JP5160194B2 - 耐酸化性を得るためのセラミック耐食性コーティング - Google Patents

Description

本発明は、一般的にはガスタービンエンジン内のタービン部品用のコーティングに関する。詳しくは、本発明はガスタービンの高圧タービンのプラットホーム下領域及び燃焼ガス流路内に直接存在しない領域用のコーティングを含む。

ガスタービンエンジン内の運転温度は、熱的にも化学的にも苛酷である。鉄基、ニッケル基及びコバルト基超合金の開発並びに超合金を酸化、高温腐食などから保護できる環境コーティングの使用により、高温性能の顕著な進歩が達成されてきたが、材料の性能を向上させるためにコーティング系の開発は今なお続けられている。

航空機用ガスタービンエンジンの圧縮機部分では、大気中の空気が大気圧の１０〜２５倍に圧縮され、プロセス中で８００〜１２５０°Ｆ（４２７〜６７７℃）に断熱的に加熱される。この加熱圧縮された空気が燃焼器に導入され、そこで燃料と混合される。燃料が点火されると、燃焼プロセスはガスを３０００°Ｆ（１６５０℃）超の非常に高い温度に加熱する。これらの高温ガスはタービンを通過し、そこでは回転するタービンディスクに固定された翼形がエネルギーを抽出してエンジンのファン及び圧縮機を駆動するとともに、排気系を通過し、そこではガスが航空機を推進するのに十分な推力を与える。航空機エンジンの運転効率を高めるため、燃焼温度を上昇させてきた。もちろん、燃焼温度の上昇に伴い、これらの高温燃焼ガス用の流路を形成する材料の熱劣化を防止するための手段を講じなければならない。

航空機用ガスタービンエンジンは、圧縮機を駆動するためにいわゆる高圧タービン（ＨＰＴ）を有している。ＨＰＴはエンジンレイアウトでは燃焼器のすぐ後方に位置しており、エンジン内で発生した最高の温度及び圧力レベル（公称的にはそれぞれ３０００°Ｆ（１８５０℃）及び３００ｐｓｉａ）に出会う。ＨＰＴはまた、非常に高い回転速度（大形の高バイパスターボファンについては１００００ｒｐｍ、小形のヘリコプターエンジンについては５００００ｒｐｍ）で動作する。ＨＰＴには２段以上の回転翼が存在することがある。これらの温度及び圧力レベルでの寿命要件を満足するため、ＨＰＴ部品は通例は圧縮機から取り出される抽気で空冷されるとともに、耐熱合金で作製されている。

性能の向上に関する要求は増え続けている。このような性能の向上に関する要求は、新型のエンジン及び証明済みデザインの修正に適用される。詳しくは、性能に関する要求の中には一層高い推力及び一層良好な燃料経済性が含まれる。エンジンの性能を高めるためには、燃焼温度を非常に高い温度に上昇させなければならなかった。これは、一層高い推力及び／又は一層良好な燃料経済性をもたらすことができる。これらの燃焼温度は、燃焼経路内にない超合金部品さえ劣化を受けやすいほどに高くなっている。このような「プラットホーム下」表面は、冷却用空気には暴露されるものの、燃焼ガス流内に直接存在するわけではない。上昇した燃焼温度の結果として劣化を受けやすい重要なプラットホーム下表面には、特に限定されないが、タービン動翼のシャンク、タービン動翼プラットホームの下面、タービン動翼のダブテール部、タービン静翼のプラットホーム下表面、タービンシュラウド構造物のプラットホーム下表面、タービン動翼の内部通路、及びタービン静翼の内部通路がある。これらの超合金部品表面は、以前には一般に見られなかった機構による劣化を受けやすく、以前には開示されていない問題を引き起こすので解決しなければならない。

タービン動翼その他のタービン部品のプラットホーム下方にある（即ち、プラットホーム下の）部分は、タービンの回転に原因する遠心応力とタービンの高温との組合せに出会う。加えて、取り込まれたほこり、フライアッシュ、火山灰、コンクリートダスト、砂、海塩などに由来するアルカリ性硫酸塩、亜硫酸塩、塩化物、炭酸塩、酸化物その他の腐食性塩沈着物のような金属塩が主な腐食源となる。攻撃的な抽気環境（例えば、エンジン内の高温部品を冷却するために圧縮機から抽出される空気）中の他の要素も腐食を促進しかねない。対象となる温度範囲及び雰囲気領域でのアルカリ性硫酸塩腐食は、通例は約１２００°Ｆ（６４９℃）から始まる温度でプラットホーム下表面の点食を引き起こす。このような点食は、重要なタービン動翼その他のプラットホーム下表面に生じることが証明されている。酸化及び腐食による損傷は、かかる損傷を低減又は補修しなければ、タービン動翼、静翼又はシュラウドの早期撤去及び交換につながることがある。

鉄基、ニッケル基及びコバルト基超合金で形成された部品は、ガスタービンエンジンの特定セクション（例えば、ＬＰＴ及びＨＰＴセクション）に配置された場合、長い実用暴露に耐えられない。通常の解決策は、かかる部品に拡散アルミナイド、貴金属改質拡散アルミナイド又はオーバーレイアルミナイドの環境コーティングを設けることである。他の好適な環境コーティングには、ＭＣｒＡｌＸオーバーレイコーティング（式中、Ｍはニッケル、コバルト、鉄又はこれらの組合せを表し、Ｘはハフニウム、ジルコニウム、イットリウム、タンタル、レニウム、白金、ケイ素、チタン、ホウ素、炭素及びこれらの組合せのような元素を表す。）がある。拡散アルミナイドコーティングは、一般に、化学蒸着法（ＣＶＤ）、スラリー被覆法、パックセメンテーション法、アバブ・ザ・パック法、超合金への気相アルミナイド（ＶＰＡ）堆積法のような方法で形成できる。ガスタービンエンジンの特定セクションで使用するための他の環境コーティングには、米国特許第６２９６４４７号（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす）に開示されているような、タービン動翼のプラットホーム下表面に存在するアルミナイドコーティング又は白金アルミナイドコーティングがある。空気中での高温暴露に際しては、拡散コーティング及び下方に位置する基材の酸化を阻止する薄い保護酸化アルミニウム含有スケール又は層が追加層上に形成される。酸化に対する良好な保護及び高温腐食に対する適度の保護を与えるものの、拡散アルミナイドはタービンセクションのプラットホーム下部分に適用された場合には若干の欠点を有する。アルミナイドコーティングは、高い腐食速度を有する特定の部品位置では腐食を防止するのに不十分であることが判明している。例えば、腐食性化学種が大量に蓄積しやすい高圧タービン動翼のプラットホーム下位置に適用されたアルミナイドコーティング及び貴金属改質アルミナイドコーティングは、若干の適用例で腐食を防止するのに十分でなかった。アルミナイドコーティングはまた、下方に位置する基材の機械的性質に有害な効果を及ぼすことがある。例えば、アルミナイドコーティングはコーティングを堆積させた基材の疲労寿命をそれの延性−脆性転移温度（ＤＢＴＴ）より低い温度で低下させる。ＤＢＴＴより低い運転温度では、アルミナイドコーティングは部品の局部運転ひずみより小さいことがある微小な延性を有する。このような延性の欠如は運転中にコーティングの亀裂を生じることがあり、かかる亀裂はさらなる荷重の下で成長しかねない。さらに、これらの亀裂は腐食生成物が耐食性の悪い基材と直接に反応するための経路として作用するおそれがある。

高圧タービン部品の腐食を受けやすい部分上に耐食性コーティングを堆積させなければ、該部品の実用寿命は厳しく制限されることがある。このような場合には、腐食で開始された疲労に由来する亀裂がこれらの領域（例えば、高圧タービンのシャンク領域）に生じることがある。

空気プラズマ溶射法（ＡＰＳ）及び電子ビーム物理蒸着法（ＥＢ−ＰＶＤ）のような施工方法は、セラミックコーティングを堆積させることができるものの、若干のプラットホーム下部品表面に対しては望ましくない。これは、ＡＰＳ法及びＥＢ−ＰＶＤ法で得られるコーティングの性質に原因する。詳しくは、ＡＰＳ法は複雑な幾何学的形状の基材の表面に沿って厚さの変動を伴うが、これは薄いコーティングの形成を困難又は不可能にする。ＥＢ−ＰＶＤ法は柱状組織をもったコーティングを形成するが、これはコーティングを通して腐食が進行する経路を与える。加えて、ＡＰＳ及びＥＢ−ＰＶＤはいずれも視線法であり、部品の特定領域（例えば、シャンク領域の内部冷却通路）の被覆には不十分なことがある。

要望されているのは、ガスタービンエンジンの高圧タービンセクション用のコーティング系であって、耐食性を付与し、タービン動翼の性質に実質的な影響を及ぼさず、表面に容易に施工されるコーティング系である。本発明は、このような利点その他の関連する利点を提供する。
米国特許第６９１６５５１号明細書 米国特許第６８０８７９９号明細書 米国特許第６７４０３６４号明細書 米国特許第６６６３９７６号明細書 米国特許第６６４１９４１号明細書 米国特許第６４８５８４８号明細書 米国特許第６３７９８０４号明細書 米国特許第６１５６６８５号明細書 米国特許第６０７７３４４号明細書 米国特許第５９５２１１０号明細書 米国特許第５５８５１３６号明細書 米国特許第４７７０６７１号明細書 米国特許第６２８３７１５号明細書 米国特許第６４３５８３０号明細書 米国特許第６５６５９３１号明細書 米国特許第６７３６９９７号明細書 米国特許第６２９６４４７号明細書 米国特許第６２７０３１８号明細書 米国特許出願公開第２００３／００２１９００号明細書 米国特許出願公開第２００６／００７０５７３号明細書 特開２００４−０９１８０３号公報

本発明の一実施形態はコーティング系及びコーティング系の形成方法を包含している。この方法は、エンジンの運転中に燃焼ガス流の外部にあって冷却用空気に暴露される金属表面を有するガスタービンエンジンタービン部品の表面を被覆する段階を含んでいる。セラミック金属酸化物前駆体を含むゲル形成溶液を用意する。ゲル形成溶液を第一の予選択温度で第一の予選択時間にわたり加熱してゲルを形成する。次いで、ゲルを金属表面に堆積させる。その後、ゲルを第一の予選択温度より高い第二の予選択温度で焼成することで、ジルコニア、ハフニア、アルミナ及びこれらの組合せからなる群から選択されるセラミック金属酸化物を含むセラミック耐食性コーティングを形成する。セラミック耐食性コーティングは約１２７μｍ以下の厚さを有するとともに、約１０００°Ｆを超える温度で密着性を保つ。

本発明の一実施形態の利点は、本発明のコーティングが、冷却用空気中に存在する夾雑物への暴露のために腐食を受けやすいタービン動翼の外面及び内面を含む各種の表面に容易に施工されることである。

本発明の一実施形態の別の利点は、本発明のコーティングが薄く、タービン部品が受ける遠心応力をほとんど増加させない低い密度を有することである。

本発明の一実施形態のさらに別の利点は、本発明のコーティングには、セラミックコーティングが望ましくないことがある領域への堆積を回避しながら所望表面にコーティングを施工するため容易にマスキングを施すことができることである。

本発明の一実施形態のさらに別の利点は、本発明のコーティングを設けた表面が一部のタービン部品表面におけるアルミナイドコーティングの必要性を低減又は排除でき、それによって基材は機械的性質を保持できることである。

本発明の一実施形態のさらに別の利点は、本発明のコーティングを設けた表面が複雑な幾何学的形状を含んでいてもよく、これらを均一に被覆できることである。

本発明の一実施形態のさらに別の利点は、薄くて緻密なコーティングを設けた表面が耐高温腐食性を有するとともに、コーティングは下方に位置する基材の機械的性質にほとんど又は全く影響を及ぼさないことである。

本発明の一実施形態のさらに別の利点は、本発明の方法が、それほど労働集約的でない簡単な工程を使用するとともに、比較的安価で入手可能な材料及び設備を用いて、低コストで実施できることである。

本発明の他の特徴及び利点は、好ましい実施形態に関する以下のさらに詳しい説明を、本発明の原理を例示のために図示する添付図面と併せて参照することで明らかとなろう。

可能な限り、図面全体を通じて、同一又は類似の部分を表すために同一の参照番号が使用される。

本発明の一実施形態は、セラミック金属酸化物を含むセラミック耐食性コーティングを含んでなるコーティング系、及びガスタービンエンジンのタービンセクションのプラットホーム下表面又は内部表面にセラミック耐食性コーティングを設ける方法を包含する。

本明細書で用いる「セラミック耐食性コーティング」という用語は、典型的には約１０００°Ｆ（５３８℃）以上、さらに典型的には約１２００°Ｆ（６４９℃）以上の温度で各種の腐食物質（取り込まれたほこり、フライアッシュ、火山灰、コンクリートダスト、砂、海塩などに由来する金属の（例えば、アルカリ性）硫酸塩、亜硫酸塩、塩化物、炭酸塩、酸化物その他の腐食性塩沈着物を含む）によって引き起こされる腐食に対する耐性を付与するともに、セラミック金属酸化物を含む本発明のコーティングをいう。本発明のセラミック耐食性コーティングは、通常は約６０モル％以上のセラミック金属酸化物、典型的には約６０〜約１００モル％のセラミック金属酸化物、さらに典型的には約９４〜約１００モル％のセラミック金属酸化物を含んでいる。本発明のセラミック耐食性コーティングはさらに、通例、セラミック金属酸化物用の安定剤金属酸化物を安定化量で含んでいる。好適な安定剤金属酸化物は、イットリア、カルシア、スカンジア、マグネシア、インジア、希土類酸化物（ガドリニア、ネオジミア、サマリア、ジスプロシア、エルビア、イッテルビア、ユウロピア及びプラセオジミアを含む）、ランタナ、タンタラ、チタニア及びこれらの混合物からなる群から選択できる。この安定剤金属酸化物の特定量（即ち、「安定化量」）は、使用する安定剤金属酸化物、使用するセラミック金属酸化物などを含む様々な因子に依存する。典型的には、安定剤金属酸化物はセラミック耐食性コーティングの約２〜約４０モル％、さらに典型的には約３〜約６モル％を占める。本発明で使用するセラミック耐食性コーティングは、安定剤金属酸化物としてイットリアを含む。本発明のセラミック耐食性コーティングに使用し得る好適なイットリア安定化ジルコニア含有セラミック組成物の性状に関しては、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ Ｅｄ．，Ｖｏｌ．２４，ｐｐ．８８２−８８３（１９８４）（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす）を参照されたい。安定剤金属酸化物は、イットリウムメトキシドのような安定剤金属酸化物前駆体化合物から生成することができる。

セラミック耐食性コーティングで使用するためのセラミック金属酸化物には、ジルコニア、ハフニア、アルミナ又はジルコニアとハフニアの組合せ（即ち、これらの混合物）がある。本発明で使用するのに適したセラミック金属酸化物は、通例、典型的には約２６００°Ｆ（１４２６℃）以上、さらに典型的には約３４５０〜約４９８０℃（約１９００〜約２７５０℃）の範囲内にある融点を有する。セラミック金属酸化物は、約１００モル％までのジルコニア、約１００モル％までのハフニア、約１００モル％までのアルミナ、又は所望される任意のパーセントで組み合わせたジルコニア及びハフニアを含んでいてもよい。本発明の一実施形態は、約８５〜１００モル％のジルコニア及び０〜約１５モル％のハフニアからなるセラミック金属酸化物、さらに典型的には約９５〜１００モル％のジルコニア及び０〜約５モル％のハフニアからなるセラミック金属酸化物を含んでいる。セラミック金属酸化物はセラミック金属酸化物前駆体から生成される。セラミック金属酸化物前駆体とは、セラミック金属酸化物に転化されるか又はセラミック金属酸化物を生成する任意の組成物、化合物、分子などをいう。例えば、セラミック金属酸化物前駆体には、硝酸ジルコニルのようなジルコニア化合物がある。

本明細書で使用するすべての量、部、比率及び百分率は、特記しない限り、モル％で表される。

本発明のセラミック耐食性コーティングが特に有利であるタービン部品は、約１０００°Ｆ（５３８℃）以上、さらに典型的には約１２００°Ｆ（６４９℃）以上であって、通例は約１０００〜１８００°Ｆ（約５３８〜約９８２℃）の範囲内にある実用運転温度に出会うものである。これらの部品は、取り込まれた腐食性成分（通例は部品の表面に沈着し得る金属の硫酸塩、亜硫酸塩、塩化物、炭酸塩など）を含む抽気（例えば、エンジン内の高温部品を冷却するために圧縮機から抽出される空気）に少なくともある程度暴露される。

本発明の方法で使用できるタービン翼の一実施形態には、図１及び２に示すタービン動翼１００が含まれる。当技術分野で公知の通り、タービン動翼１００は３つの部分、即ち翼形部１０３、プラットホーム部１０５及びダブテール部１０７を有している。翼形部１０３は、冷却用空気をタービン動翼１００の内部空間から排出させるための複数の冷却穴１０９を含んでいる。プラットホーム部は上面１０４及び下面１０６を含んでいる。ダブテール部１０７には２つの部分、即ちシャンク１１１及び根元部１１３が存在していて、後者はタービンディスク２００との係合のためのダブテールを含んでいる。根元部１１３の一端では、冷却吸気穴１１５を通して冷却用空気が冷却のためタービン動翼１００の内部空間に導入される。タービン動翼１００に入ることに加え、冷却用空気はプラットホーム下表面（例えば、下面１０６、シャンク１１１の表面、及びダブテール部１０７の表面）にも接触し得る。タービン動翼１００は、通例、ニッケル基超合金のような耐高温腐食性合金で製造されている。タービン動翼１００の翼形部１０３の外面は、燃焼ガスに対向するタービン動翼１００上に施工するために当技術分野で公知の任意のコーティング系で被覆できる。公知のコーティング系は、タービン動翼１００の表面に設けられて通例はアルミナイドからなるボンドコーティングと、ボンドコーティング上に設けられた遮熱層とを含んでいて、遮熱層はイットリア安定化ジルコニアのようなセラミック材料を含む。遮熱コーティングは、通例、翼形部１０３の表面に耐熱性を付与するのに適したコーティングモルホロジーを該表面に与える方法（例えば、空気プラズマ溶射法又は電子ビーム物理蒸着法）で施工される。ボンドコーティングと遮熱層との組合せは、燃焼ガス流との接触から生じる熱及び腐食に対する耐性を翼形部１０３に付与する。

本発明は、燃焼ガス流には直接接触しないが冷却用空気には接触することがあるプラットホーム下表面又は内部表面に適用されるセラミック耐食性コーティングを含んでいる。本発明のコーティングを受容するのに適したプラットホーム下表面には、プラットホーム部１０５の下面１０６及びシャンク１１１の表面がある。根元部１１３のような他の表面も被覆できる。しかし、根元部１１３を被覆する場合には、根元部のうちで滑り摩擦及び／又は摩耗を受けやすい領域（例えば、タービンディスク２００と係合するダブテール部）にはマスキングを施すのが望ましい場合がある。加えて、タービン動翼又は静翼に存在する内部通路（例えば、冷却用空気を運ぶための通路）も本発明のコーティングを受容するのに適している。

本発明に係るコーティング系は、劣化（例えば、疲労亀裂の成長を引き起こすことがある点食）から保護されるプラットホーム下部分又は内部表面を有するタービン動翼を含んでいる。かかる腐食に対する耐性は、セラミック耐食性コーティングによって付与される。タービン動翼１００のプラットホーム下表面に加えて、燃焼ガス流に直接接触しないタービン静翼表面及びタービンシュラウドのような他の表面も本発明のコーティングで利益を受ける。

図３は、ガスタービンエンジンの燃焼器及び高圧タービンセクションの切取図である。空気３００はガスタービンエンジンの高圧圧縮機セクション３０１を出て燃焼器セクション３０３に入り、燃焼器３０４内で燃料が空気と混合されて燃焼が起こる。次いで、空気３００は高圧タービンセクション３０５に入り、そこで空気３００及び燃焼ガスは静翼３０７により導かれてタービン動翼１００に接触する。タービン動翼１００はタービンディスク２００と係合していて、ガスタービンエンジンケーシング３０９内で回転する。燃料及び燃焼生成物を含む空気３００は、燃焼ガス流路を形成する第二段タービンセクション３０５に進入するが、そこではタービン静翼３０７及びタービン動翼１００の外面が極めて高温の腐食性環境に暴露される。タービン動翼１００は、燃焼ガス流路を横切って、ケーシング３０９内に取り付けられたシュラウド３１１まで延在しており、このシュラウド３１１はタービン動翼１００の周囲の漏れを最小限に抑えるための封止面を与える。燃焼ガス流には直接暴露されないが、プラットホーム下表面はタービン部品を冷却するために圧縮機から抽出された冷却用空気に暴露される。この冷却用空気は夾雑物を含んでいて、それが静翼のプラットホーム下表面３２０、タービン動翼のプラットホーム下表面３２３及びシュラウドのプラットホーム下表面３２５のようなプラットホーム下表面に接触する。冷却用空気からの夾雑物は、エンジン運転中にこれらの様々なプラットホーム下領域に付着蓄積する傾向がある。本発明は、静翼のプラットホーム下表面３２０、タービン動翼のプラットホーム下表面３２３及びシュラウドのプラットホーム下表面３２５の１以上をセラミック耐食性コーティングで被覆する。

本発明のコーティングは、好ましくはゾル−ゲル法又は類似の液体分散堆積法で施工される。得られる塗膜は、緻密なセラミック金属酸化物（好ましくは安定化セラミック金属酸化物）の薄膜である。コーティングの多孔度は約２５％以下である。多孔度は、好ましくは約０．５ミルのコーティング厚さで約２０％以下である。コーティングは、基材又は下方の環境コーティングに至る腐食性化学種の浸透を実質的に防止するのに十分な程度に緻密である。基材保護の対象となる腐食性化学種は、通例、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、塩化物、及びガスタービンエンジンの運転温度で固体である他の腐食性化学種を含んでいる。腐食性化学種の約５％以下は運転温度で液体の形態を有し得るが、かかる液体はコーティングの多孔度が約２０％である場合にセラミックコーティングの空隙への浸透が緩徐であるか又は存在しないような粘度を有する。本発明に係るセラミックコーティングは、約１２７μｍ以下の厚さを有し、好ましくは５０μｍ未満（約２５μｍを含む）の厚さを有する。厚さは、好ましくは、所要の保護を与えながらコーティングの重量が最小限に抑えられかつ追加重量によって生み出される遠心力が最小限に抑えられるように選択される。

本発明の好ましい実施形態では、アルミナイド又は白金アルミナイドを含むアルミナイドコーティングがタービン部品の表面に設けられる。施工のための好ましい表面には、タービン動翼のプラットホーム下構造及び内部表面がある。アルミナイドコーティングの表面にセラミック耐食性コーティングが施工される。本明細書で用いるアルミナイドは、アルミナイドコーティング及び白金アルミナイドのような貴金属改質アルミナイドコーティングの両方を包含する。セラミック耐食性コーティングは白金アルミナイドコーティングに密着し、耐食性を与える。加えて、本発明のセラミック耐食性コーティングはプラットホーム下又は内部通路の基材に直接施工することもでき、或いはプラットホーム下又は内部通路ののコーティング（特に限定されないが、クロマイドコーティング、ＭＣｒＡｌＹコーティング及び白金コーティングを含む）上に施工することもできる。

セラミック耐食性コーティングは、好ましくは、ガスタービンエンジンの運転中に出会う熱サイクルに原因する亀裂及び剥落に対する耐性を与えるのに十分な程度に薄い。別の実施形態では、セラミック耐食性コーティングの複数の層を施工するか、或いは施工前のゾル−ゲル溶液中に微粒子状セラミック金属酸化物又は安定化セラミック金属酸化物を配合することで、コーティングの厚さを増大させ、かくして緻密な耐食性バリヤーを与えるコーティングを得ることもできる。複数のコーティングの使用及び／又は微粒子状セラミック金属酸化物又は安定化セラミック金属酸化物の配合によれば、高いコーティング密度を維持しながら２５μｍを超えるコーティング厚さを得ることができる。

図４及び５は、本発明の実施形態に係るコーティング系の横断面を示している。図４は、表面に設けられたセラミック耐食性コーティング４０３を有する基材４００を示している。基材４００は、好ましくはタービン動翼のプラットホーム下表面３２３、タービン静翼のプラットホーム下表面３２０又はシュラウドのプラットホーム下表面３２５或いは本明細書に詳しく記載されない他の内部表面である。セラミック耐食性コーティング４０３は、好ましくはジルコニア、ハフニア又はアルミナを含む安定化セラミック耐食性コーティング４０３である。図５は、ボンドコーティング４０５（例えば、表面に設けられた拡散アルミナイド）を有する基材４００を含む、本発明に係るコーティング系を示している。ボンドコーティング４０５の表面にセラミック耐食性コーティング４０５が設けられている。ボンドコーティング４０５は、耐酸化性及び／又は追加の耐食性を与えるために存在していてもよい。

本発明の方法は、セラミック金属酸化物を含むセラミック耐食性コーティング４０３をガスタービンエンジンのタービン動翼のプラットホーム下表面に堆積させるためのゾル−ゲル法を含んでいる。金属基材４００の表面に本発明のセラミック耐食性コーティング４０３を形成する際には、セラミック耐食性コーティング４０３に対する表面の受容性を高めるため、機械的、化学的又はその両方で表面の前処理が通例実施される。基材４００の表面はさらに拡散アルミナイドのようなボンドコーティングを含んでいてもよいが、これは当技術分野で公知である任意の被覆方法で施工される。下方に位置するボンドコーティング４０５は、耐酸化性及び／又は追加の耐食性並びに下方に位置する基材４００を保護する。基材４００の表面、（存在するならば）ボンドコーティング４０５の表面、又はこれらの組合せに対して前処理を施すことができる。

好適な前処理方法には、（グリットブラスチングを受けるべきでない表面のマスキングの存在下又は不存在下での）グリットブラスチング、ミクロ機械加工、レーザーエッチング、化学エッチャント（例えば、塩酸、フッ化水素酸、硝酸、二フッ化アンモニウム及びこれらの混合物を含むもの）による処理、（研磨剤粒子の添加又は無添加の下での）加圧水による処理（即ち、水ジェット処理）並びにこれらの方法の様々な組合せがある。１種の前処理には、炭化ケイ素粒子、鋼粒子、アルミナ粒子又は他の種類の研磨剤粒子の研磨作用を表面に施すグリットブラスチングがある。グリットブラスチングで使用されるこれらの粒子は、通例はアルミナ粒子であり、典型的には約６００〜約３５メッシュ（約２５〜約５００マイクロメートル）、さらに典型的には約４００〜約３５メッシュ（約３８〜約５００マイクロメートル）の粒度を有する。

前処理後及び（該当する場合には）アルミナイドコーティングの施工後、セラミック耐食性コーティングのゾル−ゲル堆積がゾル−ゲル加工工程に従って行われる。２００４年４月２９日に公開され本願出願人に譲渡された米国特許出願公開第２００４／００８１７６７号（Ｐｆａｅｎｔｎｅｒら）（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす）を参照されたい。本発明のゾル−ゲル加工には、セラミック金属酸化物を生成する前駆体薬品溶液が含まれる。通例はアルコキシド前駆体又は金属塩を含むゲル形成薬品溶液を、セラミック金属酸化物前駆体物質及び任意の安定剤金属酸化物前駆体物質と混合する。ゲル形成溶液を好ましくは第一の予選択温度で第一の予選択時間にわたり加熱してわずかに乾燥させることで、ゲルを形成する。次いで、金属基材４００の表面又はボンドコーティング４０５の表面に塗工する。セラミック金属酸化物前駆体物質の適正な塗工及び適正な乾燥により、塗工面上に連続塗膜が形成される。ゾル−ゲルは、任意の技術で基材４００の表面に塗工できる。例えば、１以上の薄層（例えば、単一の薄層又は（さらに典型的には）複数の薄層）を吹き付けて、セラミック耐食性コーティング４０３に関して所望される厚さに塗膜を堆積させることで、ゾル−ゲルを塗工できる。次いで、ゲルを第一の高温より高い第二の予選択温度で第二の予選択時間にわたり焼成してコーティング４０３を形成する。セラミック耐食性コーティング４０３のいずれの層も、約５ミル（１２７μｍ）以下、典型的には約０．０２〜約２ミル（約０．５〜約５１μｍ）、さらに典型的には約０．０４〜約１．５ミル（約１〜約３８μｍ）の厚さを有する緻密なマトリックスを含んでいる。任意には、基材４００上に塗工される層当たりの厚さを増加させるため、不活性酸化物充填材粒子をゾル−ゲル溶液に添加できる。本発明のゾル−ゲルコーティングは、好ましくはジルコニウム源及びイットリウム源をはじめとするセラミック金属酸化物前駆体及びセラミック金属酸化物安定剤前駆体から堆積させる。好適なセラミック金属酸化物前駆体には、特に限定されないが、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニウム、ジルコニアオキシクロレート、ジルコニウムｎ−プロポキシド及びこれらの組合せがある。ハフニウム又はアルミニウム含有塩のような他のセラミック金属酸化物前駆体も使用できる。好適なセラミック金属酸化物前駆体には、特に限定されないが、硝酸イットリウム、ノイデコン酸イットリウム及びイットリウムメトキシドがある。酸化物及び安定剤前駆体混合物は、緻密な組織をもったポリマー塗膜を形成する。硬化させた場合、この塗膜は緻密なセラミック耐食性コーティングを形成し、これは耐高温腐食性を有するともに、ガスタービンエンジンのプラットホーム下部品の使用温度及び使用条件に耐え得る。所望ならば、初期層上に追加層を堆積させることができる。追加の厚さを得るには、硬化及び／又は乾燥した下部層上に追加層を施工すればよい。

層４０３上にシーラント層を施工できる。シーラント層は、製造中に油、グリース、潤滑剤その他のかかる製造又は組立用補助液体から開放気孔を封止するとともに、任意にはエンジン運転中に開放気孔に侵入することのある低粘度の腐食剤から開放気孔を封止するために役立つ。シーラント層は、連続表面を形成して層４０３内部の気孔を封止する各種の材料からなる。シーラント層用として適する材料には、高温で安定であって製造／組立時及びエンジン運転中のいずれにも保護を与える組成物が挙げられる。かかる組成物には、例えば、Ｓｅｒｍａｔｅｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から入手し得るＳＥＲＭＡＳＥＡＬ（登録商標）５６５又はＳＥＲＭＡＳＥＡＬ（登録商標）５７０Ａ或いはＣｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から販売されているＡＬＳＥＡＬ（登録商標）５９８のような金属リン酸塩ガラス、及び本発明で定義された、粒子状物質を含まないゾル−ゲル組成物の層がある。ＳＥＲＭＡＳＥＡＬ（登録商標）は、有機及び無機結合コーティングに関するＴｅｌｅｆｌｅｘ社（米国ペンシルヴェニア州リメリック）の米国における登録商標である。ＡＬＳＥＡＬ（登録商標）は、金属用のコーティング組成物に関するＣｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社（米国ペンシルヴェニア州スダートン）の米国における登録商標である。別法として、これらの材料は、高温で安定でなく、製造／組立時には保護を与えるが初期エンジン運転中には無害に焼失する有機組成物（例えば、無顔料アクリルペイント、無顔料ポリウレタンペイント及び無顔料ラテックスペイント）を含んでいればよい。

コーティングは、特に限定されないが、吹付け塗り、刷毛塗り、ロール塗り、又はコーティング組成物への基材４００のディップコーティングを始めとする任意の塗工方法で塗工できる。塗工は室温で行われる。その後、塗膜を約２５０〜約１０８０℃の温度で熱処理してポリマー前駆体溶液をセラミック酸化物に転化させてセラミック耐食性コーティング４０３を形成する。

前駆体を含むポリマー塗膜の室温塗工は容易に実施され、複雑な三次元の幾何学的形状を有する部品を実質的に均一なコーティング厚さ及び実質的に均一なコーティング組成で被覆することを可能にする。

イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）を含むセラミック耐食性コーティングをニッケル−クロム−鉄超合金表面に施工した。３２ｍＬのＥｔＯＨを反応器に入れた。８．７７ｇの硝酸ジルコニルをＥｔＯＨに添加し、２５０ｒｐｍで撹拌した。凝縮液を還流しながら反応混合物を６０℃に加熱し、混合物が視覚的に透明になるまで撹拌した。３．５７ｍＬのイットリウムメトキシドを混合物にゆっくりと添加し、混合物を４００ｒｐｍで撹拌した。かかる撹拌は、イットリウムメトキシドが溶解し、混合物が実質的に透明で薄く着色するまで続けた。次いで、混合物を冷却して基材への塗工に適した混合物を得た。

上記のようにして得た混合物をエアスプレーガンに装填し、ＩＮＣＯＮＥＬ（登録商標）アロイ６０１のニッケル−クロム−鉄超合金表面に均一に塗工した。ＩＮＣＯＮＥＬ（登録商標）は、有機及び無機結合コーティングに関するＨｕｎｔｉｎｇｔｏｎ Ａｌｌｏｙｓ社（米国ウェストヴァージニア州ハンティングトン）の米国における登録商標である。次いで、ＹＳＺコーティングが形成されるまで、塗工面を２５０℃より高い温度で熱処理した。

上記の実施例で得られたＹＳＺ被覆試料を腐食試験に供した。この試験では、硫酸塩を含む腐食剤をコーティングの表面に塗布し、１３００°Ｆ（７０４℃）で２時間のサイクルに暴露した。腐食剤を水洗で除去し、次いで被覆試料を損傷の有無について検査した。このような腐食剤の塗布、熱暴露、洗浄及び検査のサイクルを、被覆試料が損傷の徴候を示すまで繰り返した。８サイクル後、被覆試料について目立った損傷は認められなかった。１０サイクル後、コーティングは合金になお密着していたが、変色が認められた。評価のため、被覆試料の横断面を作成した。横断面の作成後、コーティングと合金基材との間に厚さ約１０μｍの腐食生成層が見出された。比較のため、ＩＮＣＯＮＥＬ（登録商標）アロイ６０１の裸合金を上記の実施例と同じ腐食試験に供した。裸合金（即ち、コーティングのないもの）は約２サイクルの被覆試験後に目に見える腐食生成層を示した。

以上、好ましい実施形態に関して本発明を説明してきたが、当業者であれば、本発明の技術的範囲から逸脱せずに様々な変更及び均等物による構成要素の置換をなし得ることが理解されよう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために多くの修正を行うことができる。したがって、本発明は本発明の最良の実施形態として開示した特定の実施形態に限定されず、特許請求の範囲に含まれるすべての実施形態を包含するものである。

本発明の一実施形態に係るタービン動翼の斜視図である。 本発明の一実施形態に係る、タービンディスクと係合したタービン動翼の切取図である。 本発明の一実施形態に係るガスタービンエンジンの高圧タービンセクションの切取図である。 本発明に係るコーティング系の拡大図である。 本発明の別の実施形態に係るコーティング系の拡大図である。

符号の説明

１００ タービン動翼
１０５ プラットホーム
１０６ 下面
１０７ ダブテール
１１１ シャンク
４００ 気体
４０３ セラミック耐食性コーティング
４０５ ボンドコーティング

Claims (7)

1. ガスタービンエンジン用の高圧タービン部品であって、
   当該部品がその表面に設けられたゾル−ゲルセラミック耐食性コーティング（４０３）を含み、
   前記セラミック耐食性コーティング（４０３）が、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニウム、ジルコニアオキシクロレート、ジルコニウムｎ−プロポキシド、ハフニウム含有塩、アルミニウム含有塩及びこれらの組合せからなる群から選択されるセラミック金属酸化物前駆体と、硝酸イットリウム、ノイデコン酸イットリウム及びイットリウムメトキシドからなる群から選択される安定剤金属酸化物前駆体との混合物を含むゲル形成溶液を第一の温度に加熱してゲルを形成した後、前記ゲルを前記表面に塗工し、第二の温度で焼成することによって形成されたものであって、６０〜９８モル％のセラミック金属酸化物と２〜４０モル％の安定剤金属酸化物とを含んでおり、前記セラミック金属酸化物が、８５〜１００モル％のジルコニアと０〜１５モル％のハフニアからなり、
   該表面がガスタービンエンジンの運転中に燃焼ガス流の外部にあって冷却用空気に暴露され、
   前記耐食性コーティング（４０３）が１２７μｍ以下の厚さを有するとともに、１０００°Ｆ（５３８℃）を超える温度で密着性を保つ、部品。
2. 当該部品がタービン動翼、タービン静翼、タービンシュラウド及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１記載の部品。
3. 当該部品がタービン動翼であり、該表面がタービン動翼プラットホームの下面（１０６）、シャンク（１１１）の外面、ダブテール（１０７）の外面、内部冷却面及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項２記載の部品。
4. 当該部品がタービン静翼であり、該表面が静翼のプラットホーム下表面（１０６）及び内部冷却面である、請求項２記載の部品。
5. 当該部品がタービンシュラウドであり、該表面がシュラウドのプラットホーム下表面（１０６）である、請求項２記載の部品。
6. 耐食性コーティングが９４〜９７モル％のセラミック金属酸化物と３〜６モル％のイットリアを含む、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の部品。
7. 前記セラミック耐食性コーティング（４０３）と部品の表面との間にさらにボンドコーティング（４０５）を含む、請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の部品。
   

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