JP5202304B2

JP5202304B2 - 接着剤組成物及び方法

Info

Publication number: JP5202304B2
Application number: JP2008509346A
Authority: JP
Inventors: ルー、ビクター; ワン、ジェフリー
Original assignee: サイテックサーフェーススペシャリティーズ、エス．エイ．
Priority date: 2005-05-02
Filing date: 2006-04-28
Publication date: 2013-06-05
Anticipated expiration: 2026-04-28
Also published as: CN101171317A; KR20080006640A; US20110076491A1; WO2007025577A1; EP1879975A1; CN101171317B; JP2008540708A; US20090053520A1

Description

本発明は、放射線架橋可能な接着剤の製造方法に関し、更に具体的にいえば、本発明は、アクリル化ウレタンポリマーベース接着剤等の接着剤の場合によるホットメルト製造方法に関する。本発明はまた、放射線硬化性感圧接着剤（ＰＳＡ）として及び／又は積層接着剤として有用な配合物を作る方法に関する。

感圧接着剤又は積層接着剤等の放射線架橋可能な接着剤は、溶媒方法又は無溶媒方法のいずれかで製造することができる。

溶媒方法は、放射線架橋可能な接着剤の製造のために広く知られている方法である。この方法は、通常、次の３つの工程を含む：（１）放射線架橋可能な樹脂（ポリマー、コポリマー、又はこれらのブレンド）溶液が、モノマーの重合により（アクリルポリマー溶液等）又は溶媒においてオリゴマーの化学的変性により（ポリオールオリゴマーからのアクリル化ウレタンポリマー等）作られる工程；（２）粘着付与樹脂及び光開始剤等のその他の機能性添加剤が樹脂溶液に溶解される工程；（３）最終生成物を得るために溶媒を蒸発する工程。しかしながら、溶媒方法は、長い製造時間、高いエネルギー消費、並びに製造方法及び最終生成物の品質の制御の更なる困難性を含めて、いくつかの大きな欠点を有する。更に重要なことは、その様な方法は通常の製造条件下では溶媒を完全に除去することができず、最終生成物は常にいくらかの残留溶媒を含み、この残留溶媒は適用の間に溶媒蒸気の発生を引き起すだけではなく性能低下をももたらす。換言すれば、溶媒方法で作られる最終生成物は実際にはＶＯＣを含んでいる。

無溶媒方法は、より単純で経済的な製造方法で１００％の材料転換が可能であるので、放射線架橋可能な接着剤の製造にとってより望ましい。放射線架橋可能な接着剤を作るための異なる無溶媒方法を記載したいくつかの従来技術が存在するが、これらの従来技術のほとんどは、放射線架橋可能なアクリル接着剤を作るためのアクリルモノマーの放射線重合に関するものである。

米国特許（第４，１８１，７５２号、第４，３６４，９７２号、及び第４，２４３，５００号）は、アルキルアクリレート及び極性共重合性モノマー（例えば、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン等）を光重合することによるアクリル系ＰＳＡの調製のための化学線処理方法を開示している。しかしながら、このタイプの接着剤の性能は、加工処理条件及び組成物の厚さに極めて敏感である。

米国特許第５７，４１５，４３１号は、部分的に予備重合された組成物が基体上に被覆され、組成物のポリマー成分において共有結合したペンダント不飽和から遊離基重合性モノマーを重合することによりＰＳＡを形成するために架橋されるシロップポリマー方法を記載している。この方法もまた、加工処理条件及び組成物の厚さに敏感である。

米国特許第６，４３６，５３２号は、アクリル系ベース接着剤の製造のための多段階照射方法を開示している。この方法では、アクリルモノマー又は部分的に予備重合されたシロップの混合物が、初めに、比較的低い平均的強度で電磁放射線で照射され、次いで高い平均強度で照射される。

米国特許第５，８７９，７５９号は、放射線硬化によるＰＳＡの２工程の製造方法を記載している。この方法は、軟質モノマー組成物を照射して被覆可能なシロップを形成する工程、続いて、少なくとも１つの硬質モノマー及び１つの多官能性モノマー又はオリゴマーをシロップに添加し、混合物を更に照射してＰＳＡを形成する工程を含む。

しかしながら、上記の無溶媒方法は、いくつかの共通の欠点を有する。低分子量（Ｍｗ）のモノマーであるので、実際の製造において通常直面する硬化時間枠でそれらを高分子量の最終生成物に重合することが事実上不可能である。また、これらの方法は、均質な重合を達成するために出発材料を非常に薄い層に形成して照射が材料に浸透できるようにするので、大量バッチ製造にとって実用的ではない。

放射線架橋可能な接着剤の製造のための溶媒方法及び無溶媒方法の両方に存在する欠点及び制限を解消する必要性がなお存在する。

本発明の好ましい目的は、１００％固体で揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の存在しないアクリル化ウレタンポリマーベース接着剤組成物の製造方法を提供することである。

本発明のその他の好ましい目的は、放射線硬化性（例えば、紫外線又は電子ビーム等の化学線及び／又は電離放射線での）、より好ましくは高ＵＶ−硬化速度で放射線硬化できる接着剤組成物を提供することである。

本発明の更に好ましい目的は、加温溶融条件下で十分に低い粘度（好ましくは、約２５，０００センチポイズ以下）の液体状態で存在して、適当な基体へのコーティングとして適用できる接着剤組成物を提供することである。適当な加温溶融条件は、約４０℃〜約１３０℃の温度である。

本発明のなお更にその他の好ましい目的は、種々の基体、特に低表面エネルギーを有する基体に対して、溶媒生まれの接着剤に比肩し得る高い後硬化接着性を有する接着剤組成物を提供することである。

本発明に従って、本出願人は今回、アクリル化ウレタンポリマーベースの放射線架橋可能な接着剤の製造のための新たな好ましい無溶媒方法を見出した。

広く本発明は、以下の材料、
（ａ）約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約２５重量％〜約５０重量％、より好ましくは３０重量％〜約４０重量％、例えば、約３５重量％の、少なくとも１０００ダルトン、好ましくは約１，０００〜１０，０００ダルトン、より好ましくは約２，０００〜約５，０００ダルトン、例えば、３，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つのポリオール、
（ｂ）約０．５重量％〜約２０重量％、好ましくは約１．０重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１．０重量％〜約５重量％、例えば、約３重量％の少なくとも１つのポリ−イソシアネート、例えば、２〜４つの異なるポリ−イソシアネート、
（ｃ）約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは０．１重量％〜約５重量％、より好ましくは０．１重量％〜約１．０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約０．５重量％、例えば、約０．２重量％の少なくとも１つのヒドロキシル（メタ）アクリレート、例えば、２〜６つの異なるヒドロキシル（メタ）アクリレート（好ましくはメタ（アクリレート）は、分子当たり平均約１．５〜約２．５、より好ましくは約２．０のヒドロキシ基を含む）、
（ｄ）約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約１５重量％〜約６０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約６０重量％、最も好ましくは約４０重量％〜約６０重量％、例えば、約５０重量％〜約６０重量％、例えば、約５５重量％の、上記材料（上記オリゴマー／ポリマー等）と相溶性である１つ又は複数の粘着付与剤樹脂、例えば、炭化水素粘着付与剤、
（ｅ）場合により、約０重量％〜約９０重量％、好ましくは約１重量％〜約３０重量％、より好ましくは約２重量％〜約２５重量％、最も好ましくは約３重量％〜約１０重量％、例えば、約５重量％の、上記材料（上記オリゴマー／ポリマー等）と相溶性である１つ又は複数の多官能（メタ）アクリレートモノマー、
（ｆ）場合により、約０．１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の光開始剤、好ましくは約０．５重量％〜約１．５重量％、例えば、約１．０重量％の光開始剤（場合により、光開始剤は、配合物が電子ビームで硬化される場合は使用されない）、及び
（ｇ）場合により、約０重量％〜約１０重量％の、抗酸化剤、ＵＶ−安定剤、湿潤剤、流動化剤及び任意のその他の添加剤等のその他の当業者に良く知られている添加剤
を、好ましくは溶媒の存在なしで重合することにより得ることのできる反応生成物を含む。

本発明のその他の態様は、先の材料（ａ）〜（ｇ）を単一容器で溶媒なしで重合する工程を含む方法である。

本発明の方法及び組成物は、加温溶融温度範囲（約４０〜約１３０℃）で被覆可能な粘度（５０００〜３００００ｃｐｓ）を有する放射線架橋可能な接着剤をもたらす。放射線架橋後、接着剤は、常温及び高温の両方で優れた接着剥離性及び剪断粘着性を有する。

本発明においては、粘着付与樹脂は２つの重要な機能を果す。第１は、粘着付与樹脂は反応中に希釈剤として機能して、反応がはるかに従来の溶媒方法よりも高温で生起して短時間で完了できるようにする。第２に、ＵＶ硬化後に、粘着付与樹脂は、最終生成物の接着性を改善するために配合物の粘着力を高めることができる。また、この方法は、溶媒除去のための製造工程を回避し、粘着付与剤の水準又は種類の割合を簡単に変えることにより異なる最終生成物に対する更なる柔軟性を提供する。

本発明の方法は、放射線架橋可能な接着剤を形成するために、ポリオール、ポリイソシアネート、ヒドロキシル（メタ）アクリレート、粘着付与樹脂、及び場合により多官能モノマーのホットメルト混合物における化学反応を含む。接着剤は加温溶融温度範囲で基体に適用することができ、次いで、照射により感圧接着剤又は積層接着剤生成物を形成することができる。

本発明における使用のためのポリオール、ポリイソシアネート、ヒドロキシ（メタ）アクリレート、及びその他の適当な成分を次に記載する。

ポリオール
本発明における有用なポリオールは、少なくとも２つの末端ヒドロキシル基を有するオリゴマー、例えば、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ゴム誘導ポリオール、及びこれらの混合物等である。それらのポリオールの分子量範囲は、約５００〜１００，０００、好ましくは１０００〜１００００ダルトンである。本発明にとって適当な市販のポリオールのいくつかの例としては、ヒドロキシル末端化ポリ（オキシアルキレン）（ＡｒｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社のＰｏｌｙ−Ｇ２０−５６、ＰＯＬＹ−Ｇ３０−５６、ＰＯＬＹ−Ｇ−５５−５６、ＰＯＬＹ−Ｇ３０−２８）、ポリ（テトラヒドロフラン）ジオール（ＢＡＳＦ社のＰＯＬＹ−ＴＨＦＭＷ６５０、ＰＯＬＹ−ＴＨＦ２０００及びＰＯＬＹ−ＴＨＦ４５００）、アクリルポリオール（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ社のＡｃｒｙｆｌｏｗＰ−１２０）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（Ｄｕｐｏｎｔ社のＴｅｒａｔｈａｎｅＩＩＩ）、へキサン二酸及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールからのポリエステルポリオール（ＩｎｏｌｅｘＣｈｅｍｉｃａｌ社のＬＥＸＯＲＥＺ１１８０−３５）、ポリ（エチレン／ブチレン）ポリオール（ＫａｒｔｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ社のＫＲＡＴＯＮＬＩＱＵＩＤＬ−２２０３）、及びポリブタジエンポリオール（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のＰＯＬＹｂｄＲ−４５ＨＴＬＯ）が挙げられるがこれらに限定されない。

ポリオールの選択は、最終使用の要件並びにその他の成分、例えば、粘着付与剤、モノマー、及びポリイソシアンート等との相溶性に依存する。例えば、ゴム誘導ポリオールは、低表面エネルギー基体上で高い接着性を有するＰＳＡにとって好ましい。

ポリイソシアネート
本発明の適当なポリイソシアネートは、１つ又は複数のポリ−イソシアネート、好ましくはジ−イソシアネート、より好ましくは脂肪族、環状脂肪族、複素環式及び／又は芳香族ジ−イソシアネートから得られてもよく及び／又は得ることができる。都合のよいジイソシアネートは、線状構造を有するポリマーを得るために使用されてもよいジイソシアネートである。

本発明の方法では、芳香族基が硬化中にＵＶ放射線を吸収して、完成品の硬化接着剤を得ることのできる速度を減少するので、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。より好ましくは、高い貯蔵率を有するポリマーを製造することができるので環状脂肪族ジイソシアネートが使用される。電子ビームが接着剤を硬化するために使用される場合は、硬化速度はあまり影響をうけないので、安価な芳香族ジイソシアネートが脂肪族ジイソシアネートよりも好ましい。

本発明において使用されてもよい好ましいジ−イソシアネートは、アルキル（より好ましくはメチル）ジアルキレン（より好ましくはジ−Ｃ_１〜４アルキレン）ジイソシアネートベンゼン、アルキル（より好ましくはメチル）ジフェニレンジイソシアネート、場合によりアルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、アルキルジエン（より好ましくはＣ_１〜１０アルキルジエン）ジイソシアネート、場合によりアルコキシ置換ナフチレンジイソシアネート（場合により、そこでの任意の芳香族及び／又はエチレン基は部分的に及び／又は完全に水素化されている）、ジメトキシベンジジンジイソシアネート、ジ（イソシアナトエチル）ビシクロヘプテン−ジカルボキシレート、モノ又はジハロ（好ましくはブロモ）トルエン及びフェニレンジイソシアネート、及び／又はこれらの混合物、及び／又は同種及び／又は類似のジ−イソシアネート；これらのイソシアネート官能性ビウレット、これらのアロホネート、及び／又はこれらのイソシアヌレートを含むがこれらに限定されないジイソシアネート；及び／又はこれらの混合物から選択される。

本発明において使用することができる特定のジ−イソシアネートの例は、

の３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、

の２，４−トルエンジイソシアネート、

の２，６−トルエンジイソシアネート及び／又はこれらの混合物（ＴＤＩ）、

の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、

の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、

の４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート又は還元されたＭＤＩ（また、ジクロヘキサンメタンジイソシアネートとしても知られている）、

のメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、

のパラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＸＭＤＩ）及びこれらの混合物、

の水素化メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート［１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン］、

のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、

のノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、

の２，２，４−及び２，４，４−トリメチレンヘキサメチレンジイソシアネート（Ｒ＝Ｈ、Ｒ’＝ＣＨ_３；２，４，４−異性体；Ｒ＝ＣＨ_３、Ｒ’＝Ｈ；２，２，４−異性体）及び／又はこれらの混合物（ＴＭＤＩ）、

の１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、

のジメトキシベンジジンジイソシアネート（ジアニシジンジイソシアネート）ジ（２−イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシレート、

の２，４−ブロモトルエンジイソシアネート、

の２，６−ブロモトルエンジイソシアネート及び／又はこれらの混合物、

の４−ブロモ−メタ−フェニレンジイソシアネート、

の４，６−ジブロモ−メタ−フェニレンジイソシアネート、及び／又は同種及び／又は類似のジイソシアネート；これらのイソシアネート官能性ビウレット、これらのアロホネート、及び／又はこれらのイソシアヌレートを含むがこれらに限定されないジイソシアネート、及び／又はこれらの混合物から選択される。

ヒドロキシル（メタ）アクリレート
任意の適当なヒドロキシル官能性エチレン系不飽和モノマーは本明細書で使用されてもよい。好ましいモノマーは、場合により１つ又は複数のアルコキシ基で置換されているモノヒドロキシ官能性アルキル（メタ）アクリレート；より好ましくは、ヒドロキシＣ_１〜１０アルキル（メタ）アクリレート；カプロラクトンを有するこれらのアダクト及び／又はこれらの混合物である。

その様なヒドロキシル（メタ）アクリレートの例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）及びメタクリレート（ＨＥＭＡ）；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシノニル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシ及び５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート；７−ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート及び５−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及び／又はエトキシル化及びプロポキシル化誘導体を結合する（メタ）アクリレート（Ｃｏｇｎｉｓ社から市販されている）；カプロラクトン−２−ヒドロキシエチルアクリレートアダクト（Ｔｏｎｅ（登録商標）Ｍ−１００の商標でＤｏｗ／ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ社から市販されているもの等）；並びにこれらの混合物が挙げられる。

粘着付与樹脂
本発明のための粘着付与樹脂は、
ロジン酸、重合ロジン酸、ロジンエステル及び混合物等のロジン粘着付与剤、好ましくは水素化ロジン樹脂；
脂肪族及び／又は環状脂肪族炭化水素粘着付与剤樹脂等の炭化水素樹脂、好ましくは水素化炭化水素樹脂；
芳香族／脂肪族粘着付与剤樹脂、好ましくは水素化芳香族／脂肪族粘着付与剤樹脂；
ポリテルペン及びテルペンフェノール樹脂；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及び混合物から重合された芳香族樹脂；
フェノール変性芳香族樹脂、ベンゾエート樹脂、クマロン−インデン
から成る群から選択することができる。

本発明にとって適当な市販の粘着付与剤のいくつかの例としては、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚの商標で市販されている、７０〜１５０℃の軟化点を有する５３００シリーズの脂肪族及び／又は環状脂肪族炭化水素粘着付与剤樹脂；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚの商標で市販されている、１０〜１００℃の軟化点を有する２０００シリーズの芳香族変性脂肪族粘着付与剤樹脂；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＲｅｇａｌｒｅｚ（登録商標）１０１８、１０８５、１０９４、３１０２、１１２６、及び／又はＰＭＲ１１００の商標で市販されている水素化及び／又は部分的に水素化された芳香族樹脂；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＫｒｉｓｔａｌｅｘ（登録商標）３０７０、３０８５及び／又はＰＭ−３３７０の商標で市販されている重合芳香族樹脂；ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＳｙｌｖａｌｉｔｅＲＥ８０ＨＰ（ロジンエステル）（登録商標）の商標で市販されているロジンエステル；及びＳｙｌｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＰ７０４２（高軟化点（１４５〜１５１℃）熱安定性ポリテルペンフェノール樹脂）、ＴＲ７１１５；ＴＰ２０４０（熱可塑性テルペンフェノール樹脂）及び／又はＴＲ−１０８５（ポリテルペン樹脂）；ＵｎｉｔｅｘＣｈｅｍｉｃａｌｓ社からＵｎｉｐｌｅｘ（登録商標）２８０の商標で市販されているジシクロヘキシルフタレート可塑剤及び粘着付与剤；ＣｙｔｅｃＳｕｒｆａｃｅＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から市販されているイソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレート単官能架橋剤及び粘着付与剤モノマーが挙げられるがこれらに限定されない。

場合により、本明細書に記載されているオリゴマー／ポリマーと相溶性である適当な（メタ）アクリレートモノマー等の１つ又は複数の多官能反応性希釈剤を、粘度を下げるために及び接着性能を調整するために使用することができる。

本発明の配合物はまた、次の任意の成分の１つ又は複数を含んでもよい（本発明の全配合物の重量％として与えられる量）：
１つ又は複数の放射線硬化性ポリマー前駆体、好ましくは０％〜９０％までの量で；
１つ又は複数の遊離基光開始剤、好ましくは１％〜約１０％までの量で；
１つ又は複数の可塑剤、好ましくは０％〜約１５％までの量で；
１つ又は複数の抗酸化剤、好ましくは１％〜約１０％までの量で；
１つ又は複数の着色剤、好ましくは０％〜約４０％までの量で；及び／又は
適当と思われる任意のその他の成分。

文脈が別途明確に指示しない限り、本明細書で使用される本明細書における用語の複数形は単数形を含み、逆もまた同じであると解釈されるべきである。

本明細書で使用される「含む」という用語は、その後に列挙されているものが網羅的であるというのではなく、任意の他の更なる適当な項目、例えば、適当な１つ又は複数の更なる特徴、構成要素、成分及び／又は置換基を含んでもよく又は含まなくてもよいことを意味するものと理解される。

「有効な」、「許容される」、「活性な」及び／又は「適当な」という用語（例えば、本発明の及び／又は適当なものとして本明細書で記載されている任意のプロセス、使用、方法、用途、調製、生成物、材料、配合物、化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマー前駆体、及び／又はポリマーに関して）は、正しい方法で使用される場合は、本明細書に記載されている様に有用性であるためにこれらが付加され及び／又は導入されるものに必要とされる性質を与える本発明の特徴を参照するものと理解される。その様な有用性は、例えば、材料が前述の使用にとって必要な性質を有する場合は直接的であってもよく及び／又は例えば、材料が、直接有用性のその他の材料を調製する際の合成中間体及び／又は診断手段としての用途を有する場合は間接的であってもよい。本明細書で使用されるこれらの用語はまた、官能基が、有効な、許容される、活性な及び／又は適当な最終生成物を製造することと両立できることを表す。本発明のポリマーの好ましい有用性は、接着剤として、より好ましくは感圧又は積層接着剤としての有用性である。

本明細書で使用される「場合による置換基」及び／又は「場合により置換された」という用語は（その後にその他の置換基が列挙されない限り）、次の基（又はこれらの基による置換）：カルボキシ、スルホ、ホルミル、ヒドロキシ、アミノ、イミノ、ニトリロ、メルカプト、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシ及び／又はこれらの組合せの１つ又は複数を表す。これらの場合による基としては、複数の前述の基の同じ部分におけるすべての適当な化学的に可能な組合せが挙げられる（例えば、アミノ及びスルホニルは、互いに直接結合している場合は、スルハモイル基を表す）。好ましい、場合による置換基としては、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、メルカプト、シアノ、メチル、ハロ、トリハロメチル及び／又はメトキシが挙げられる。

本明細書で使用される「有機置換基」及び「有機基」という同義語（また、本明細書では「有機」と略される）は、１つ又は複数の炭素原子及び場合により１つ又は複数のその他のヘテロ原子を含む任意の１価又は多価部分（１つ又は複数のその他の部分に場合により結合している）を表す。有機基は、炭素を含む１価基を含み、従って、有機であるが炭素以外の原子においてこれらの自由原子価を有する有機ヘテリル基（また、有機元素基として知られている）（例えば、有機チオ基）を含んでもよい。有機基は、官能基の種類に関係なく、炭素原子において１つの自由原子価を有する任意の有機置換基を含むオルガニル基（ｏｒｇａｎｙｌｇｒｏｕｐ）を代替として又は付加的に含む。有機基はまた、複素環式化合物：（環メンバー原子として少なくとも２つの異なる元素、この場合は１つは炭素を有する環状化合物）の任意の環原子から１つの水素原子を除去することにより形成される１価の基を含むヘテロシクリル基を含んでもよい。好ましくは、有機基における非炭素原子は、水素、ハロ、燐、窒素、酸素、ケイ素及び／又は硫黄から選択されることができ、より好ましくは、水素、窒素、酸素、燐及び／又は硫黄から選択されることができる。

最も好ましい有機基は、次の炭素含有部分の１つ又は複数を含む：アルキル、アルコキシ、アルカノイル、カルボキシ、カルボニル、ホルミル及び／又はこれらの組合せ；場合により次のヘテロ原子含有部分の１つ又は複数との組合せ：オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、アミノ、イミノ、ニトリロ及び／又はこれらの組合せ。有機基としては、複数の前述の炭素含有及び／又はヘテロ原子部分の同じ部分におけるすべての適当な化学的に可能な組合せが挙げられる（例えば、アルコキシ及びカルボニルは、互いに直接結合している場合は、アルコキシカルボニル基を表す）。

本明細書で使用される「ヒドロカルボ基」という用語は、有機基の下位集合であり、１つ又は複数の水素原子及び１つ又は複数の炭素原子から成る任意の１価又は多価部分（１つ又は複数のその他の部分に場合により結合している）を表し、１つ又は複数の飽和、不飽和及び／又は芳香族部分を含むことができる。ヒドロカルボ基は、次の基の１つ又は複数を含んでもよい。ヒドロカルビル基は、炭化水素から１つの水素原子を除去することにより形成される１価の基を含む（例えば、アルキル）。ヒドロカルビレン基は、炭化水素（その自由原子価は二重結合に関与しない）から２つの水素原子を除去することにより形成される２価の基を含む（例えば、アルキレン）。ヒドロカルビリデン基は、炭化水素（その自由原子価は二重結合に関与する）の同じ炭素原子から２つの水素原子を除去することにより形成される２価の基（「Ｒ２Ｃ＝」で表すことができる）を含む（例えば、アルキリデン）。ヒドロカルビリジン基は、炭化水素（その自由原子価は三重結合に関与する）の同じ炭素原子から３つの水素原子を除去することにより形成される３価の基（「ＲＣ≡」で表すことができる）を含む（例えば、アルキリジン）。ヒドロカルボ基はまた、飽和した炭素−炭素単結合（例えば、アルキル基における）；不飽和の二重及び／又は三重炭素−炭素結合（例えば、アルケニル及びアルキニル基のそれぞれにおける）；芳香族基（例えば、アリール基における）及び／又はこれらの組合せを同じ部分内に含むことができ、必要であればその他の官能基で置換することができる。

本明細書で使用される「アルキル」という用語又はその均等物（例えば、「アルキ（ａｌｋ）」）は、適切な場合には及び文脈が別途明確に指示しない限り、本明細書に記載されているもの等の任意のその他のヒドロカルボ基（例えば、二重結合、三重結合、芳香族部分（それぞれアルケニル、アルキニル及び／又はアリール等）及び／又はこれらの組合せ（例えば、アラルキル）を含む）並びに２つ以上の部分を結合している任意の多価ヒドロカルボ種（二価ヒドロカルビレン遊離基等、例えば、アルキレン）を包含する用語によって容易に置き換えることができる。

本明細書で言及されている任意の遊離基又は部分（例えば、置換基として）は、別途言及されない限り又は文脈が別途明確に指示しない限り、多価又は１価基であることができる（例えば、２つのその他の部分を結合している二価ヒドロカルビレン部分）。しかしながら、本明細書で必要であればその様な１価又は多価基は、なおまた場合による置換基を含んでもよい。３つ以上の原子の鎖を含む基は、鎖が全体に又は部分的に直鎖、分岐であることができ及び／又は環（スピロ及び／又は結合環を含む）を形成することができる基を表す。特定の原子の合計数は、特定の置換基、例えば、Ｃ１〜Ｎ有機として特定され、１〜Ｎ個の炭素原子を含む有機部分を表す。本明細書のいずれの式においても、１つ又は複数の置換基が部分における任意の特定の原子に（例えば、鎖及び／又は環に沿った特定の位置に）結合していることが示されていない場合は、置換基は、任意のＨと置換することができ及び／又は化学的に適当である及び／又は有効である、部分上の任意の利用可能な位置に配置することもできる。

好ましくは、本明細書に列挙されている任意の有機基は、１〜３６個の炭素原子、より好ましくは１〜１８個の炭素原子を含む。有機基における炭素原子の数は１〜１２個、特に１〜１０個まで、例えば、１〜４個の炭素原子であることが特に好ましい。

括弧付で示される特徴−例えば、（アルキル）アクリレート、（メタ）アクリレート及び／又は（コ）ポリマー等を含む、本明細書で使用される化学用語（特に同定されている化合物に対するＩＵＰＡＣ名以外）は、括弧内のその部分が場合により文脈が示す通りであること、例えば、（メタ）アクリレートはメタアクリレート及びアクリレートの両方を表すことを意味する。

本明細書で記載されている本発明の一部又は全部において含む及び／又は使用される特定の部分、種、基、繰り返し単位、化合物、オリゴマー、ポリマー、材料、混合物、組成物及び／又は配合物は、１つ又は複数の異なる形態、例えば、次の非網羅的一覧の任意の形態：立体異性体（鏡像異性体（例えば、Ｅ及び／又はＺ形態）、ジアステレオマー及び／又は幾何異性体等）；互変異性体（例えば、ケト及び／又はエノール形態）、配座異性体、塩、両性イオン、錯体（キレート、クラスレート、クラウン化合物、クリプタント／クリプタート、包含化合物、層間化合物、格子間化合物、配位子錯体、有機金属錯体、不定比錯体、πアダクト、溶媒和物及び／又は水和物等）；同位体置換形態、重合位置［例えば、ホモ又はコポリマー、ランダム、グラフト及び／又はブロックポリマー、直鎖状及び／又は分岐ポリマー（例えば、星状及び／又は側鎖分岐）、架橋及び／又は網状ポリマー、二価及び／又は三価の繰り返し単位から得ることのできるポリマー、デンドリマー、異なる立体規則性のポリマー（例えば、アイソタクチック、シンジオタクチック又はアタクチックポリマー）等］；多形体（例えば、侵入型形態、結晶形態及び／又は無定形形態等）、異相、固溶体；及び／又は可能であればこれらの組合せ及び／又はこれらの混合物として存在することができる。本発明は本明細書で定義される様に有効であるすべてのその様な形態を含み及び／又は使用する。

本発明のポリマーは、本明細書で示される様に、直接結合を介して別のポリマー前駆体又はそれぞれのポリマー前駆体と一緒に鎖伸張及び／又は架橋を提供するために、有機及び／又は無機であることができ、ポリマー前駆体又はそれぞれのポリマー前駆体との結合を形成することのできる部分を含む任意の適当な（コ）モノマー、（コ）ポリマー［ホモポリマーを含む］及びこれらの混合物を含むことができる、１つ又は複数の適当なポリマー前駆体により調製することもできる。

本発明のポリマー前駆体は、適当な重合可能な官能性を有する１つ又は複数のモノマー、オリゴマー、ポリマー、これらの混合物及び／又はこれらの組合せを含んでもよい。

モノマーは、重合することのできる低分子量（例えば、１キロダルトン未満）の実質的に単分散系化合物である。

ポリマーは、重合方法により調製される大きな分子量（例えば、数千ダルトン）の巨大分子の多分散系混合物であり、巨大分子は小さな単位（それ自体はモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーであってもよい）の多重反復を含み、（性質が分子構造の微細な内容に決定的に依存しない限り）１つ又は２〜３の単位の付加若しくは除去は、巨大分子の性質にごくわずかな影響しか及ぼさない。

オリゴマーは、モノマー及びポリマーの間の中間的分子量を有する分子の多分散系混合物であり、分子は小さい複数のモノマー単位を含み、１つ又は２〜３の単位の除去は、分子の性質を顕著に変動させる。

文脈によって、広義の用語のポリマーはオリゴマーを包含してもしなくてもよい。

本発明の及び／又は本発明で使用されるポリマー前駆体は、直接合成により又は（重合性前駆体がそれ自体重合性である場合は）重合により調製されてもよい。重合可能なポリマーがそれ自体本発明の及び／又は本発明で使用されるポリマー前駆体として使用される場合は、その様なポリマー前駆体は、このポリマー前駆体から形成される任意の重合性材料における副反応、副生成物の数及び／又は多分散性を最小にするために、好ましくは、低多分散性を有し、より好ましくは、実質的に単分散であることが好ましい。ポリマー前駆体は通常の温度及び圧力において実質的に非反応性であることができる。

文脈が本明細書で示される別の方法を示さない限り、本発明の及び／又は本発明で使用されるポリマー及び／又は重合性ポリマー前駆体は、当業者に良く知られている任意の適当な重合手段により（共）重合することができる。適当な方法の例としては、熱的開始；適当な作用剤；触媒を添加することによる化学的開始；及び／又は場合による開始剤を使用した後の照射による開始、例えば、ＵＶ等の適当な波長での電磁気放射線（光−化学的開始）、及び／又はその他のタイプの放射線、例えば、電子ビーム、α粒子、中性子及び／又はその他の粒子等による照射による開始が挙げられる。

ポリマー及び／又はオリゴマーの繰り返し単位上の置換基は、本明細書に記載されている使用のために配合されてもよい及び／又は導入されることができるポリマー及び／又は樹脂と、材料との相溶性を改善するために選択されることができる。従って、置換基の大きさ及び長さは樹脂との物理的交絡又は相互配置を最適化するために選択されることができ、或いはこれらは、必要に応じてその様なその他の樹脂と化学的に反応することができる及び／又は架橋することができるその他の反応性構成要素を含んでもよく含まなくてもよい。

本発明の更なる態様は、特許請求の範囲において記述される。

本発明は次に、例示に過ぎず本発明の範囲を限定するものではないものとみなされるべき以下の特定の実施例により例示される。

テスト方法
以下のテスト方法は、ＰＳＡの性質及び一般的な性質の両方を評価するためのものであった。ＰＳＡの性質を決定するために使用されるテスト方法は、参照として本明細書に組み込まれる、ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｓｆｏｒＰｒｅｓｓｕｒｅ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＴａｐｅｓ、１３ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、２００１年８月、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＴａｐｅＣｏｕｎｃｉｌ、Ｇｌｅｎｖｉｅｗ、ＩＩＩに記載されている方法である。

引きはがし粘着力（ＰＳＴＣ−１０１）
引きはがし粘着力は、特定の角度及び除去速度で測定される、被覆された可撓性シート材料をテストパネルから除去するのに必要とされる力である。実施例では、この力は被覆されたシートのメートル幅当たりのキログラム（ｋｇ／ｍ）（インチ幅当たりのポンド（ｌｂ／ｉｎ））で表示される。接着剤のコーティングを、シリコーンリリースペーパーに適用した。接着剤コーティングを、ＵＶ照射を使用して硬化した後、２ミル厚のマイラーフィルムに結合した。１”×８”の試験片を、被覆したマイラーフィルムから切り出した。７４°Ｆ及び５０％相対湿度で２４時間状態調節を行った後、リリースペーパーを除去し、試験片を清潔なステンレススチールテストパネルの水平表面に結合した。次いで、結合体を、自動ローラーを使用してロールに掛けた。結合体を特定の滞留時間で状態調節した後、結合体を、剥離試験機で１８０°の角度で、１２”／分の一定剥離速度で剥離した。結果は、ｋｇ／ｍ（ｌｂ／ｉｎ）での平均荷重として報告される。

剪断抵抗（ＰＳＴＣ−１０７）
剪断抵抗は、接着剤の密着性又は内部強度の尺度である。剪断抵抗は、接着剤ストリップが一定の圧力で貼り付けられている表面に平行な方向で標準平滑表面から接着剤ストリップを引き離すのに必要とされる力の量に基づく。剪断抵抗は、一定荷重下でステンレススチールテストパネルから接着剤被覆シート材料の標準面積を引き離すのに必要とされる時間に関する測定である。

テストは、各ストリップの１”×１”の部分が、テープの一端部分を自由にしてパネルとしっかり接触する様にステンレススチールパネルに適用された接着剤被覆ストリップについて行った。結合した被覆ストリップを有するパネルを、パネルが１７８°の角度を形成する様にしてラックに保持した。結合を２４時間状態調節した後、一定重量を、伸ばされたテープの自由端に掛けた。

ループタック（ｌｏｏｐｔａｃｋ）測定（ＰＳＴＣ−１６）
ループタックを、機械方向に沿ってマイラー被覆ラミネートの５”×１”の寸法の試験片を切り出して作られたループタックテスター（ＬｏｏｐＴａｃｋｔｅｓｔｅｒ）を使用して測定した。７４°Ｆ及び５０％相対湿度で一晩中状態調節した後、ラミネートを、両端をテープで貼り付けてループ状にとじた。次いで、ループを、ループタックテスター及びテスターのベースに挟み付けたステンレススチールパネル上に載せた。テストを開始したら、ループをステンレススチールプレートと接触させ、次いで回収した。ループをプレートから回収するのに必要な荷重を、ｋｇ／ｍ ^２（ｌｂ／ｉｎ^２）でループタックとして記録した。

テストサンプルの調製
本明細書におけるＰＳＡの結果についてすべてのテープを、接着剤トランスファーコーティングで作った。未硬化接着剤フィルムを、ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＨＬＣ−１０１ホットメルトコーターを使用してシリコーンリリースペーパー（ＲＰ−１２、ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）に塗布した。一般的な温度設定は、トップロールが１３０℃で、ボトムロールが１００℃であった。

次いで塗布した接着剤を、空気中で、１メートル当たり約２４キロワット（１インチ当たり６００ワット（Ｗ／ｉｎｃｈ））の２つの融解水銀蒸気無電極ＵＶランプ（ＦｕｓｉｏｎｍｅｒｃｕｒｙｖａｐｏｒｅｌｅｃｔｒｏｄｅｌｅｓｓＵＶｌａｍｐ）を使用して硬化した。硬化したフィルムを、８−インチ硬質ゴムローラー（水平に保持されたハンドルで５．０３Ｋｇ）の２度の重複通過の使用により２ミル厚のポリエステルフィルムと積層した。ラミネートを調整し、１インチ×６インチのストリップに切断し、テスト前に一定の温度の部屋で状態調節した。

（実施例１）
実施例１の合成
２０４．７５ｇのＫｒａｔｏｎＬ−２２０３、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ２５２０の商標で市販されている芳香族変性脂肪族粘着付与剤樹脂５６．１６ｇ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ５３８０の商標で市販されている水素化環状脂肪族石油炭化水素粘着付与剤樹脂２５１．６７ｇを２リットルの丸底フラスコに入れた。フラスコを９０℃〜１００℃のオーブンに置き、混合物を加熱して粘着付与剤を完全に溶融した。フラスコをオーブンから取り出し、フラスコを１００〜１１０℃に加熱し続けながらポリオール及び溶融粘着付与剤を良く混合するためにゆっくりと攪拌を開始し、そしてフラスコを１００〜１１０℃に保持した。攪拌しながら０．２２ｇのＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン、ＰＭＣＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社からＣＡＯ−３の商標名で市販されている抗酸化剤）を添加し、次いで、混合物の表面上への乾燥空気の連続的吹き付けを開始した。この乾燥工程は、ポリオール又は粘着付与剤から存在が考えられる水分を追い出すために２時間は続けるべきである。反応体を混合し乾燥しながら、０．９３ｇのＨＥＡ／０．５６ｇのＤＢＴＤＬ、ジブチル錫ジラウレート（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社からＤａｂｃｏ（登録商標）Ｔ−１２の商標で市販されている）／０．１１ｇのＭｅＨＱ（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されているパラ−メトキシフェノール）の溶液及び１５．６３ｇのＭＤＩ／２８．６６ｇのＨＤＯＤＡの溶液を、それぞれフードにおいて作らなければならない。ＨＤＯＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート）は、ＳｕｒｆａｃｅＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓＵＣＢの市販品である二官能反応性希釈剤である。穏やかに攪拌しながらポリオール及び粘着付与剤を加熱し、混合し、２時間乾燥した後、ＨＥＡ／ＤＢＴＤＬ／ＭｅＨＱの溶液を反応器に添加し、良く混合した。次いで、ＭＤＩ／ＨＤＯＤＡの溶液を、添加漏斗を使用してゆっくりと添加した。添加時間は３０〜４０分であった。乾燥空気を吹き付け、穏やかに攪拌しながら、１１０℃で、少なくとも２時間反応を保った。反応の程度を、ＮＣＯ％の水準が０．２％より下になるまでＮＣＯ％の水準をテストしてチェックした。次いで、必要な添加剤をそれぞれ後添加した。これらは、０．２８ｇのＢＨＴ、０．１１ｇのＭｅＨＱ、５．５８ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ１８４及び２．７９ｇのＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含んでいた。ここで、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社のＩｒｇａｃｕｒｅ１８４は、化学的に不飽和のプレ−ポリマーの光重合を開始するために使用される高度に有効な黄ばみのない光開始剤である。ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社のＩｒｇａｎｏｘ１０１０は、方法及び長期熱安定性のためのフェノール系の主たる抗酸化剤である。阻害剤／抗酸化剤が完全に溶解し生成物において均質に分散することを確実にするために、内容物を１１０℃で少なくとも３０分間攪拌した。ヒーター及び攪拌機を中止する。生成物を容器に注ぎ入れ、合成を終了する。

実施例１の一般的性質
生成物は非常に粘稠な液体でその粘度は温度に依存した。粘度を、＃２８スピンドルを有するブルックフィールド粘度計を使用して決定し、結果は表１で示される。

粘度データは、生成物が、８０〜１２０℃の広い温度範囲にわたって塗布可能であることを示した。

実施例１のＰＳＡ性能
２ミルの接着剤フィルムサンプルを毎分７５フィートの速度（０．６６Ｊ／ｃｍ^２）で硬化した。接着剤の性能結果は表２で与えられる。

実施例１は以下の性質を示す：
低表面エネルギー基体に対する優れた接着性；極性基体に対する良好な接着性；高粘着性；高温抵抗性；良好な可塑剤抵抗性；加温溶融加工処理温度９０℃〜１３０℃。

（実施例２）
実施例２の合成
２０４．７５ｇのＫｒａｔｏｎＬ−２２０３、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ２５２０の商標で市販されている芳香族変性脂肪族粘着付与剤樹脂８３．８２ｇ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ５３８０の商標で市販されている水素化環状脂肪族石油炭化水素粘着付与剤樹脂２２３．２９ｇ及び０．２２ｇのＢＨＴを２リットルの丸底フラスコに入れた。フラスコを９３℃のオーブンに置き、混合物を加熱して粘着付与剤を完全に溶融した。フラスコをオーブンから取り出し、フラスコを１００〜１１０℃に加熱し続けながらポリオール、溶融粘着付与剤及びＢＨＴを良く混合するためにゆっくりと攪拌を開始し、そしてフラスコを１００〜１１０℃に保持した。攪拌しながら、混合物の表面上への乾燥空気の連続的吹き付けを開始した。この乾燥工程は、ポリオール又は粘着付与剤から存在が考えられる水分を追い出すために２時間は続けるべきである。反応体を混合し乾燥しながら、０．９３ｇのＨＥＡ／０．５６ｇのＤＢＴＤＬ、０．１１ｇのＭｅＨＱの溶液及び１５．６３ｇのＭＤＩ／２８．６６ｇのＨＤＯＤＡの溶液を、それぞれフードにおいて作らなければならない。穏やかに攪拌しながらポリオール及び粘着付与剤を加熱し、混合し、２時間乾燥した後、ＨＥＡ／ＤＢＴＤＬ／ＭｅＨＱの溶液を反応器に添加し、良く混合した。次いで、ＭＤＩ／ＨＤＯＤＡの溶液を、添加漏斗を使用してゆっくりと添加した。添加時間は３０〜４０分であった。乾燥空気を吹き付け、穏やかに攪拌しながら、１１０℃で、少なくとも２時間反応を保った。反応の程度を、ＮＣＯ％の水準が０．２％より下になるまでＮＣＯ％の水準をテストしてチェックした。次いで、必要な添加剤をそれぞれ後添加した。これらは、０．２８ｇのＢＨＴ、０．１１ｇのＭｅＨＱ、５．５７ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ１８４及び２．７９ｇのＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含んでいた。阻害剤／抗酸化剤が完全に溶解し生成物において均質に分散することを確実にするために、内容物を１１０℃で少なくとも３０分間攪拌した。ヒーター及び攪拌機を中止する。生成物を容器に注ぎ入れ、合成を終了する。

実施例２の一般的性質
生成物は非常に粘稠な液体でその粘度は温度に依存した。粘度を、＃２８スピンドルを有するブルックフィールド粘度計を使用して決定し、結果は表３で示される。

粘度データは、実施例２が、８０〜１２０℃の広い温度範囲にわたって塗布可能であることを示した。

実施例４のＰＳＡ性能
２ミルの接着剤フィルムサンプルを毎分７５フィートの速度（０．６６Ｊ／ｃｍ^２）で硬化した。接着剤の性能結果は表４で与えられる。

（実施例３）
実施例３の合成
２０４．７５ｇのＫｒａｔｏｎＬ−２２０３、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ２５２０の商標で市販されている芳香族変性脂肪族粘着付与剤樹脂５６．１６ｇ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥｓｃｏｒｅｚ５３８０の商標で市販されている水素化環状脂肪族石油炭化水素粘着付与剤樹脂２５１．６７ｇ及び０．２２ｇのＢＨＴを２リットルの丸底フラスコに入れた。フラスコを９３℃のオーブンに置き、混合物を加熱して粘着付与剤を完全に溶融した。フラスコをオーブンから取り出し、フラスコを１００〜１１０℃に加熱し続けながらポリオール、溶融粘着付与剤及びＢＨＴを良く混合するためにゆっくりと攪拌を開始し、そしてフラスコを１００〜１１０℃に保持した。攪拌しながら、混合物の表面上への乾燥空気の連続的吹き付けを開始した。この乾燥工程は、ポリオール又は粘着付与剤から存在が考えられる水分を追い出すために２時間は続けるべきである。反応体を混合し乾燥しながら、０．９３ｇのＨＥＡ／０．５６ｇのＤＢＴＤＬ、０．１１ｇのＭｅＨＱの溶液及び１５．６３ｇのＭＤＩ／２８．６６ｇのＨＤＯＤＡの溶液を、それぞれフードにおいて作らなければならない。穏やかに攪拌しながらポリオール及び粘着付与剤を加熱し、混合し、２時間乾燥した後、ＨＥＡ／ＤＢＴＤＬ／ＭｅＨＱの溶液を反応器に添加し、良く混合した。次いで、ＭＤＩ／ＨＤＯＤＡの溶液を、添加漏斗を使用してゆっくりと添加した。添加時間は３０〜４０分であった。乾燥空気を吹き付け、穏やかに攪拌しながら、１１０℃で、少なくとも２時間反応を保った。反応の程度を、ＮＣＯ％の水準が０．２％より下になるまでＮＣＯ％の水準をテストしてチェックした。次いで、必要な添加剤をそれぞれ後添加した。これらは、０．２８ｇのＢＨＴ、０．１１ｇのＭｅＨＱ、５．５７ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を含んでいた。阻害剤／抗酸化剤が完全に溶解し生成物において均質に分散することを確実にするために、内容物を１１０℃で少なくとも３０分間攪拌した。ヒーター及び攪拌機を中止する。生成物を容器に注ぎ入れ、合成を終了する。

実施例３の一般的性質
生成物は非常に粘稠な液体でその粘度は温度に依存した。粘度を、＃２８スピンドルを有するブルックフィールド粘度計を使用して決定し、結果は表５で示される。

実施例４及び５の調製
実施例４を、９９．５部の実施例３及び０．５％部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０のホットメルトブレンドで作った。

実施例５を、９６部の実施例３及び４部のジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ、ＵＣＢ社製）のホットメルトブレンドで作った。

実施例４及び５のＰＳＡ性能
２ミルの接着剤フィルムサンプルを毎分７５フィートの速度（０．６６Ｊ／ｃｍ^２）で硬化した。感圧接着剤の性能結果は表６で与えられる。

Claims

以下の材料、
（ａ）１０重量％〜８０重量％の、少なくとも１０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つのポリオール、
（ｂ）０．５重量％〜２０重量％の少なくとも１つのポリ−イソシアネート、
（ｃ）０．１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのヒドロキシル（メタ）アクリレート、
（ｄ）１０重量％〜８０重量％の、上記材料と相溶性である１つ又は複数の粘着付与剤樹脂、
（ｅ）１重量％〜３０重量％の、上記材料と相溶性である１つ又は複数の多官能（メタ）アクリレートモノマー、
を、単一容器でかつ溶媒の存在なしで、かつホットメルト混合物で反応させる工程を含むアクリレートウレタンポリマーを調製する方法。
請求項１に記載の方法であって、材料が
（ａ）２５重量％〜５０重量％の、１０００〜１００００ダルトンの分子量を有する少なくとも１つのポリオール、
（ｂ）１重量％〜１０重量％の少なくとも１つのポリ−イソシアネート、
（ｃ）０．１重量％〜５重量％の少なくとも１つのヒドロキシル（メタ）アクリレート、
（ｄ）３０重量％〜６０重量％の炭化水素樹脂から選択される１つ又は複数の粘着付与剤樹脂、
（ｅ）２重量％〜２５重量％の、上記材料と相溶性である１つ又は複数の多官能（メタ）アクリレートモノマー、
である、上記方法。
材料がさらに０．１重量％から１０．０重量％の光開始剤（ｆ）をさらに含む請求項１又は２に記載の方法。
請求項１から３のいずれか一項に記載の方法から得ることのできるアクリレートウレタンポリマー。
請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法から得ることのできる及び／又は請求項４に記載のポリマーを含む、放射線硬化性接着剤
放射線硬化性感圧接着剤である、請求項５に記載の放射線硬化性接着剤。
少なくとも２７ｋｇ／ｍ（１．５ｌｂ／ｉｎ）の力で低表面エネルギー基体に接着する、請求項５又は６に記載の接着剤。
低表面エネルギー基体がポリプロピレン基体である、請求項７に記載の接着剤。
請求項５又は６に記載の接着剤に被覆された基体。