JP5281204B1 - Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element - Google Patents

Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element Download PDF

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Abstract

本発明は、配向膜への接着性に優れ、かつ、液晶汚染をほとんど発生させない液晶表示素子用シール剤を提供する。また、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子を提供することを目的とする。
本発明は、（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂と、硬化剤と、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び、下記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種とを含有する液晶表示素子用シール剤である。
式（１）中、Ｒ１は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（２）中、Ｒ４は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ５、Ｒ６は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（３）中、Ｒ７は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
［化１］

Figure 0005281204
The present invention provides a sealant for a liquid crystal display element that is excellent in adhesion to an alignment film and hardly causes liquid crystal contamination. Moreover, it aims at providing the liquid crystal display element which uses this sealing compound for liquid crystal display elements.
The present invention relates to a curable resin having a (meth) acryl group, a curing agent, surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, For a liquid crystal display device comprising a compound represented by the formula (1), a compound represented by the following formula (2), and at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (3) It is a sealing agent.
In Formula (1), R 1 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 2 and R 3 represent a methoxy group or an ethoxy group. In Formula (2), R 4 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 5 and R 6 represent a methoxy group or an ethoxy group. In formula (3), R 7 represents a methoxy group or an ethoxy group.
[Chemical 1]
Figure 0005281204

Description

本発明は、配向膜への接着性に優れ、かつ、液晶汚染をほとんど発生させない液晶表示素子用シール剤に関する。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子に関する。 The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display element which has excellent adhesion to an alignment film and hardly causes liquid crystal contamination. Moreover, this invention relates to the liquid crystal display element which uses this sealing compound for liquid crystal display elements.

液晶表示素子は、２枚の基板にシール剤を塗布し、貼り合せることにより形成されたセル中に液晶を封入した液晶セルを有する。
液晶表示セルは、２枚の電極付き透明基板を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲をシール剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、その液晶注入口をシール剤又は封口剤を用いて封止することにより作製される。A liquid crystal display element has a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed in a cell formed by applying a sealing agent to two substrates and bonding them together.
The liquid crystal display cell has two transparent substrates with electrodes facing each other at a predetermined interval, and the periphery thereof is sealed with a sealing agent to form a cell. The liquid crystal is injected into the liquid crystal, and the liquid crystal injection port is sealed with a sealing agent or a sealing agent.

また、近年では、特許文献１に開示されているような光硬化熱硬化併用型シール剤を用いた滴下工法と呼ばれる液晶表示素子の製造方法も検討されている。
滴下工法では、まず、２枚の電極付き透明基板の一方に、枠状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤未硬化の状態で液晶の微小滴を透明基板のシールパターン枠内全面に滴下塗布し、減圧下で他方の透明基板を重ねあわせ、シール部に紫外線を照射して仮硬化を行う。その後、加熱して本硬化を行い、液晶表示素子を作製する。In recent years, a manufacturing method of a liquid crystal display element called a dripping method using a photocuring thermosetting combined sealant as disclosed in Patent Document 1 has also been studied.
In the dropping method, first, a frame-shaped seal pattern is formed on one of two transparent substrates with electrodes. Next, fine droplets of liquid crystal are applied dropwise onto the entire surface of the seal pattern frame of the transparent substrate in an uncured state of the sealant, the other transparent substrate is stacked under reduced pressure, and the seal portion is irradiated with ultraviolet rays to perform temporary curing. . Thereafter, heating is performed to perform main curing, and a liquid crystal display element is manufactured.

従来の液晶表示素子は、シール剤の配置位置がガラスやＩＴＯ等の無機材料上であることがほとんどであり、シール剤もこれらの無機材料に対する接着力等を考慮して設計されていた。しかしながら、近年の液晶表示装置の用途の拡大に伴い液晶表示部の狭額縁化が進み、配向膜上にシール剤が配置される基板が急速に普及してきており、従来のシール剤では、配向膜への接着力が不充分であるという問題があった。 In the conventional liquid crystal display element, the arrangement position of the sealant is mostly on an inorganic material such as glass or ITO, and the sealant is also designed in consideration of the adhesive strength to these inorganic materials. However, along with the recent expansion of applications of liquid crystal display devices, the narrowing of the frame of the liquid crystal display portion has progressed, and a substrate in which a sealant is disposed on the alignment film has been rapidly spreading. There was a problem that the adhesive strength to was insufficient.

特開２００１−１３３７９４号公報JP 2001-133794 A

本発明は、配向膜への接着性に優れ、かつ、液晶汚染をほとんど発生させない液晶表示素子用シール剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sealing agent for a liquid crystal display element which has excellent adhesion to an alignment film and hardly causes liquid crystal contamination. Moreover, an object of this invention is to provide the liquid crystal display element which uses this sealing compound for liquid crystal display elements.

本発明は、（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂と、硬化剤と、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び、下記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種とを含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤である。 The present invention relates to a curable resin having a (meth) acryl group, a curing agent, surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, It contains at least one selected from the group consisting of a compound represented by the formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a compound represented by the following formula (3), It is a sealing agent for liquid crystal display elements.

Figure 0005281204
Figure 0005281204

式（１）中、Ｒ１は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（２）中、Ｒ４は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ５、Ｒ６は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（３）中、Ｒ７は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。
以下に本発明を詳述する。In Formula (1), R 1 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 2 and R 3 represent a methoxy group or an ethoxy group. In Formula (2), R 4 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 5 and R 6 represent a methoxy group or an ethoxy group. In formula (3), R 7 represents a methoxy group or an ethoxy group.
The present invention is described in detail below.

本発明者は、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、及び、上記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を使用することにより、得られる液晶表示素子用シール剤の配向膜に対する接着力を著しく向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventor has surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, a compound represented by the above formula (1), a compound represented by the above formula (2), and the above formula. It has been found that by using at least one selected from the group consisting of the compounds represented by (3), the adhesive force of the obtained sealing agent for liquid crystal display elements to the alignment film can be remarkably improved. It came to complete.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、及び、上記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含有する。
表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、及び、上記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含有することにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、配向膜に対する接着力に優れたものとなる。The sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention is represented by surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, a compound represented by the above formula (1), and the above formula (2). It contains at least one selected from the group consisting of a compound and a compound represented by the above formula (3).
Surface treatment hydrotalcite, surface treatment calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, compound represented by the above formula (1), compound represented by the above formula (2), and the above formula (3) By containing at least one selected from the group consisting of the above compounds, the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention is excellent in adhesion to the alignment film.

＜表面処理ハイドロタルサイト＞
上記表面処理ハイドロタルサイトは、ハイドロタルサイトに表面処理を施したものである。
上記ハイドロタルサイトに施される表面処理としては、脂肪酸処理、シランカップリング剤処理等が挙げられる。なかでも、疎水処理が好ましい。<Surface treatment hydrotalcite>
The surface-treated hydrotalcite is obtained by surface-treating hydrotalcite.
Examples of the surface treatment applied to the hydrotalcite include fatty acid treatment and silane coupling agent treatment. Of these, hydrophobic treatment is preferred.

上記ハイドロタルサイトに表面処理を施すために用いられる表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂肪酸や、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、得られる液晶表示素子用シール剤が、配向膜への接着性に特に優れたものとなることから、脂肪酸処理が好ましい。 Examples of the surface treatment agent used for surface treatment of the hydrotalcite include fatty acids such as stearic acid, oleic acid and linoleic acid, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiexisilane, methyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and the like. Examples include silane coupling agents such as excisilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxylane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Especially, since the sealing agent for liquid crystal display elements obtained becomes the thing excellent in the adhesiveness to an alignment film, a fatty-acid process is preferable.

上記表面処理ハイドロタルサイトのうち、市販されているものとしては、例えば、ＤＨＴ−４Ａ、ＤＨＴ−４Ａ−２（いずれも協和化学工業社製）等が挙げられる。 Examples of the surface-treated hydrotalcite that are commercially available include DHT-4A and DHT-4A-2 (both manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

上記表面処理ハイドロタルサイトの２次凝集体の平均粒子径の好ましい上限は５μｍである。上記表面処理ハイドロタルサイトの２次凝集体の平均粒子径が５μｍを超えると、得られる液晶表示素子用シール剤を使用した場合に、液晶表示素子のセルギャップ制御の妨げとなる場合がある。上記表面処理ハイドロタルサイトの２次凝集体の平均粒子径のより好ましい上限は３μｍである。
なお、本明細書中において上記平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することにより算出される平均粒子径を意味する。A preferable upper limit of the average particle diameter of the secondary aggregate of the surface-treated hydrotalcite is 5 μm. When the average particle diameter of the secondary aggregate of the surface-treated hydrotalcite exceeds 5 μm, the resulting liquid crystal display element sealant may interfere with cell gap control of the liquid crystal display element. The upper limit with a more preferable average particle diameter of the secondary aggregate of the said surface treatment hydrotalcite is 3 micrometers.
In the present specification, the average particle diameter means an average particle diameter calculated by measuring with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus.

上記表面処理ハイドロタルサイトの含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記表面処理ハイドロタルサイトの含有量が３重量部未満であると、接着力が充分に出ないことがある。上記表面処理ハイドロタルサイトの含有量が１００重量部を超えると、得られるシール剤の粘度が高くなりすぎることがある。上記表面処理ハイドロタルサイトの含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は５０重量部である。 With respect to the content of the surface-treated hydrotalcite, a preferable lower limit is 3 parts by weight and a preferable upper limit is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. If the content of the surface-treated hydrotalcite is less than 3 parts by weight, sufficient adhesive strength may not be obtained. When content of the said surface treatment hydrotalcite exceeds 100 weight part, the viscosity of the sealing agent obtained may become high too much. The minimum with more preferable content of the said surface treatment hydrotalcite is 5 weight part, and a more preferable upper limit is 50 weight part.

＜表面処理炭酸カルシウム＞
上記表面処理炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムに表面処理を施したものである。
上記炭酸カルシウムに施される表面処理としては、脂肪酸処理、シランカップリング剤処理等が挙げられる。なかでも、疎水処理が好ましい。<Surface treatment calcium carbonate>
The surface-treated calcium carbonate is obtained by surface-treating calcium carbonate.
Examples of the surface treatment applied to the calcium carbonate include fatty acid treatment and silane coupling agent treatment. Of these, hydrophobic treatment is preferred.

上記炭酸カルシウムに表面処理を施すために用いられる表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂肪酸や、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、得られる液晶表示素子用シール剤が、配向膜への接着性に特に優れたものとなることから、脂肪酸処理が好ましい。 Examples of the surface treatment agent used for surface treatment of the calcium carbonate include fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and linoleic acid, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiexisilane, methyltrimethoxysilane, and methyltrioxy. Examples include silane coupling agents such as silane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxylane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Especially, since the sealing agent for liquid crystal display elements obtained becomes the thing excellent in the adhesiveness to an alignment film, a fatty-acid process is preferable.

上記表面処理炭酸カルシウムのうち、市販されているものとしては、例えば、ＭＳＫ−Ｃ、ＭＳＫ−Ｐ、ＭＳＫ−ＰＯ、カルファイン１００、カルファイン２００、カルファイン２００Ｍ、カルファイン５００、カーレックス１００、カーレックス３００、ＭＳ７００、Ｎ−２、ＮＣ−５、ＮＣ−Ｋ、ＣＵＢＥ−１８ＢＨＳ（いずれも丸尾カルシウム社製）等が挙げられる。 Among the surface-treated calcium carbonates, those commercially available include, for example, MSK-C, MSK-P, MSK-PO, Calfine 100, Calfine 200, Calfine 200M, Calfine 500, Carlex 100, Carlex 300, MS700, N-2, NC-5, NC-K, CUBE-18BHS (all manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) and the like.

上記表面処理炭酸カルシウムの２次凝集体の平均粒子径の好ましい上限は５μｍである。上記表面処理炭酸カルシウムの２次凝集体の平均粒子径が５μｍを超えると、得られる液晶表示素子用シール剤を使用した場合に、液晶表示素子のセルギャップ制御の妨げとなる場合がある。上記表面処理炭酸カルシウムの２次凝集体の平均粒子径のより好ましい上限は３μｍである。 The upper limit with the preferable average particle diameter of the secondary aggregate of the said surface treatment calcium carbonate is 5 micrometers. When the average particle diameter of the secondary aggregate of the surface-treated calcium carbonate exceeds 5 μm, the cell gap control of the liquid crystal display element may be hindered when the obtained sealing agent for liquid crystal display element is used. The upper limit with the more preferable average particle diameter of the secondary aggregate of the said surface treatment calcium carbonate is 3 micrometers.

上記表面処理炭酸カルシウムの含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記表面処理炭酸カルシウムの含有量が３重量部未満であると、配向膜に対するシール剤の接着力を向上させる効果が充分に発揮されないことがある。上記表面処理炭酸カルシウムの含有量が１００重量部を超えると、得られるシール剤の粘度が高くなりすぎることがある。上記表面処理炭酸カルシウムの含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は５０重量部である。 The content of the surface-treated calcium carbonate is preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin, and 100 parts by weight with respect to the preferable upper limit. When the content of the surface-treated calcium carbonate is less than 3 parts by weight, the effect of improving the adhesive force of the sealing agent to the alignment film may not be sufficiently exhibited. When content of the said surface treatment calcium carbonate exceeds 100 weight part, the viscosity of the sealing agent obtained may become high too much. The minimum with more preferable content of the said surface treatment calcium carbonate is 5 weight part, and a more preferable upper limit is 50 weight part.

＜ポリイミド微粒子＞
上記ポリイミド微粒子の製造方法としては、例えば、ポリアミド酸溶液を熱イミド化処理する方法、ポリアミド酸粒子を作製した後、該ポリアミド酸粒子を熱イミド化処理する方法、ポリイミドからなるフィルムを作製した後、該フィルムを破砕、裁断等する方法等が挙げられる。<Polyimide fine particles>
Examples of the method for producing the polyimide fine particles include, for example, a method for heat imidizing a polyamic acid solution, a method for preparing polyamic acid particles, a method for heat imidizing the polyamic acid particles, and a film made of polyimide. And a method of crushing and cutting the film.

上記ポリイミド微粒子のうち、市販されているものとしては、例えば、ＰＩパウダー（ファインテック社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available polyimide fine particles include PI powder (manufactured by Finetech).

上記ポリイミド微粒子の２次凝集体の平均粒子径の好ましい上限は５μｍである。上記ポリイミド微粒子の２次凝集体の平均粒子径が５μｍを超えると、得られる液晶表示素子用シール剤を使用した場合に、液晶表示素子のセルギャップ制御の妨げとなる場合がある。上記ポリイミド微粒子の２次凝集体の平均粒子径のより好ましい上限は３μｍである。 A preferable upper limit of the average particle diameter of the secondary aggregate of the polyimide fine particles is 5 μm. When the average particle diameter of the secondary aggregate of the polyimide fine particles exceeds 5 μm, the cell gap control of the liquid crystal display element may be hindered when the obtained sealing agent for liquid crystal display element is used. A more preferable upper limit of the average particle diameter of the secondary aggregate of the polyimide fine particles is 3 μm.

上記ポリイミド微粒子の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記ポリイミド微粒子の含有量が３重量部未満であると、配向膜に対するシール剤の接着力を向上させる効果が充分に発揮されないことがある。上記ポリイミド微粒子の含有量が１００重量部を超えると、得られるシール剤の粘度が高くなりすぎることがある。上記ポリイミド微粒子の含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は５０重量部である。 With respect to the content of the polyimide fine particles, a preferable lower limit is 3 parts by weight and a preferable upper limit is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the polyimide fine particles is less than 3 parts by weight, the effect of improving the adhesive force of the sealant to the alignment film may not be sufficiently exhibited. When content of the said polyimide fine particle exceeds 100 weight part, the viscosity of the sealing agent obtained may become high too much. The minimum with more preferable content of the said polyimide fine particle is 5 weight part, and a more preferable upper limit is 50 weight part.

＜ニトリルブタジエンゴム微粒子＞
本明細書において上記「ニトリルブタジエンゴム（以下、ＮＢＲともいう）」とは、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体を意味する。
また、上記ＮＢＲは、カルボキシル変性ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）やブタジエンの一部をイソプレンに置き換えたもの（ＮＢＩＲ）であってもよい。
上記ＮＢＲ微粒子中のアクリロニトリルに由来するセグメントの含有割合は２０〜５０％であることが好ましい。<Nitrile butadiene rubber fine particles>
In the present specification, the “nitrile butadiene rubber (hereinafter also referred to as NBR)” means a copolymer of acrylonitrile and butadiene.
The NBR may be carboxyl-modified NBR (XNBR) or a product obtained by replacing a part of butadiene with isoprene (NBIR).
The content ratio of the segment derived from acrylonitrile in the NBR fine particles is preferably 20 to 50%.

上記ＮＢＲ微粒子のうち、市販されているものとしては、例えば、ＮａｒｐｏｗＶＰ−４０１、ＮａｒｐｏｗＶＰ−５０１（いずれも三洋貿易社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available NBR fine particles include NarpowVP-401 and NarpowVP-501 (both manufactured by Sanyo Trading Co., Ltd.).

上記ＮＢＲ微粒子の２次凝集体の平均粒子径の好ましい上限は５μｍである。上記ＮＢＲ微粒子の２次凝集体の平均粒子径が５μｍを超えると、得られる液晶表示素子用シール剤を使用した場合に、液晶表示素子のセルギャップ制御の妨げとなる場合がある。上記ＮＢＲ微粒子の２次凝集体の平均粒子径のより好ましい上限は３μｍである。 A preferable upper limit of the average particle diameter of the secondary aggregate of the NBR fine particles is 5 μm. When the average particle diameter of the secondary aggregate of the NBR fine particles exceeds 5 μm, the cell gap control of the liquid crystal display element may be hindered when the obtained sealing agent for liquid crystal display element is used. A more preferable upper limit of the average particle diameter of the secondary aggregate of the NBR fine particles is 3 μm.

上記ＮＢＲ微粒子の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記ＮＢＲ微粒子の含有量が３重量部未満であると、配向膜に対するシール剤の接着力を向上させる効果が充分に発揮されないことがある。上記ＮＢＲ微粒子の含有量が１００重量部を超えると、得られるシール剤の粘度が高くなりすぎることがある。上記ＮＢＲ微粒子の含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は５０重量部である。 The content of the NBR fine particles is such that a preferable lower limit is 3 parts by weight and a preferable upper limit is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. If the content of the NBR fine particles is less than 3 parts by weight, the effect of improving the adhesive force of the sealant to the alignment film may not be sufficiently exhibited. When the content of the NBR fine particles exceeds 100 parts by weight, the resulting sealant may have too high a viscosity. A more preferable lower limit of the content of the NBR fine particles is 5 parts by weight, and a more preferable upper limit is 50 parts by weight.

なお、本発明の液晶表示素子用シール剤は、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、及び、ニトリルブタジエンゴム微粒子からなる群より選択される少なくとも一種を含有する場合、これらのうちの一種のみを含有してもよく、二種以上を含有してもよい。本発明の液晶表示素子用シール剤が、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、及び、ニトリルブタジエンゴム微粒子のうちの二種以上を含有する場合、その合計の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部である。 When the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention contains at least one selected from the group consisting of surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, and nitrile butadiene rubber fine particles, May contain only 1 type of, and may contain 2 or more types. When the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention contains two or more of surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, and nitrile butadiene rubber fine particles, the total content is A preferable lower limit is 3 parts by weight and a preferable upper limit is 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin.

＜３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び、式（３）で表される化合物＞
以下、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、上記式（１）で表される化合物、上記式（２）で表される化合物、及び、上記式（３）で表される化合物を、「本発明に係るシランカップリング剤」ともいう。<3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, compound represented by formula (1), compound represented by formula (2), and compound represented by formula (3)>
Hereinafter, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, the compound represented by the above formula (1), the compound represented by the above formula (2), and the compound represented by the above formula (3) are referred to as “present”. Also referred to as “silane coupling agent according to the invention”.

上記３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物としては、例えば、３−トリメトキシシシリルプロピルコハク酸無水物、３−トリエトキシシシリルプロピルコハク酸、３−メチルジメトキシシシリルプロピルコハク酸、３−メチルジエトキシシシリルプロピルコハク酸等が挙げられる。 Examples of the 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride include, for example, 3-trimethoxysilylsilylpropyl succinic anhydride, 3-triethoxysilylsilylpropyl succinic acid, 3-methyldimethoxysilylsilylpropyl succinic acid, 3-methyl And diethoxysisilylpropyl succinic acid.

上記３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物のうち、市販されているものとしては、例えば、Ｘ−１２−９６７Ｃ（信越化学工業社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride include X-12-967C (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

上記式（１）中、Ｒ１は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。In said formula (1), R < 1 > shows a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, R < 2 >, R < 3 > shows a methoxy group or an ethoxy group.

上記式（１）で表される化合物のうち、市販されているものとしては、例えば、Ｘ−１２−９８７（信越化学工業社製）等が挙げられる。 Among the compounds represented by the above formula (1), examples of commercially available compounds include X-12-987 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

上記式（２）中、Ｒ４は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ５、Ｒ６は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。In said formula (2), R < 4 > shows a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, R < 5 >, R < 6 > shows a methoxy group or an ethoxy group.

上記式（２）で表される化合物のうち、市販されているものとしては、例えば、Ｘ−１２−９８９（信越化学工業社製）等が挙げられる。 Among the compounds represented by the above formula (2), examples of commercially available compounds include X-12-989 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

上記式（３）中、Ｒ７は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。In the above formula (3), R 7 represents a methoxy group or an ethoxy group.

上記式（３）で表される化合物のうち、市販されているものとしては、例えば、Ｘ−１２−９６５（信越化学工業社製）等が挙げられる。 Among the compounds represented by the above formula (3), examples of commercially available compounds include X-12-965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

本発明に係るシランカップリング剤の含有量は、硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．２重量部、好ましい上限が１０重量部である。本発明に係るシランカップリング剤の含有量が０．２重量部未満であると、接着力が充分に出ないことがある。本発明に係るシランカップリング剤の含有量が１０重量部を超えると、得られるシール剤が保存安定性に劣るものとなったり、液晶表示素子を作製する際に本発明に係るシランカップリング剤が液晶中へ溶出して表示ムラが発生したりすることがある。本発明に係るシランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は７重量部、更に好ましい上限は５重量部である。 The content of the silane coupling agent according to the present invention is such that the preferred lower limit is 0.2 parts by weight and the preferred upper limit is 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the silane coupling agent according to the present invention is less than 0.2 parts by weight, the adhesive force may not be sufficiently obtained. When the content of the silane coupling agent according to the present invention exceeds 10 parts by weight, the resulting sealant is inferior in storage stability or when producing a liquid crystal display device, the silane coupling agent according to the present invention. May elute into the liquid crystal and cause display unevenness. The more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent according to the present invention is 0.5 parts by weight, the more preferable upper limit is 7 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 5 parts by weight.

なお、本発明の液晶表示素子用シール剤は、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び、式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含有すればよく、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、及び、ニトリルブタジエンゴム微粒子からなる群より選択される少なくとも一種と、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、上記式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び、式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種とを含有してもよい。
表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、及び、ニトリルブタジエンゴム微粒子からなる群より選択される少なくとも一種と、本発明にかかるシランカップリング剤のうちの一種以上とを含有する場合、その合計の含有量は、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、及び、ニトリルブタジエンゴム微粒子の合計の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１００重量部であり、また、本発明にかかるシランカップリング剤の合計の含有量は、硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．２重量部、好ましい上限が１０重量部である。In addition, the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention is represented by surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, and formula (1). It only has to contain at least one selected from the group consisting of a compound, a compound represented by the formula (2), and a compound represented by the formula (3), surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide At least one selected from the group consisting of fine particles and nitrile butadiene rubber fine particles, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, a compound represented by the above formula (1), a compound represented by the formula (2), And you may contain at least 1 type selected from the group which consists of a compound represented by Formula (3).
When containing at least one selected from the group consisting of surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, and nitrile butadiene rubber fine particles, and one or more of the silane coupling agents according to the present invention, The total content of the surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, and nitrile butadiene rubber fine particles is preferably 3 weights based on 100 parts by weight of the curable resin. Parts, and the preferred upper limit is 100 parts by weight, and the total content of the silane coupling agent according to the present invention is preferably 0.2 parts by weight and preferably the upper limit with respect to 100 parts by weight of the curable resin. 10 parts by weight.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂を含有する。
上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られるエポキシ（メタ）アクリレート、イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において上記（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味し、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、本明細書において上記エポキシ（メタ）アクリレートとは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention contains curable resin which has a (meth) acryl group.
The curable resin having the (meth) acrylic group is obtained by reacting, for example, an ester compound obtained by reacting a compound having a hydroxyl group with (meth) acrylic acid, or (meth) acrylic acid and an epoxy compound. And epoxy (meth) acrylate obtained, urethane (meth) acrylate obtained by reacting isocyanate with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group, and the like.
In the present specification, the above (meth) acryl means acryl or methacryl, and the above (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. Moreover, in this specification, the said epoxy (meth) acrylate represents the compound which made all the epoxy groups in an epoxy compound react with (meth) acrylic acid.

上記（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２，２，２，−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。 Among the ester compounds obtained by reacting the above (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, examples of monofunctional compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydroph Furyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2,2,2, -trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, imide (meth) acrylate , Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Acrylate), 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate , Bicyclopentenyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl Examples include hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, glycidyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and the like.

上記（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional ester compound obtained by reacting the above (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group include 1,4-butanediol di (meth) acrylate and 1,3-butanediol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl -1,3-propanediol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) ) Acrylate, Tetra Tylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, dimethylol di Cyclopentadienyl di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) Acryloxypropyl (meth) acrylate, carbonate diol di (meth) acrylate, polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di Meth) acrylate, polycaprolactone diol di (meth) acrylate, polybutadiene di (meth) acrylate.

上記（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。 Among the ester compounds obtained by reacting the above (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, those having three or more functional groups include, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene Oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( Data) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide addition glycerin tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and the like.

上記（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られるエポキシ（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるもの等が挙げられる。 The epoxy (meth) acrylate obtained by reacting the (meth) acrylic acid with an epoxy compound is not particularly limited. For example, an epoxy resin and (meth) acrylic acid are present in the presence of a basic catalyst according to a conventional method. What is obtained by making it react under is mentioned.

上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物は特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルキルポリオール型エポキシ樹脂、ゴム変性型エポキシ樹脂、グリシジルエステル化合物、ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂等が挙げられる。 The epoxy compound used as a raw material for synthesizing the epoxy (meth) acrylate is not particularly limited. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, 2,2′-diallyl bisphenol A Type epoxy resin, hydrogenated bisphenol type epoxy resin, propylene oxide added bisphenol A type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, sulfide type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy Resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin Naphthalene phenol novolac-type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, alkyl polyol type epoxy resin, rubber modified epoxy resin, glycidyl ester compounds, bisphenol A type episulfide resins.

上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピコート８２８ＥＬ、エピコート１００４（いずれも三菱化学社製）、エピクロン８５０−Ｓ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピコート８０６、エピコート４００４（いずれも三菱化学社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ１５１４（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＲＥ−８１０ＮＭ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ７０１５（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ−４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記レゾルシノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＸ−２０１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピコートＹＸ−４０００Ｈ（三菱化学社製）等が挙げられる。
上記スルフィド型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ−５０ＴＥ（新日鐵化学社製）等が挙げられる。
上記ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ−８０ＤＥ（新日鐵化学社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ−４０８８Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記ナフタレン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ４０３２、エピクロンＥＸＡ−４７００（いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記フェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ７２００（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＳＮ−１６５Ｓ（新日鐵化学社製）等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピコート６３０（三菱化学社製）、エピクロン４３０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
上記アルキルポリオール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＺＸ−１５４２（新日鐵化学社製）、エピクロン７２６（ＤＩＣ社製）、エポライト８０ＭＦＡ（共栄社化学社製）、デナコールＥＸ−６１１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ゴム変性型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＲ−４５０、ＹＲ−２０７（いずれも新日鐵化学社製）、エポリードＰＢ（ダイセル化学工業社製）等が挙げられる。
上記グリシジルエステル化合物のうち市販されているものとしては、例えば、デナコールＥＸ−１４７（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピコートＹＬ−７０００（三菱化学社製）等が挙げられる。
上記エポキシ樹脂のうちその他に市販されているものとしては、例えば、ＹＤＣ−１３１２、ＹＳＬＶ−８０ＸＹ、ＹＳＬＶ−９０ＣＲ（いずれも新日鐵化学社製）、ＸＡＣ４１５１（旭化成社製）、エピコート１０３１、エピコート１０３２（いずれも三菱化学社製）、ＥＸＡ−７１２０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学社製）等が挙げられる。As what is marketed among the said bisphenol A type epoxy resins, Epicoat 828EL, Epicoat 1004 (all are the Mitsubishi Chemical company make), Epiklon 850-S (made by DIC company), etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said bisphenol F type epoxy resins, Epicoat 806, Epicoat 4004 (all are Mitsubishi Chemical Corporation make) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said bisphenol S-type epoxy resins, Epicron EXA1514 (made by DIC Corporation) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said 2,2'- diallyl bisphenol A type epoxy resins, RE-810NM (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said hydrogenated bisphenol type | mold epoxy resins, Epicron EXA7015 (made by DIC Corporation) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said propylene oxide addition bisphenol A type epoxy resins, EP-4000S (made by ADEKA) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said resorcinol type epoxy resins, EX-201 (made by Nagase ChemteX Corporation) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said biphenyl type epoxy resins, Epicoat YX-4000H (made by Mitsubishi Chemical Corporation) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said sulfide type epoxy resins, YSLV-50TE (made by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said diphenyl ether type epoxy resins, YSLV-80DE (made by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said dicyclopentadiene type epoxy resins, EP-4088S (made by ADEKA) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said naphthalene type | mold epoxy resins, Epicron HP4032, Epicron EXA-4700 (all are the products made from DIC) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said phenol novolak-type epoxy resins, Epicron N-770 (made by DIC Corporation) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said ortho cresol novolak-type epoxy resins, Epicron N-670-EXP-S (made by DIC) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said dicyclopentadiene novolak-type epoxy resins, epiclone HP7200 (made by DIC) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said biphenyl novolak-type epoxy resins, NC-3000P (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said naphthalene phenol novolak-type epoxy resins, ESN-165S (made by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
As what is marketed among the said glycidylamine type epoxy resins, Epicoat 630 (made by Mitsubishi Chemical Corporation), Epicron 430 (made by DIC Corporation), TETRAD-X (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) etc. are mentioned, for example.
Examples of commercially available alkyl polyol type epoxy resins include ZX-1542 (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), Epicron 726 (manufactured by DIC Corporation), Epolite 80MFA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol EX- 611 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
Examples of commercially available rubber-modified epoxy resins include YR-450, YR-207 (all manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), Epolide PB (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and the like.
As what is marketed among the said glycidyl ester compounds, Denacol EX-147 (made by Nagase ChemteX Corporation) etc. is mentioned, for example.
As what is marketed among the said bisphenol A type | mold episulfide resin, Epicoat YL-7000 (made by Mitsubishi Chemical Corporation) etc. are mentioned, for example.
Other commercially available epoxy resins include, for example, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (all manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), XAC4151 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), Epicoat 1031, and Epicoat. 1032 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EXA-7120 (manufactured by DIC Corporation), TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like.

上記（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られるエポキシ（メタ）アクリレートは、具体的には例えば、レゾルシノール型エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製、「ＥＸ−２０１」）３６０重量部、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール２重量部、反応触媒としてトリエチルアミン２重量部、アクリル酸２１０重量部を、９０℃で空気を送り込みながら還流攪拌し、５時間反応させることによってレゾルシノール型エポキシアクリレートを得ることができる。 Specifically, the epoxy (meth) acrylate obtained by reacting the (meth) acrylic acid and the epoxy compound is, for example, 360 parts by weight of a resorcinol type epoxy resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, “EX-201”). Resorcinol-type epoxy acrylate was prepared by reacting 5 parts by weight at 90 ° C. while refluxing and stirring 2 parts by weight of p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor, 2 parts by weight of triethylamine and 210 parts by weight of acrylic acid as a reaction catalyst. Can be obtained.

上記エポキシ（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、エベクリル８６０、エベクリル３２００、エベクリル３２０１、エベクリル３４１２、エベクリル３６００、エベクリル３７００、エベクリル３７０１、エベクリル３７０２、エベクリル３７０３、エベクリル３８００、エベクリル６０４０、エベクリルＲＤＸ６３１８２（いずれもダイセル・サイテック社製）、ＥＡ−１０１０、ＥＡ−１０２０、ＥＡ−５３２３、ＥＡ−５５２０、ＥＡ−ＣＨＤ、ＥＭＡ−１０２０（いずれも新中村化学工業社製）、エポキシエステルＭ−６００Ａ、エポキシエステル４０ＥＭ、エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル８０ＭＦＡ、エポキシエステル３００２Ｍ、エポキシエステル３００２Ａ、エポキシエステル１６００Ａ、エポキシエステル３０００Ｍ、エポキシエステル３０００Ａ、エポキシエステル２００ＥＡ、エポキシエステル４００ＥＡ（いずれも共栄社化学社製）、デナコールアクリレートＤＡ−１４１、デナコールアクリレートＤＡ−３１４、デナコールアクリレートＤＡ−９１１（いずれもナガセケムテックス社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available epoxy (meth) acrylates include, for example, Evecryl 860, Evekril 3200, Evekril 3201, Evekryl 3412, Evekril 3600, Evekril 3700, Evekrill 3703, Evekril 3703, Evekril 3800, Evekril 6040. , Evacryl RDX63182 (all manufactured by Daicel Cytec), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Epoxy ester M -600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80MFA, epoxy ester 3002M, epoxy ester 3 02A, Epoxy ester 1600A, Epoxy ester 3000M, Epoxy ester 3000A, Epoxy ester 200EA, Epoxy ester 400EA (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Denacol acrylate DA-141, Denacol acrylate DA-314, Denacol acrylate DA-911 (Both manufactured by Nagase ChemteX Corporation).

上記イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、２つのイソシアネート基を有する化合物１当量に対して水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体２当量を、触媒量のスズ系化合物存在下で反応させることによって得ることができる。 The urethane (meth) acrylate obtained by reacting the isocyanate with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group is, for example, a (meth) acrylic acid derivative 2 having a hydroxyl group with respect to 1 equivalent of a compound having two isocyanate groups. The equivalent weight can be obtained by reacting in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound.

上記イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートの原料となるイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイオシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，６，１０−ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the isocyanate used as a raw material for the urethane (meth) acrylate obtained by reacting the isocyanate with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group include, for example, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, and 2,6-triene. Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polymeric MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolidine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate DOO, tetramethyl xylene diisocyanate, 1,6,10- undecene country isocyanate.

また、上記イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートの原料となるイソシアネートとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、（ポリ）プロピレングリコール、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリオールと過剰のイソシアネートとの反応により得られる鎖延長されたイソシアネート化合物も使用することができる。 Moreover, as an isocyanate used as a raw material of urethane (meth) acrylate obtained by reacting the above-mentioned isocyanate with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group, ethylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, (poly) propylene glycol It is also possible to use chain-extended isocyanate compounds obtained by reaction of polyols such as carbonate diols, polyether diols, polyester diols, polycaprolactone diols and excess isocyanates.

上記イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートの原料となる、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の市販品やエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール等の二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等の三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ変性エポキシアクリレート等のエポキシアクリレート等が挙げられる。 As the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group, which is a raw material for urethane (meth) acrylate obtained by reacting the isocyanate with a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid derivative, for example, 2-hydroxyethyl (meth) Commercial products such as acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3- Mono (meth) acrylates of divalent alcohols such as butanediol, 1,4-butanediol and polyethylene glycol, mono (meth) acrylates or di (meth) of trivalent alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerin Acrylates, epoxy acrylates such as bisphenol A-modified epoxy acrylate.

上記イソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートとしては、具体的には例えば、トリメチロールプロパン１３４重量部、重合禁止剤としてＢＨＴ０．２重量部、反応触媒としてジブチル錫ジラウリレート０．０１重量部、イソホロンジイソシアネート６６６重量部を加え、６０℃で還流攪拌しながら２時間反応させ、次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート５１重量部を加え、空気を送り込みながら９０℃で還流攪拌しながら２時間反応させることにより得ることができる。 Specific examples of urethane (meth) acrylate obtained by reacting the isocyanate with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group include, for example, 134 parts by weight of trimethylolpropane, 0.2 part by weight of BHT as a polymerization inhibitor, As reaction catalysts, 0.01 parts by weight of dibutyltin dilaurate and 666 parts by weight of isophorone diisocyanate were added and reacted at 60 ° C. with stirring under reflux for 2 hours. Next, 51 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was added and air was fed. It can be obtained by reacting at 90 ° C. with stirring under reflux for 2 hours.

上記ウレタン（メタ）アクリレートのうち、市販されているものとしては、例えば、Ｍ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１６００（いずれも東亞合成社製）、エベクリル２３０、エベクリル２７０、エベクリル４８５８、エベクリル８４０２、エベクリル８８０４、エベクリル８８０３、エベクリル８８０７、エベクリル９２６０、エベクリル１２９０、エベクリル５１２９、エベクリル４８４２、エベクリル２１０、エベクリル４８２７、エベクリル６７００、エベクリル２２０、エベクリル２２２０（いずれもダイセルユーシービー社製）、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ、アートレジンＵＮ−９０００Ａ、アートレジンＵＮ−７１００、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−３３０、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＳＨ−５００Ｂ（いずれも根上工業社製）、Ｕ−１２２Ｐ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−３４０Ｐ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−３２４Ａ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−５２０１Ｐ、ＵＡ−Ｗ２Ａ、Ｕ−１０８４Ａ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−２ＨＡ、Ｕ−２ＰＨＡ、ＵＡ−４１００、ＵＡ−７１００、ＵＡ−４２００、ＵＡ−４４００、ＵＡ−３４０Ｐ、Ｕ−３ＨＡ、ＵＡ−７２００、Ｕ−２０６１ＢＡ、Ｕ−１０Ｈ、Ｕ−１２２Ａ、Ｕ−３４０Ａ、Ｕ−１０８、Ｕ−６Ｈ、ＵＡ−４０００（いずれも新中村化学工業社製）、ＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、ＡＩ−６００、ＵＡ−１０１Ｔ、ＵＡ−１０１Ｉ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ（いずれも共栄社化学社製）等が挙げられる。 Among the urethane (meth) acrylates, commercially available products include, for example, M-1100, M-1200, M-1210, M-1600 (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Evecryl 230, Evekril 270, Evekril. 4858, Evecryl 8402, Evecril 8804, Evecril 8803, Evecril 8807, Evecril 9260, Evecril 1290, Evecril 5129, Evecril 4842, Evecril 210, Evecril 4827, Evecril 6700, Evecril 220, Evecir 2220 Art Resin UN-9000H, Art Resin UN-9000A, Art Resin UN-7100, Art Resin UN-1255, Art Resin UN-330, Art Resin UN-3 20HB, Art Resin UN-1200TPK, Art Resin SH-500B (all manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), U-122P, U-108A, U-340P, U-4HA, U-6HA, U-324A, U-15HA, UA-5201P, UA-W2A, U-1084A, U-6LPA, U-2HA, U-2PHA, UA-4100, UA-7100, UA-4200, UA-4400, UA-340P, U-3HA, UA- 7200, U-2061BA, U-10H, U-122A, U-340A, U-108, U-6H, UA-4000 (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), AH-600, AT-600, UA- 306H, AI-600, UA-101T, UA-101I, UA-306T, UA-306I (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) It is.

上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂は、液晶への悪影響を抑える点で、−ＯＨ基、−ＮＨ−基、−ＮＨ２基等の水素結合性のユニットを有するものが好ましく、合成の容易さ等からエポキシ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
また、上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂は、反応性の高さから分子中に（メタ）アクリル基を２〜３個有するものが好ましい。The curable resin having the (meth) acryl group is preferably one having a hydrogen bonding unit such as —OH group, —NH— group, —NH 2 group, etc. in terms of suppressing adverse effects on the liquid crystal. Epoxy (meth) acrylate is particularly preferred from the standpoint of ease.
The curable resin having the (meth) acryl group is preferably one having 2 to 3 (meth) acryl groups in the molecule because of its high reactivity.

本発明の液晶表示素子用シール剤は硬化性樹脂として更にエポキシ基を有する樹脂を配合することが好ましい。エポキシ基を有する樹脂のうち市販されているものとしては、上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物として挙げたもの等が挙げられる。また、エポキシ基を有する樹脂は、例えば、１分子中に（メタ）アクリル基とエポキシ基とを有する化合物であってもよい。このような化合物としては、例えば、２以上のエポキシ基を有する化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる化合物等が挙げられる。このようにエポキシ基を有する化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる化合物等は上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂と見なすこともできる。 The sealing agent for a liquid crystal display element of the present invention preferably contains a resin having an epoxy group as a curable resin. As what is marketed among resin which has an epoxy group, what was mentioned as an epoxy compound used as a raw material for synthesize | combining the said epoxy (meth) acrylate, etc. are mentioned. Moreover, the resin which has an epoxy group may be a compound which has a (meth) acryl group and an epoxy group in 1 molecule, for example. As such a compound, for example, a compound obtained by reacting a part of an epoxy group of a compound having two or more epoxy groups with (meth) acrylic acid, and the like can be mentioned. Thus, the compound etc. which are obtained by making the epoxy group of a part of the compound which has an epoxy group react with (meth) acrylic acid can also be considered as said curable resin which has the (meth) acryl group.

上記２以上のエポキシ基を有する化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる化合物は、例えば、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応することにより得られる。具体的には例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂Ｎ−７７０（ＤＩＣ社製）１９０ｇをトルエン５００ｍＬに溶解させ、この溶液にトリフェニルホスフィン０．１ｇを加え、均一な溶液とし、この溶液にアクリル酸３５ｇを還流撹拌下にて２時間滴下した後、更に還流撹拌を６時間行い、次に、トルエンを除去することによって５０モル％のエポキシ基がアクリル酸と反応した部分アクリル変性フェノールノボラック型エポキシ樹脂を得ることができる（この場合５０％部分アクリル変性されている）。 The compound obtained by reacting a part of the epoxy groups having two or more epoxy groups with (meth) acrylic acid is prepared by, for example, reacting an epoxy resin and (meth) acrylic acid with a basic catalyst according to a conventional method. It is obtained by reacting in the presence. Specifically, for example, 190 g of phenol novolac type epoxy resin N-770 (manufactured by DIC) is dissolved in 500 mL of toluene, 0.1 g of triphenylphosphine is added to this solution to obtain a uniform solution, and 35 g of acrylic acid is added to this solution. Was added dropwise under reflux stirring for 2 hours, and further reflux stirring was performed for 6 hours. Next, by removing toluene, a partially acrylic modified phenol novolac type epoxy resin in which 50 mol% of the epoxy groups reacted with acrylic acid was obtained. Can be obtained (in this case 50% partially acrylic modified).

上記２以上のエポキシ基を有する化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる化合物のうち、市販品としては、例えば、エベクリル１５６１（ダイセル・サイテック社製）が挙げられる。 Of the compounds obtained by reacting a part of the epoxy groups having two or more epoxy groups with (meth) acrylic acid, a commercially available product is, for example, Evecryl 1561 (manufactured by Daicel Cytec). .

本発明の液晶表示素子用シール剤は、（メタ）アクリル基とエポキシ基を共存させることが好ましく、硬化性樹脂の（メタ）アクリル基とエポキシ基とのモル比が５０：５０〜９５：５になるように（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂とエポキシ基を有する樹脂とを配合することが好ましい。 The sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention preferably contains a (meth) acryl group and an epoxy group, and the molar ratio of the (meth) acryl group and the epoxy group of the curable resin is 50:50 to 95: 5. It is preferable to blend a curable resin having a (meth) acrylic group and a resin having an epoxy group so as to be.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化剤を含有する。
上記硬化剤としては、（メタ）アクリル基を紫外線等の光で反応させるための光ラジカル重合開始剤、（メタ）アクリル基を熱で反応させるための熱ラジカル重合開始剤、エポキシ基をＵＶで反応させるための光カチオン重合開始剤、エポキシ基を熱で反応させるための熱エポキシ硬化剤が挙げられる。The sealing agent for liquid crystal display elements of this invention contains a hardening | curing agent.
Examples of the curing agent include a radical photopolymerization initiator for reacting (meth) acrylic groups with light such as ultraviolet rays, a thermal radical polymerization initiator for reacting (meth) acrylic groups with heat, and an epoxy group with UV. Examples include a cationic photopolymerization initiator for reaction and a thermal epoxy curing agent for reacting an epoxy group with heat.

上記光ラジカル重合開始剤は特に限定されず、市販されているものとしては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１、ルシリンＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ社製）、ベンソインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル（いずれも東京化成工業社製）、アデカクルーズＮＣＩ９３０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。 The radical photopolymerization initiator is not particularly limited. Examples of commercially available products include IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACUREOXE01, Lucy TPO (all manufactured by BASF AN Examples include soy methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), Adeka Cruz NCI930 (manufactured by ADEKA), and the like.

上記光ラジカル重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、本発明の液晶表示素子用シール剤を充分に硬化させることができないことがある。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、保存安定性が低下することがある。 Although content of the said radical photopolymerization initiator is not specifically limited, A preferable minimum is 0.1 weight part with respect to 100 weight part of curable resin which has the said (meth) acryl group, and a preferable upper limit is 10 weight part. When the content of the photo radical polymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the liquid crystal display element sealing agent of the present invention may not be sufficiently cured. When the content of the radical photopolymerization initiator exceeds 10 parts by weight, the storage stability may be lowered.

上記熱ラジカル重合開始剤は特に限定されず、過酸化物やアゾ化合物が挙げられ、市販されているものとしては、例えば、パーブチルＯ、パーヘキシルＯ、パーブチルＰＶ（いずれも日油社製）、Ｖ−３０、Ｖ−５０１、Ｖ−６０１、ＶＰＥ−０２０１、ＶＰＥ−０４０１、ＶＰＥ−０６０１（いずれも和光純薬工業社製）等が挙げられる。 The thermal radical polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include peroxides and azo compounds. Examples of commercially available products include perbutyl O, perhexyl O, perbutyl PV (all manufactured by NOF Corporation), V -30, V-501, V-601, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601 (all manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.

上記熱ラジカル重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記熱ラジカル重合開始剤の含有量が０．０１重量部未満であると、本発明の液晶表示素子用シール剤を充分に硬化させることができないことがある。上記熱ラジカル重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、保存安定性が低下することがある。 Although content of the said thermal radical polymerization initiator is not specifically limited, A preferable minimum is 0.01 weight part and a preferable upper limit is 10 weight part with respect to 100 weight part of curable resin which has the said (meth) acryl group. When the content of the thermal radical polymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the liquid crystal display element sealing agent of the present invention may not be sufficiently cured. When content of the said thermal radical polymerization initiator exceeds 10 weight part, storage stability may fall.

上記光カチオン重合開始剤は特に限定されず、市販されているものとしては、例えば、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１７０（いずれもＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。 The photocationic polymerization initiator is not particularly limited, and examples of commercially available products include Adekaoptomer SP-150 and Adekaoptomer SP-170 (both manufactured by ADEKA).

上記光カチオン重合開始剤の含有量は特に限定されないが、上記エポキシ基を有する樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記光カチオン重合開始剤の含有量が０．１重量部未満であると、本発明の液晶表示素子用シール剤を充分に硬化させることができないことがある。上記光カチオン重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、保存安定性が低下することがある。 Although content of the said photocationic polymerization initiator is not specifically limited, A preferable minimum is 0.1 weight part with respect to 100 weight part of resin which has the said epoxy group, and a preferable upper limit is 10 weight part. When the content of the photocationic polymerization initiator is less than 0.1 parts by weight, the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention may not be sufficiently cured. If the content of the photocationic polymerization initiator exceeds 10 parts by weight, the storage stability may be lowered.

上記熱エポキシ硬化剤としては、例えば、有機酸ヒドラジド、イミダゾール誘導体、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。なかでも、固形の有機酸ヒドラジドが好適に用いられる。 Examples of the thermal epoxy curing agent include organic acid hydrazides, imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenol compounds, acid anhydrides, and the like. Among these, solid organic acid hydrazide is preferably used.

上記固形の有機酸ヒドラジドは特に限定されず、例えば、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド等が挙げられ、市販されているものとしては、例えば、ＳＤＨ（日本ファインケム社製）、ＡＤＨ（大塚化学社製）等が挙げられる。また、その他に、アミキュアＶＤＨ、アミキュアＶＤＨ−Ｊ、アミキュアＵＤＨ（いずれも味の素ファインテクノ社製）等も用いることができる。 The solid organic acid hydrazide is not particularly limited, and examples thereof include sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, and the like. ), ADH (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and the like. In addition, Amicure VDH, Amicure VDH-J, Amicure UDH (all manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and the like can also be used.

上記熱エポキシ硬化剤の含有量は、上記エポキシ基を有する樹脂１００重量部に対して好ましい下限が１重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記熱エポキシ硬化剤の含有量が１重量部未満であると、本発明の液晶表示素子用シール剤を充分に硬化させることができないことがある。上記熱エポキシ熱硬化剤の含有量が５０重量部を超えると、本発明の液晶表示素子用シール剤の粘度が高くなり、塗布性等を損ねる場合がある。上記熱エポキシ硬化剤の含有量のより好ましい上限は３０重量部である。 The content of the thermal epoxy curing agent is preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin having an epoxy group, and 50 parts by weight with a preferred upper limit. If the content of the thermal epoxy curing agent is less than 1 part by weight, the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention may not be sufficiently cured. If the content of the thermal epoxy thermosetting agent exceeds 50 parts by weight, the viscosity of the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention may be increased, thereby impairing coating properties and the like. The upper limit with more preferable content of the said thermal epoxy hardening | curing agent is 30 weight part.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善等を目的として更にフィラーを含有してもよい。
上記フィラーは特に限定されず、例えば、タルク、石綿、シリカ、珪藻土、スメクタイト、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、モンモリロナイト、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、窒化珪素、硫酸バリウム、石膏、珪酸カルシウム、セリサイト活性白土、窒化アルミニウム等の無機フィラーや、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等の有機フィラーが挙げられる。The sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention may further contain a filler for the purpose of improving the adhesiveness due to the stress dispersion effect and improving the linear expansion coefficient.
The filler is not particularly limited. For example, talc, asbestos, silica, diatomaceous earth, smectite, bentonite, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, montmorillonite, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium hydroxide Organic fillers such as aluminum hydroxide, glass beads, silicon nitride, barium sulfate, gypsum, calcium silicate, sericite activated clay, aluminum nitride, polyester fine particles, polyurethane fine particles, vinyl polymer fine particles, acrylic polymer fine particles, etc. A filler is mentioned.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、更に、本発明にかかるシランカップリング剤以外のその他のシランカップリング剤を含有することもできる。上記その他のシランカップリング剤は特に限定されないが、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらのその他のシランカップリング剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention can further contain other silane coupling agents other than the silane coupling agent according to the present invention. The other silane coupling agents are not particularly limited, and examples include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane. Preferably used. These other silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の液晶表示素子用シール剤は、更に、必要に応じて、粘度調整の為の反応性希釈剤、チクソ性を調整する揺変剤、パネルギャップ調整の為のポリマービーズ等のスペーサー、３−Ｐ−クロロフェニル−１，１−ジメチル尿素等の硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤等のその他の公知の添加剤を含有してもよい。 The sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention further comprises a spacer such as a reactive diluent for adjusting the viscosity, a thixotropic agent for adjusting the thixotropy, a polymer bead for adjusting the panel gap, if necessary. Other known additives such as a curing accelerator such as -P-chlorophenyl-1,1-dimethylurea, an antifoaming agent, a leveling agent, and a polymerization inhibitor may be contained.

本発明の液晶表示素子用シール剤を製造する方法は特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂と、硬化剤と、表面処理ハイドロタルサイト、表面処理炭酸カルシウム、ポリイミド微粒子、ニトリルブタジエンゴム微粒子、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び、式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種と、必要に応じて添加するその他のシランカップリング剤等の添加剤とを混合する方法等が挙げられる。 The method for producing the sealing agent for liquid crystal display elements of the present invention is not particularly limited, and for example, (meth) acrylic is used by using a mixer such as a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetarium mixer, a kneader, or a three roll. Group-containing curable resin, curing agent, surface-treated hydrotalcite, surface-treated calcium carbonate, polyimide fine particles, nitrile butadiene rubber fine particles, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, compound represented by formula (1) And at least one selected from the group consisting of the compound represented by formula (2) and the compound represented by formula (3), and other additives such as other silane coupling agents to be added as necessary. And the like.

本発明の液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子もまた、本発明の１つである。
本発明の液晶表示素子を製造する方法としては、例えば、ＩＴＯ薄膜等の電極と配向膜とを有する透明基板の一方に、本発明の液晶表示素子用シール剤等をスクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により長方形状のシールパターンを形成する工程、本発明の液晶表示素子用シール剤等が未硬化の状態で液晶の微小滴を透明基板の枠内全面に滴下塗布し、すぐに他方の透明基板を重ねあわせる工程、及び、本発明の液晶表示素子用シール剤等のシールパターン部分に紫外線等の光を照射してシール剤を仮硬化させる工程、及び、仮硬化させたシール剤を加熱して本硬化させる工程を有する方法等が挙げられる。The liquid crystal display element using the sealing agent for liquid crystal display elements of this invention is also one of this invention.
As a method for producing the liquid crystal display element of the present invention, for example, the liquid crystal display element sealant of the present invention is applied to one of the transparent substrates having an electrode such as an ITO thin film and an alignment film by screen printing, dispenser application, or the like. A step of forming a rectangular seal pattern, the liquid crystal display element sealant of the present invention is uncured, and liquid crystal microdrops are dropped onto the entire surface of the transparent substrate, and the other transparent substrate is immediately overlaid. And the step of irradiating the seal pattern portion of the sealant for the liquid crystal display element of the present invention with light such as ultraviolet rays to temporarily cure the sealant, and the temporarily cured sealant is heated to be fully cured. And a method having a step of causing the reaction to occur.

本発明によれば、配向膜への接着性に優れ、かつ、液晶汚染をほとんど発生させない液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing compound for liquid crystal display elements which is excellent in the adhesiveness to alignment film and hardly produces liquid-crystal contamination can be provided. Moreover, according to this invention, the liquid crystal display element formed using this sealing compound for liquid crystal display elements can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（実施例１〜５、４８、５２、参考例６〜４７、４９〜５１、５３、５４、及び、比較例１〜５）
表１〜１０に記載された配合比に従い、各材料を、遊星式撹拌機（シンキー社製、「あわとり練太郎」）を用いて混合した後、更に３本ロールを用いて混合させることにより実施例１〜５、４８、５２、参考例６〜４７、４９〜５１、５３、５４、及び、比較例１〜５の液晶表示素子用シール剤を調製した。 ( Examples 1-5, 48, 52, Reference Examples 6-47 , 49-51 , 53 , 54 , and Comparative Examples 1-5)
According to the blending ratios described in Tables 1 to 10, each material was mixed using a planetary stirrer (“Shinky Corporation,“ Awatori Nertaro ”), and then further mixed using three rolls. The sealing agents for liquid crystal display elements of Examples 1 to 5, 48 and 52, Reference Examples 6 to 47 , 49 to 51 , 53 and 54 , and Comparative Examples 1 to 5 were prepared.

透明電極と配向膜（日産化学社製、「ＳＥ７４９２」）とを有する基板の配向膜上に、得られた液晶表示素子用シール剤を正方形の枠を描くようにディスペンサーで塗布した。続いて液晶（チッソ社製、「ＪＣ−５００４ＬＡ」）の微小滴を基板上の枠内全面に滴下塗布し、真空中にて別の透明電極と配向膜とを有する基板を重ね合わせた。真空解除後、液晶表示素子用シール剤を硬化させて液晶表示素子を得た。
なお、液晶表示素子用シール剤の硬化は、紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ２照射した後、１２０℃で１時間加熱することにより行った。On the alignment film of the substrate having a transparent electrode and an alignment film (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., “SE7942”), the obtained sealing agent for liquid crystal display elements was applied with a dispenser so as to draw a square frame. Subsequently, fine droplets of liquid crystal (manufactured by Chisso Corporation, “JC-5004LA”) were dropped onto the entire surface of the frame on the substrate, and a substrate having another transparent electrode and an alignment film was superposed in a vacuum. After releasing the vacuum, the liquid crystal display element sealant was cured to obtain a liquid crystal display element.
In addition, hardening of the sealing compound for liquid crystal display elements was performed by irradiating 3000 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays, and then heating at 120 degreeC for 1 hour.

なお、表１〜１０中のＮ−７７０部分変性品は、以下の方法により調製した。
即ち、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製、「Ｎ−７７０」）１９０ｇをトルエン５００ｍＬに溶解させ、この溶液にトリフェニルホスフィン０．１ｇを加え、均一な溶液とした。得られた溶液にアクリル酸３５ｇを還流撹拌下にて２時間かけて滴下した後、更に還流撹拌を６時間行った。トルエンを除去することによって５０モル％のエポキシ基をアクリル基に変性した部分アクリル化エポキシ（Ｎ−７７０部分変性品）を得た。In addition, the N-770 partially modified product in Tables 1 to 10 was prepared by the following method.
That is, 190 g of phenol novolac type epoxy resin (manufactured by DIC, “N-770”) was dissolved in 500 mL of toluene, and 0.1 g of triphenylphosphine was added to the solution to obtain a uniform solution. After 35 g of acrylic acid was added dropwise to the obtained solution under reflux stirring over 2 hours, the mixture was further stirred under reflux for 6 hours. By removing toluene, a partially acrylated epoxy (N-770 partially modified product) in which 50 mol% of the epoxy group was modified with an acrylic group was obtained.

（評価）
実施例、参考例及び比較例で得られた液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１〜１０に示した。 (Evaluation)
The sealing agents for liquid crystal display elements and liquid crystal display elements obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 1-10.

（１）接着強度の評価
得られた液晶表示素子用シール剤１００重量部に対して平均粒径５μｍのポリマービーズ（積水化学工業社製、「ミクロパールＳＰ」）３重量部を遊星式撹拌装置によって分散させ均一な液とした。得られた液の極微量をガラス基板（２０ｍｍ×５０ｍｍ×１．１ｍｍｔ）の中央部に取り、同型のガラス基板をその上に重ね合わせて液晶表示素子用シール剤を押し広げた。その状態で１００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒照射した。その後、１２０℃で１時間加熱を行い、接着試験片を得た。
得られた接着試験片について、テンションゲージを用いて接着強度を測定した（比較単位：Ｎ／ｃｍ２）。ガラス基板として、素ガラス（コーニング１７３７）、ＴＮ用配向膜ＳＥ７４９２（日産化学社製）付きガラス、ＶＡ用配向膜ＪＡＬＳ２０２１（ＪＳＲ社製）付きガラスの３種類を用いた。(1) Evaluation of adhesive strength 3 parts by weight of polymer beads (Sekisui Chemical Co., Ltd., “Micropearl SP”) having an average particle diameter of 5 μm are added to a planetary stirrer with respect to 100 parts by weight of the obtained sealing agent for liquid crystal display elements To obtain a uniform liquid. A very small amount of the obtained liquid was placed in the center of a glass substrate (20 mm × 50 mm × 1.1 mmt), and the same type of glass substrate was overlaid thereon to spread the sealing agent for liquid crystal display elements. In that state, 100 mW / cm 2 of ultraviolet rays were irradiated for 30 seconds. Then, it heated at 120 degreeC for 1 hour, and obtained the adhesion test piece.
About the obtained adhesion test piece, the adhesive strength was measured using the tension gauge (comparative unit: N / cm < 2 >). As the glass substrate, three types were used: raw glass (Corning 1737), glass with TN alignment film SE7492 (Nissan Chemical Co., Ltd.), and glass with VA alignment film JALS2021 (JSR Co., Ltd.).

（２）液晶表示素子の表示ムラの評価
得られた液晶表示素子について、シール剤周辺の液晶に生じる色ムラを通電状態及び非通電状態で目視にて観察した。色ムラが全くなかった場合を「◎」と、色ムラがほとんどなかった場合を「○」と、少し色ムラがあった場合を「△」と、色ムラがかなりあった場合を「×」として評価した。(2) Evaluation of display unevenness of liquid crystal display element About the obtained liquid crystal display element, the color unevenness which arises in the liquid crystal around a sealing agent was observed visually in an energized state and a non-energized state. "◎" when there is no color unevenness, "○" when there is almost no color unevenness, "△" when there is little color unevenness, and "X" when there is considerable color unevenness. As evaluated.

（３）シール剤の粘度安定性の評価
実施例２３〜４７及び比較例１、５で得られた液晶表示素子用シール剤について、２５℃の暗所で２４時間保管し、保管前後の粘度をＥ型粘度計で測定し、粘度増加率（２４時間保管後の粘度／保管前の粘度）を測定した。(3) Evaluation of viscosity stability of sealant The liquid crystal display element sealants obtained in Examples 23 to 47 and Comparative Examples 1 and 5 were stored in a dark place at 25 ° C. for 24 hours. It was measured with an E-type viscometer, and the rate of increase in viscosity (viscosity after 24 hours storage / viscosity before storage) was measured.

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本発明によれば、配向膜への接着性に優れ、かつ、液晶汚染をほとんど発生させない液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる液晶表示素子を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing compound for liquid crystal display elements which is excellent in the adhesiveness to alignment film and hardly produces liquid-crystal contamination can be provided. Moreover, according to this invention, the liquid crystal display element formed using this sealing compound for liquid crystal display elements can be provided.

Claims (3)

（メタ）アクリル基を有する硬化性樹脂と、硬化剤と、表面処理ハイドロタルサイトとを含有し、上記硬化性樹脂１００重量部に対する上記表面処理ハイドロタルサイトの配合量が１０〜１００重量部であることを特徴とする液晶表示素子用シール剤。 It contains a curable resin having a (meth) acrylic group, a curing agent, and a surface-treated hydrotalcite, and the amount of the surface-treated hydrotalcite relative to 100 parts by weight of the curable resin is 10 to 100 parts by weight. There is a sealing agent for liquid crystal display elements. 更に、３−アルコキシシリルプロピルコハク酸無水物、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、及び、下記式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用シール剤。
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 式（１）中、Ｒ１は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（２）中、Ｒ４は、メチル基、メトキシ基、又は、エトキシ基を示し、Ｒ５、Ｒ６は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。式（３）中、Ｒ７は、メトキシ基又はエトキシ基を示す。 Furthermore, 3-alkoxysilylpropyl succinic anhydride, a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), and a compound represented by the following formula (3) The sealing agent for liquid crystal display elements according to claim 1, comprising at least one selected.
Figure 0005281204
 In Formula (1), R 1 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 2 and R 3 represent a methoxy group or an ethoxy group. In Formula (2), R 4 represents a methyl group, a methoxy group, or an ethoxy group, and R 5 and R 6 represent a methoxy group or an ethoxy group. In formula (3), R 7 represents a methoxy group or an ethoxy group. 請求項１又は２記載の液晶表示素子用シール剤を用いてなることを特徴とする液晶表示素子。 A liquid crystal display element comprising the sealant for a liquid crystal display element according to claim 1 .
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