JP5145913B2 - 包装用積層フィルム及び包装袋 - Google Patents
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アルミニウム包装材に見られる廃棄物に係わる環境負荷が少なく、且つバリア性及び遮光性を有する遮光性包装材として、少なくとも外側からガスバリア性を有する透明バリアフィルム、印刷インキ層及び熱融着樹脂層を順に積層してなる遮光性包装材が知られている(特許文献1参照)。
又、少なくとも一層が、プロピレン系樹脂を主成分として含み、更に黒色顔料と白色顔料とを含む樹脂組成物による遮光性ポリプロピレン系樹脂層を含む多層積層フィルムにおいて、白色顔料としてルチル型酸化チタンを用いることが知られている(特許文献2参照)。
しかし、特許文献1に記載の遮光性包装材には、この遮光性包装材を用いた包装袋内に内容物を充填し、密封後にレトルト処理を行い、保存評価を行ったときに、内容物が印刷インキ層を含まれる顔料を注出してしまい、臭味異常を起こすことがある。又、特許文献2に記載の多層積層フィルムからなる包装袋においては、内容物の油脂分がシーラントを通して顔料として用いられたルチル型酸化チタンに接触し、顔料に起因する臭味異常が発生することがある。又、食品、例えばミートソース、中華ソース、或いは食肉製品に含まれる色素が包装材料を透過して包装材料を赤色等の色に染めてしまうことがある。
本発明において、白色着色層は、包装用積層フィルムに美粧性を与えるものである。
本発明の包装用積層フィルムは、特に、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等の包装に活用することができる。
この実施の形態において、白色顔料の含有量が黒色顔料の5〜30倍である。
又、黒色顔料として、鉄黒、黒鉛又はカーボンブラックを利用することができるが、特に近年発癌性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレン濃度5ppb以下のベンツピレンフリーカーボンブラックが好ましい。
灰色遮光層は、太陽光或いは蛍光等の透過を阻止し、内容物が分解乃至変質し、或いは褪色その他の光劣化が発生することを防止する。
又、白色着色層の場合と同様に、灰色遮光層に含まれる白色顔料は、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆する、SiO 2 と、Al2 O3 とポリオールとからなる表面処理剤を含むので、親水基付与効果により親水効果を有するSiO 2 がルチル型チタンと強固に接着し、SiO 2 の層が、この包装用積層フィルムで構成した包装袋内の内容物の油脂分を遮断するので、ルチル型チタンの光酸化反応により、ルチル型チタンに接触した油脂分の劣化が生じ、臭味異常が発生することが防止される。
黒色遮光層は、完全に遮光するので、この実施の形態は、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装材料として極めて優れた有用性を有し、更に、使用後に焼却廃棄する際に有害物質等を発生することがなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れる。灰色遮光層に代えて、色素バリア性樹脂層の下側にポリオレフィンと、黒色顔料と顔料分散剤を混練し、成形してなる黒色遮光層を積層してもよい。
又、前記白色顔料が、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆する、SiO 2 と、Al2 O3 、ポリオールとからなる表面処理剤を含むので、親水基付与効果により親水効果を有するSiO 2 表面処理剤がルチル型チタンと強固に接着し、SiO 2 の層が、この包装用積層フィルムで構成したレトルト包装袋内の内容物の油脂分を遮断するので、ルチル型チタンの光酸化反応により、ルチル型チタンに接触した油脂分の劣化が生じ、臭味異常が発生することが防止され、しかも色素バリア性樹脂層が食品に含まれる色素の透過を防止するので、白色着色層が色素によって染められることはなく、それによって包装用積層フィルムの外観が損なわれることが防止されるという効果が奏せられる。
更に、白色着色層及び灰色遮光層を有する包装用積層フィルムにおいては、灰色遮光層が、白太陽光或いは蛍光等の透過を阻止し、内容物が分解乃至変質し、或いは褪色その他の光劣化の発生を防止する。
更に白色着色層及び黒色遮光層を有する包装用積層フィルムにおいては、黒色遮光層が太陽光或いは蛍光等の透過を完全に阻止し、内容物が分解乃至変質し、或いは褪色その他の光劣化の発生を防止する。
この黒色遮光層を有する包装用積層フィルムは、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装材料として極めて優れた有用性を有する。
又、本発明の包装用積層フィルムは、使用後に焼却廃棄する際に有害物質等を発生することがなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れる。
又、本発明の包装用積層フィルムからなる包装袋、特にレトルト包装袋は、レトルト殺菌処理を行っても、内容物の臭味変化が起きず、且つ長期間の保存にも十分に耐え、しかも色素バリア性樹脂層が食品に含まれる色素の透過を防止するので、白色着色層が色素によって染められることはなく、それによって包装用積層フィルムの外観が損なわれることが防止されるという効果が奏せられる。
多層シーラント2Aは、白色着色層3と、黒色顔料を含む第一の接着剤層4aを介して積層されたナイロン6、ナイロン6−ナイロン66共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の色素の透過を防止する色素バリア性樹脂層は、黒色顔料を含む第二の接着剤層4bを介して積層されたポリオレフィンからなる透明乃至半透明樹脂層6からなる。 白色着色層4は、ポリオレフィンと白色顔料及び顔料分散剤と分散剤を混練し成形してなるものである。
その場合、白色顔料は、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆する、SiO 2 と、Al2 O3 、とポリオールとからなる表面処理剤を含む。
又、Al2 O3 は、顔料の色及び抗白亜性を改善する処理剤として用いられるものである。
又、ポリオールはルチル型チタンの分散性を改良する処理剤として用いられる。
ポリオールとしては、例えば、マンニトール、ソルビトール、フラクトース、デキストロース、レプロース、ペンタエリスリトール、アンヒドロエンネアヘプトール、及び転化糖(α−D−グルコピラノース+β−D−フラクトフラノース、1:1モル比)を適用し得る。
前記白色顔料の調製は、ポリオールを適当な溶媒、例えば水に溶解し、このポリオールの溶液を、SiO 2 及びAl2 O3 を含むルチル型チタンのスラリー中に添加し、次いでSiO 2 、Al2 O3 及びポリオールが均一に分散するまで前記スラリーを攪拌した後乾燥することにより行なうことができる。
更に使用後に焼却廃棄処理するとき、有害物質を発生することがなく、又金属(異物)探知器に反応しないという利点を有する。
ルチル型チタン、SiO 2 、Al2 O3 及びポリオールの比率は、ルチル型チタン(純分):90〜95wt%、SiO 2 :3.5〜5.0wt%、Al2 O3 :2.0〜3.5wt%、ポリオール:0〜1.0wt%であることが好ましい。
この実施の形態において、白色顔料の含有量が黒色顔料の5〜30倍である。又、黒色顔料として、鉄黒、黒鉛又はカーボンブラックを利用することができるが、特に近年発癌性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレン濃度5ppb以下のベンツピレンフリーカーボンブラックが好ましい。
分散剤としては、例えばステアリン酸マグネシウムを利用することができる。その添加率は0.001%以上1.0%で、分散剤は極力添加しないことが望ましい。
又、白色着色層4の場合と同様に、灰色遮光層5に含まれる白色顔料は、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆する、SiO 2 と、Al2 O3 とポリオールとからなる表面処理剤を含むので、親水基付与効果により親水効果を有するSiO 2 表面処理剤がルチル型チタンと強固に接着し、SiO 2 の層が、この包装用積層フィルムで構成した包装袋内の内容物の油脂分を遮断するので、ルチル型チタンの光酸化反応により、ルチル型チタンに接触した油脂分の劣化が生じ、臭味異常が発生することが防止される。
又、黒色顔料として、黒色顔料として、鉄黒、黒鉛又はカーボンブラックを利用することができるが、特に近年発癌性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレン濃度5ppb以下のベンツピレンフリーカーボンブラックが好ましい。
又、灰色遮光層7によって遮光性がさらに高められ、それによって食品の光劣化防止効果は更に高められる。更に使用後に焼却廃棄処理するとき、有害物質を発生することがなく、又金属(異物)探知器に反応しないという利点を有する。
又、黒色遮光層8によって遮光性がさらに高められ、それによって食品の光劣化防止効果は更に高められる。更に使用後に焼却廃棄処理するとき、有害物質を発生することがなく、又金属(異物)探知器に反応しないという利点を有する。
而して、本発明において、ポリオレフィンとして、溶融張力及び延伸性等に優れ、インフレーション適性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましく、具体的には、ポリプロピレン樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することが好ましい。
本発明において、具体的には、溶融張力及び延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとエチレン、或いはプロピレンと1−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマーからなるポリプロピレン系樹脂を使用することが望ましい。
而して、MFRが0.1[g/10分]未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい、製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、又、2.0[g/10分]を越えるものは、上吹きインフレーション製膜方に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくない。
上記のポリオレフィンには、更に必要ならば、例えば、ビヒクルを主成分とし、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗黴性、電気的特性、強度その他を改良する目的で種々のプラスチック配合剤や添加剤等の1種乃至2種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、第一乃至第五の実施の形態における各層を構成する樹脂組成物を調製することができる。
なお、本発明においては、上記の滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性を持ち、極めて有効な材料である。
上記滑剤の添加量は、ポリオレフィン100重量部に対し、0.08重量部〜10.0重量部位が好ましい。
その添加量は、ポリオレフィン100重量部に対し、0.01乃至3重量部くらいが望ましい。
而して、本発明に係る多層シーラントを構成する各層の膜厚としては、灰色遮光層又は黒色遮光層の膜厚としては、膜厚3μm〜30μm、好ましくは5μm〜30μm、好ましくは5μ〜20μm位、白色着色層としては、膜厚5μm〜30μm、好ましくは10μm〜20μm位、透明乃至半透明樹脂層としては、膜厚5μm〜100μm、好ましくは、10μm〜80μm位の範囲にあることが好ましい。
灰色遮光層又は黒色遮光層の膜厚が、3μm未満であると、灰色遮光層又は黒色遮光層としての機能が低下し、更に厚みむらに大きく左右されるおそれがあるので好ましくない。又、30μmを越えると、それを隠蔽する白色着色層の設定が困難となるので好ましくない。
白色着色層の膜厚は、5μm未満であると、灰色遮光層又は黒色遮光層を隠蔽することが困難となり、更にヒートシール性樹脂としての機能も低下するので好ましくない。又、30μmを越えると、全体の膜厚が大きくなり、包装ごみとして環境に与える影響が大きくなるので、好ましくない。
透明乃至半透明樹脂層の膜厚が、5μm未満であると、包装内容物の保護性が低下し、外観性、美観性が低下し、更にはヒートシール性樹脂としての機能も低下するので、好ましくない。又、膜厚100μmを超えると、全体の膜厚が大きくなり、廃棄する際に、環境対応の面で好ましくない。
更に、白色着色層及び灰色遮光層の白色顔料が、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆する、SiO 2 と、Al2 O3 とポリオールとからなる表面処理剤を含むので、親水基付与効果により親水効果を有するSiO 2 表面処理剤がルチル型チタンと強固に接着し、SiO 2 の層が、この包装用積層フィルムで構成したレトルト包装袋内の内容物の油脂分を遮断するので、親水基付与効果により親水効果を有するSiO 2 表面処理剤がルチル型チタンと強固に接着し、SiO 2 の層が、この包装用積層フィルムで構成したレトルト包装袋内の内容物の油脂分を遮断するので、ルチル型チタンの光酸化反応により、ルチル型チタンに接触した油脂分の劣化が生じ、臭味異常が発生することが防止されるという本発明独特の効果が奏せられる。
具体的には、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂の未延伸の乃至一軸又は二軸延伸フィルム乃至シートを使用することができる。
上記した樹脂フィルム乃至シートの厚さは、強度、耐突き刺し性、剛性等を必要最低限に保持する程度の厚さであれば良い。
上記した理由から上記した樹脂フィルムの厚さは、約10μm乃至100μm位、好ましくは、約12μm乃至50μm位が最も望ましい。
上記した樹脂のフィルム乃至シートの中でも、特に、厚さ9μm〜30μm位の二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムの二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムの積層フィルムを使用することが望ましい。
具体的には、例えば、バリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルム乃至シート、ガスバリア性を有するポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ナイロンMXD6等の樹脂のフィルム乃至シート、樹脂に顔料等の着色剤、その他、所望の添加剤を加えて混練し、フィルム化してなる、遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルム乃至シートを使用することができる。
これらの材料は、一種乃至それ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルム乃至シートの厚さは、通常、5μm乃至300μm位、更には、10μm乃至100μm位が望ましい。
又、無機酸化物の蒸着膜を支持するフィルム乃至シートとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、その他を使用することができる。
更には、無機酸化物として、一酸化珪素と二酸化珪素の混合物、或いは珪素酸化物と酸化アルミニウムの混合物も使用することができる。
無機酸化物の蒸着膜は、イオンビーム法、電子ビーム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって、形成することができる。
又、十分なバリア性を得るために、無機酸化物の蒸着膜の厚さは、通常、100Å〜2000Å位であることが望ましく、特に、200Å〜1500Å位が望ましい。
無機酸化物の蒸着膜の厚さが1500Åを越えると、特に、2000Åを越えると、無機酸化物の蒸着膜にクラック等が入りやすく、それによりバリア性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるので好ましくない。又、100Å未満、特に、200Å未満のときは、バリア性効果が認められることが困難であり、好ましくない。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロにトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂もしくはそのエチレン成分及び/又はテレフタレート成分の一部を他のジアルコール又はそれ以上の多価アルコール成分又はジカルボン酸成分で共重合乃至は変性した樹脂或いはポリエチレンナフタレート系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルム乃至はシートを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂フィルム乃至シートの中でも、保香性を有すると共に酸素ガス或いは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルム乃至シートを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、ポリアミド樹脂、ポリアクリロ樹脂、又はポリエステル系樹脂からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルム乃至シートを使用することが望ましい。
上記の印刷模様層としては、具体的には、樹脂等の一種乃至は二種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤その他の添加剤の一種乃至二種以上を任意に添加し、更に、染料、顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で十分に混練してインキ組成物を調製し、次いでこのインキ組成物を使用して、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリン印刷、転写印刷、フレキソ印刷その他の印刷法により、例えば基材フィルム1の上に印刷模様層を設けることができる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等の何れの組成物形態のものでもよく、又、その性状は、フィルム又はシート状、粉末状、固形状等の何れの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等の何れの形態でもよい。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法その他のコート法、或いは印刷法によって、基材フィルム1又はそれと貼り合わせる多層シーラント2の面に施すことができ、そのコーティング量としては、0.1〜10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。
上記のアンカーコート剤は、例えば、ロールコート、グラビアロールコート、キスコートその他のコーティング法により、コーティングすることができる。そのコーティング量としては、0.1〜5g/m2(乾燥状態)位が望ましい。
なお、上記の押出ラミネート法において、より強固な接着強度を得るために、例えばアンカーコート剤を介して積層することができる。
尚、本発明においては、例えば、ロールコート、グラビアコート、キスコートその他のコーティング方法を使用してプライマー層を形成することができる。而してそのコーティング量は、0.1〜10g/m2(乾燥状態)位が望ましい。
本発明の包装用積層フィルムからなるレトルト包装袋は、白色着色層の下側に積層された色素バリア性樹脂層が食品に含まれる色素の透過を防止するので、白色着色層が色素によって染められることはなく、それによって包装用積層フィルムの外観が損なわれることが防止される。又、レトルト処理を行っても、内容物の臭味変化が起きず、且つ長期間の保存にも十分に耐えられるものである。
又、包装袋の他に包装用積層フィルムとして、紙基材を積層した積層材を製造し、この積層材を用いてブランク板を製造し、例えばブリックタイプ、フラットタイプアルはゲーベルトップタイプの液体用紙容器を製造することができる。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソース、スープ等を充填包装するスタンディングパウチ、生菓子等を充填包装するスタンディングパウチ、冷凍食品を充填包装するスタンディングパウチ、或いはレトルト食品を充填包装するスタンディングパウチ等の液体飲食物或いは水分を含む飲食物を充填包装するスタンディングパウチ等のスタンディングパウチとして有用なものである。
次に実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。
(イ)第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)79.7重量部と、ルチル型チタン純分:93%、表面処理剤としてのAl2O3:2.6%、SiO2:4.1%、ポリオール:0.3%からなる組成の酸化チタン顔料20.0重量部、顔料分散剤としてステアリン酸Mg0.3重量部を十分に混練して第一層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ロ)第二層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学(株)製アドマーQE800)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第三層を構成する樹脂組成物
色素バリア層としてナイロン6(85%)とナイロン66(15%)を共重合させた特殊ナイロン(宇部興産(株)製UBE NYLON 5033B:密度=1.14g/cm3、MFR≒3.39/10分、融点=196℃)100重量部からなる第三層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ニ)第四層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学(株)製アドマーQE800)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第四層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ホ)第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)100.0重量部と合成シリカ0.5重量部、エルカ酸アミド0.05重量部、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部を十分に混練して第五層を構成する樹脂組成物を調製した。
(3)多層シーラントの第一層の表面にコロナ処理を施し、その表面へ2液硬化型ウレタン接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を塗布し、延伸ポリアミド系フィルム(DNP製IB−PET−RB)12μmを貼り合わせて包装用積層フィルムを製造した。
(4)製造した包装用積層フィルムから、インパルスシーラーを用いて、四方パウチを作成し、このパウチ内に色素の濃いパスタソース(ミートソース)を充填し、レトルトパウチを作成した。
120℃−30分のレトルト条件でレトルト殺菌処理を施し、保存用ミートソース包装袋を作成した。
レトルト処理後のレトルトパウチの外観は、ミートソースの赤色色素に染まることなく、美麗であった。又、37℃、1600ルクスの光照射環境下において、1ヶ月間の保存試験を行なったところ、包装内容物の変褪色及び臭味の劣化はみられなかった。
(イ)第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)79.7重量部と、ルチル型チタン純分:93%、表面処理剤としてのAl2O3:2.5%、SiO2:4.0%、ポリオール:0.5%からなる組成の酸化チタン顔料20.0重量部、顔料分散剤としてステアリン酸Mg0.3重量部を十分に混練して第一層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ロ)第二層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学(株)製アドマーQE800)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第三層を構成する樹脂組成物
色素バリア層としてエチレンモル濃度38%のエチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ(株)製エバールH171B:密度=1.17g/cm3、MFR=1.6g/10分、エチレン共重合比率=38mol%)100重量部からなる第三層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第四層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三井化学(株)製アドマーQE800)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ニ)第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)100.0重量部と、合成シリカ0.5重量部、エルカ酸アミド0.05重量部、エチレンビスオレフィン酸アミド0.05重量部を十分に混練して、第五層を構成する樹脂組成物を調製した。
(3)多層シーラントの第一層の表面にコロナ処理を施し、その表面へ2液硬化型ウレタン接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を塗布し、延伸ポリアミド系フィルム(DNP製IB−PET−RB)12μmを貼り合わせて包装用積層フィルムを製造した。
(4)製造した包装用積層フィルムから、インパルスシーラーを用いて、四方パウチを作成し、このパウチ内に色素の濃いパスタソース(ミートソース)を充填し、レトルトパウチを作成した。
120℃−30分のレトルト条件でレトルト殺菌処理を施し、保存用ミートソース包装袋を作成した。
レトルト処理後のレトルトパウチの外観は、ミートソースの赤色色素に染まることなく、美麗であった。又、37℃、1600ルクスの光照射環境下において、1ヶ月間の保存試験を行なったところ、包装内容物の変褪色及び臭味の劣化はみられなかった。
(イ)第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して重合したエチレン−α・オレフィン重合体(三井化学(株)製エボリューSP2020:密度=0.916g/cm3、MFR=1.5g/10分)79.7重量部と、ルチル型チタン純分:93%、表面処理剤としてのAl2O3:2.6%、SiO2:4.1%、ポリオール:0.3%からなる組成の酸化チタン顔料20.0重量部、顔料分散剤としてステアリン酸Mg0.3重量部を十分に混練して第一層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ロ)第二層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学(株)製アドマーSF731)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第三層を構成する樹脂組成物
色素バリア層としてナイロン6(85%)とナイロン66(15%)を共重合させた特殊ナイロン(宇部興産(株)製UBE NYLON 5033B:密度=1.14g/cm3、MFR≒3.39/10分、融点=196℃)100重量部からなる第三層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ニ)第四層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学(株)製アドマーSF731)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ホ)第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して重合したエチレン−α・オレフィン重合体(三井化学(株)製エボリューSP2020:密度=0.916g/cm3、MFR=1.5g/10分)100.0重量部と合成シリカ0.5重量部、エルカ酸アミド0.05重量部、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部を十分に混練して第四層を構成する樹脂組成物を調製した。
(3)多層シーラントの第一層の表面にコロナ処理を施し、その表面へ2液硬化型ウレタン接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を塗布し、ポリアミド系シリカ蒸着フィルム(DNP製IB−ON−FRC)15μmを貼り合わせて包装用積層フィルムを製造した。
(4)製造した包装用積層フィルムから、インパルスシーラーを用いて、130mm×170mmの大きさの四方パウチを作成し、このパウチ内に加工フルーツ(みかん)100gを充填し、パウチの口部を密封した。密封したレトルト包装袋に対して90℃、30分のボイル条件でボイル殺菌処理を行い、保存用加工フルーツ包装袋を作成した。
ボイル殺菌処理後のレトルトパウチの外観は、加工フルーツに含まれる色素に染まることなく、美麗であった。又、ボイル殺菌処理後、22℃、1600ルクスの光照射環境下において、1ヶ月間の保存試験を行なった後、包装袋を開封し、包装内容物である加工フルーツの変化の観察を行なったところ、包装内容物の変褪色及び臭味の劣化はみられなかった。
(イ)第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して重合したエチレン−α・オレフィン重合体(三井化学(株)製エボリューSP2020:密度=0.916g/cm3、MFR=1.5g/10分)79.7重量部と、ルチル型チタン純分:93%、表面処理剤としてのAl2O3:2.6%、SiO2:4.1%、ポリオール:0.3%からなる組成の酸化チタン顔料20.0重量部、顔料分散剤としてステアリン酸Mg0.3重量部を十分に混練して第一層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ロ)第二層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学(株)製アドマーSF731)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第三層を構成する樹脂組成物
色素バリア層としてナイロン6(85%)とナイロン66(15%)を共重合させた特殊ナイロン(宇部興産(株)製UBE NYLON 5033B:密度=1.14g/cm3、MFR≒3.39/10分、融点=196℃)100重量部からなる第三層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ニ)第四層を構成する樹脂組成物
接着剤層として無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学(株)製アドマーSF731)98.5重量部と、カーボンブラック2.4重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ホ)第五層を構成する樹脂組成物
高密度ポリエチレン(三井化学(株)製ハイゼックス3300F:密度=0.950g/cm3、MFR=1.1g/10分)30.0重量部とポリプロピレン(エチレン−プロピレンランダムコポリマー樹脂:日本ポリプロ(株)製ノバックFL02C、密度=0.9g/cm3、MFR=18g/10分、引張弾性率=700MPa)70.0重量部を十分に混練して第四層を構成する樹脂組成物を調製した。
(3)多層シーラントの第一層の表面にコロナ処理を施し、その表面へ2液硬化型ウレタン接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を塗布し、ポリエステル系シリカ蒸着フィルム(DNP製IB−PET−RB)12μmを貼り合わせて包装用積層フィルムを製造した。
上記した包装用積層フィルムを、ポリプロピレン製カップ容器の蓋材として用い、カップ内にシロップ漬けみかんを充填した後、シール温度200℃、1秒のシール条件でシールして前記蓋材でカップ容器を密封した。その後、90℃、30分のボイル条件でボイル殺菌処理を施し、保存用加工フルーツカップを製造した。
ボイル殺菌処理後の保存用加工フルーツカップの蓋材の外観は、シロップ漬けみかんに含まれる色素に染まることなく、美麗であった。又、内容物の漏れ及び蓋材の破れは認められなかった。又、カップ容器とのピール感は良好で、ピール時の裂け、破れ、糸引き等も認められなかった。
ボイル殺菌処理後、22℃、1600ルクスの光照射環境下において、1ヶ月間の保存試験を行なった後、包装袋を開封し、包装内容物である加工フルーツの変化の観察を行なったところ、包装内容物の変褪色及び臭味の劣化はみられなかった。
(1)先ず、下記の(イ)、(ロ)、(ハ)及び(ニ)の樹脂組成物を調製した。
(イ)第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)100.0重量部からなる第一層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ロ)第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)79.0量部と、ルチル型チタン純分:95%及び表面処理剤としてのAl2O3:5%からなる組成の酸化チタン顔料20.0重量部、顔料分散剤としてステアリン酸エステル1.0重量部を十分に混練して第二層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ハ)第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)72.3重量部と、ルチル型チタン純分:93%、表面処理剤としてのAl2O3:5%からなる組成の酸化チタン顔料25.0重量部、黒色顔料としてベンツピレンフリーカーボンブラック1.1重量部、顔料分散剤としてステアリン酸エステル1.2重量部を十分に混練して第三層を構成する樹脂組成物を調製した。
(ニ)第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックポリマー(サンアロマー(株)製PF380A:密度=0.9/cm3、MFR=1.0g/10分)100.0重量部と合成シリカ0.5重量部、エルカ酸アミド0.05重量部、エチレンビスオレイン酸アミド0.05重量部を十分に混練して第四層を構成する樹脂組成物を調製した。
(3)多層シーラントの第一層の表面にコロナ処理を施し、その表面へ2液硬化型ウレタン接着剤(主剤:ポリエステルポリオール、硬化剤:脂肪族イソシアネート)を塗布し、延伸ポリアミド系フィルム(ユニチカ製エンブレムONBC)15μmを貼り合わせ、次いで延伸ポリアミド系フィルムに、同様に2液型ウレタン接着剤を介して、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム(DNP製IB−PET−RB)12μmを貼り合わせて包装用積層フィルムを製造した。
(4)製造した包装用積層フィルムから、インパルスシーラーを用いて、130mm×170mmの大きさの四方パウチを作成し、このパウチ内にミートソース200gを充填し、パウチの口部を密封した。密封したレトルト包装袋に対して120℃、30分のレトルト条件でレトルト殺菌処理を行い、保存用ミートソース包装袋を作成した。
レトルト殺菌処理後のレトルトパウチの外観は、ミートソースの赤色色素に染まり、外観は悪化してしまった。
レトルト殺菌処理後、37℃、1600ルクスの光照射環境下において、1ヶ月間の保存試験を行なった後、3日目にミートソースの臭味異常が認められた。包装内容物の変褪色は認められなかったが臭味評価の官能試験の継続は困難であった。
実施例1乃至5並びに比較例1について、膜厚、酸素透過性、全光線透過率及び臭味評価の測定を行って評価した。
(1)膜厚の測定
これは、SONY(株)製μ−メータ及び断面写真から測定した。
(2)酸素透過性
JIS−K7126B法に準拠した測定方法で測定した。各測定試料に加熱処理を施した後、MOCON法によって、23℃−60%RHの条件で酸素透過性を測定した。
(3)全光線透過率
これは、スガ試験機(株)製ヘーズメータ(SM−C)を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
(4)臭味評価
各種内容物を保存後、10人のパネラーから経時的に30日間の官能試験を行なった。
上記の測定結果を下記の表1に示す。
2 多層シーラント
2A 多層シーラント
2B 多層シーラント
2C 多層シーラント
3 白色着色層
4a 黒色顔料を含む接着剤層
4b 黒色顔料を含む接着剤層
5 色素バリア性樹脂層
6 透明又は不透明樹脂層
7 灰色遮光層
8 黒色遮光層
9 ピロー包装袋のセンターシール部
10a ピロー包装袋の下シール部
10b ピロー包装袋の上シール部
11 ピロー包装袋
Claims (10)
- 基材フィルムと多層シーラントとからなる包装用積層フィルムにおいて、
前記多層シーラントを構成する層の少なくとも一層が、ポリオレフィンと白色顔料及び顔料分散剤を混練し成形してなる白色着色層であり、
更に、前記白色着色層を構成する白色顔料が、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆するSiO 2 と、Al 2 O 3 と、ポリオールとからなる表面処理剤とからなり、
且つ、前記白色着色層の内側に、ナイロン6、ナイロン6−ナイロン66共重合体またはエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる色素の透過を防止する色素バリア性樹脂層を積層したこと
を特徴する包装用積層フィルム。 - 白色顔料を構成するルチル型チタン、SiO 2 、Al2 O3 及びポリオールの比率が、ルチル型チタン(純分):90〜95wt、SiO 2 :3.5〜5.0wt%、Al2 O3 :2.0〜3.5wt%、ポリオール:0〜1.0wt%であることを特徴とする請求項1に記載の包装用積層フィルム。
- 白色着色層が、ポリオレフィン:69〜95wt%、白色顔料:4〜30wt%、顔料分散剤:0.001〜1.0wt%からなることを特徴とする請求項1に記載の包装用積層フィルム。
- 色素バリア性樹脂層は、白色着色層に、黒色顔料を含む接着剤層を介して積層されていることを特徴とする請求項1乃至3の何れか一項に記載の包装用積層フィルム。
- 色素バリア性樹脂層は、更に、その下に隣接する層に、黒色顔料を含む接着剤層を介して積層されていることを特徴とする請求項1乃至4の何れか一項に記載の包装用積層フィルム。
- 色素バリア性樹脂層は、その下側に灰色遮光層が積層され、
この灰色遮光層は、ポリオレフィンと、白色顔料と、黒色顔料及び顔料分散剤を混練し、成形してなり、
更に、灰色遮光層を構成する白色顔料は、ルチル型チタンと、ルチル型チタンの表面を被覆するSiO 2 と、Al 2 O 3 と、ポリオールとからなる表面処理剤とからなり、
更にまた、前記白色顔料を構成するルチル型チタン、SiO 2 、Al2 O3 及びポリオールの比率が、ルチル型チタン(純分):90〜95wt、SiO 2 :3.5〜5.0wt%、Al2 O3 :2.0〜3.5wt%、ポリオール:0〜1.0wt%であること
を特徴とする請求項1に記載の包装用積層フィルム。 - 灰色遮光層に代えて、色素バリア性樹脂層の下側にポリオレフィンと、黒色顔料と顔料分散剤を混練し、成形してなる黒色遮光層が積層されていることを特徴とする請求項6に記載の包装用積層フィルム。
- 多層シーラントにおける色素バリア性樹脂層及び黒色顔料を含む接着剤層以外の各層を構成するポリオレフィンが、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンプロピレンゴムブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、前記オレフィンの何れか二種以上の組み合わせからなることを特徴とする請求項1乃至7の何れか一項に記載の包装用積層フィルム。
- 黒色顔料は、ベンツピレン濃度5ppb以下のベンツピレンフリーカーボンブラックであることを特徴とする請求項4乃至8の何れか一項に記載の包装用積層フィルム。
- 請求項1乃至9の何れか一項に記載の包装用積層フィルムからなる包装袋。
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