JP5140445B2 - 身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、身体又は硬質表面用の抗真菌剤組成物及び真菌生長抑制方法に関する。

家庭の室内や浴室には様々な黴や酵母を含む真菌類が存在し、これらは環境を悪化させると共に、アレルギーの原因ともなっている。一方、工業分野では真菌類が食品や飲料等への汚染だけではなく、施設の劣化の原因ともなっている。このような現状に対し、様々な殺菌剤や抗菌剤が真菌の制御のために使用されている（特許文献１及び２）。

また、衛生意識の高まりから、殺菌剤や抗菌剤を高頻度で使用する人が増えており、安全性が高く、より刺激の少ない物質を含む真菌制御剤ならびに真菌制御方法が求められている（特許文献３〜７）。さらに、真菌はどこにでも存在することから、安全性が高いだけでなく、広範囲な目的で使用でき、かつより汎用性の高い剤が必要とされている。
特開２００３−６３９１６号公報 特開２００５−３１４３２４号公報 特開平５−４３４０５号公報 特開２００６−１９９６８７号公報 特開昭５１−７６４２３号公報 特開昭４９−８１５３０号公報 特開昭５１−１１００２３号公報

従って、本発明の目的は、安全で使用しやすい、身体又は硬質表面用の抗真菌剤及び真菌生長抑制方法を提供することにある。

斯かる実情に鑑み、本発明者は、抗真菌効果を有する組成物について種々検討したところ、後記式（１）で表される化合物を含有する組成物が、安全であり、家庭及び工業分野における身体及び硬質表面で問題となっている多種の真菌に対し抗菌作用を有することを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（１）
ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数１２又は１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは４〜５の数を示す。）
で表される化合物（Ａ）から選ばれる１種以上を含有する、身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物を提供するものである。

また、本発明は、一般式（１）
ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数１２又は１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは４〜５の数を示す。）
で表される化合物（Ａ）から選ばれる１種以上を含有する組成物を身体又は硬質表面に接触させること又は硬質表面に練りこんで使用することを特徴とする、身体又は硬質表面の真菌生長抑制方法を提供するものである。

本発明によれば、身体及び硬質表面における真菌をより安全かつ広範に抑制することができ、快適で安全な環境を提供することができる。

本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物の有効成分（Ａ）は、一般式（１）：
ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （１）
で表される化合物から成り、Ｒは炭素数１２又は１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、そしてｎは４〜５の数である。具体的には、Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド４モル付加物、Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド５モル付加物、Ｃ１４アルコールエチレンオキサイド４モル付加物、Ｃ１４アルコールエチレンオキサイド５モル付加物が挙げられ、Ｃ１２アルコールとしてはラウリルアルコール、イソドデシルアルコール、Ｃ１４アルコールとしては、ミリスチルアルコール、イソテトラデシルアルコールが挙げられる。

本発明において化合物（Ａ）は、抗真菌効果を発揮できる濃度として、系内に１０ppm以上存在すればよいが、経済性と効果の観点から対象物である身体又は硬質表面に対して１０〜１０００００ppmの濃度で接触させるのが好ましく、更に１０〜１００００ppmが好ましく、より更に１００〜１００００ppmが好ましい。

本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物は、上記の如く、使用時の濃度として化合物（Ａ）が１０〜１０００００ppm存在すればよいので、組成物中の化合物（Ａ）の濃度は特に限定されないが、経済性と効果の観点から０．００１〜５０重量％が好ましく、更に０．０１〜１０重量％が好ましく、より更に０．０１〜１重量％が好ましい。

本発明の組成物は、化合物（Ａ）の水溶液として用いてもよいし、界面活性剤を用いて乳化、分散又は可溶化系としてもよいし、有機溶剤を用いて有機溶剤溶液としてもよい。

本発明組成物に用いる界面活性剤の種類は特に限定されないが、化合物（Ａ）を水系中に安定に存在させることができる界面活性剤が望ましい。更に乳化・分散・可溶化性能の観点、低刺激性の観点から、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと記す）アルキルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ＰＯＥアリールフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルリン酸塩、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩（石けん）、ＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられ、中でもアルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩を用いることがより好ましい。これらの陰イオン性界面活性剤のアルキル炭素数は１０〜１８が好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は０〜１０が好ましく、０〜５がより好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル（但し、化合物（Ａ）を除く）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン・ＰＯＥ（ブロック又はランダム）アルキルエーテル、ＰＯＥアリールフェニルエーテル、ＰＯＥスチレン化フェニルエーテル、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテル等の１価アルコール誘導体型非イオン性界面活性剤、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等の多価アルコール誘導体型非イオン性界面活性剤等が挙げられ、中でもＰＯＥアルキルエーテル［但し、化合物（Ａ）を除く］、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、更に、ＰＯＥアルキルエーテル［但し、化合物（Ａ）を除く］が好ましい。なかでもＰＯＥアルキルエーテルのＨＬＢが１０以上のものがより更に好ましい。また、ＰＯＥアルキルエーテルのアルキル炭素数は１２〜１８が好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は６以上がより好ましい。

界面活性剤は単独で、あるいはより乳化・分散・可溶化性能を高めるために２種以上を組み合わせて用いることができる。

界面活性剤の濃度は特に限定されないが、経済性と効果の観点から組成物中０．０１〜５０重量％が好ましく、更に０．０２〜４０重量％が好ましく、より更に０．０２〜３０重量％が好ましい。

化合物（Ａ）を有機溶剤溶液とするための有機溶剤は特に限定されないが、例えばアルコール類としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、低分子量ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられ、中でもエタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、低分子量ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。炭化水素類としては、ヘキサン、オクタン、流動パラフィン、シクロヘキサン、ベンゼン等が挙げられる。エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、オクタン酸メチル、動植物由来油脂などが挙げられる。さらに極性非プロトン溶剤としては、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミドが挙げられ、中でもジメチルスルホキシドが好ましい。

有機溶剤は単独で、あるいはより分散・可溶化・安定性能を高めるために２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、界面活性剤と有機溶剤を組み合わせて使用することもできる。

さらに、本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物は他の殺菌剤や抗菌剤を併用することも可能である。

上記の他の殺菌剤や抗菌剤としては特に限定されないが、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン等の四級塩、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。

本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物には、その粘度を上昇させて対象物への付着性を向上させるために、増粘剤を用いることも可能である。

更に、本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物にはキレート剤を加えてもよい。該キレート剤としては特に限定されないが、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、トリポリリン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合物及びそれらの塩が挙げられる。

本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物は液状の他、ペースト、クリーム、粉末、タブレット、など、用途に応じて様々な形態をとることが可能である。抗真菌剤組成物は全ての成分が混在した１剤型でも良いが、使い勝手によってはそれをいくつかの分割パッケージにしてもよい。

また、本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物はプラスチック、合成樹脂、ゴム、合成皮革、塗料などの素材に分散させ、練りこんだ形でも用いることができる。

本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物は、身体又は真菌の危害が懸念される水周りに使用することができる。水周りの中では、排水溝、風呂、洗濯槽、キッチン、トイレ周り、貯水タンク、水泳用プール等に好適に使用することができる。

本発明の真菌生長抑制方法は、化合物（Ａ）を含有する本発明組成物を身体又は硬質表面に接触させること又は硬質表面に練りこんで使用することを特徴とする。対象物表面（身体又は硬質表面）と接触させる条件が満足されるならば特に方法は限定されないが、対象物表面に本発明組成物を付着させたり、塗り付けたりすることが可能である。具体的な例としては、本発明組成物を一定量溜めて真菌が存在し得る対象物を浸漬して使用する方法、対象物が広範に亘る場合には、スプレー機器を用いてミストを吹き付けたり、発泡機を用いて泡状にしたものを吹き付けたりする方法が挙げられる。また、本発明組成物を流したり、はけ等により塗布してもよい。その他、タオルなどに該溶液を含浸させて、拭いても良い。

また、対象物によっては本発明組成物を溶液系にせず、クリーム状や軟膏にして塗り広げることも可能である。この場合、化合物（Ａ）は適切な媒体に溶解、分散された形状で提供される。更に、真菌が問題となる場所に使われるような合成樹脂やゴムなどの素材に練りこんだ形をとってもよい。尚、本発明組成物組成物と対象物との接触は連続して行うことが好ましい。ここで、連続して行なうとは、上記のように対象物上及び中に本発明組成物が残存するように適用し、本発明組成物と対象物とが長時間接触するようにすることをいう。

本発明方法の対象となる真菌としては、次のものが挙げられる。
子嚢菌類(Ascomycotina)：
Ascosphaera属、Chaetomium属、Eurotium属、Myriangium属、Cordycepioides属、Hypocrella属、Monascus属、Nectria属、Neosartorya属、Cordyceps 属、Torrubiella属。

不完全菌類（Deuteromycotina)：
Acremonium属、Akanthomyces属、Alternaria属、Aschersonia属、Aspergillus属、Beauveria属、Botrytis属、Cladosporium属、Culicinomyces属、Fusarium属、Gibellula属、Hirsutella属、Hymenostilbe属、Isaria属、Metarhizium属、Nomuraea属、Paecilomyces属、Paraisaria属、Penicillium属、Pochonia属、Pseudogibellula属、Sorosporella属、Sporothrix属、Tetracrium属、Tilachlidiopsis属、Tolypocladium属、Trichoderma属、Verticillium属。

鞭毛菌類（Mastigomycotina）：
Coelomomyces属、Lagenidium属、Aphanomycopsis属、Atkinsiella属、Leptolegnia属。
接合菌類(Zygomycotina)：
Smittium属、Conidiobolus属、Meristacrum属(=Tabanomyces)、Entomophaga属、Entomophthora属、Erynia属、Eryniopsis属、Massospora属、Mucor属、Orthomyces属、Rhizopus属、Strongwellsea属、Tarichium属、Zoophthora属、Neozygites属、Thaxterosporium属、Sporodiniella属。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例：抗真菌性能の検定

成分（Ａ） ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ
（比較例）
（Ａ−1）Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド１モル付加物〔ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−１ＳＹ、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ＝Ｃ１２アルキル、ｎ＝１〕
（実施例）
（Ａ−２）Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド４モル付加物〔ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−４ＳＹ、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ＝Ｃ１２アルキル、ｎ＝４〕
（実施例）
（Ａ−３）Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド５モル付加物〔ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−５ＳＹ、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ＝Ｃ１２アルキル、ｎ＝５〕

（比較例）
（Ａ−４）Ｃ１２アルコールエチレンオキサイド８モル付加物〔ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−８ＳＹ、日光ケミカルズ（株）製、Ｒ＝Ｃ１２アルキル、ｎ＝８〕

使用菌種
Aspergillus niger ATCC9642
Neosartorya fischeri NBRC31895

抗真菌性能評価方法
（１）培地の準備
（Ａ−1）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）をそれぞれ最終濃度100ppmとなるように、ポテト・デキストロース寒天培地（和光純薬）（クロラムフェニコール 100mg/Lを含む）に練りこみ、抗真菌評価用培地を作成した。

（２）培地への真菌の播種
薬剤添加の無いポテト・デキストロース寒天培地（和光純薬）（クロラムフェニコール 100mg/Lを含む）に上記菌を播種、常温にて1週間培養し、これを前培養プレートとした。前培養プレートから菌を回収し、10⁵cfu/mLの菌液を作成した。この菌液0.1mLを（１）で作成した培地へ播種した。

（３）培養及び評価
２５℃で４日間培養を行い、コロニー形成状態を目視で確認し、真菌生育度合い及び抗真菌効果判定を下記評価基準に従って行った。
Aspergillus nigerでの結果を表１に、Neosartorya fischeriでの結果を表２に示す。

評価基準
表中の数字は真菌生育度合いを示す。
真菌生育度合い：
５：全面に菌が生え、全面で胞子形成が確認できる。
４：全面に菌が生え、一部で胞子形成が確認できる。
３：一部に菌が生え、一部で胞子形成が確認できる。
２：数個のコロニーが形成するが、胞子形成は観察されない。
１：全く菌が生えていない。

表中の記号はコントロール培地と各成分含有培地との真菌生育度合いの違いから判定される抗真菌効果度合いを示す。
抗真菌効果：
◎：真菌生育度合いが４減少
○：真菌生育度合いが２又は３減少
△：真菌生育度合いが１減少
×：真菌生育度合いが変化なし

表１、２の結果から明らかなように、本発明の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物はいずれも優れた抗真菌性能を有する。これに対し、（Ａ-１）又は（Ａ-４）を含む比較例では抗真菌効果が劣っていた。

Claims (7)

1. 一般式（１）
   ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （１）
   （式中、Ｒは炭素数１２又は１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは４〜５の数を示す。）
   で表される化合物（Ａ）から選ばれる１種以上を含有する、身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物。
2. 使用時の化合物（Ａ）の濃度が１０〜１００，０００ppmである請求項１記載の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物。
3. 組成物中の化合物（Ａ）の濃度が０．００１〜５０重量％である請求項１記載の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物。
4. スプレー剤又はクリーム剤である請求項１〜３の何れか１項記載の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物。
5. プラスチック、合成樹脂、ゴム、合成皮革又は塗料に練りこんで用いられる請求項１〜３の何れか１項記載の身体又は硬質表面用抗真菌剤組成物。
6. 一般式（１）
   ＲＯ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （１）
   （式中、Ｒは炭素数１２又は１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ｎは４〜５の数を示す。）
   で表される化合物（Ａ）から選ばれる１種以上を含有する組成物を硬質表面に接触させること又は硬質表面に練りこんで使用することを特徴とする、硬質表面の真菌生長抑制方法。
7. 組成物中の化合物（Ａ）の濃度が１０〜１００，０００ppmである請求項６記載の真菌生長抑制方法。