JP5140937B2 - Base coat coating composition for metal substrate - Google Patents
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Description
本発明は、アルミニウムなどの金属基材のベースコート形成に好適に使用される塗料組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition suitably used for forming a base coat of a metal substrate such as aluminum.
建材、車両部品などには、アルミニウムなどの金属基材の表面に、メタリック塗料などによるトップコートが設けられ、意匠性が付与されたものが広く使用されているが、トップコートの塗装前には、金属基材に防錆性を付与したり、トップコートの金属基材への付着性を高めたりするために、あらかじめベースコートが形成される場合が多い。
ベースコートを形成するためのベースコート塗料としては、例えば特許文献１に記載されているような熱硬化性の粉体塗料組成物や、熱硬化性の溶剤型塗料がある。
Examples of the base coat paint for forming the base coat include a thermosetting powder coating composition as described in Patent Document 1 and a thermosetting solvent-based paint.
しかしながら、このような熱硬化型の塗料の場合には、硬化に長時間を要するために、生産性に劣るという問題があった。
また、従来のベースコート塗料から形成されたベースコートでは、金属基材やトップコートへの付着性が不十分な場合や、金属基材に高い防錆性を付与できない場合が多かった。
However, in the case of such a thermosetting paint, there is a problem that productivity is inferior because it takes a long time to cure.
In addition, base coats formed from conventional base coat paints often have insufficient adhesion to metal substrates and top coats, or high rust preventive properties cannot be imparted to metal substrates.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを生産性よく形成できるベースコート塗料組成物の提供を課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a base coat coating composition that is excellent in adhesion to a metal substrate and a top coat and can form a base coat capable of imparting high rust resistance to a metal substrate with high productivity. Is an issue.
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンからなる群より選ばれる１種以上の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であることを特徴とする。
前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）は、３官能以上の化合物であることが好ましい。
前記（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンは、酸無水物で変性された塩素化ポリオレフィンに、グリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含む（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させたものであることが好ましい。
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物は、アルミニウム基材用として好適である。
The base coat coating composition for a metal substrate according to the present invention comprises at least one chlorinated polyolefin resin (A) selected from the group consisting of chlorinated polyolefin and (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin, and active energy ray curable. The chlorinated polyolefin contains a monomer (B) and a photopolymerization initiator (C) and is 100% by mass in total of the chlorinated polyolefin resin (A) and the active energy ray-curable monomer (B). The ratio of the system resin (A) is 30 to 95% by mass.
The active energy ray-curable monomer (B) is preferably a trifunctional or higher functional compound.
The (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin is obtained by reacting a (meth) acryl monomer containing a (meth) acryl monomer having a glycidyl group or a polymer thereof with a chlorinated polyolefin modified with an acid anhydride. It is preferable.
The base coat coating composition for a metal substrate of the present invention is suitable for an aluminum substrate.
本発明のベースコート塗料組成物によれば、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを生産性よく形成できる。 According to the base coat coating composition of the present invention, it is possible to form a base coat that is excellent in adhesion to a metal substrate or top coat and can impart high rust prevention properties to the metal substrate with high productivity.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の金属基材用ベースコート塗料組成物（以下、塗料組成物という。）は、アルミニウム、鉄、ニッケル、クロム、銅、これらの合金などの金属基材にトップコート塗料を塗装する前に、下塗りとしてベースコートを形成するために使用される活性エネルギー線硬化性の塗料組成物であって、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The base coat coating composition for a metal substrate of the present invention (hereinafter referred to as a coating composition) is prepared by applying a top coat coating to a metal substrate such as aluminum, iron, nickel, chromium, copper, and alloys thereof. An active energy ray-curable coating composition used for forming a base coat as an undercoat, comprising a chlorinated polyolefin resin (A), an active energy ray-curable monomer (B), a photopolymerization initiator ( C).
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、塩素化ポリオレフィンおよび／または（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンが使用され、これを使用することによって、塗料組成物の金属基材やトップコートへの付着性を高めることができる。
塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどが挙げられ、その塩素含有率が１０〜４５質量％のものが好ましい。
（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンは、上述の塩素化ポリオレフィンを無水マレイン酸などの酸無水物で変性して得られた酸無水物変性塩素化ポリオレフィンに、（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させたものであって、（メタ）アクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含むものを使用する。（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィン中における酸無水物変性塩素化ポリオレフィンと（メタ）アクリルモノマーから構成される重合物（（メタ）アクリル樹脂）との質量比率は、５〜３０：９５〜７０（合計１００質量％）であることが好ましい。また、（メタ）アクリル樹脂中における水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーまたはグリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーの含有量は、０．５〜１０質量％が好ましい。
As the chlorinated polyolefin resin (A), chlorinated polyolefin and / or (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin is used, and by using this, adhesion of the coating composition to a metal substrate or top coat is achieved. Can be increased.
Examples of the chlorinated polyolefin include chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, and those having a chlorine content of 10 to 45% by mass are preferable.
The (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin is obtained by adding (meth) acryl monomer or a polymer thereof to an acid anhydride-modified chlorinated polyolefin obtained by modifying the above chlorinated polyolefin with an acid anhydride such as maleic anhydride. The reacted (meth) acrylic monomer has a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or a (meth) glycidyl group such as glycidyl (meth) acrylate. Use one containing acrylic monomer. The mass ratio of the acid anhydride-modified chlorinated polyolefin in the (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin and the polymer ((meth) acrylic resin) composed of the (meth) acryl monomer is 5-30: 95-70 ( The total is preferably 100% by mass. Moreover, the content of the (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group or the (meth) acryl monomer having a glycidyl group in the (meth) acrylic resin is preferably 0.5 to 10% by mass.
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンのうちの１種以上を使用できるが、特に金属基材への付着性に優れることから、酸無水物で変性された塩素化ポリオレフィンに、グリシジル基を有する（メタ）アクリルモノマーを含む（メタ）アクリルモノマーまたはその重合物を反応させた（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンが好ましい。 As the chlorinated polyolefin resin (A), one or more of chlorinated polyolefin and (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin can be used, but acid anhydrides are particularly excellent in adhesion to metal substrates. The (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin obtained by reacting the chlorinated polyolefin modified with the (meth) acryl monomer containing a (meth) acryl monomer having a glycidyl group or a polymer thereof is preferable.
活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）は、後述の光重合開始剤（Ｃ）から発生したラジカルによって重合し、硬化することによって、水が浸透しにくく金属基材に対して高い防錆性を付与できるベースコートを形成するための成分であって、公知のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを１種以上使用できる。このようなものとしては、具体的には、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物などの２官能以上の化合物が挙げられるが、好ましくは、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する３官能以上の化合物を使用すると、より架橋密度が高く水の浸透をより抑制できる防錆性に優れたベースコートを形成できる。 The active energy ray-curable monomer (B) is polymerized and cured by radicals generated from the photopolymerization initiator (C) described later, thereby imparting high rust prevention properties to the metal base material due to the difficulty of water penetration. It is a component for forming a base coat that can be used, and one or more known radical polymerizable monomers and radical polymerizable oligomers can be used. Specific examples of such compounds include bifunctional or higher functional compounds such as compounds having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule. Preferably, three or more ( When a trifunctional or higher functional compound having a (meth) acryloyl group is used, a base coat having a higher crosslinking density and a higher antirust property capable of suppressing water penetration can be formed.
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート等が挙げられる。 Examples of the compound having two (meth) acryloyl groups in the molecule include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth). Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 1,4 butanediol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9 nonanediol di (meth) acrylate, glycerin di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanedi (meth) acrylate, dimethyloltricyclodecane (Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) Examples include acrylate, 1,3 butanediol di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, and the like.
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule include tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth). Acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the like.
塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）の量は、これらの合計１００質量％中、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であり、好ましくは４０〜９０質量％である。塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が３０質量％未満では、塗料組成物から形成されるベースコートの金属基材への付着性が悪く、金属基材に十分な防錆性を付与することも困難となる。また、トップコートへの付着性も低下する傾向にある。一方、９０質量％を超えると、形成されるベースコートは金属基材やトップコートへの付着性は良好であっても、架橋密度が低いために水が浸透しやすく、十分な防錆性を金属基材に付与できない。 The amount of the chlorinated polyolefin resin (A) and the active energy ray-curable monomer (B) is preferably 30 to 95% by mass of the chlorinated polyolefin resin (A) in the total 100% by mass of these. Is 40-90 mass%. When the chlorinated polyolefin resin (A) is less than 30% by mass, the adhesion of the base coat formed from the coating composition to the metal substrate is poor, and it is difficult to impart sufficient rust prevention to the metal substrate. Become. In addition, the adhesion to the top coat tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 90% by mass, even if the base coat formed has good adhesion to the metal substrate or top coat, the crosslink density is low so that water can easily penetrate and the metal has sufficient rust prevention properties. Cannot be applied to the substrate.
光重合開始剤（Ｃ）としては公知のものを１種以上使用でき、例えば商品名として、イルガキュア１８４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１４９（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア６５１（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア９０７（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア８１９（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア５００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１０００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア１８００（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、イルガキュア７５４（チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬製）、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬製）等が挙げられる。
また、光重合開始剤（Ｃ）とともに、光増感剤や光促進剤を使用してもよい。
One or more known photopolymerization initiators (C) can be used. For example, as trade names, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 149 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 651 (Ciba Specialty Chemicals) Chemicals), Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 754 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 500 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 1000 (Ciba Specialty Chemicals) Chemicals), Irgacure 1800 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 754 (Ciba Specialty Chemicals), Lucirin TPO (BASF) , Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku), KAYACURE EPA (manufactured by Nippon Kayaku), include KAYACURE DMBI (manufactured by Nippon Kayaku Co.) and the like.
Moreover, you may use a photosensitizer and a photo accelerator with a photoinitiator (C).
光重合開始剤（Ｃ）の使用量には特に制限はなく、十分な架橋密度となる量を適宜使用できるが、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜３０質量部である。 There is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of a photoinitiator (C), Although the quantity used as sufficient crosslinking density can be used suitably, A chlorinated polyolefin resin (A) and an active energy ray-curable monomer (B) 0.5-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts in total, More preferably, it is 1-30 mass parts.
塗料組成物は、必要に応じて各種溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられ、これらを１種以上使用できる。
また、塗料組成物は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、可塑剤、顔料沈降防止剤など、通常の塗料に用いられる添加剤を適量含んでいてもよい。
The coating composition may contain various solvents as necessary. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, solvent naphtha, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Examples thereof include ketone solvents such as diisobutyl ketone, and one or more of them can be used.
In addition, the coating composition may contain an appropriate amount of additives used in ordinary coating materials such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a surface conditioner, a plasticizer, and a pigment settling inhibitor.
塗料組成物は、上述の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、必要に応じて使用される溶剤や添加剤とを混合することにより調製できる。
こうして調製された塗料組成物を硬化後の塗膜厚さが３０〜３００μｍ程度となるように、スプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法などで金属基材に塗装した後、例えば１００〜１０００ｍＪ程度（日本電池社製ＵＶＲ−Ｎ１による測定値）の紫外線をヒュージョンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用いて１〜１０分間程度照射することにより、ベースコートを形成できる。活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、ガンマ線なども使用できる。
金属基材の材質には特に制限はないが、上述の塗料組成物は特にアルミニウムに対する付着性や防錆性が優れている。
また、金属基材の用途としても特に制限はなく、アルミサッシなどの建材や、自動車などの車両部品など、種々のものが例示できる。
The coating composition comprises the above-described chlorinated polyolefin resin (A), an active energy ray-curable monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a solvent and additives used as necessary. It can be prepared by mixing.
Spray coating method, brush coating method, roller coating method, curtain coating method, flow coating method, dip coating method, etc., so that the coating thickness after curing of the coating composition thus prepared is about 30 to 300 μm After coating the metal substrate, for example, by irradiating with ultraviolet rays of about 100 to 1000 mJ (measured by UVR-N1 manufactured by Nihon Battery Co., Ltd.) for about 1 to 10 minutes using a fusion lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, etc. A base coat can be formed. As the active energy ray, an ultraviolet ray, an electron beam, a gamma ray, or the like can be used.
The material of the metal substrate is not particularly limited, but the above-described coating composition is particularly excellent in adhesion to aluminum and rust prevention.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a use of a metal base material, Various things, such as building materials, such as an aluminum sash, and vehicle components, such as a motor vehicle, can be illustrated.
このように形成されたベースコート上には、トップコート塗料が塗装され、厚みが通常１０〜５０μｍ程度のトップコートが形成される。
トップコート塗料としては、特に制限はなく、例えばメタリック調などの熱硬化型塗料や、活性エネルギー線硬化型塗料などが使用できる。
また、トップコートの上には、さらに必要に応じて、アクリル系ラッカー塗料、アクリルメラミン硬化系クリヤー塗料、アルミキレート硬化型アクリル系塗料などの熱硬化型のトップクリヤー塗料からなるトップクリヤー層などを形成してもよい。
On the base coat thus formed, a top coat paint is applied, and a top coat having a thickness of usually about 10 to 50 μm is formed.
There is no restriction | limiting in particular as a topcoat coating material, For example, thermosetting coating materials, such as a metallic tone, active energy ray-curable coating materials, etc. can be used.
In addition, if necessary, a top clear layer made of a thermosetting top clear paint such as an acrylic lacquer paint, an acrylic melamine curable clear paint, or an aluminum chelate curable acrylic paint is provided on the top coat. It may be formed.
以上説明した塗料組成物は、塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンからなる群より選ばれる１種以上の塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であるので、金属基材やトップコートとの付着性に優れ、金属基材に高い防錆性を付与できるベースコートを形成することができる。
また、この塗料組成物は活性エネルギー線硬化性であるので、熱硬化性のものにくらべて硬化に要する時間が短時間ですみ、生産性よくベースコートを形成できる。
The coating composition described above includes one or more chlorinated polyolefin resins (A) selected from the group consisting of chlorinated polyolefins and (meth) acryl-modified chlorinated polyolefins, and an active energy ray-curable monomer (B). , A photopolymerization initiator (C), and the proportion of the chlorinated polyolefin resin (A) is 100% by mass in total of the chlorinated polyolefin resin (A) and the active energy ray-curable monomer (B). Since it is 30-95 mass%, it is excellent in adhesiveness with a metal base material or a topcoat, and can form the basecoat which can provide high rust prevention property to a metal base material.
Further, since this coating composition is active energy ray curable, the time required for curing is shorter than that of thermosetting, and a base coat can be formed with high productivity.
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１］
表１に示す固形分比率（質量比）で各成分をキシレン溶剤中に投入、混合して、固形分（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）が３５質量％の液状の塗料組成物を調製した。
ついで、この塗料組成物を、硬化後の塗膜厚さが３０μｍになるように、アルミニウム基材の表面にスプレーガンでスプレー塗装した。ついで、８０℃×３分間の条件で溶剤を乾燥させた後、高圧水銀灯により３００ｍＪ（日本電池社製ＵＶＲ−Ｎ１による測定値）の紫外線を２〜３分間照射して、ベースコートを形成した。これを試験片Ａとした。
また、試験片Ａと同様にしてアルミニウム基材にベースコートを形成した後、その上に、藤倉化成（株）製の熱硬化型のメタリック塗料（商品名：レクラック４４０メタリック）を硬化後の塗膜厚さが１５μｍ程度となるように塗布して８０℃×６０分間の条件で乾燥、硬化させ、トップコートを形成した。これを試験片Ｂとした。
また、試験片Ｂと同様にして、アルミニウム基材にベースコート、トップコートを形成した後、その上に、藤倉化成（株）製のトップクリヤー塗料（商品名：レクラック４８００クリヤー）を硬化後の塗膜厚さが２０μｍとなるように塗布して８０℃×６０分間の条件で乾燥、硬化させ、トップクリヤー層を形成した。これを試験片Ｃとした。
一方、アルミニウム基材の代わりにブリキ基材を用い、これに試験片Ａの場合と同様にしてベースコートを形成したものを作製し、これを試験片Ｄとした。
このようにして得られた試験片Ａ〜Ｄについて、以下に示すように、付着性、防錆性を評価した。結果を表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
[Example 1]
Each component is charged into a xylene solvent at a solid content ratio (mass ratio) shown in Table 1 and mixed to prepare a liquid coating composition having a solid content (component (A) + component (B)) of 35% by mass. did.
Subsequently, this coating composition was spray-coated on the surface of the aluminum substrate with a spray gun so that the coating thickness after curing was 30 μm. Next, after drying the solvent under the conditions of 80 ° C. × 3 minutes, a base coat was formed by irradiating 300 mJ (measured by UVR-N1 manufactured by Nihon Battery Co., Ltd.) of ultraviolet rays for 2-3 minutes with a high-pressure mercury lamp. This was designated as test piece A.
In addition, after forming a base coat on the aluminum base material in the same manner as the test piece A, a coating film after curing a thermosetting metallic paint (trade name: Lecrack 440 metallic) manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd. It was applied so that the thickness was about 15 μm, and dried and cured under conditions of 80 ° C. × 60 minutes to form a top coat. This was designated as test piece B.
In addition, after forming a base coat and a top coat on an aluminum base material in the same manner as the test piece B, a top clear coating (trade name: Lecrack 4800 clear) manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd. is applied on the base coat and top coat. The film was applied to a thickness of 20 μm, dried and cured under the conditions of 80 ° C. × 60 minutes, and a top clear layer was formed. This was designated as test piece C.
On the other hand, a tin base material was used instead of the aluminum base material, and a base coat was formed in the same manner as in the case of the test piece A, and this was used as a test piece D.
The test pieces A to D thus obtained were evaluated for adhesion and rust resistance as shown below. The results are shown in Table 1.
［付着性］
各試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、塗膜に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、碁盤目状の部分にテープを貼着し剥がす操作を実施した。テープに塗膜が全く付着しない場合を〇、碁盤目が１つでも付着して剥離した場合には×として表に示す。テープとしては、セロハンテープを使用した。
［防錆性］
キャス試験機（板橋理化工業社製、ＳＱ−８００−ＣＡ）を用い、ＪＩＳ Ｈ ８６８１−２に準じ、１２０時間の条件において防錆性試験を実施した。目視により錆が確認されない場合を○、確認された場合を×として表に示す。
[Adhesiveness]
After each test piece is immersed in warm water of 40 ° C for 240 hours, the coating film is cut into a 10 mm square grid pattern with a width of 1 mm and a tape is attached to the grid pattern portion and peeled off. did. The case where no coating film is attached to the tape is shown in the table, and the case where even one grid is attached and peeled off is shown as x. Cellophane tape was used as the tape.
[Rust prevention]
Using a cast testing machine (SQ-800-CA, manufactured by Itabashi Rika Kogyo Co., Ltd.), a rust prevention test was carried out under conditions of 120 hours in accordance with JIS H 8681-2. The case where rust is not visually confirmed is shown in the table as ◯, and the case where rust is confirmed as x.
［実施例２〜６、比較例１〜６］
表１および２に示す固形分比率（質量比）で各成分をキシレン溶剤中に投入、混合して、固形分（（Ａ）成分またはその他樹脂＋（Ｂ）成分）が３５質量％の液状の塗料組成物を調製した。こうして得られた塗料組成物を使用した以外は実施例１と同様にして、試験片ＡおよびＢを作製、評価した。結果を表１および２に示す。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-6]
Each component is charged into a xylene solvent at a solid content ratio (mass ratio) shown in Tables 1 and 2 and mixed to obtain a liquid whose solid content (component (A) or other resin + component (B)) is 35% by mass. A coating composition was prepared. Test pieces A and B were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the coating composition thus obtained was used. The results are shown in Tables 1 and 2.
なお、表中の各成分の内容は以下の通りである。
（１）（メタ）アクリル変性塩素化ポリプロピレン［１］：塩素含有率２０質量％の塩素化ポリプロピレンが無水マレイン酸で変性された酸無水物変性塩素化ポリプロピレン１０質量％と、グリシジルメタアクリレート２質量％を含む（メタ）アクリル樹脂９０質量％から構成される。
（２）（メタ）アクリル変性塩素化ポリプロピレン［２］：塩素含有率２１質量％の塩素化ポリプロピレンが無水マレイン酸で変性された酸無水物変性塩素化ポリプロピレン１３質量％と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２質量％を含む（メタ）アクリル樹脂８７質量％から構成される。
（３）塩素化ポリオレフィン：日本製紙社製、スーパークロン８９２Ｌ（商品名）、固形分含有量２０質量％、塩素含有率２２％、ガラス転移温度８０〜９０℃
（４）トリメチロールプロパントリアクリレート：ダイセルテック社製
（５）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：日本化薬社製
（６）イルガキュア１８４（商品名）：チバスペシャリティ・ケミカルズ社製
（７）イルガキュア８１９（商品名）：チバスペシャリティ・ケミカルズ社製
（８）アクリルポリオール：日立化成社製、ヒタロイド３００１（商品名）、水酸基価３０、ガラス転移温度３０℃、固形分含有量５０質量％
（９）アクリルスチレンポリオール：大日本インキ工業社製、アクリデックＡ−８０１Ｐ（商品名）、水酸基価５０、ガラス転移温度５０℃、固形分含有量５０質量％
（１０）繊維素樹脂：イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ５５１−０．０１（商品名）、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂、固形分含有量１００質量％
（１１）ポリエステルポリオール：住友バイエルウレタン社製、デスモフェン６７０（商品名）、固形分含有量１００質量％
The contents of each component in the table are as follows.
(1) (Meth) acryl-modified chlorinated polypropylene [1]: 10% by mass of acid anhydride-modified chlorinated polypropylene obtained by modifying chlorinated polypropylene having a chlorine content of 20% by mass with maleic anhydride, and 2% by mass of glycidyl methacrylate % (Meth) acrylic resin 90% by mass.
(2) (Meth) acryl-modified chlorinated polypropylene [2]: 13 mass% of acid anhydride-modified chlorinated polypropylene obtained by modifying chlorinated polypropylene having a chlorine content of 21 mass% with maleic anhydride, and 2-hydroxyethyl methacrylate It is comprised from 87 mass% of (meth) acrylic resin containing 2 mass%.
(3) Chlorinated polyolefin: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., Supercron 892L (trade name), solid content 20 mass%, chlorine content 22%, glass transition temperature 80 to 90 ° C.
(4) Trimethylolpropane triacrylate: manufactured by Daicel Tech Co., Ltd. (5) dipentaerythritol hexaacrylate: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (6) Irgacure 184 (trade name): manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (7) Irgacure 819 (commodity) Name): Ciba Specialty Chemicals (8) Acrylic polyol: Hitachi Chemical Co., Ltd., Hitaroid 3001 (trade name), hydroxyl value 30, glass transition temperature 30 ° C., solid content 50 mass%
(9) Acrylic styrene polyol: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Acrydec A-801P (trade name), hydroxyl value 50, glass transition temperature 50 ° C., solid content 50 mass%
(10) Fibrous resin: manufactured by Eastman Chemical Co., CAB551-0.01 (trade name), cellulose acetate butyrate resin, solid content 100 mass%
(11) Polyester polyol: manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Desmophen 670 (trade name), solid content: 100% by mass
表に示すように、実施例によれば、金属基材やトップコートとの付着性や、防錆性がともに優れたベースコートを形成できた。一方、（Ａ）成分のみからなる比較例１の塗料組成物では、ベースコートの付着性は優れるものの、防錆性は悪かった。また、（Ａ）成分の少ない比較例２の塗料組成物や、（Ａ）成分が使用されていない比較例３〜６では、金属基材に対して付着性のよいベースコートを形成できず、そのため、防錆性も得られなかった。
As shown in the table, according to the examples, a base coat having excellent adhesion to a metal substrate or top coat and rust prevention could be formed. On the other hand, in the coating composition of Comparative Example 1 consisting only of the component (A), although the adhesion of the base coat was excellent, the rust prevention property was poor. In addition, in the coating composition of Comparative Example 2 with a small amount of the component (A) and Comparative Examples 3 to 6 in which the component (A) is not used, a base coat having good adhesion to the metal substrate cannot be formed. Also, rust prevention was not obtained.
Claims (3)
前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、前記（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンを含み、
前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記活性エネルギー線硬化性モノマー（Ｂ）との合計１００質量％中、前記塩素化ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の割合が３０〜９５質量％であることを特徴とする金属基材用ベースコート塗料組成物。 It consists of a (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin obtained by reacting a chlorinated polyolefin or a (meth) acrylic monomer containing a (meth) acrylic monomer having a glycidyl group or a polymer thereof with a chlorinated polyolefin modified with an acid anhydride. Containing at least one chlorinated polyolefin resin (A) selected from the group, an active energy ray-curable monomer (B), and a photopolymerization initiator (C);
The chlorinated polyolefin resin (A) includes the (meth) acryl-modified chlorinated polyolefin,
A ratio of the chlorinated polyolefin resin (A) is 30 to 95 mass% in a total of 100 mass% of the chlorinated polyolefin resin (A) and the active energy ray-curable monomer (B). A base coat coating composition for a metal substrate.
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| JPS58145712A (en) * | 1982-02-25 | 1983-08-30 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Radiation-curable resin composition |
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| JPH09169947A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Fujikura Kasei Co Ltd | One-part type coating material composition for polyolefin material |
| PL209142B1 (en) * | 2003-02-18 | 2011-07-29 | Fujikura Kasei Kk | Acrylic-modified chlorinated polyolefin resin, process for producing the same, and coating composition containing the same for polyolefin material |
| JP4423497B2 (en) * | 2003-11-06 | 2010-03-03 | 東洋化成工業株式会社 | UV curable resin composition |
| US20050234158A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Scott Levi F Jr | Energy-curable coating/adhesive compositions containing chlorinated polyolefins |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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