合をアンダーカットなしとして○、1.0μm以上の場合をアンダーカットありとして×と評価した。その結果を表1、表2に示す。
(4) Evaluation of wet etching property The sample (wiring film) subjected to the above heat treatment was subjected to photolithography to form a stripe pattern having a line and space of 10 μm width, and phosphoric acid: nitric acid: water = 75: Etching was performed using a 5:20 mixed acid etchant. Then, the wiring film cross section of the etched sample is observed with an SEM, the undercut amount (undercut depth) shown in FIG. 2 is measured, and when the undercut amount is less than 1.0 μm, there is no undercut. The case of 1.0 μm or more was evaluated as x with undercut. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0005420964
Figure 0005420964

Figure 0005420964
Figure 0005420964

表1および表2より次の様に考察できる。表1、表2のNo.6、7、10、11および17〜31のCu合金膜は、本発明で規定する要件を満たしているため、SiN膜との密着性に優れると共に、低電気抵抗率を示し、かつウェットエッチング性にも優れていることがわかる。   From Table 1 and Table 2, it can be considered as follows. No. in Table 1 and Table 2 Since the Cu alloy films of 6, 7, 10, 11, and 17 to 31 satisfy the requirements defined in the present invention, they exhibit excellent adhesion to the SiN film, low electrical resistivity, and wet etching properties. It turns out that it is also excellent.

これに対し、No.1は純Cu膜の単層であるため、SiN膜との密着性が悪くなっている。   In contrast, no. Since 1 is a single layer of a pure Cu film, the adhesion with the SiN film is poor.

No.2〜4は、積層構造を有する膜であるが、第一層が規定のX元素またはZ元素を含むものではないため、SiN膜との密着性が悪くなっている。またNo.4は、窒素含有量が多いため、ウェットエッチング時にアンダーカットが生じたものと思われる。   No. Reference numerals 2 to 4 are films having a laminated structure, but the first layer does not contain a prescribed X element or Z element, so that the adhesion with the SiN film is poor. No. No. 4 seems to have caused an undercut during wet etching because of its high nitrogen content.

またNo.5は、第一層がX元素(Ni)を含むものであるが、その含有量が不足しているため、SiN膜との密着性に劣るものとなった。   No. In No. 5, the first layer contained X element (Ni), but its content was insufficient, so that the adhesion with the SiN film was inferior.

No.8は、第一層がX元素(Ni)を含むものであるが、その含有量が過剰であるため、電気抵抗率が高くなった。   No. In No. 8, the first layer contained X element (Ni), but the electric resistivity was high because the content was excessive.

No.9は、第一層の膜厚が薄すぎるため、SiN膜との密着性に劣るものとなった。   No. No. 9 was inferior in adhesion to the SiN film because the first layer was too thin.

No.12は、第一層の膜厚が厚すぎるため、電気抵抗率が高くなった。尚、No.12は、第一層の膜厚が厚いが、窒素含有量が少なめであるため、著しいアンダーカットが生じなかったものと思われる。   No. In No. 12, the electrical resistivity increased because the film thickness of the first layer was too thick. No. In No. 12, the first layer is thick, but the nitrogen content is small, so it seems that no significant undercutting occurred.

No.13〜15は、第一層の窒素含有量が少ないため、SiN膜との密着性に劣るものとなった。   No. Nos. 13 to 15 were inferior in adhesion to the SiN film because the nitrogen content of the first layer was small.

尚、No.16は、第一層の窒素含有量が比較的多めであるため、電気抵抗率が高く、かつアンダーカットが生じたものと思われる。   No. No. 16 has a relatively high nitrogen content in the first layer, and thus has a high electrical resistivity and undercuts.

No.32は、配線膜中に含まれる合金元素(Bi)が、本発明で規定外の元素であるため、SiN膜との密着性向上を図ることができなかった。   No. No. 32 was unable to improve the adhesion with the SiN film because the alloy element (Bi) contained in the wiring film was an element that was not specified in the present invention.

Claims (4)

絶縁膜を構成するSiN膜と、半導体膜の表面に形成されたSiN層の少なくともいずれか(以下「SiN膜/層」と総称する)と直接接触する表示装置用Cu合金膜であって、該Cu合金膜は、上記SiN膜/層と直接接触する第一層と、該第一層上に形成される第二層とを含み、
前記第一層は、
窒素を0.4原子%以上2.5原子%未満含むと共に、
Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上0.5原子%以下、および/または、
Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上0.3原子%以下
含むものであり、かつ前記第一層の膜厚は2nm以上100nm以下であることを特徴とする表示装置用Cu合金膜。
A Cu alloy film for a display device that is in direct contact with at least one of an SiN film constituting an insulating film and an SiN layer formed on the surface of a semiconductor film (hereinafter collectively referred to as “SiN film / layer”) , The Cu alloy film includes a first layer in direct contact with the SiN film / layer and a second layer formed on the first layer,
The first layer is
Containing 0.4 atomic% or more and less than 2.5 atomic% of nitrogen,
One or more elements (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn and Fe are 0.1 atomic% or more and 0.5 atomic% or less, and / or
A film of the first layer containing one or more elements selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo, and W (Z element) in a range of 0.1 atomic% to 0.3 atomic%. A Cu alloy film for a display device, wherein the thickness is 2 nm or more and 100 nm or less.
前記第二層は、
Ni、Al、Zn、MnおよびFeよりなる群から選択される1種以上の元素(X元素)を0.1原子%以上0.5原子%以下、および/または、
Ge、Hf、Nb、MoおよびWよりなる群から選択される1種以上の元素(Z元素)を0.1原子%以上0.3原子%以下
含み、かつ窒素含有量が0.01原子%以下(0原子%を含む)である請求項1に記載の表示装置用Cu合金膜。
The second layer is
One or more elements (X element) selected from the group consisting of Ni, Al, Zn, Mn and Fe are 0.1 atomic% or more and 0.5 atomic% or less, and / or
Containing at least one element selected from the group consisting of Ge, Hf, Nb, Mo and W (element Z) in a range of 0.1 atomic% to 0.3 atomic% and a nitrogen content of 0.01 atomic% The Cu alloy film for a display device according to claim 1, which is the following (including 0 atomic%).
請求項1または2に記載の表示装置用Cu合金膜が、薄膜トランジスタに用いられていることを特徴とする表示装置。   3. A display device, wherein the Cu alloy film for a display device according to claim 1 is used for a thin film transistor. 請求項1または2に記載の表示装置用Cu合金膜が、該薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極並びに信号線に用いられている請求項3に記載の表示装置。   The display device according to claim 3, wherein the Cu alloy film for a display device according to claim 1 or 2 is used for a source electrode and / or a drain electrode and a signal line of the thin film transistor.
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