JP5292877B2 - ポリエステル樹脂組成物および光反射体 - Google Patents

Description

本発明は、光反射体の製造に用いられるポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形して得られる成形品であって、その表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体に関する。

従来、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などの光反射体としては金属製（板金）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）やシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に代表される熱硬化性樹脂成型品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着したものあるいは塗装したものが使用されてきた。金属製反射体は加工性が悪く、重くて扱い難いという欠点があり、一方、熱硬化性樹脂成形品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着した反射板は耐熱性、剛性、寸法安定性をはじめとして優れた特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、成形の際にバリが発生すること、または成形時にモノマーが揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えている。そのため、このような問題点がなく、またこれらの光反射体の高機能化やデザインの多様化に伴い、生産性に優れる熱可塑性樹脂成型品に金属薄膜を蒸着したものが主流となってきている。

このような光反射体の製造方法としては、光反射面とされる場所に表面平滑性を付与するためにプライマー処理したのちに金属を蒸着し、さらにトップコートを塗布する方法が挙げられる。しかし、上述のプライマーを塗布する従来の方法では、プライマーに有機溶剤が使用されているために環境上好ましくなく、さらに前記有機溶剤の揮発および塗膜の硬化に時間がかかるため、メッキ加工や蒸着に要する費用が高くトータルコストが高いという問題点があった。従って前加工の必要がなく低コストで製造可能である直接金属蒸着法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。

このような光学反射体の製造方法においては、光学反射面とする熱可塑性樹脂成型品の表面に下塗膜（プライマーコート膜）を形成して高い平滑性を与え、これに金属蒸着を行なうことで、熱硬化性樹脂と遜色のない光学精度（反射精度）を得ている。しかし、製造工程の増加による歩留まり低下、下塗剤に用いる有機溶剤の環境に与える影響、下塗膜の硬化に時間を要することによる生産性の低下など、種々の問題を生じる原因ともなっている。

熱可塑性樹脂成形体において、前記下塗膜の形成を要せず、金属薄膜を直接蒸着したもので、従来品と遜色のない光学面が得られれば、製品作成時における工程の削減に伴う生産性の向上および、プライマーコート剤の不使用に伴う環境対応の効果が得られる。

また、対象部品がランプ部材を主としている関係上、光反射体の使用環境温度が１００〜２００℃の温度範囲で発生する付着性ガスがレンズカバーやミラー等に付着し、白く曇る（フォギング）という問題点があった。

このような光反射体用熱可塑性樹脂組成物における要求にこたえるために、特許文献１では、ポリブチレンテレフタレートにポリカーボネートおよび微粉末フィラーを配合する樹脂組成物が提案されている。また特許文献２ではポリアルキレンテレフタレート系樹脂とポリカーボネート樹脂、シリコーンオイル、有機核剤からなる樹脂組成物に微粉末フィラーを強化材として用いる方法が提案されている。また特許文献３では微粉末フィラー、離型剤としてモンタン酸塩またはモンタン酸エステルを含む熱可塑性ポリエステルにアンダーコートを形成することなく直接反射金属層を設けてなる光反射体が提案されている。
しかし、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた場合では、離型性が不十分であり、成形ハイサイクル性が不満足であり、加えて成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成された光反射体を高温暴露した場合に輝度感が低下する。また特許文献２に記載の樹脂組成物を用いた場合では、離型剤および有機核剤由良による揮発成分が多く、十分なフォギング性が得られない。特許文献３に記載の樹脂組成物を用いた場合では、剛性が不十分であり、離型剤および有機核剤由良による揮発成分が多く、十分なフォギング性が得られない。
特開平１１−１０１９０５号公報 特開平１１−２４１００６号公報 特開２００５−３１４６１２号公報

本発明の課題は、直接金属蒸着性、表面平滑性、衝撃性、離型性に優れ、かつフォギング性に優れた成形品を製造することができるポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物の成形品に金属蒸着膜を形成した、輝度感に優れ、かつ、付着性ガスによるガス曇りが発生しない光反射体を提供することである。

本発明者らは鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材、窒素雰囲気下１００℃以上２００℃以下で加熱処理したときの重量減量が１．５０％以下の脂肪酸金属塩を特定の割合で含むポリエステル樹脂組成物を用いることにより前記課題を解決できることを見出し、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）、平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材（Ｃ）、窒素雰囲気下１００℃で３０分加熱処理後、窒素雰囲気下２００℃で３０分加熱処理した時の重量減量が１．５０％以下であり、かつ、モンタン酸および／またはベヘン酸と、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属との塩である脂肪酸金属塩（Ｄ）を含有するポリエステル樹脂組成物であって、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００重量％として、（Ａ）５５〜９５重量％、（Ｂ）４５〜５重量％配合し、かつ（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、（Ｃ）０．１〜４０重量部、（Ｄ）０．０１〜５．０重量部から構成されるポリエステル樹脂組成物、
（２）球状無機充填材（Ｃ）が焼成カオリン、硫酸バリウム、酸化チタンから選択される少なくとも１種以上である（１）に記載のポリエステル樹脂組成物、
（３）ＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型を用いて製造された成形品表面の中心線平均粗さが５．０〜２０．０ｎｍである（１）または（２）に記載のポリエステル樹脂組成物、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体を提供するものである。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、フォギング性に優れると共に、直接金属蒸着性に優れ、表面平滑性で代表される表面外観の良好な成形品を提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体は高輝度感を有し、更に高温暴露後の曇りによる輝度感低下および曇り発生が著しく少ない。加えて、上記の光反射体は、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。

本発明で用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。

本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の配合量はポリエステル樹脂成分全体を１００重量％としたとき、５５〜９５重量％であり、好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％である。ポリブチレンテレフタレート（Ａ）の配合量が５５重量％未満であると、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣り、９５重量％を越えると樹脂組成物の表面外観が低下しやすくなる傾向にある。

本発明を構成するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナフタレート）、（ポリ（エチレン／シクロヘキサンジメチル）／テレフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。上記のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を用いることによって、成形性と直接金属蒸着性を両立させることができる。

本発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）としては、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３０〜１．６０、特に０．４５〜１．３５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３０未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）の配合量はポリエステル樹脂成分を１００重量％としたとき４５〜５重量％であり、好ましくは４５〜１０重量％、さらに好ましくは４０〜１５重量％である。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）の配合量が５重量％未満であると、樹脂組成物の表面外観が低下しやすく、４５重量％を越えると樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。

本発明を構成する球状無機充填材（Ｃ）としては、カオリン、ゼオライト、セリサイト、パイロフィライト、ベントナイト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどがあげられ、これら充填材を２種以上併用することも可能である。なかでも焼成カオリン、硫酸バリウム、酸化チタンから選択される少なくとも１種以上を用いることが、光反射体の高鏡面性、高輝度感を得るために好ましい。焼成カオリンは、基本化学式Ａｌ_２ＯＳｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４・ｎＨ_２Ｏで表される含水ケイ酸アルミニウムを焼成して水分を除去したものである。本発明では、中でも６００℃以上１５００℃以下の条件で焼成したカオリンを用いることが樹脂組成物の機械特性の観点から好ましい。

本発明における球状無機充填材（Ｃ）の平均粒径は１．５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。平均粒径が１．５μｍを越えると直接金属蒸着性が低下し好ましくない。すなわち上記の平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材を用いることによって機械的特性と直接金属蒸着性を両立させることができる。

本発明における球状無機充填材（Ｃ）の配合量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．１〜４０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部である。球状無機充填材（Ｃ）の配合量が０．１重量部未満であると直接金属蒸着膜を形成した光反射体を高温暴露した場合の輝度感低下が発生し、４０重量部を越えるとフィラーの浮きだしにより直接金属蒸着性が低下する。

本発明を構成する脂肪酸金属塩（Ｄ）を構成する脂肪酸として炭素数１６〜４０の高級脂肪酸を１種類以上含んだものが好ましく、特に炭素数２０〜４０の不飽和高級脂肪酸が好ましく、そのうちモンタン酸が特に好ましい。

本発明における脂肪酸金属塩（Ｄ）を構成する金属としては、元素周期律表の第Ｉ類および第ＩＩ類に属するアルカリ金属、アルカリ土類金属の金属塩が好ましく、より好ましくは、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、リチウムの金属塩であり、さらに好ましくはナトリウム塩である。

本発明で用いる脂肪酸金属塩（Ｄ）は、窒素雰囲気下１００℃で３０分加熱処理後、窒素雰囲気下２００℃で３０分加熱処理した時の重量減量が１．５０％以下であることが必要である。重量減量の測定は、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて、窒素雰囲気下、４０℃から１００℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温後、１００℃で３０分保持し、その後、２００℃まで１００℃／ｍｉｎの速度で昇温後、２００℃で３０分保持する。この２００℃で３０分保持した時の重量減量が１．５０％以下であり、より好ましくは１．３０％以下である。１００℃以下の温度で揮発する成分は、曇りの発生原因となるガスが発生しないため、フォギング性に影響を及ぼさない。しかし、１００℃〜２００℃の温度範囲で加熱処理を実施した場合、曇り発生の原因となる遊離脂肪酸の揮発が生じる。そのため、窒素雰囲気下１００℃以上２００℃以下で３０分加熱処理した際に重量減量が１．５０％を越える場合、揮発しやすい遊離脂肪酸の量が多く、フォギング性が低下する。

本発明における脂肪酸金属塩（Ｄ）の配合量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３．０重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０重量部である。配合量が０．０１重量％未満であると、射出成形時の離型不良が発生しやすくなり、５．０重量％より大きい値であるとガス成分の揮発により、フォギング性の低下および、直接金属蒸着膜を形成した光反射体を高温暴露した場合の輝度感低下が発生しやすくなる。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、衝撃改良材、滑剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。

酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系化合物、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。

安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。

これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。

なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。

紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

またビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。

難燃剤は、ハロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含む。着色剤は有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。その他蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。

本発明のポリエステル樹脂組成物は配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。

本発明のポリエステル樹脂組成物の好ましい製造方法の例としては、シリンダー温度２３０〜３００℃の２軸押出機を用い、（Ａ）〜（Ｄ）およびその他の添加物を配合した原料を該押出機に供給して混練する方法が挙げられる。

本発明のポリエステル樹脂組成物を、ＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で成形した場合、成形品表面の中心線平均粗さは５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍであることが好ましい。本発明の成形品表面の中心線平均粗さは、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型鏡面部分の中心線平均粗さが１．０ｎｍの条件で射出成形した鏡面角板の鏡面部分の任意の１０箇所をミツトヨ（株）製の表面粗さ測定器”ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００”にて、ＩＳＯ ３２７４に規定されている中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定し、測定値を平均することで求めた。本発明のポリエステル樹脂組成物で製造された成形品の中心線平均粗さが５．０ｎｍ未満の場合、金型鏡面部分への、はりつきの可能性があるため好ましくなく、中心線平均粗さが２０．０ｎｍを超える場合は、直接金属蒸着性が低下し、成形品表面にプライマー処理せずに金属蒸着膜を形成した場合に、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体の輝度感に劣るため、好ましくない。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など、熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形により好ましく成形される。射出成形により製造する場合にはシリンダー温度を樹脂組成物の融点よりも２０℃〜５０℃程度高い温度として、金型温度を６０〜１２０℃とすることが好ましい。

本発明の光反射体はポリエステル樹脂組成物を射出成形し、得られた成形品に金属膜を蒸着することで製造される。金属膜蒸着方法の好ましい例として、島津製作所（株）製真空蒸着装置Ｅ−２５０Ａ形にて、加熱により揮発したアルミを、プライマーを用いずに直接蒸着する方法が挙げられる。これによって、従来ではプライマー処理に必要であった有機溶媒を使用することなく製品を製造することができるため環境負荷が小さく、また、有機溶媒を蒸散させる行程が不要となるため、著しく工程を簡略化することができ、コスト削減することができる。

本発明の光反射体は輝度感に優れ、低コストで環境負荷なく製造することができるため、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例および比較例の評価方法を次に示す。

（１）表面粗さ＜中心線平均粗さ（Ｒａ）＞の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、金型鏡面部分のＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で射出成形した鏡面角板の鏡面部分の任意の１０箇所をミツトヨ（株）製の表面粗さ測定器”ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００”にて、ＩＳＯ３２７４に規定されている中心線平均粗さＲａを測定し、平均したものである。数値が低いほど、表面平滑性が優れている。

（２）直接金属蒸着性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、金型鏡面部分のＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で射出成形した鏡面角板を島津製作所（株）製真空蒸着装置Ｅ−２５０Ａ形にて、アルミを直接蒸着し、目視で確認して、表面に全く曇りがなく非常に輝度感に優れているものを◎◎、表面に全く曇りがなく輝度感を有するものを◎、一部に曇りがあるが輝度感に支障がないものを○、全体が曇っており輝度感に劣るものを×とした。

（３）高温暴露後の輝度感の評価
上記の光反射体を１６０℃×７２時間高温暴露したあと、直接金属蒸着性と同様に目視評価した。

（４）離型性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃で、鏡面角板を射出成形により作成する際に、エジェクターピンが板に食い込んでいないもの、スプルーちぎれがないものを◎、エジェクターピンが板に食い込んでいるが、スプルーちぎれはなく著しい変形は生じないものを○、スプルーちぎれはないが、エジェクターピンが板に食い込み、かつ著しい変形が生じているもの△、スプルーちぎれがあり、著しい変形が生じているものを×とした。

（５）耐衝撃性の評価（衝撃強度）
厚み３．０ｍｍのアイゾット衝撃試験用テストピースをシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し試料に用いた。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。

（６）剛性の評価（曲げ弾性率）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って評価を行なった。試験片は厚さ３．２ｍｍのものを用い、その成形条件はシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃である。

以下に実施例および比較例に使用した配合組成物を示す。

（７）フォギング性の評価（ヘイズ測定）
直径６．０ｍｍ、長さ４５．０ｍｍの円柱状成形品を熱風乾燥機にて１３０℃×３ｈｒ予備乾燥後、１．５０ｇになるよう成形品を切削し、試験管（外径１８．０ｍｍ×高さ７５ｍｍ）に入れ、これをサンプルとし、穴径φ１８．５ｍｍ×６個、深さ５０ｍｍのアルミブロックが２個入ったサイニクス社製ドライブロックバスに試験管を挿入し、サンプル上にスライドガラスを載せ、１６０℃×２０ｈｒ加熱し、この際に発生したガスをスライドガラス上に付着させる。その後、このスライドガラスを東洋精機社製直読ヘイズメーターにてヘイズ値（曇り）を測定する。ヘイズ値が小さいほど曇りが少ないことを示す。

実施例及び比較例に使用した配合成分を次に示す。
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ａ−１） ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製 “トレコン１１００Ｔ”、固有粘度０．８５（以下、ＰＢＴとも称する。）。

（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ｂ−１） ポリエチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製”ＴＳＢ９００”、固有粘度０．９０（以下、ＰＥＴとも称する。）。

（Ｃ）球状無機充填材
（Ｃ−１） 焼成カオリン：林化成（株）製”ウルトレックス９８”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｃ−２） 焼成カオリン：林化成（株）製”サチントンＷ”、平均粒子径＝１．４μｍ
（Ｃ−３） カオリン：林化成（株）製”ＡＳＰ４００”、平均粒子径＝４．８μｍ
（Ｃ−４） 硫酸バリウム：堺化学（株）製”Ｂ−５５”、平均粒子径＝０．６６μｍ
（Ｃ−５） 酸化チタン：石原産業（株）製”ＣＲ−６３”、平均粒子径＝０．２１μｍ、塩素法により製造した、アルミナ水和物およびケイ酸水和物の２種類を処理剤として使用したルチル形の酸化チタン。

（Ｄ）脂肪酸金属塩
（Ｄ−１） モンタン酸ナトリウム：日東化成（株）製”ＮＳ−８”、重量減量１．２４％
（Ｄ−２） ベヘン酸マグネシウム：日東化成（株）製”ＭＳ−７”、重量減量１．２７％
（Ｄ−３） モンタン酸ナトリウム：クラリアントジャパン（株）製”リコモントＮａＶ１０１”重量減量１．８０％。

（Ｅ）ポリカーボネート樹脂
（Ｅ−１） 芳香族ポリカーボネート樹脂：出光化学（株）製”Ａ１９００”、
数平均分子量１９０００（以下、ＰＣとも称する。）。

（Ｆ）非球状無機充填材
（Ｆ−１） 板状硫酸バリウム：堺化学（株）製 ”板状硫酸バリウム・Ａ”。

実施例１〜９
（Ａ）〜（Ｄ）を表１に示す組合せで配合した、配合成分を、シリンダー温度２５０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機に供給した。（Ａ）〜（Ｄ）、並びにその他添加剤全てを元込め部から供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化した。得られた各ペレットは、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した後、前記評価方法記載の方法を用いて成形し、評価を行なった。

その結果を表１に併記した。得られた組成物は何れも、直接金属蒸着性、表面平滑性、離型性、耐衝撃性、高温暴露後の輝度感、フォギング性に優れたものであった。

比較例１〜１０
表２に示したように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例と同様にペレット化および成形を行い、各種評価を行った。得られた組成物は、直接金属蒸着性、表面平滑性、離型性、耐衝撃性、フォギング性の何れかが劣るものであった。評価結果を表２に示す。

比較例４は球状無機充填材を用いていないため、高温暴露後に成形品の後収縮が生じ、高温暴露後の輝度感が劣るものであった。

比較例５は球状無機充填材の充填量が多すぎるため、成形品の表面平滑性が十分に得られず直接金属蒸着性が劣ると共に、耐衝撃性の低下が生じた。

比較例６は球状無機充填材の平均粒径が大きすぎるため、成形品の表面平滑性が十分に得られず直接金属蒸着性が劣ると共に、耐衝撃性の低下が生じた。

比較例８は脂肪酸金属塩の添加量が多すぎるため、成形品表面の金属蒸着性が悪く、熱処理時の発生ガス量の増加に伴うフォギング性の低下が生じた。

比較例９は熱処理時の発生ガスが多い脂肪酸金属塩を使用しているため、フォギング性が劣るものであった。

Claims (4)

1. ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）、平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材（Ｃ）、窒素雰囲気下１００℃で３０分加熱処理後、窒素雰囲気下２００℃で３０分加熱処理した時の重量減量が１．５０％以下であり、かつ、モンタン酸および／またはベヘン酸と、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびリチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属との塩である脂肪酸金属塩（Ｄ）を含有するポリエステル樹脂組成物であって、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００重量％として、（Ａ）５５〜９５重量％、（Ｂ）４５〜５重量％配合し、かつ（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、（Ｃ）０．１〜４０重量部、（Ｄ）０．０１〜５．０重量部から構成されるポリエステル樹脂組成物。
2. 球状無機充填材（Ｃ）が焼成カオリン、硫酸バリウム、酸化チタンから選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. ＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型を用いて製造された成形品表面の中心線平均粗さが５．０〜２０．０ｎｍである請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、前記金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体。