JP5271981B2 - 酸洗性に優れたSi含有熱延鋼板の製造方法および酸洗方法 - Google Patents
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(1)表層スケール1を構成する酸素が、母材(鋼板3)側に拡散し、表層スケール1がポーラス(酸素欠乏)な構造になり、酸洗除去されやすくなる。
(2)Si,Mn濃縮層2を構成する酸素が、母材(鋼板3)側に拡散し、Si,Mn濃縮層2がポーラス(酸素欠乏)な構造になり、酸洗除去されやすくなる。
(3)粒界酸化部4のSi,Mnが更に局部的に濃縮する一方、Si,Mnが欠乏した純鉄に近い組成を有する構造(Si,Mn欠乏層)も部的に形成され、このSi,Mn欠乏層酸洗除去されやすくなる。
雰囲気中の酸素(O2)濃度が1体積%以上になると、熱処理中に酸素が鋼板表面から供給されやすくなり、粒界酸化部において、Si,Mn欠乏層が形成されにくくなる。尚、本発明において熱処理雰囲気を窒素雰囲気とするのは、酸素供給源となる酸化層を付けすぎないという理由からである。
熱処理温度が700℃未満では、酸素の拡散が不十分となり、粒界酸化部において、Si,Mn欠乏構造(図2に示したSi,Mn欠乏層6)が形成されにくくなる。この熱処理温度は750℃以上であることが好ましいが、あまり高くなり過ぎると、ポーラスとはいえ、スケール層(図2に示した表層スケール1a)が厚くなり過ぎ、その下層まで酸素が供給されにくくなり、粒界酸化部においてSi,Mnが濃縮した部分5、更にはSi,Mn欠乏層6が形成されにくくなる。こうした観点から、加熱温度は1000℃以下(より好ましくは900℃以下)とすることが好ましい。
熱処理時間が5分未満では、酸素の拡散が不十分となり、粒界酸化部において、Si,Mn欠乏構造(図2に示したSi,Mn欠乏層6)が形成されにくくなる。この熱処理時間は10分以上であることが好ましいが、あまり長く熱処理を施すと、生産性が低下することになるので、60分以下とする必要がある(好ましくは30分以下)。
Cは鋼材(即ち、鋼板)の強度を高めるのに有効な元素である。C含有量が0.04%未満では、自動車用の高強度のニーズに応えることができなくなり、一方、C含有量が0.2%を超えて過剰になると、冷間加工性が低下する。好ましいC含有量は、0.06%以上、0.15%以下である。
Siは鋼材の強度を発現しつつ、延性や加工性を確保できる重要な元素である。本発明で対象とする鋼板では、強度確保に最低限必要なSi量としてその含有量は0.1%とした。しかしながら、Si含有量が過剰となると、延性を損なうので3.0%以下とした。好ましいSi含有量は、0.3%以上、2.8%以下である。
Mnは鋼材の強度および靭性を確保するために有用な元素である。こうした効果を発揮させるためには、少なくとも0.1%以上含有させる必要がある。しかしながら、Mn含有量が過剰になると、延性が劣化するので3.0%以下とする必要がある。好ましいMn含有量は、0.3%以上、2.8%以下である。
Pは不可避的に含有される元素であるが、微量のPの存在はセメンタイトの析出を遅延させ変態を抑制するのに有効に作用する。しかしながら、P含有量が0.02%を超えて過剰になると、延性の低下と共に、めっき密着性(例えば、溶融亜鉛めっき)の悪化を招くので、その上限を0.02%に止める必要がある。P含有量は、好ましくは0.01%以下にするのが良い。尚、工業生産上、鋼材中のP含有量を0%にすることは困難である。
Sは不可避的に含有される元素であるが、硫化物系介在物のMnSを形成し、これが鋼材の熱間圧延時に偏析することにより、鋼材を脆化させるので、その上限を0.004%とする必要がある。S含有量は、好ましくは0.003%以下にするのが良い。尚、工業生産上、鋼材中のS含有量を0%にすることは困難である。
Ni,Cu,MoおよびBは、いずれも焼入れ性を向上させる上で有効な元素である。このうちNiは、適量含有させることによって連続焼鈍ライン(CAL)、冷却時点でのマルテンサイト比率の増大とマルテンサイトのラス構造を微細化する作用を通じて、次工程の連続溶融亜鉛めっき焼鈍ライン(CGL)における二相域再加熱−冷却処理時の焼入れ性を良好にし、冷却後の最終的な複合組織を良好なものとし、各種成形加工性を向上させることができる。こうしたNiの効果は微量でも発揮できるが、好ましくは0.1%以上(より好ましくは0.2%以上)であることが好ましい。しかしながら、Niは高価な元素であるため、製造コストの観点から2%以下にすることが好ましい。より好ましくは、1.5%以下、更に好ましくは1.0%以下である。
Cr,Nb,VおよびWは、いずれも鋼板の強度向上に有効な元素である。このうちCrは、鋼材(鋼板)および冷間鍛造品に強度を付与するために必要に応じて含有させることができる。こうした効果を発揮させるためには、Crは0.01%以上含有させることが好ましい。しかしながら、Crを過剰に含有させると、延性を損なうので、2%以下にすることが好ましい。より好ましくは、1.0%以下である。
Al,Ti,CaおよびMgは、いずれも脱酸剤として有効に作用する。このうち、Alは、脱酸剤として作用する他、焼きならし加熱の際に、オーステナイト結晶粒の粗大化を防止する効果も発揮する。こうした効果を発揮させるためには、Alは0.01%以上含有させることが好ましく、より好ましくは0.02%以上である。しかしながら、Alを過剰に含有させると、靭性が劣化するので、Alを含有させるときには、その含有量は0.06%以下にすることが好ましく、より好ましくは0.05%以下、更に好ましくは0.04%以下である。
Nは、粗大な窒化物を形成して曲げ性や穴広げ性を劣化させ、且つ溶接時のブローホールの原因となることから、できるだけ抑制することが好ましい。こうした観点から、Nは0.01%以下に抑制することが好ましい。尚、N含有量は0%にすることは困難であるが、低ければ低いほど良好な特性が発揮できることになる。
塩酸濃度が5質量%未満では、酸洗速度が遅過ぎて、十分に粒界酸化部を除去できなくなる。しかしながら、塩酸濃度が20質量%を超えると、過酸洗となって、必要以上に鋼板を溶解させ、酸洗歩留まりが低下することになる。
過酸化水素濃度が5質量%未満では、酸洗速度が遅過ぎて、十分に粒界酸化部を除去できなくなる。しかしながら、過酸化水素濃度が8質量%以上になると、酸洗水溶液の急激な温度上昇によって、温度を適正な範囲(下記)に制御することが困難になる。更に、過酸洗となって、必要以上に鋼板を溶解させ、酸洗歩留まりが低下することになる。
酸洗するときの水溶液の温度が50℃未満になると、酸洗速度が遅過ぎて、十分に粒界酸化部を除去できなくなる。しかしながら、この温度が75℃を超えると、塩酸のミストが発生し、周辺設備の腐食等の問題を起こすことになる。更に、過酸洗となって、必要以上に鋼板を溶解させ、酸洗歩留まりが低下することになる。
下記表1に示す化学成分組成の鋼(鋼種A〜V)を溶製し、溶鋼を鋳造して得られたスラブを1250℃に加熱し(温度管理は、熱電対を埋め込んだ測定用スラブを一般スラブと同様に加熱して実測する方法による)、仕上げ温度:870〜900℃で、厚さ:2.6mmまで熱間圧延し、次いで、平均冷却速度:40℃/秒で冷却した後、コイルに巻取り(巻取り温度:650℃)、その後、大気中で放冷却した。
前記表1に示した化学成分組成の鋼(鋼種A〜V)を溶製し、溶鋼を鋳造して得られたスラブを1250℃に加熱し(温度管理は、熱電対を埋め込んだ測定用スラブを一般スラブと同様に加熱して実測する方法による)、仕上げ温度:870〜900℃で、厚さ:2.6mmまで熱間圧延し、次いで、平均冷却速度:40℃/秒で冷却した後、コイルに巻取り(巻取り温度:650℃)、その後、大気中で放冷却した。
2 Si,Mn濃縮層
3 鋼板
4 粒界酸化部
5 Si,Mnが濃縮した部分
6 Si,Mn欠乏層
Claims (7)
- C:0.04〜0.2%(質量%の意味、鋼の化学成分において以下同じ。)、Si:0.1〜3.0%、Mn:0.1〜3.0%、P:0.02%以下(0%を含まない)およびS:0.004%以下(0%を含まない)を夫々含有し、残部が鉄および不可避的不純物であり、熱間圧延されたSi含有鋼板を、O2を1体積%未満に制御した窒素雰囲気中で、700℃以上に5〜60分加熱処理することを特徴とする酸洗性に優れたSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 熱間圧延した後、巻取りをしたSi含有熱延鋼板に対し、前記の加熱処理を行なう請求項1に記載のSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 前記鋼板は、更にNi:2%以下(0%を含まない)、Cu:2%以下(0%を含まない)、Mo:2%以下(0%を含まない)およびB:0.01%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上を含有するものである請求項1または2に記載のSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 前記鋼板は、更にCr:2%以下(0%を含まない)、Nb:1%以下(0%を含まない)、V:1%以下(0%を含まない)およびW:0.3%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載のSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 前記鋼板は、更にAl:0.06%以下(0%を含まない)、Ti:0.1%以下(0%を含まない)、Ca:0.03%以下(0%を含まない)およびMg:0.03%以下(0%を含まない)よりなる群から選ばれる1種以上を含有するものである請求項1〜4のいずれかに記載のSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 前記鋼板は、Nの含有量を0.01%以下(0%を含まない)に抑制したものである請求項1〜5のいずれかに記載のSi含有熱延鋼板の製造方法。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法によって得られたSi含有熱延鋼板に対して、塩酸濃度:5質量%以上、20質量%以下、過酸化水素濃度:5質量%以上、8質量%未満で、温度が50〜75℃の水溶液を用いて酸洗することを特徴とするSi含有熱延鋼板の酸洗方法。
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