JP5366831B2 - N−ヒドロキシアルキル化されたラクタムの(メタ)アクリル酸エステルを製造するための接触的方法 - Google Patents
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Description
環状のN−ヒドロキシアルキル化されたラクタム(L)
R1は、C1〜C5−アルキレン、または1個以上の酸素原子および/または硫黄原子および/または1個以上の置換または非置換のイミノ基によって中断され、および/または1個以上のシクロアルキル基、−(CO)−基、−O(CO)O−基、−(NH)(CO)O−基、−O(CO)(NH)−基、−O(CO)−基または−(CO)O−基によって中断されたC2〜C20−アルキレンを表わし、この場合記載された基は、それぞれアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されていてよく、
但し、R1は、ラクタム−カルボニル基に直接に隣接した炭素原子とは別の原子であってはならず、
R2は、C1〜C20−アルキレン、C5〜C12−シクロアルキレン、C6〜C12−アリーレン、または1個以上の酸素原子および/または硫黄原子および/または1個以上の置換または非置換のイミノ基によって中断され、および/または1個以上のシクロアルキル基、−(CO)−基、−O(CO)O−基、−(NH)(CO)O−基、−O(CO)(NH)−基、−O(CO)−基または−(CO)O−基によって中断されたC2〜C20−アルキレンを表わし、この場合記載された基は、それぞれアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されていてよく、或いは
R2−OHは、式−[Xi]k−Hの基を表わし、
kは、1〜50の数を表わし、
Xiは、それぞれi=1〜kに対して互いに無関係に、基−CH2−CH2−O−、−CH2−CH2−N(H)−、−CH2−CH2−CH2−N(H)−、−CH2−CH(NH2)−、−CH2−CH(NHCHO)ー、−CH2−CH(CH3)−O−、−CH(CH3)−CH2−O−、−CH2−C(CH3)2−O−、−C(CH3)2−CH2−O−、−CH2−CH2−CH2−O−、−CH2−CH2−CH2−CH2−O−、−CH2−CHVin−O−、−CHVin−CH2−O−、−CH2−CHPh−O−および−CHPh−CH2−O−から選択されていてよく、この場合Phは、フェニルを表わし、Vinは、ビニルを表わす]を、
C1〜C10−アルカノラート(A)の少なくとも1個の金属塩の存在下で(メタ)アクリル酸(S)でエステル化するか、または少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステル(D)でエステル交換し、その際、触媒として使用される、C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、溶剤の不在下で反応の開始時に完全に添加されることにより、N−ヒドロキシアルキル化されたラクタムの(メタ)アクリル酸エステル(F)を製造する方法によって解決された。
高い収率、
穏和な反応条件、
良好な色価、および
反応混合物の清浄化のために洗浄工程が不要であること。
場合によってはアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されたC1〜C20−アルキレンは、例えばメチレン、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン、1,6−ヘキシレン、2−メチル−1,3−プロピレン、2−エチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチル−1,4−ブチレンを表わし、
場合によってはアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されたC5〜C12−シクロアルキレンは、例えばシクロプロピレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロオクチレン、シクロドデシレンを表わし、
場合によってはアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されたC1〜C20−アルキレン、1個以上の酸素原子および/または硫黄原子および/または1個以上の置換または非置換のイミノ基および/または1個以上のシクロアルキル、−(CO)−基、−O(CO)O−基、ー(NH)(CO)O−基、−O(CO)(NH)−基、−O(CO)−基または−(CO)O−基によって中断されたC1〜C20−アルキレンは、例えば1−オキサ−1,3−プロピレン、1,4−ジオキサ−1,6−ヘキシレン、1,4,7−トリオキサ−1,9−ノニレン、1−オキサ−1,4−ブチレン、1,5−ジオキサ−1,8−オクチレン、1−オキサ−1,5−ペンチレン、1−オキサ−1,7−ヘプチレン、1,6−ジオキサ−1,10−デシレン、1−オキサ−3−メチル−1,3−プロピレン、1−オキサ−3−メチル−1,4−ブチレン、1−オキサ−3,3−ジメチル−1,4−ブチレン、1−オキサ−3,3−ジメチル−1,5−ペンチレン、1,4−ジオキサ−3,6−ジメチル−1,6−ヘキシレン、1−オキサ−2−メチル−1,3−プロピレン、1,4−ジオキサ−2,5−ジメチル−1,6−ヘキシレン、1−オキサ−1,5−ペント−3−エニレン、1−オキサ−1,5−ペント−3−イニレン、1,1−シクロヘキシレン、1,2−シクロヘキシレン、1,3−シクロヘキシレンまたは1,4−シクロヘキシレン、1,2−シクロペンチレンまたは1,3−シクロペンチレン、1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレン、4,4’−ビフェニレン、1,4−ジアザ−1,4−ブチレン、1−アザ−1,3−プロピレン、1,4,7−トリアザ−1,7−ヘプチレン、1,4−ジアザ−1,6−ヘキシレン、1,4−ジアザ−7−オキサ−1,7−ヘプチレン、4,7−ジアザ−1−オキサ−1,7−ヘプチレン、4−アザ−1−オキサ−1,6−ヘキシレン、1−アザ−4−オキサ−1,4−ブチレン、1−アザ−1,3−プロピレン、4−アザ−1−オキサ−1,4−ブチレン、4−アザ−1,7−ジオキサ−1,7−ヘプチレン、4−アザ−1−オキサ−4−メチル−1,6−ヘキシレン、4−アザ−1,7−ジオキサ−4−メチル−1,7−ヘプチレン、4−アザ−1,7−ジオキサ−4−(2’−ヒドロキシエチル)−1,7−ヘプチレン、4−アザ−1−オキサ−(2’−ヒドロキシエチル)−1,6−ヘキシレンまたは1,4−ピペラジニレンを表わし、および
場合によってはアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されたC6〜C12−アリーレンは、例えば1,2−フェニレン、1,3−フェニレンまたは1,4−フェニレン、4,4’−ビフェニレン、トルイレンまたはキシリレンを表わす。
英国特許第930668号明細書の実施例1の記載を後処理するが、しかし、フェノチアジンとヒドロキノンモノメチルエーテルとの混合物を、市場でもはや入手不可能なp−ヒドロキシジフェニルアミンの代わりに安定剤として使用した。
Claims (10)
- N−ヒドロキシアルキル化されたラクタムの(メタ)アクリル酸エステル(F)を製造する方法において、
環状のN−ヒドロキシアルキル化されたラクタム(L)
R1は、C1〜C5−アルキレン、または1個以上の酸素原子および/または硫黄原子および/または1個以上の置換または非置換のイミノ基によって中断され、および/または1個以上のシクロアルキル基、−(CO)−基、−O(CO)O−基、−(NH)(CO)O−基、−O(CO)(NH)−基、−O(CO)−基または−(CO)O−基によって中断されたC2〜C20−アルキレンを表わし、この場合記載された基は、それぞれアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されていてよく、
但し、R1は、ラクタム−カルボニル基に直接に隣接した炭素原子とは別の原子であってはならず、
R2は、C1〜C20−アルキレン、C5〜C12−シクロアルキレン、C6〜C12−アリーレン、または1個以上の酸素原子および/または硫黄原子および/または1個以上の置換または非置換のイミノ基によって中断され、および/または1個以上のシクロアルキル基、−(CO)−基、−O(CO)O−基、−(NH)(CO)O−基、−O(CO)(NH)−基、−O(CO)−基または−(CO)O−基によって中断されたC2〜C20−アルキレンを表わし、この場合記載された基は、それぞれアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ヘテロ原子および/またはヘテロ環式基によって置換されていてよく、或いは
R2−OHは、式−[Xi]k−Hの基を表わし、
kは、1〜50の数を表わし、
Xiは、それぞれi=1〜kに対して互いに無関係に、基−CH2−CH2−O−、−CH2−CH2−N(H)−、−CH2−CH2−CH2−N(H)−、−CH2−CH(NH2)−、−CH2−CH(NHCHO)−、−CH2−CH(CH3)−O−、−CH(CH3)−CH2−O−、−CH2−C(CH3)2−O−、−C(CH3)2−CH2−O−、−CH2−CH2−CH2−O−、−CH2−CH2−CH2−CH2−O−、−CH2−CHVin−O−、−CHVin−CH2−O−、−CH2−CHPh−O−および−CHPh−CH2−O−から選択されていてよく、この場合Phは、フェニルを表わし、Vinは、ビニルを表わす]を、
C1〜C10−アルカノラート(A)の少なくとも1個の金属塩の存在下で(メタ)アクリル酸(S)でエステル化するか、または少なくとも1つの(メタ)アクリル酸エステル(D)でエステル交換し、その際、触媒として使用される、C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、溶剤の不在下で反応の開始時に完全に添加されることにより、N−ヒドロキシアルキル化されたラクタムの(メタ)アクリル酸エステル(F)を製造する方法。 - C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩を固体として添加する、請求項1記載の方法。
- C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、7.0以下のpKB 値を有する、請求項1または2記載の方法。
- C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアルミニウムからなる群から選択された金属カチオンを有する、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、メタノラート、エタノラート、n−プロパノラート、イソプロパノラート、n−ブタノラート、イソブタノラートおよび第三ブタノラートからなる群から選択されるアルカノラートアニオンを有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- C1〜C10−アルカノラート(A)の金属塩は、ナトリウムメタノラート、カリウムメタノラート、ナトリウムエタノラートおよびカリウムエタノラートからなる群から選択されている、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- R1は、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,1−ジメチル−1,2−エチレン、1−ヒドロキシメチル−1,2−エチレン、2−ヒドロキシ−1,3−プロピレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、2−メチル−1,3−プロピレン、2−エチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチル−1,3−プロピレンおよび2,2−ジメチル−1,4−ブチレンからなる群から選択されている、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- R2は、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,1−ジメチル−1,2−エチレン、1−ヒドロキシメチル−1,2−エチレン、2−ヒドロキシ−1,3−プロピレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン、1,6−ヘキシレン、2−メチル−1,3−プロピレン、2−エチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチル−1,3−プロピレンおよび2,2−ジメチル−1,4−ブチレン、1,2−シクロペンチレン、1,3−シクロペンチレン、1,2−シクロヘキシレン、1,3−シクロヘキシレン、o−フェニレン、3−オキサ−1,5−ペンチレン、3,6−ジオキサ−1,8−オクチレンならびに3,6,8−トリオキサ−1,8,11−ウンデシレンからなる群から選択されている、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- (L)は、N−(2−ヒドロキシエチル)−ピロリドン、N−(2−ヒドロキシプロピル)−ピロリドン、N−(2’−(2−ヒドロキシエトキシ)−エチル)−ピロリドン、N−(2−ヒドロキシエチル)−カプロラクタム、N−(2−ヒドロキシプロピル)−カプロラクタムおよびN−(2’−(2−ヒドロキシエトキシ)−エチル)−カプロラクタムからなる群から選択されている、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 本方法を弱い真空の200hPa〜常圧下で実施する、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
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