JP5355527B2 - Titanium-containing tool steel metal powder and sintered body thereof - Google Patents

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Description

本発明はタン含有工具鋼金属粉末及びその焼結体に関し、特に粉末冶金に用いる合金鋼金属粉末、及びこの粉末により製造される焼結体に関する。 The present invention relates to a titanium-containing tool steel metal powder and a sintered body thereof, in particular alloy steel metal powder used in the powder metallurgy, and a sintered body produced by the powder.

粉末製造工程は、各種金属製品の製造に広く用いられている。
その内、機械構成部材を主とする伝統的な粉末冶金製造工程では、まず、焼結しようとする金属粉末を混合し、それに加圧して成型体を形成し、続いて高温で焼結する。
これにより、粉末間は、原子の拡散により相互に粘着して結合し、構造が緻密な焼結体を最終的に得ることができる。
しかし、テクノロジーが発展するに従い、機械構成部材の形状は複雑度を増し、サイズ制御に対する要求も高くなるに連れて、金属射出成型(Metal injection molding、MIMと略称)プロセスが開発された。
それは、粉末冶金とプラスチック射出成型プロセスを結びつけたもので、これにより焼結体が高密度で優良な機械性質を擁するという前提のもと、複雑性が高い物件を製造することができるようになった。
The powder manufacturing process is widely used for manufacturing various metal products.
Among them, in the conventional powder metallurgy manufacturing process mainly including mechanical components, first, metal powder to be sintered is mixed and pressed to form a molded body, and subsequently sintered at a high temperature.
As a result, the powders are bonded and bonded to each other by the diffusion of atoms, and a sintered body having a dense structure can be finally obtained.
However, as technology has evolved, the shape of machine components has increased in complexity and the demands on size control have increased, and metal injection molding (abbreviated as MIM) processes have been developed.
It is a combination of powder metallurgy and plastic injection molding process, which makes it possible to manufacture highly complex properties on the premise that the sintered body has high density and excellent mechanical properties. It was.

金属射出成型プロセスは、まず、金属粉末と粘着結合剤を混合して原料(feedstock)とし、それを射出成型機により成型体に成型する。
次に、脱脂を経て、高温で焼結し、こうして焼結体を製造する。
しばしば見られるこの種の製造工程を用いる材料は、低合金鋼とステンレスで、電子製品のパーツの製造に適しており、熱処置を経た後の硬度は非常に高い必要がない。
しかし、物件の用途が、機械性質の要求が比較的高いものである時には、一般に、工具鋼を用いる。
例えば、ノートPCの上蓋開閉位置に用いるピボットなどでは、その硬度は通常は、HRC58に達することが求められる。
In the metal injection molding process, first, a metal powder and an adhesive binder are mixed to form a feedstock, which is molded into a molded body by an injection molding machine.
Next, after degreasing, it is sintered at a high temperature, thus producing a sintered body.
Materials often used in this type of manufacturing process are low alloy steels and stainless steels, which are suitable for the manufacture of electronic product parts and do not need to have very high hardness after thermal treatment.
However, tool steel is generally used when the use of a property is one that requires relatively high mechanical properties.
For example, in the pivot used for the opening / closing position of the upper lid of the notebook PC, the hardness is usually required to reach HRC58.

通常用いられる工具鋼は、日本工業規格(Japanese industrial standards、JISと略称)のSKD11、或いは米国鋼鉄協会(American iron and steal institute、AISIと略称)のD2工具鋼である。
この種の合金鋼のベースは、マルテンサイト(Martensite)で、しかも大量の炭化物を含むため、硬度、或いは耐磨耗性などの機械性質共に優れている。
工具鋼の好ましい焼結方式は、スーパソリダス液相焼結(Supersolidus liquid phase sintering、SLPSと略称)方法である。
これは、相図(phase diagram)中の固相線上方と液相線下方との間の温度で、工具鋼粉末に焼結を行うもので、工具鋼の焼結に適した温度区間は、5〜10℃の範囲内である。
この温度区間より低い時には、液相が生成されず、これによりそのベースは拡散速度が比較的遅いオーステナイト(Austenite)となり、密度が低くなってしまう。
一方、この温度区間より高い時には、液相が過多となり、この時の焼結体には変形が発生し、しかも鋼状炭化物はベース中に溶解してしまい、また結晶が粗化し、最終的な焼結体の機械性質が悪くなってしまう。
すなわち、上記したように、SKD11とD2工具鋼には、焼結ウインドウ(Sintering window)が狭過ぎ、焼結体の歩留まりが比較的低いという問題が存在する。
Commonly used tool steel is SKD11 of Japanese industrial standards (JIS) or D2 tool steel of American steel and steal institute (AISI).
The base of this type of alloy steel is martensite and contains a large amount of carbides, so that it has excellent mechanical properties such as hardness and wear resistance.
A preferred sintering method for the tool steel is a supersolidus liquid phase sintering (abbreviated as SLPS) method.
This is the temperature between the upper solid phase line and the lower liquid phase line in the phase diagram, the tool steel powder is sintered, and the temperature interval suitable for the sintering of the tool steel is: It is in the range of 5 to 10 ° C.
When the temperature is lower than this temperature range, a liquid phase is not generated, whereby the base becomes austenite having a relatively low diffusion rate, resulting in a low density.
On the other hand, when the temperature is higher than this temperature range, the liquid phase becomes excessive, the sintered body at this time is deformed, and the steel-like carbide is dissolved in the base, and the crystal is coarsened, and finally The mechanical properties of the sintered body will deteriorate.
That is, as described above, the SKD11 and D2 tool steels have the problem that the sintering window is too narrow and the yield of the sintered body is relatively low.

よって、特許文献1は焼結性を改善する金属射出成型用合金鋼粉末及びその焼結体を開示する。
それは、重量パーセンテージが0.1〜1.8の炭素、0.3〜1.2のケイ素、0.1〜0.5のマンガン、11.0〜18.0のクロム、2.0〜5.0のニオブを含み、他は鉄と雑質である。
これにより、合金鋼粉末の焼結温度区間は、約50℃前後まであげることができる。
しかし、一般によく見られる金属元素に比べ、ニオブの取得は比較的困難で、しかもその重量パーセンテージは少なくとも2.0であるため、相対的に全体的なコストを引き上げてしまう。
よって、この種の合金鋼製造工程により金属物件を製造していては、コストパフォーマンスが低くならざるを得ない。
本発明は、従来の合金鋼製造工程の上記した欠点に鑑みてなされたものである。
Therefore, patent document 1 discloses the alloy steel powder for metal injection molding which improves sinterability, and its sintered compact.
It contains 0.1 to 1.8 weight percent carbon, 0.3 to 1.2 silicon, 0.1 to 0.5 manganese, 11.0 to 18.0 chromium, 2.0 to 5.0 niobium, the others are miscellaneous with iron.
Thereby, the sintering temperature area of alloy steel powder can be raised to about 50 degreeC.
However, it is relatively difficult to obtain niobium compared to the commonly found metal element, and its weight percentage is at least 2.0, which relatively increases the overall cost.
Therefore, if a metal article is manufactured by this type of alloy steel manufacturing process, cost performance is inevitably lowered.
The present invention has been made in view of the above-described drawbacks of conventional alloy steel manufacturing processes.

米国特許公告第US7,211,125号明細書US Patent Publication No. US7,211,125 specification

本発明が解決しようとする課題は、従来の合金鋼金属粉末において、焼結温度区間を高めるためには、重量パーセンテージが2.0〜5.0のニオブを使用する必要があり、このため原料コストを大きく引き上げているという問題を解決可能な合金鋼金属粉末及びその焼結体を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is that, in the conventional alloy steel metal powder, in order to increase the sintering temperature interval, it is necessary to use niobium having a weight percentage of 2.0 to 5.0, which greatly increases the raw material cost. It is an object of the present invention to provide an alloy steel metal powder and a sintered body thereof that can solve the above problem.

上記課題を解決するため、本発明は下記のタン含有工具鋼金属粉末及びその焼結体を提供する。
タン含有工具鋼金属粉末及びその焼結体のタン含有工具鋼金属粉末は、鉄を主成分とし、
重量パーセンテージ1.4〜2.0の炭素、重量パーセンテージ1.0以下のシリコン、重量パーセンテージ1.0のマンガン、重量パーセンテージ11.0〜13.0のクロム、重量パーセンテージ0.3〜2.3のチタン、重量パーセンテージ0.75以下のニッケルと銅の組み合わせ、及び少なくとも重量パーセンテージ5.0以下の強化元素を含み、
焼結時には、チタンは、炭素とチタン炭化物を生成し、結晶粒粗化の発生を抑制でき、これにより焼結ウィンドウ50℃前後にまで高めることができ、
従来の技術に比べ、本発明のチタンの添加量は、重量パーセンテージ0.3〜2.3に過ぎず、すなわち製品の歩留まりを上げられると同時に、原料コストを圧縮することができ、
加えて、本発明は焼結体の結晶粒を細化することができ、こうして強度、硬度、弾力性などの機械性質を向上させることができる。
To solve the above problems, the present invention provides a titanium-containing tool steel metal powder and a sintered body thereof below.
Titanium-containing tool steel metal powder titanium-containing tool steel metal powder and a sintered body thereof is mainly composed of iron,
Weight percentage 1.4-2.0 carbon, weight percentage 1.0 or less silicon, weight percentage 1.0 manganese, weight percentage 11.0-13.0 chromium, weight percentage 0.3-2.3 titanium, weight percentage 0.75 nickel or copper A combination and at least a weight percentage of 5.0 or less of reinforcing elements,
At the time of sintering, titanium generates carbon and titanium carbide, can suppress the occurrence of grain coarsening, and can thereby increase the sintering window to around 50 ° C.,
Compared with the prior art, the amount of titanium of the present invention is only 0.3 to 2.3 by weight percentage, that is, the yield of the product can be increased and at the same time the raw material cost can be reduced,
In addition, the present invention can reduce the crystal grains of the sintered body and thus improve mechanical properties such as strength, hardness, and elasticity.

本発明のタン含有工具鋼金属粉末及びその焼結体は、チタンにより、焼結時に炭素とチタン炭化物を生成し、これにより焼結時に発生する結晶粒粗化を抑制することができ、こうして、タン含有工具鋼金属粉末は幅広い焼結温度区間において、高密度の焼結体を焼結することができ、同時に優れたサイズ安定性を擁することができ、さらに焼結ウィンドウを50℃まで高めることができる。しかも、従来の技術に比べ、本発明のチタンの添加量は、重量パーセンテージ0.3〜2.3に過ぎず、すなわち使用量を大幅に減らすことができ、そればかりかチタンは手に入りやすいため、原料コストを圧縮することができる。加えて、本発明は焼結体の結晶粒を細化することができ、こうしてその機械性質を向上させることができる。 Titanium-containing tool steel metal powder and sintered body of the present invention, the titanium to produce carbon and titanium carbide during sintering, thereby it is possible to suppress the crystal grain roughening that occurs during sintering, thus in titanium-containing tool steel metal powders wide sintering temperature range, it is possible to sinter a high-density sintered body, it is possible, with its excellent size stability at the same time, to further 50 ° C. the sintering window Can be increased. Moreover, compared with the prior art, the amount of titanium of the present invention is only 0.3 to 2.3 by weight percentage, that is, the amount used can be greatly reduced, and titanium is readily available. Therefore, the raw material cost can be compressed. In addition, according to the present invention, the crystal grains of the sintered body can be reduced, and thus the mechanical properties can be improved.

本発明第一実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 1st Example of this invention. 本発明第二実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 2nd Example of this invention. 本発明第三実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 3rd Example of this invention. 本発明第四実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 4th Example of this invention. 本発明第五実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 5th Example of this invention. 本発明第六実施例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of 6th Example of this invention. 本発明第一比較例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of this invention 1st comparative example. 本発明第二比較例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of this invention 2nd comparative example. 本発明第三比較例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of this invention 3rd comparative example. 本発明第四比較例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度を示すグラフである。It is a graph which shows the density of the sintered compact in various sintering temperature of the 4th comparative example of this invention. 本発明第一実施例に1260℃で焼結を行い得られた焼結体の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the sintered compact obtained by sintering at 1260 degreeC to this invention 1st Example. 本発明第一比較例に1240℃で焼結を行い得られた焼結体の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the sintered compact obtained by sintering at 1240 degreeC to this invention 1st comparative example.

本発明タン含有工具鋼金属粉末は、鉄を主成分とし、重量パーセンテージ1.4〜2.0の間の炭素、重量パーセンテージ1.0以下のシリコン、重量パーセンテージが1.0のマンガン、重量パーセンテージが11.0〜13.0のクロム、重量パーセンテージが0.3〜2.3の間のチタン、重量パーセンテージが0.75以下のニッケルと銅の組み合わせ、及び少なくとも重量パーセンテージが5.0以下の強化元素を含む。
強化元素は、モリブデン、バナジウム、タングステン、或いはその混合物で、しかも好ましい強化元素の重量パーセンテージは、0.2〜1.5の範囲内である。
The present invention titanium-containing tool steel metal powder, iron as a main component, the weight percentage of carbon between 1.4 to 2.0, the weight percentage of 1.0 or less silicon, the weight percentage of 1.0 manganese, the weight percentage of 11.0 to 13.0 chromium, Titanium with a weight percentage between 0.3 and 2.3, a combination of nickel and copper with a weight percentage of 0.75 or less, and a strengthening element with a weight percentage of 5.0 or less.
The strengthening element is molybdenum, vanadium, tungsten, or a mixture thereof, and the preferred weight percentage of the strengthening element is in the range of 0.2 to 1.5.

本発明において、タン含有工具鋼金属粉末は、チタン金属粉末、或いはチタンを含む炭化物粉末をチタンのソースとして使用することができる。
チタンを含む炭化物は、炭化チタン粉末、タングステンを混合した炭化チタン粉末、或いはバナジウムを混合した炭化チタン粉末である。
しかも、チタンを含む炭化物粉末の好ましい平均粒径は、5μm以下である。
この他、炭素のソースは、グラファイト、或いはカーボンブラックである。
In the present invention, titanium-containing tool steel metal powder is titanium metal powder or a carbide powder containing titanium can be used as the source of titanium.
The carbide containing titanium is titanium carbide powder, titanium carbide powder mixed with tungsten, or titanium carbide powder mixed with vanadium.
And the preferable average particle diameter of the carbide powder containing titanium is 5 micrometers or less.
In addition, the carbon source is graphite or carbon black.

本発明において、チタンは、炭素とチタン炭化物を形成することができ、タン含有工具鋼金属粉末の焼結時の結晶粒の粗化を、大幅に抑制することができ、これにより高温焼結後の焼結体の深刻な変形を回避することができる。
よって、タン含有工具鋼金属粉末は、より広い焼結温度区間において、焼結を行うことができ、高い相対密度を達成することができる。
しかも、焼結体のサイズの安定性を維持可能で、さらに結晶粒細化により、その機械性質(強度、硬度、弾力性など)を向上させることができる。
内、チタンの重量パーセンテージが0.3以下である時、その効果は明確ではなく、チタンの重量パーセンテージが2.3以上である時、タン含有工具鋼金属粉末は、緻密に焼結されにくい。
In the present invention, titanium may be formed of carbon and titanium carbide, the roughening of the crystal grain during the sintering of the titanium-containing tool steel metal powder, can be significantly suppressed, thereby the high temperature sintering Subsequent severe deformation of the sintered body can be avoided.
Thus, titanium-containing tool steel metal powder, in a broader sintering temperature range, it is possible to perform the sintering, it is possible to achieve a high relative density.
In addition, the stability of the size of the sintered body can be maintained, and the mechanical properties (strength, hardness, elasticity, etc.) can be improved by further refinement of the crystal grains.
Among them, when the weight percentage of titanium is 0.3 or less, the effect is not clear, when the weight percentage of titanium is 2.3 or more, titanium-containing tool steel metal powder dense hard sintered.

炭素、及び炭化物は、タン含有工具鋼金属粉末焼結後の硬度及び強度を高めることができる。
炭素の重量パーセンテージが1.4以下である時には、クロム炭化物の生成量が低すぎるため、その焼結体の耐摩耗性が低下する。
炭素の重量パーセンテージが2.0以上である時には、焼結体の弾力性が低下する。
マンガンは、高い硬化能力を備えるため、焼結体の硬度を高めることができる。
しかし、マンガンの含量が多すぎると、タン含有工具鋼金属粉末を噴霧法で製造する時、マンガンと酸素が結合し、粉末の酸素含量が高くなり、粉末の成形性が悪くなってしまい、同時に粉末が焼結時に脱炭素の現象が起きる。
よって、マンガンの重量パーセンテージは1.0以下とする。
Carbon, and carbides, can increase the hardness and strength after titanium-containing tool steel metal powder sintering.
When the weight percentage of carbon is 1.4 or less, the amount of chromium carbide produced is too low, so that the wear resistance of the sintered body decreases.
When the weight percentage of carbon is 2.0 or more, the elasticity of the sintered body decreases.
Manganese has a high curing ability, and thus can increase the hardness of the sintered body.
However, if the manganese content is too large, when producing the titanium-containing tool steel metal powder in the spray method, manganese and oxygen are bonded, the oxygen content of the powder becomes high, the moldability of the powder becomes poor, At the same time, decarbonization occurs when the powder is sintered.
Therefore, the weight percentage of manganese is 1.0 or less.

焼結時には、固溶方式により、ベースの中に存在するクロムは、焼結体の抗腐食性を改善することができる。
クロムは、炭素とクロム炭化物を形成することができ、これにより焼結体の硬度を高めることができ、その好ましい重量パーセンテージは、11.0〜13.0の間である。
ニッケルと銅は、ベースの中に固溶させることができ、固溶強化の方式により、焼結体の強度を高めることができる。
ニッケルと銅の重量パーセンテージの和は、0.75以下であることが好ましい。
シリコンは、噴霧法により、タン含有工具鋼金属粉末を製造する時、粉末表面に緻密な気化層を生成するため、粉末がそれ以上長時間気化することを防止できる。
但し、シリコンの含量が多すぎると、酸化層の厚みが増加し、粉末の焼結を阻害するため、シリコンの重量パーセンテージは、1.0以下であることが好ましい。
At the time of sintering, chromium present in the base can improve the anti-corrosion property of the sintered body by a solid solution method.
Chromium can form carbon and chromium carbide, thereby increasing the hardness of the sintered body, and its preferred weight percentage is between 11.0 and 13.0.
Nickel and copper can be dissolved in the base, and the strength of the sintered body can be increased by a solid solution strengthening method.
The sum of the weight percentages of nickel and copper is preferably 0.75 or less.
Silicon, by spray method, when manufacturing the titanium-containing tool steel metal powder to produce a dense vaporized layer on a powder surface, it is possible to prevent the powder vaporizes long more.
However, if the silicon content is too high, the thickness of the oxide layer increases and inhibits the sintering of the powder. Therefore, the weight percentage of silicon is preferably 1.0 or less.

モリブデン、バナジウム、タングステン、或いはその混合物である強化元素は、炭素と炭化物を生成することができ、これにより焼結体の硬度を向上させることができる。
強化元素の重量パーセンテージが0.2以下である時、硬度の向上は限界があり、もし強化元素の重量パーセンテージが1.5以上である時には、その硬度向上に対する効果は、含量に従い徐々に低下する。
よって、強化元素の重量パーセンテージは、0.2〜1.5の範囲内であることが好ましい。
The strengthening element, which is molybdenum, vanadium, tungsten, or a mixture thereof, can generate carbon and carbide, thereby improving the hardness of the sintered body.
When the weight percentage of the strengthening element is 0.2 or less, the improvement in hardness is limited, and when the weight percentage of the strengthening element is 1.5 or more, the effect on the hardness improvement gradually decreases according to the content.
Therefore, the weight percentage of the strengthening element is preferably in the range of 0.2 to 1.5.

以下に実施例を参照しながら、本発明についてさらに詳細に説明する。
これら実施例は、説明の目的に用いるだけで、本発明の範囲を制限するものではない。
内、第一実施例から第六実施例、及び第一比較例から第四比較例は、表1に示す化学組成を使用し、金属射出成型(Metal injection molding、MIMと略称)プロセスを行う。
測定する性質は、各焼結温度における焼結体の密度、及びその変形程度の判断である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
These examples are for illustrative purposes only and do not limit the scope of the invention.
Among these, the first to sixth examples and the first to fourth comparative examples use the chemical composition shown in Table 1 and perform a metal injection molding (abbreviated as MIM) process.
The property to be measured is a judgment of the density of the sintered body at each sintering temperature and the degree of deformation thereof.

以下の各実施例と比較例において、まず金属粉末と適量の粘着結合剤を、Z型ミキサー(Z-blade mixer)により混合し、顆粒状のフィードストック(feedstock)を得る。
使用する粘着結合剤の、タン含有工具鋼金属粉末に対する重量パーセンテージは7.0である。
混合の温度は、150℃で、時間は1時間である。
続いて、射出成型機により、円柱状の試験片を成型する。
それは直径が、12.5mm、高さが20mmである。
その後、試験片を真空焼結炉中に入れ、まず毎分5℃の速度で温度を650℃まで上げ、1時間その温度を維持し脱脂する。
続いて、毎分10℃の速度で温度を特定の焼結温度まで上げ、1時間その温度を維持して焼結を行う。
最後に、温度を下げ、焼結体を得る。
ここでは、MIMプロセスを例として説明したが、実際の応用においては、本発明のタン含有工具鋼金属粉末はドライプレス成型、或いは他の粉末冶金プロセスを用いて、焼結体を製造することができる。
In each of the following examples and comparative examples, first, metal powder and an appropriate amount of an adhesive binder are mixed by a Z-blade mixer to obtain a granular feedstock.
Adhesive binder used, the weight percentage of the titanium-containing tool steel metal powder is 7.0.
The mixing temperature is 150 ° C. and the time is 1 hour.
Subsequently, a cylindrical test piece is molded by an injection molding machine.
It has a diameter of 12.5mm and a height of 20mm.
Thereafter, the test piece is put in a vacuum sintering furnace, and the temperature is first raised to 650 ° C. at a rate of 5 ° C. per minute, and the temperature is maintained for 1 hour for degreasing.
Subsequently, the temperature is increased to a specific sintering temperature at a rate of 10 ° C. per minute, and sintering is performed while maintaining the temperature for 1 hour.
Finally, the temperature is lowered to obtain a sintered body.
Here has been described the MIM process as an example, in practical applications, it titanium-containing tool steel metal powder of the present invention is that the dry press molding, or using other powder metallurgical processes, to produce a sintered body Can do.

焼結体の密度は、アルキメデス法を用いて測定する。
図1〜6、及び図7〜10は、本発明の第一〜第六実施例、及び第一〜第四比較例を、さまざまな焼結温度において焼結した際の焼結密度を表すグラフで、その結果は表2の通りである。
さらに、計算により得られた理論密度に対応して、その相対密度を計算し、その結果は表3に示す。
変形程度の判断は、試験片両端の直径を測定し、その差が1%以上であれば、Xと標示し、焼結体のサイズが不合格であることを表す。
反対に、1%以下であれば、Oと標示し、焼結体のサイズが合格であることを表す。
結果は表4の通りである。
別に以下は、焼結体の密度が98%の相対密度に達し、しかも変形程度が合格したものの焼結温度区間により、真空焼結炉内の約±5℃の温度差を考慮し、焼結ウィンドウの範囲を見積もる。
The density of the sintered body is measured using the Archimedes method.
1 to 6 and FIGS. 7 to 10 are graphs showing the sintered density when the first to sixth examples of the present invention and the first to fourth comparative examples are sintered at various sintering temperatures. The results are shown in Table 2.
Further, the relative density was calculated corresponding to the theoretical density obtained by the calculation, and the result is shown in Table 3.
The determination of the degree of deformation is performed by measuring the diameters at both ends of the test piece.
On the other hand, if it is 1% or less, it is labeled as O and represents that the size of the sintered body is acceptable.
The results are shown in Table 4.
Separately, the sintered body reached a relative density of 98%, and the degree of deformation passed, but depending on the sintering temperature interval, a temperature difference of about ± 5 ° C. in the vacuum sintering furnace was taken into account. Estimate the window range.

表1は第一〜第六実施例及び第一〜第四比較例の化学組成(重量パーセンテージ)である。

Figure 0005355527
Table 1 shows chemical compositions (weight percentages) of the first to sixth examples and the first to fourth comparative examples.
Figure 0005355527

表2は第一〜第六実施例及び第一〜第四比較例のさまざまな焼結温度における焼結体の密度及びその理論密度(g/cm3)である。

Figure 0005355527
Table 2 shows the density of the sintered body and its theoretical density (g / cm 3 ) at various sintering temperatures in the first to sixth examples and the first to fourth comparative examples.
Figure 0005355527

表3は第一〜第六実施例及び第一〜第四比較例のさまざまな焼結温度における相対密度である。

Figure 0005355527
Table 3 shows the relative densities at various sintering temperatures of the first to sixth examples and the first to fourth comparative examples.
Figure 0005355527

表4は第一〜第六実施例及び第一〜第四比較例のさまざまな焼結温度における変形評価である。

Figure 0005355527
Table 4 shows deformation evaluations at various sintering temperatures of the first to sixth examples and the first to fourth comparative examples.
Figure 0005355527

実施例1
本実施例は、噴霧法により調製したプレ合金粉末を使用する。
その焼結特性は図1に示す。
焼結温度が約1230℃〜1280℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1230℃〜1270℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは50℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.6である。
Example 1
In this example, a pre-alloy powder prepared by a spray method is used.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1230 ° C. and 1280 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1230 ° C. and 1270 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 50 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.6. .

実施例2
本実施例は第一比較例のプレ合金粉末と重量パーセンテージ1.0のTiC粉末混合を使用する。
その焼結特性は図2に示す。
焼結温度が約1240℃〜1270℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃〜1260℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは30℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.54である。
Example 2
This example uses the pre-alloy powder of the first comparative example and a TiC powder mixture with a weight percentage of 1.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1270 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1260 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 30 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.54. .

実施例3
本実施例は第一比較例のプレ合金粉末と重量パーセンテージ2.0のTiC粉末混合を使用する。
その焼結特性は図3に示す。
焼結温度が約1240℃〜1290℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃〜1280℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは50℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.68である。
Example 3
This example uses the pre-alloy powder of the first comparative example and a TiC powder mixture with a weight percentage of 2.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1290 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1280 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 50 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.68. .

実施例4
本実施例は第一比較例のプレ合金粉末と重量パーセンテージ2.0のチタンを含む炭化物粉末混合を使用する。
チタンを含む炭化物は、TiCとWCが各50%の重量パーセンテージを占めるプレ合金粉末である。
その焼結特性は図4に示す。
焼結温度が約1240℃〜1260℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃〜1250℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは20℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.53である。
Example 4
This example uses a pre-alloy powder of the first comparative example and a carbide powder mixture containing 2.0 weight percent titanium.
Carbides containing titanium are prealloyed powders in which TiC and WC each account for 50% weight percentage.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1260 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1250 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 20 ° C., and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.53. .

実施例5
本実施例は第二比較例のプレ合金粉末と重量パーセンテージ2.0のTiC粉末混合を使用する。
その焼結特性は図5に示す。
焼結温度が約1240℃〜1290℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃〜1280℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは50℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.64である。
Example 5
This example uses a pre-alloy powder of the second comparative example and a TiC powder mixture with a weight percentage of 2.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1290 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1280 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 50 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.64. .

実施例6
本実施例は第一比較例のプレ合金粉末と重量パーセンテージ2.0のチタン金属粉末混合を使用する。
その焼結特性は図6に示す。
焼結温度が約1260℃〜1290℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1260℃〜1280℃の間では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは30℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.52である。
Example 6
This example uses a pre-alloy powder of the first comparative example and a titanium metal powder mixture with a weight percentage of 2.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1260 ° C. and 1290 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is between about 1260 ° C. and 1280 ° C., the deformation of the sintered body is passed, so the sintering window is 30 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.52. .

比較例1
本比較例は噴霧法により調整するプレ合金粉を使用する。
その成分は、一般的な商用のSKD11工具鋼に近い。
その焼結特性は図7に示す。
焼結温度が約1240℃〜1250℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃前後では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは10℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.52である。
Comparative Example 1
This comparative example uses a pre-alloy powder adjusted by a spraying method.
Its composition is close to general commercial SKD11 tool steel.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1250 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is around 1240 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 10 ° C., and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.52.

比較例2
本比較例は噴霧法により調整するプレ合金粉を使用する。
その成分は、一般的な商用のD2工具鋼に近い。
その焼結特性は図8に示す。
焼結温度が約1240℃〜1250℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃前後では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは10℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.48である。
Comparative Example 2
This comparative example uses a pre-alloy powder adjusted by a spraying method.
Its composition is close to that of common commercial D2 tool steel.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1250 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is around 1240 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 10 ° C., and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.48.

比較例3
本比較例は元素粉を使用する。
タングステンのソースは、重量パーセンテージ2.0のWC粉末である。
その焼結特性は図9に示す。
焼結温度が約1210℃〜1220℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1210℃前後では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは10℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.47である。
Comparative Example 3
This comparative example uses elemental powder.
The tungsten source is a WC powder with a weight percentage of 2.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1210 ° C. and 1220 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is about 1210 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 10 ° C., and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.47.

比較例4
本比較例は元素粉を使用する。
クロムのソースは、重量パーセンテージ2.0のCr3C2粉末である。
その焼結特性は図10に示す。
焼結温度が約1240℃〜1250℃の間では、98%以上の相対密度を達成することができる。
焼結温度が約1240℃前後では、その焼結体の変形は合格であるため、焼結ウィンドウは10℃で、しかも焼結体中の炭素の重量パーセンテージは1.55である。
Comparative Example 4
This comparative example uses elemental powder.
The chromium source is a Cr 3 C 2 powder with a weight percentage of 2.0.
The sintering characteristics are shown in FIG.
When the sintering temperature is between about 1240 ° C. and 1250 ° C., a relative density of 98% or more can be achieved.
When the sintering temperature is around 1240 ° C., the deformation of the sintered body is acceptable, so the sintering window is 10 ° C. and the weight percentage of carbon in the sintered body is 1.55.

上記から明らかなように、本発明が行う第一〜第六実施例に基づき、焼結ウィンドウは20℃から50℃の間にまで高めることができ、第一〜第四比較例の焼結ウィンドウは共に、10℃前後である。
この他、本発明第一実施例に1260℃で焼結を行い得られた焼結体の電子顕微鏡写真である図11に示すように、計算により得られた結晶粒の大きさは、平均11μmである。
さらに、本発明第一比較例に1240℃で焼結を行い得られた焼結体の電子顕微鏡写真である図12に示すように、計算により得られた結晶粒の大きさは、平均86μmである。
よって、本発明は、チタンを添加することで、結晶粒の成長を効果的に抑制することができる。
As is clear from the above, based on the first to sixth examples performed by the present invention, the sintering window can be raised to between 20 ° C. and 50 ° C., and the sintering windows of the first to fourth comparative examples. Are both around 10 ° C.
In addition, as shown in FIG. 11 which is an electron micrograph of a sintered body obtained by sintering the first embodiment of the present invention at 1260 ° C., the average size of the crystal grains obtained by calculation is 11 μm. It is.
Furthermore, as shown in FIG. 12, which is an electron micrograph of a sintered body obtained by sintering the first comparative example of the present invention at 1240 ° C., the average crystal grain size obtained was 86 μm. is there.
Therefore, the present invention can effectively suppress the growth of crystal grains by adding titanium.

上記したように、本発明タン含有工具鋼金属粉末及びその焼結体は、チタンにより、焼結時に炭素とチタン炭化物を生成し、これにより焼結時に発生する結晶粒粗化を抑制することができる。
こうして、タン含有工具鋼金属粉末は幅広い焼結温度区間において、高密度の焼結体を焼結することができ、同時に優れたサイズ安定性を擁することができ、さらに焼結ウィンドウを50℃まで高めることができる。
しかも、従来の技術に比べ、本発明のチタンの添加量は、重量パーセンテージ0.3〜2.3に過ぎず、すなわち使用量を大幅に減らすことができ、そればかりかチタンは手に入りやすいため、原料コストを圧縮することができる。
加えて、本発明は焼結体の結晶粒を細化することができ、こうしてその機械性質を向上させることができる。
As described above, the present invention titanium-containing tool steel metal powder and a sintered body thereof is that of titanium, to produce carbon and titanium carbide during sintering, thereby suppressing the crystal grains roughening that occurs during sintering Can do.
Thus, the titanium-containing tool steel metal powders wide sintering temperature range, it is possible to sinter a high-density sintered body, it is possible, with its excellent size stability at the same time, further 50 ° C. The sintering window Can be increased up to.
Moreover, compared with the prior art, the amount of titanium of the present invention is only 0.3 to 2.3 by weight percentage, that is, the amount used can be greatly reduced, and titanium is readily available. Therefore, the raw material cost can be compressed.
In addition, according to the present invention, the crystal grains of the sintered body can be reduced, and thus the mechanical properties can be improved.

上記の本発明名称と内容は、本発明技術内容の説明に用いたのみで、本発明を限定するものではない。本発明の精神に基づく等価応用或いは部品(構造)の転換、置換、数量の増減はすべて、本発明の保護範囲に含むものとする。   The above-mentioned names and contents of the present invention are only used for explaining the technical contents of the present invention, and do not limit the present invention. All equivalent applications or parts (structures) conversion, replacement and increase / decrease in quantity based on the spirit of the present invention shall be included in the protection scope of the present invention.

本発明は特許の要件である新規性を備え、従来の同類製品に比べ十分な進歩を有し、実用性が高く、社会のニーズに合致しており、産業上の利用価値は非常に大きい。   The present invention has the novelty that is a requirement of patents, has sufficiently advanced as compared with conventional similar products, has high practicality, meets the needs of society, and has a great industrial utility value.

Claims (7)

重量パーセンテージ1.4〜2.0の炭素、重量パーセンテージ1.0以下のシリコン、重量パーセンテージ1.0以下のマンガン、重量パーセンテージ11.0〜13.0のクロム、重量パーセンテージ0.3〜2.3のチタン、重量パーセンテージ0.75以下のニッケルと銅の組み合わせ、及び少なくとも重量パーセンテージ5.0以下のモリブデン、バナジウム、タングステン、或いはその混合物とされる強化元素を含み、そのほかは鉄であり、20℃から50℃の焼結ウィンドウを有することを特徴とする、タン含有工具鋼金属粉末。 Carbon in weight percentage 1.4-2.0, silicon in weight percentage 1.0 or less , manganese in weight percentage 1.0 or less , chromium in weight percentage 11.0-13.0, titanium in weight percentage 0.3-2.3, nickel and copper in weight percentage 0.75 or less wherein the combination, and at least the weight percentages 5.0 molybdenum, vanadium, tungsten, or the strengthening elements that are mixtures thereof, other is Ri Tetsudea, characterized in that it has a sintering window 50 ° C. from 20 ° C. , titanium-containing tool steel metal powder. 前記強化元素の重量パーセンテージは、0.2〜1.5の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のチタン含有工具鋼金属粉末。The titanium-containing tool steel metal powder according to claim 1, wherein a weight percentage of the strengthening element is in a range of 0.2 to 1.5. 前記炭素は、グラファイト、或いはカーボンブラックにより提供することを特徴とする請求項1に記載のチタン含有工具鋼金属粉末。The titanium-containing tool steel metal powder according to claim 1, wherein the carbon is provided by graphite or carbon black. 前記チタンは、チタン金属粉末、或いはチタンを含む炭化物粉末により提供することを特徴とする請求項1に記載のチタン含有工具鋼金属粉末。The titanium-containing tool steel metal powder according to claim 1, wherein the titanium is provided by titanium metal powder or carbide powder containing titanium. 前記チタンを含む炭化物粉末は、炭化チタン粉末、タングステンを含有した炭化チタン粉末、バナジウムを含有した炭化チタン粉末からなるグループより選択することを特徴とする請求項4に記載のチタン含有工具鋼金属粉末。The titanium-containing tool steel metal powder according to claim 4, wherein the carbide powder containing titanium is selected from the group consisting of titanium carbide powder, titanium carbide powder containing tungsten, and titanium carbide powder containing vanadium. . 前記チタンを含む炭化物粉末の平均粒径は、5μm以下であることを特徴とする請求項4に記載のチタン含有工具鋼金属粉末。The titanium-containing tool steel metal powder according to claim 4, wherein an average particle size of the carbide powder containing titanium is 5 µm or less. 請求項1〜6中に記載するいずれかのチタン含有工具鋼金属粉末により製造することを特徴とするチタン含有工具鋼金属粉末の焼結体。It manufactures with the titanium containing tool steel metal powder in any one of Claims 1-6, The sintered compact of the titanium containing tool steel metal powder characterized by the above-mentioned.
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KR101745134B1 (en) * 2015-09-14 2017-06-08 현대자동차주식회사 Method for manufacturing lightweight piston pin
KR20180020754A (en) * 2016-08-19 2018-02-28 영남대학교 산학협력단 Manufacturing method for metal composite and metal composite manufacrured by the same
KR101981893B1 (en) * 2018-07-05 2019-05-23 영남대학교 산학협력단 Manufacturing method for metal composite and metal composite manufacrured by the same
CN109778065A (en) * 2019-01-16 2019-05-21 常州凯达重工科技有限公司 A kind of high titanium high-speed steel roll and its manufacturing method
CN115138844A (en) * 2022-07-18 2022-10-04 江苏精研科技股份有限公司 Method for preparing ultrahigh-strength wear-resistant steel complex part by adopting powder metallurgy

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5916951A (en) * 1982-07-20 1984-01-28 Mitsubishi Metal Corp Fe-based sintered material excellent in wear resistance
JP3068127B2 (en) * 1993-03-19 2000-07-24 トヨタ自動車株式会社 Wear-resistant iron-based sintered alloy and method for producing the same
JPH11140603A (en) * 1997-11-04 1999-05-25 Nippon Piston Ring Co Ltd Wear resistant sintered alloy material for part of compressor
JP5122068B2 (en) * 2004-04-22 2013-01-16 株式会社小松製作所 Fe-based wear-resistant sliding material
JP5147184B2 (en) * 2005-01-27 2013-02-20 株式会社豊田中央研究所 Iron-based sintered alloy and method for producing the same

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