JP5336747B2 - ジエン重合体およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、耐熱性に優れたエーテル基含有ジエン重合体およびその製造方法に関する。
後記の式（３）で表される、２個の炭素−炭素二重結合を有する非共役ジエン化合物を一般的な付加重合触媒で重合させて得られる重合体は、耐熱性と加工性とのバランスに優れたジエン重合体ではない。なぜなら、２個の炭素−炭素二重結合の中の一方は付加重合反応に関与するものの、他方は該付加重合反応ではなく架橋反応のような不都合な反応に関与し、その結果、得られる重合体は、主鎖中に耐熱性に寄与する環構造を有さず、また、優れた加工性に寄与する熱可塑性重合体であるとは限らないからである。
また、「マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）」、第３５巻、２００２年、９６４０−９６４７ページに記載されている、配位開環重合で得られるエチレン−シクロペンタン交互共重合体は、主鎖中に環構造が存在するので優れた耐熱性を有するものの、（１）目的の置換基を有する単量体の合成が容易でないこと（２）重合後に必須となる水素化工程において置換基を還元する可能性がある、という問題点を持っている。
マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第３５巻、２００２年、９６４０−９６４７ページ
本発明の目的は、耐熱性に優れたエーテル基含有ジエン重合体およびその製造方法を提供することにある。
本発明は、下式（１）で表される単位からなる重合体である：
Figure 0005336747
式中、Ｙ1はエーテル結合を含むアルキル基、エーテル結合を含むアラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ2 はヒドロキシ基、ニトリル基、アルデヒド基、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し、Ｙ1とＹ2は互いに結合して環を形成している；Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ａ6、Ａ7、Ａ8、Ａ9およびＡ10はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトリル基、アルデヒド基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し；ｍは０または１を表し；ｎは１〜２０の整数を表す。
本発明はまた、下式（３）で表される化合物を重合させる工程を含む、上式（１）で表される単位を含む重合体の製造方法である：
Figure 0005336747
式中、Ｚは−（ＣＨ2）n-1−（ＣＡ9Ａ10）mＨを表す。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜１０の直鎖状アルキル基である。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。該アラルキル基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアリール基として、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、５−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９−フルオレニル基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、１−ビフェニル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、３−キノリニル基、４−キノリニル基、５−キノリニル基、６−キノリニル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−チオフェニル基、３−チオフェニル基、およびメシチル基を例示することができる。該アリール基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるシリル基として、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基のような１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基のような２置換シリル基；ならびにトリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、およびトリフェニルシリル基のような３置換シリル基を例示することができる。該シリル基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、シクロヘキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、およびトリフェニルシロキシ基を例示することができる。該シロキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基およびｎ−ブトキシ基のような直鎖状アルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基のような分岐状アルコキシ基；ならびに、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基のような環状アルコキシ基を例示することができる。該アルコキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６−ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアミノ基として、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基のような直鎖状アルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基のような分岐状アルキルアミノ基；ならびに、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基のような環状アルキルアミノ基を例示することができる。該アミノ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、ネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基を例示することができる。該アミド基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10におけるイミド基として、スクシンイミド基、マレイイミド基、およびフタルイミド基を例示することができる。該イミド基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
上式中のＡ1〜Ａ10における炭化水素チオ基としてメチルチオ基、エチルチオ基およびｎ−ブチルチオ基のような直鎖状アルキルチオ基；イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、およびネオペンチルチオ基のような分岐状アルキルチオ基；ならびに、シクロヘキシルチオ基およびシクロオクチルチオ基のような環状アルキルチオ基を例示することができる。該炭化水素チオ基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
中でも、Ａ1〜Ａ10として、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１０の直鎖状アルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。
Ａ3とＡ4とは、またはＡ5とＡ6とは、互いに結合して環を形成してもよい。該環として、シクロブタン環、シクロペンタン環およびシクロヘキサン環のような脂肪族の環；ならびに芳香族の環を例示することができる。これらの環は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
Ｙ1におけるエーテル結合を含むアルキル基として、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、メトキシヘキシル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、エトキシペンチル基、およびエトキシヘキシル基を例示することができる。該エーテル結合を含むアルキル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
Ｙ1とＹ2とは、互いに結合して環を形成している。該環として、オキサン、オキソラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ジオキソランおよびトリオキサンのような脂肪族の環；ならびにフタラン、クマラン、クロマン、イソクロマン、１，３−ベンゾジオキサン、１，４−ベンゾジオキサンおよびベンゾジオキソランのような芳香族の環を例示することができる。これらの環は、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。
式（１）において、５員環上のＡ7とＡ8との相対的な配置は特に限定されない。本発明の重合体の耐熱性を高める観点から、Ａ7とＡ8とは好ましくは下式（２）で表されるトランス形である。該観点から、式（２）で表される単位の量は、式（１）で表される単位の合計量を１００モル％として、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上である。
Figure 0005336747
前記トランス形の割合は、本発明の重合体の重クロロホルム溶液を用いた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって求められる。該スペクトルにおいて、溶媒である重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４５〜４８ｐｐｍに現れるピーク（ｉ）はＡ7とＡ8とがトランス形である炭素原子に帰属され、３９〜４２ｐｐｍに現れるピーク（ｉｉ）はＡ7とＡ8とがシス形である炭素原子に帰属される。したがって、トランス形の割合（モル％）は、ピーク（ｉ）の面積と、ピーク（ｉ）および（ｉｉ）の合計面積との比［１００（ｉ）／｛（ｉ）＋（ｉｉ）｝］で求められる。
本発明の重合体の立体規則性は、式（１）で表される単位を含む重合体の主鎖中の２つの不斉炭素原子（Ａ7およびＡ8がそれぞれ結合している２つの炭素原子）の絶対立体配置によって決定される。該立体規則性には下式の、エリトロジアイソタクチック、エリトロジシンジオタクチック、トレオジアイソタクチック、およびトレオジシンジオタクチックの４種類がある。これら４種類の立体規則性は、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）」（米国）、セカンド・エディション（２nd Ｅｄ．）、第１０巻、ジョン・バイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、１９８７年、ｐ．１９１〜２０３）に定義されている。
Figure 0005336747
エリトロジアイソタクチック
Figure 0005336747
エリトロジシンジオタクチック
Figure 0005336747
トレオジアイソタクチック
Figure 0005336747
トレオジシンジオタクチック
上式において、Ｃ1はＡ3およびＡ4が結合している炭素原子を表し、Ｃ2はＡ5およびＡ6が結合している炭素原子を表し、Ｃ1およびＣ2を結ぶ曲線は、それら２つの炭素原子の間に存在する結合を表し、式（１）で表される単位中の他の炭素原子および他の置換基は省略されている。
本発明の重合体の立体規則性は特に限定されない。耐熱性に優れた重合体を製造する観点から、本発明の重合体は、式（１）で表される単位の合計量を１００モル％として、エリトロジアイソタクチックトライアッドもしくはトレオジアイソタクチックトライアッドを好ましくはモル２５％超、より好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上含む重合体、または、エリトロジシンジオタクチックトライアッドもしくはトレオジシンジオタクチックトライアッドを好ましくは２５モル％超、より好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上含む重合体である。
上記の立体規則性は、本発明の重合体の重クロロホルム溶液を用いた13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって求められる。該スペクトルにおいて、溶媒である重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４６．２〜４６．６ｐｐｍに現れるピーク（ｉｉｉ）は、トレオジアイソタクチックトライアッドに由来する炭素原子に帰属され、４６．９〜４７．３ｐｐｍに現れるピーク（ｉｖ）は、トレオジシンジオタクチックトライアッドに由来する炭素原子に帰属される。したがって、トレオジアイソタクチックトライアッドの割合（モル％）は、ピーク（ｉｉｉ）の面積と、ピーク（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の合計面積との比［１００（ｉｉｉ）／｛（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）｝］で求められ、トレオジシンジオタクチックトライアッドの割合（モル％）は、ピーク（ｉｖ）の面積と、該合計面積との比［１００（ｉｖ）／｛（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）｝］で求められる。
式（３）中のＺとして、水素原子（ｍ＝０、ｎ＝１の場合）または炭素原子数１〜２０のアルキル基（ｍ＝１、ｎ＝１〜２０、Ａ9＝水素原子、Ａ10＝水素原子の場合）が好ましい。
式（３）で表される化合物は公知の化合物であってもよい。式（３）で表される化合物として、ジオキサン誘導体およびジオキソラン誘導体を例示することができる。好ましい誘導体として、２，２−ジアリル−１，３−ジオキサン、４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、２，２−ジアリル−１，４−ジオキサン、５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキサン、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキサン、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキサン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，４−ジオキサン、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，３−ジオキサン、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキサン、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，３−ジオキサン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−へキセニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ヘプテニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−オクテニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ノネニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−デニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ウンデニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ドデニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−トリデニル）−１，３−ジオキサン、２，２−ジメチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２，２−ジエチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２，２−ジエチル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−メチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−メチル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−エチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−エチル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−ｎ−プロピル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−ｎ−プロピル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−イソプロピル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、２−イソプロピル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサン、
２−ｎ−ブチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキサン、および２−ｎ−ブチル−５，５−ジアリル−１，３−ジオキサンのようなジオキサン誘導体；ならびに２，２−ジアリル−１，３−ジオキソラン、４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキソラン、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−ジオキソラン、２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，３−ジオキソラン、４−アリル−４−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジエチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２−エチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２−ｎ−プロピル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、２−イソプロピル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソラン、および２−ｎ−ブチル−４，４−ジアリル−１，３−ジオキソランのようなジオキソラン誘導体を例示することができる。
本発明の重合体として、前記化合物のそれぞれを単独重合させて得られる単独重合体を例示することができ、代表的な単独重合体は、５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの単独重合体や、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの単独重合体である。
本発明の重合体は、式（３）で表される化合物を、重合させることによって製造することができる。該重合は好ましくは、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および／またはホウ素化合物との接触によって生成される重合触媒の存在下に行われる。
遷移金属化合物は、付加重合活性のある遷移金属化合物であれば特に限定されず、公知の遷移金属化合物であってもよい。中でも、元素の周期表第４〜１０族の遷移金属原子またはランタノイド系列の遷移金属原子を有する遷移金属化合物が好ましい。遷移金属化合物として、下式（４）で表される遷移金属化合物や、該遷移金属化合物と水との反応で得られる２量体であるμ−オキソタイプの遷移金属化合物を例示することができる：

ＬaＭ1Ｘ1 b （４）

式中、Ｍ1は元素の周期表（ＩＵＰＡＣ１９８５年）第４〜１０族の遷移金属原子またはランタノイド系列の遷移金属原子を表し；Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基、またはヘテロ原子を含有する基を表し、複数のＬが存在する場合、それらは相互に、直接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されている；Ｘ1はハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し；ａは０＜ａ≦８を満たす数を表し；ｂは０＜ｂ≦８を満たす数を表す。
Ｍ1として、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子、およびイッテルビウム原子を例示することができる。
Ｌにおけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基、および置換フルオレニル基を例示することができる。
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として具体的には、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、およびη5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基を例示することができる。
Ｌにおけるヘテロ原子を含有する基にかかるヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、およびリン原子を例示することができる。該基として、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはリン原子を環構造内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基、およびキレート性配位子を例示することができる。
ヘテロ原子を含有する基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、およびブトキシ基のようなアルコキシ基；フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基のようなアリールオキシ基；４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、および２，４，６−トリフルオロフェノキシ基のような置換アリールオキシ基；チオメトキシ基のような炭化水素チオ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基のようなアルキル置換アミノ基、およびジフェニルアミノ基のようなアリール置換アミノ基；ピロリル基；ジメチルホスフィノ基のようなホスフィノ基；ならびに、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ビフェニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、および４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基のようなアリールジオキシ基を例示することができる。
上記のキレート性配位子とは、複数の結合部位を有する配位子を意味する。該配位子として、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、およびクリプタートを例示することができる。
複数のＬが存在する場合、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されている。かかる残基として、エチレン基およびプロピレン基のようなアルキレン基；ジメチルメチレン基およびジフェニルメチレン基のような置換アルキレン基；シリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、およびテトラメチルジシリレン基のような置換シリレン基；ならびに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびリン原子のようなヘテロ原子を例示することができる。
式（４）にかかるＸ1におけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、およびベンジル基を例示することができる。
式（４）におけるａおよびｂは、Ｍ1の価数と、ＬおよびＸ1の価数とを考慮して、遷移金属化合物として中性となるよう適宜選択される。
式（４）で表される、Ｍ1がチタン原子である遷移金属化合物として、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７ーテトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−エチル−３−メチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−エチル−３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−エチル−５−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、および、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、これらの化合物の（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に置き換えた化合物、これらの化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに置き換えた化合物、ならびに、これらの化合物のジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイドジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドに置き換えた化合物を例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がチタン原子である遷移金属化合物として、更に、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライド、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、
μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、および、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］を例示することができる。
また、式（４）で表される、Ｍ1がジルコニウム原子またはハフニウム原子である遷移金属化合物として、上記チタン化合物におけるチタン原子を、ジルコニウム原子またはハフニウム原子に置き換えた化合物を例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がバナジウム原子である遷移金属化合物として、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、およびバナジウムオキシトリクロライドを例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がサマリウム原子である遷移金属化合物として、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランを例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がイッテルビウム原子である遷移金属化合物として、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランを例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がパラジウム原子である遷移金属化合物として、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、
メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−イソプロピルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５’−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］パラジウムジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］パラジウムジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］パラジウムジブロマイド、および、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］パラジウムジブロマイド、ならびに、上記各化合物における（４Ｒ）が（４Ｓ）に相当する化合物を例示することができる。また、メソ型異性体として、ビスオキサゾリン類の光学活性体として前記した各化合物における（４Ｒ）が、一つのオキサゾリン骨格が（４Ｒ）、他方のオキサゾリン骨格が（４Ｓ）に相当する化合物を例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がパラジウム原子である遷移金属化合物として、更に、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］パラジウムメタリル、
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（アニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（エタン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（アニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（ブタン−２，３−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビスアニリン−κＮ］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（４−メチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジエチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジイソブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジ−ｎ−ヘキシルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，６−ジクロロアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−エチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−プロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−エチル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−イソプロピル−６−ｎ−ブチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２，４，６−トリメチルアニリン−κＮ）］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）アニリン−κＮ｝］パラジウム、および、クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス｛２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）アニリン−κＮ｝］パラジウムを例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がニッケル原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子である遷移金属化合物として、上記パラジウム化合物におけるパラジウム原子を、ニッケル原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子に置き換えた化合物を例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1が鉄原子である遷移金属化合物として、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス［１−（２，６−ジクロロフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス［１−（２−メチル−６‐イソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、および、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリルを例示することができる。
式（４）で表される、Ｍ1がコバルト原子またはニッケル原子である遷移金属化合物として、上記の鉄化合物における鉄原子を、コバルト原子またはニッケル原子に置き換えた化合物を例示することができる。
上記の遷移金属化合物は、二種以上を組合せてもよい。
遷移金属化合物は、好ましくは下式［Ｉ］で表される化合物である：

Figure 0005336747

式中、Ｍ2は元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し；Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基を表し；Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ7とＲ8とは互いに結合して環を形成していてもよい。
式［Ｉ］におけるＭ2は、好ましくはニッケル原子またはパラジウム原子、さらに好ましくはパラジウム原子である。
Ｒ3およびＲ4のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
Ｒ3およびＲ4のアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシルおよびシクロオクチルのような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは直鎖状アルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の直鎖状アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
Ｒ3およびＲ4のアラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジル基である。
Ｒ3およびＲ4のアリール基として、フェニル基、ナフチル基、４−トリル基、メシチル基およびビフェニル基を例示することができる。中でも、好ましくはフェニル基、４−トリル基またはメシチル基である。
Ｒ3およびＲ4のシリル基として、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基のような１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基のような２置換シリル基；ならびにトリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基およびトリフェニルシリル基のような３置換シリル基を例示することができる。中でも、好ましくは３置換シリル基であり、さらに好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、またはトリイソプロピルシリル基である。
Ｒ3およびＲ4のシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、シクロヘキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、およびトリフェニルシロキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、シクロヘキシルジメチルシロキシ基、またはトリイソプロピルシロキシ基である。
Ｒ3およびＲ4のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、およびｎ−エイコシルオキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
Ｒ3およびＲ4のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、およびアントラセニルメトキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジルオキシ基である。
Ｒ3およびＲ4のアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ナフトキシ基、およびアントラセノキシ基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。
Ｒ3およびＲ4は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１２のアルキル基、特に好ましくは塩素原子またはメチル基である。
Ｒ5およびＲ6の炭素原子数１〜３０の炭化水素基として、アルキル基、アラルキル基およびアリール基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基のような置換基を有していてもよい。
Ｒ5およびＲ6のアルキル基として、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびにシクロヘキシルおよびシクロオクチルのような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは分岐状アルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の分岐状アルキル基、さらに好ましくはイソプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
Ｒ5およびＲ6のアラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジル基である。
Ｒ5およびＲ6のアリール基として、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、２−イソブチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、２−メチル−６−ブチルフェニル基、２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル基、２−エチル−６−イソプロピルフェニル基、２−エチル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−イソプロピル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、および２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）フェニル基を例示することができる。
Ｒ7およびＲ8の炭素原子数１〜２０の炭化水素基として、アルキル基およびアリール基を例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基のような基で置換されていてもよい。
Ｒ7およびＲ8のアルキル基として、メチル基、エチル基、およびｎ−ブチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびに、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは直鎖状アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜１２の直鎖状アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基またはエチル基である。
Ｒ7およびＲ8のアリール基として、フェニル基、ナフチル基、４−トリル基、およびメシチル基を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基またはメシチル基である。
Ｒ7とＲ8とが互いに結合して環を形成している場合、該環として脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。脂肪族の環を形成する２価の基として、１，２−エチレン基、１，２−シクロへキシレン基、１，２−ノルボルネン基、２，３−ブテン基、２，３−ジメチル−２，３−ブテン基、および２，４−ペンテン基を例示することができる。芳香族の環を形成する２価の基として、１，２−フェニレン基およびナフタレン−１，８−ジイル基を例示することができ、好ましくはナフタレン−１，８−ジイル基である。これら２価の基の１つの結合手は、式［Ｉ］においてＲ7が結合している炭素原子と結合し、残り１つの結合手は、式［Ｉ］においてＲ8が結合している炭素原子と結合する。
本発明で用いられる遷移金属化合物は、ジアイソタクチックトライアッド（好ましくは、トレオジアイソタクチックトライアッド）を２５モル％超含む重合体を製造する観点から、好ましくは、上式［Ｉ］で表される化合物に属する下式［ＩＩ］で表される化合物である：
Figure 0005336747
式中、Ｍ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8は式［Ｉ］のそれらと同義であり；Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し；Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、炭素原子数７〜２０のアリール基を表し；Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表す。
Ｒ9およびＲ10は、好ましくはアルキル基、さらに好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
Ｒ11およびＲ12として、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、２，３−ジメチル−１−ナフチル基、２，４−ジメチル−１−ナフチル基、２，５−ジメチル−１−ナフチル基、２，６−ジメチル−１−ナフチル基、３，４−ジメチル−１−ナフチル基、３，５−ジメチル−１−ナフチル基、３，６−ジメチル−１−ナフチル基、アントラセニル基、２−メチル−１−アントラセニル基、３−メチル−１０−アントラセニル基、４−メチル−１０−アントラセニル基、２，３−ジメチル−１０−アントラセニル基、２，４−ジメチル−１０−アントラセニル基、２，５−ジメチル−１−１０−アントラセニル基、２，６−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，４−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，５−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，６−ジメチル−１０−アントラセニル基、および２−メチル−１０−アントラセニル基を例示することができる。中でも、好ましくは置換フェニル基、ナフチル基、またはアントラセニル基、さらに好ましくは２−メチルフェニル基またはナフチル基である。
Ｒ13およびＲ14は、好ましくは水素原子またはアルキル基、より好ましくは水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基、さらに好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、またはイソブチル基である。
本発明で用いられる遷移金属化合物はまた、ジシンジオタクチックトライアッド（好ましくは、トレオジシンジオタクチックトライアッド）を２５モル％超含む重合体を製造する観点から、好ましくは、上式［Ｉ］で表される化合物に属する下式［ＩＩＩ］で表される化合物である：
Figure 0005336747
式中、Ｍ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8は式［Ｉ］のそれらと同義であり；Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し；Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表す。
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、好ましくは水素原子、アルキル基、またはアリール基、より好ましくは水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、または炭素原子数６〜２０のアリール基、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはフェニル基である。
Ｒ19およびＲ20は、好ましくは水素原子、アルキル基、またはアリール基、より好ましくは水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、または炭素原子数６〜２０のアリール基、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはフェニル基である。
下式［ＩＶ］で表される化合物も、遷移金属化合物として好ましい：
Figure 0005336747
式中、Ｍ3は元素の周期表第８〜１１族の遷移金属原子を表し；Ｒ3およびＲ4は式［Ｉ］のそれらと同義であり；Ｒ21〜Ｒ27はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し、Ｒ21〜Ｒ27の中のいずれか２つ以上は互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｍ3は、好ましくは鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子または銅原子であり、さらに好ましくは鉄原子またはコバルト原子である。
Ｒ21〜Ｒ27のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
Ｒ21〜Ｒ27のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、およびｎ−ペンチル基のような直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；ならびにシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基のような環状アルキル基を例示することができる。中でも、好ましくは分岐状アルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の分岐状アルキル基、さらに好ましくはイソプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
Ｒ21〜Ｒ27のアラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジル基である。
Ｒ21〜Ｒ27のアリール基として、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、２−イソブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、３−ｎ−プロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、３−イソブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２，６−ジシクロヘキシルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、２−メチル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−メチル−６−イソブチルフェニル基、２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メチル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−メチル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル基、２−エチル−６−イソプロピルフェニル基、２−エチル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−エチル−６−イソブチルフェニル基、２−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−エチル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−メチル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−イソブチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−ｎ−プロピル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−イソプロピル−６−ｎ−ブチルフェニル基、２−イソプロピル−６−イソブチルフェニル基、２−イソプロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−イソプロピル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−イソプロピル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−ｎ−ブチル−６−イソブチルフェニル基、２−ｎ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ｎ−ブチル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−ｎ−ブチル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−イソブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−イソブチル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−イソブチル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ｎ−ヘキシルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−シクロヘキシルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−６−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル基、２，４−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−４−メチルフェニル基、２−イソプロピル−４−メチルフェニル基、２−ｎ−ブチル−４−メチルフェニル基、２−イソブチル−４−メチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−メチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−メチルフェニル基、２−ｎ−プロピル−４−エチルフェニル基、２−イソプロピル−４−エチルフェニル基、２−ｎ−ブチル−４−エチルフェニル基、２−イソブチル−４−エチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−エチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−エチルフェニル基、２−イソプロピル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｎ−ブチル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−イソブチル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｎ−ブチル−４−イソプロピルフェニル基、２−イソブチル−４−イソプロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソプロピルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−イソプロピルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−イソプロピルフェニル基、２−イソブチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチル−フェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−イソブチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−イソブチルフェニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ヘキシル−フェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，５−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル基、２，５−ジイソブチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２，５−ジシクロヘキシルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｎ−プロピルフェニル基、２，４，６−トリイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリイソブチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｎ−ヘキシルフェニル基、２，４，６−トリシクロヘキシルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピル−４−メチルフェニル基、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジイソブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−ヘキシル−４−メチルフェニル基、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジメチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジエチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−エチルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−メチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−ｎ−プロピルフェニル）フェニル基、２，４−ジメチル−６−（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）フェニル基、および２，４−ジメチル−６−（１−ナフチル）フェニル基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27のシリル基として、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基のような１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基のような２置換シリル基；ならびにトリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、およびトリフェニルシリル基のような３置換シリル基を例示することができる。中でも、好ましくは３置換シリル基、さらに好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、またはトリイソプロピルシリル基である。
Ｒ21〜Ｒ27のシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、シクロヘキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、およびトリフェニルシロキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、シクロヘキシルジメチルシロキシ基、またはトリイソプロピルシロキシ基である。
Ｒ21〜Ｒ27のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、およびｎ−エイコシルオキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
Ｒ21〜Ｒ27のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、およびアントラセニルメトキシ基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジルオキシ基である。
Ｒ21〜Ｒ27のアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ナフトキシ基、およびアントラセノキシ基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27のアミノ基として、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基のような直鎖状アルキルアミノ基；Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基のような分岐状アルキルアミノ基；ならびに、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基のような環状アルキルアミノ基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27のアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、ネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27のイミド基として、スクシンイミド基、マレイイミド基、およびフタルイミド基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27の炭化水素チオ基として、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、およびｔｅｒｔ−ブチルチオ基のようなアルキルチオ基；フェニルチオ基、およびナフチルチオ基のようなアリールチオ基；ならびに、ベンジルチオ基および９−フルオレニルメチルチオ基のようなアラルキルチオ基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27の基は、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シリル基、シロキシ基、スルホニル基、および炭化水素チオ基のような置換基を有していてもよい。
Ｒ21〜Ｒ27の中のいずれか二つ以上が互いに結合して環を形成している場合、該環として脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環はハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シリル基、シロキシ基、スルホニル基、および炭化水素チオ基のような置換基を有していてもよい。
Ｒ21〜Ｒ27の中のいずれか二つが互いに結合して脂肪族の環を形成する２価の基として、メチレン基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，２−ジイル基、ペンタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、エチレン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、ノルボルナン−１，２−ジイル基、ノルボルナン−１−エン−１，２−ジイル基、ブタン−１−エン−１，２−ジイル基、ブタン−１−エン−１，３−ジイル基、ブタン−１−エン−２，３−ジイル基、ブタン−２−エン−１，２−ジイル基、ブタン−２−エン−１，３−ジイル基、ブタン−２−エン−２，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジエン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジエン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジエン−１，４−ジイル基、ジメチル−２，３−ブテン−２，３−ジイル基、およびペンテン−２，４−ジイル基を例示することができる。
Ｒ21〜Ｒ27の中のいずれか二つが互いに結合して芳香族の環を形成する２価の基として、ベンゼン−１，２−ジイル基、３−メチルベンゼン−１，２−ジイル基、４−メチルベンゼン−１，２−ジイル基、３−エチルベンゼン−１，２−ジイル基、４−エチルベンゼン−１，２−ジイル基、３−ｎ−プロピルベンゼン−１，２−ジイル基、４−ｎ−プロピルベンゼン−１，２−ジイル基、３−ｎ−ブチルベンゼン−１，２−ジイル基、４−ｎ−ブチルベンゼン−１，２−ジイル基、３−イソプロピルベンゼン−１，２−ジイル基、４−イソプロピルベンゼン−１，２−ジイル基、３−イソブチルベンゼン−１，２−ジイル基、４−イソブチルベンゼン−１，２−ジイル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジイル基、ベンゼン−１，３−ジイル基、２−メチルベンゼン−１，３−ジイル基、４−メチルベンゼン−１，３−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基、ベンゼン−１，２−ジメチレン基、ベンゼン−１，３−ジメチレン基およびナフタレン−１，８−ジイル基を例示することができる。
前記の脂肪族または芳香族の環を形成する２価の基の１つの結合手は、式［ＩＶ］においてＲ21〜Ｒ27の中のいずれか２つの中の１つが結合している炭素原子と結合し、残り１つの結合手は、式［ＩＶ］においてＲ21〜Ｒ27の中のいずれか２つの中の残りの１つが結合している炭素原子と結合する。
本発明における有機アルミニウム化合物は公知の化合物であってもよい。有機アルミニウム化合物として、下記の各化合物およびそれらの２種以上の組合せを例示することができる：
（１）式Ｅ1 dＡｌＸ2 3-dで表される有機アルミニウム化合物；
（２）式｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝eで表される環状のアルミノキサン；および
（３）式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝fＡｌＥ3 2で表される線状のアルミノキサン；
式中、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3はそれぞれ炭化水素基を表し、複数のＥ1、複数のＥ2または複数のＥ3が存在する場合、それらは互いに同じか異なる；Ｘ2は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｘ2が複数ある場合、それらは同じか異なる；ｄは０＜ｄ≦３を満たす数を表し；ｅは２以上の整数であり、好ましくは２〜４０の整数であり；ｆは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の整数である。
Ｅ1、Ｅ2およびＥ3における炭化水素基は、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基である。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、およびネオペンチル基のようなアルキル基を例示することができる。中でも、メチル基またはイソブチル基が好ましい。
上式（１）で表される有機アルミニウム化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、およびトリヘキシルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、およびジヘキシルアルミニウムクロライドのようなジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、およびヘキシルアルミニウムジクロライドのようなアルキルアルミニウムジクロライド；ならびに、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、およびジヘキシルアルミニウムハイドライドのようなジアルキルアルミニウムハイドライドを例示することができる。中でも、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムである。
前記の環状または線状のアルミノキサンは、各種の方法で製造することができる。それらの製造方法は特に限定されず、公知の製造方法であってもよい。製造方法として、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、ベンゼンおよび脂肪族炭化水素のような適当な有機溶剤に溶解した溶液を水と接触させて製造する方法、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、硫酸銅水和物のような結晶水を含んでいる金属塩に接触させて製造する方法を例示することができる。
本発明におけるホウ素化合物は公知の化合物であってもよい。ホウ素化合物として、下記の各化合物およびそれらの２種以上の組合せを例示することができる：
（１）式ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物；
（２）式Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物；および
（３）式（Ｊ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物；
式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、またはイミド基を表し；Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し；Ｊは中性ルイス塩基を表し；（Ｊ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。
上記第１式〜第３式におけるＱ1〜Ｑ4は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０のシリル基、炭素原子数１〜２０のシロキシ基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたアミド基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたイミド基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
上記第１式で表されるホウ素化合物として、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、およびフェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランを例示することができる。中でも、最も好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
上記第２式で表されるホウ素化合物における無機のカチオンであるＧ+として、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、および銀陽イオンを例示することができる。有機のカチオンであるＧ+として、トリフェニルメチルカチオンのようなカルベニウムカチオンを例示することができる。Ｇ+は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
上記第２式における（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、およびテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。
上記第２式で表されるホウ素化合物として、リチウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラブチルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
上記第３式中の（Ｊ−Ｈ）+として、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウムおよびトリアリールホスホニウムを例示することができ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-として上記と同様のものを例示することができる。
上記第３式で表されるホウ素化合物として、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
本発明におけるホウ素化合物は、好ましくは、上記第２式または第３式で表されるホウ素化合物であり、特に好ましくはトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
本発明の重合体の分子量は特に限定されず、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００〜１０，０００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５，０００，０００であり、最も好ましくは４，０００〜３，０００，０００である。
本発明の重合体の分子量分布は特に限定されず、好ましくは１．０〜１００であり、より好ましくは１．０〜５０であり、最も好ましくは１．０〜２０である。
本発明の重合体のガラス転移点および融点のいずれか（耐熱性の尺度）は、好ましくは−２０℃以上であり、より好ましくは２０℃以上であり、最も好ましくは５０℃以上である。
本発明において、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および／またはホウ素化合物と、式（３）で表される化合物との接触方法は、特に限定されない。
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを接触させて重合触媒を生成させる場合、重合触媒の活性を高める観点から、有機アルミニウム化合物として、環状のアルミノキサン、線状のアルミノキサン、またはこれらの組合せが好ましい。遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とホウ素化合物とを接触させて重合触媒を生成させる場合、同じ観点から、有機アルミニウム化合物として、上記第１式で表される有機アルミニウム化合物が好ましい。
有機アルミニウム化合物の使用量は、遷移金属化合物１モル部あたり、通常０．１〜１００００モル部、好ましくは５〜２０００モル部である。該使用量が０．１モル部未満であると十分な重合活性が得られず、１００００モル部を超えると、得られる重合体の分子量が低下したり（例えば、有機アルミニウム化合物への連鎖移動によって）、重合触媒の活性が低下したりする場合がある。ホウ素化合物の使用量は、遷移金属化合物１モル部あたり、通常０．０１〜１００モル部であり、好ましくは０．５〜１０モル部である。該使用量が０．０１モル部未満であると、重合触媒の活性が不十分である場合があり、１００モル部を超える使用はコストの面から好ましくない。
本発明における遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物のそれぞれは、溶液として用いてもよい。該溶液の溶媒として、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、ペンタン、ヘキサン、およびヘプタンを例示することができる。中でも、塩化メチレン、クロロホルム、またはトルエンが好ましい。
遷移金属化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜５０μｍｏｌ／Ｌである。有機アルミニウム化合物溶液の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／Ｌである。ホウ素化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌである。遷移金属化合物溶液の濃度が０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合や、有機アルミニウム化合物溶液の濃度が、アルミニウム原子換算で、０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合や、ホウ素化合物溶液の濃度が０．０１μｍｏｌ／Ｌ未満である場合、大量の溶媒が必要となりコスト面で好ましくなく、遷移金属化合物溶液の濃度が５００μｍｏｌ／Ｌを超える場合や、有機アルミニウム化合物溶液の濃度が、アルミニウム原子換算で、１００００μｍｏｌ／Ｌを超える場合や、ホウ素化合物溶液の濃度が５００μｍｏｌ／Ｌを超える場合、これら化合物が十分に溶解せず析出する場合がある。
本発明における重合触媒は、無機化合物の粒子状物質または有機化合物の粒子状物質からなる担体と組合せてもよい。無機化合物として、シリカゲルおよびアルミナを例示することができる。有機化合物として、スチレン重合体を例示することができる。
本発明における重合方法は特に限定されない。該方法として、バッチ式または連続式の、気相重合法、塊状重合法、および、適当な重合溶媒を使用しての溶液重合法またはスラリー重合法を例示することができる。重合溶媒は、重合触媒を失活させない溶媒であって、溶媒として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような炭化水素溶媒や、ジクロロメタンおよびクロロホルムのようなハロゲン化溶媒を例示することができる。
本発明における重合温度は特に限定されず、一般に−１００〜２５０℃であり、好ましくは−５０〜２００℃である。該温度が−１００℃未満であると、重合触媒が十分な活性を示さない場合があり、２５０℃を超えると、得られる重合体の分子量が低下する場合があったり、異性化反応のような副反応の生起によって、式（１）で表される単位からなる重合体が得られない場合があったりする。
得られる重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を使用してもよい。
本発明における重合時間は特に限定されず、一般に１分から７２時間である。該時間が１分未満であると、重合体の収量が不十分である場合があり、７２時間を超えると、重合体の製造コストの面で不利である。
本発明の重合体は、目的に応じて、耐候剤、滑剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、防曇剤、防錆剤、界面活性剤、潤滑剤、および導電剤のような各種の添加剤と組合せてもよい。本発明の重合体はまた、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、およびポリプロピレンのような公知の重合体と組合せてもよい。
本発明の重合体は、押出成形品や射出成形品として使用することができる。押出成形方法は、公知の成形方法であってもよい。押出成形方法として、円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィルムまたはシートを巻き取るインフレーション成形法や、直線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを巻き取るＴダイ成形法や、カレンダー成形法を例示することができる。
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
［参考例１］
式（３）で表される５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの合成
（１）４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−１，６−ヘプタジエンの合成
ジエチルジアリルマロネート２５ｇ（東京化成工業社製）および１５０ｍＬの脱水エ−テル（関東化学社製）の入った５００ｍＬナスフラスコに、水素化リチウムアルミニウム９．４７ｇ（関東化学社製）および脱水エーテル１４０ｍＬを加え、窒素下、０℃で３０分攪拌した後、室温で３０分攪拌し、さらに１２時間還流させた。その後、反応混合系を０℃に冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液９ｍＬ、さらに５％水酸化ナトリウム水溶液１８ｍＬをゆっくり加え、室温で３０分攪拌した後、１４時間還流させた。反応混合系をろ過して白色沈殿を除き、エーテル５０ｍＬで５回抽出し、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留により８９℃、０．１ｍｍＨｇの留分を分離することにより、４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−１，６−ヘプタジエン１２．４ｇを無色オイルとして得た。
（２）５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン合成
上記で合成した４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−１，６−ヘプタジエン１５．２ｇ、オルトギ酸トリメチル４２．５ｍＬ（東京化成工業社製）、および脱水アセトン９７ｍＬ（関東化学社製）の入った２００ｍＬナスフラスコに、数滴の濃硫酸をゆっくり加え、４時間還流させた。その後、エーテルで抽出し、飽和重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留により４５℃、４ｍｍＨｇの留分を分離することにより、５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン１６．２ｇを無色オイルとして得た。
［参考例２］
式（３）で表される５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの合成
（１）２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）マロン酸ジエチルの合成
脱水エタノール５５ｍＬ（関東化学社製）の入った２００ｍＬ二口フラスコにナトリウム２．５３ｇを加え、ナトリウムが完全に消失するまで攪拌した。その後、アリルマロン酸ジエチル１４．５ｍＬ（東京化成工業社製）を加え、室温で１０分間撹拌し、さらにｔｒａｎｓ−クロチルクロライド１０．５ｇ（アルドリッチ社製）を加え１時間還流した。その後、エーテルを加え、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留により４ｍｍＨｇ／１５０℃の留分を分離し、２−アリル−（（２Ｅ）−２−ブテニル）マロン酸ジエチル１２．１ｇを得た。
（２）２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−プロパンジオールの合成
水素化リチウムアルミニウム１．１２ｇ（関東化学社製）および脱水エーテル１７．２ｍＬ（関東化学社製）の入った１００ｍＬ二口フラスコに０℃で上記で合成した２−アリル−（（２Ｅ）−２−ブテニル）マロン酸ジエチル３．１３ｇを滴下し、０℃で３０分撹拌した。室温まで戻しさらに３０分撹拌した後、１２時間還流し、その後、反応溶液を０℃に冷やし、飽和塩化アンモニウム水溶液１．１ｍＬおよび水酸化ナトリウム水溶液２．２ｍＬ（１．２５ Ｍ）を滴下し、さらに１４時間還流した。溶液をろ過し、有機相を無水硫酸ナトリウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去することで２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−プロパンジオール１．９ｇを得た。
（３）５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの合成
上記で合成した２−アリル−２−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−１，３−プロパンジオール８．３ｇおよび脱水アセトン３０．４ｍＬ（関東化学社製）の入った１００ｍＬ二口フラスコにオルトギ酸トリメチル２１．３ｍＬ（東京化成工業社製）および濃硫酸１４５．８μＬを加えて２４時間還流した。反応終了後、エーテルを加え、重曹水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去後、水素化カルシウムおよび水酸化カリウム存在下で減圧蒸留し、５ｍｍＨｇ／１３５℃の留分を分離することで５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン５．６７ｇを得た。
［実施例１］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−１，２−ジイリデン）ビス（２−メチル−６−イソプロピルアニリン−κＮ）］パラジウム（遷移金属化合物）６．６０ｍｇおよびナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート（ホウ素化合物）１０．６ｍｇ（「オルガノメタリクス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」第１１巻、１９９２年、３９２０ページを参考に合成した）の入った２５ｍＬのシュレンク管に脱水塩化メチレン０．５ｍＬ（関東化学社製）を加え１０分間撹拌した。その後、参考例１で合成した５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン１３７ｍｇを加え、室温で攪拌し、１５分まで重合を行い、式（１）で表される単位を有する５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの単独重合体１３４ｍｇを得た。
得られた重合体はクロロホルム、塩化メチレンに可溶、ヘキサン、メタノールには不溶であった。重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は７５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６７であり、重合体の主鎖と５員環の立体的位置関係はトランス形が１００モル％であり、立体規則性は検出されず、ガラス転移点が９０℃に検出された。得られた結果を表１に示す。
上記の数平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機 ：ＪＡＳＣＯ社製（デガッサー：ＤＧ−９８０−５０、ポンプ：ＰＵ−９８０、オートサンプラー：ＡＳ−９５０、カラムオーブン：ＣＯ−９６６、ＲＩ検出器：ＲＩ−９３０、ＵＶ検出器：ＵＶ−９７５）
カラム ：昭和電工（株）製のＳｈｏｄｅｘ−８０６Ｌ×２本
測定温度：４０℃
溶媒 ：クロロホルム
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
上記のガラス転移点は、セイコー電子工業（株）社製のＳＳＣ−５２００なる名称の機種を用いた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定により、以下の条件で測定した。
昇温：２５℃から１３５℃（１０℃／分） ５分間保持
冷却：１３５℃から−６０℃（２０℃／分） ５分間保持
測定：−６０℃から１５０℃（１０℃／分で昇温）
上記のトランス形の割合は、日本電子社製のＬＡ−５００なる名称の機種を用いた13Ｃ−ＮＭＲ解析により、以下の条件で求め、また、得られた重合体が式（１）で表される単位を有することは、該13Ｃ−ＮＭＲ解析のスペクトルにおける２３〜５０ｐｐｍの範囲のシグナル群が、式（１）で表される構造の直鎖炭化水素および五員環状炭化水素として帰属できることによって確認した：
測定溶媒：クロロホルム−ｄ1
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍｌ
基準物質：クロロホルム−ｄ1（７７ｐｐｍ）
上記の立体規則性は、日本電子社製のＬＡ−５００なる名称の機種を用いた13Ｃ−ＮＭＲ解析により、以下の手順からなる方法で求めた。
（１）重合体の重クロロホルム溶液（濃度は２８６ｍｇ／ｍＬ）を調製した。
（２）該溶液の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定した。
（３）重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとして、該スペクトルの４６．２〜４６．６ｐｐｍに現れるピークの面積（Ａ1）および４６．９〜４７．３ｐｐｍに現れるピークの面積（Ａ2）をそれぞれ求めた。
（４）立体規則性を、次式に基づいて算出した。
トレオジアイソタクチックトライアッド（モル％）＝１００×Ａ1／（Ａ1＋Ａ2）
トレオジシンジオタクチックトライアッド（モル％）＝１００×Ａ2／（Ａ1＋Ａ2）
［実施例２］
実施例１において、（１）５，５−ジアリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン１３７ｍｇを、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン１４７．１ｍｇに変更したこと、および（２）重合時間を１５分から３０分に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、式（１）で表される単位を有する５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサンの単独重合体１４７ｍｇを得た。
得られた重合体はクロロホルム、塩化メチレンに可溶、ヘキサン、メタノールには不溶であった。重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１７８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６３であり、重合体の主鎖と５員環の立体的位置関係はトランス形が１００モル％であり、立体規則性は検出されず、ガラス転移点が７２℃に検出された。得られた結果を表１に示す。
Figure 0005336747

Claims (8)

  1. 下式（１）で表される単位からなる重合体：
    Figure 0005336747
    ［式中、Ｙ １ とＹ ２ とが、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成し、該環はオキサン環、オキソラン環、１，３−ジオキサン環、１，４−ジオキサン環、ジオキソラン環、トリオキサン環、フタラン環、クマラン環、クロマン環、イソクロマン環、１，３−ベンゾジオキサン環、１，４−ベンゾジオキサン環、ベンゾジオキソラン環からなる群から選ばれるいずれかの環であり、前記環は置換基を有していてもよい。；Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９およびＡ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトリル基、アルデヒド基、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し；ｍは０または１を表し；ｎは１〜２０の整数を表す。］
  2. Ａ７とＡ８とがトランス形である下式（２）である請求項１記載の重合体：
    Figure 0005336747
  3. 下式（３）で表される化合物を重合させる工程を含む、請求項１に記載の下式（１）で表される単位からなる重合体の製造方法：
    Figure 0005336747

    Figure 0005336747
    ［式中、Ｙ１、Ｙ２、Ａ１〜Ａ１０、ｍおよびｎは、式（１）における記号と同じ定義であり、Ｚは−（ＣＨ２）ｎ−１−（ＣＡ９Ａ１０）ｍＨを表す。］
  4. 重合が、遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物および／またはホウ素化合物との接触によって生成される重合触媒の存在下に行われる請求項３記載の重合体の製造方法。
  5. 遷移金属化合物が、下式［Ｉ］で表される化合物である請求項４記載の重合体の製造方法：
    Figure 0005336747
    ［式中、Ｍ２は元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し；Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し；Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ７とＲ８とは互いに結合して環を形成していてもよい。］
  6. 遷移金属化合物が、下式［ＩＩ］で表される化合物である請求項４記載の重合体の製造方法：
    Figure 0005336747
    ［式中、Ｍ２は元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し；Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ７とＲ８とは互いに結合して環を形成していてもよい；Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し；Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に、炭素原子数７〜２０のアリール基を表し；Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表す。］
  7. 遷移金属化合物が、下式［ＩＩＩ］で表される化合物である請求項４記載の重合体の製造方法：
    Figure 0005336747
    ［式中、Ｍ２は元素の周期表第１０族の遷移金属原子を表し；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し；Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ７とＲ８とは互いに結合して環を形成していてもよい；Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、炭素原子数６のアリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し；Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表す。］
  8. 遷移金属化合物が、下式［ＩＶ］で表される化合物である請求項４記載の重合体の製造方法：
    Figure 0005336747
    ［式中、Ｍ３は元素の周期表第８〜１１族の遷移金属原子を表し；Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい；Ｒ２１〜Ｒ２７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基、または炭化水素チオ基を表し、Ｒ２１〜Ｒ２７の中のいずれか２つ以上は互いに結合して環を形成していてもよい。］
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