JP5140318B2 - Hair bleaching or dyeing composition - Google Patents

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Description

本発明は、揮発性アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤を混合して用いる毛髪脱色又は染色用組成物に関する。   The present invention relates to a hair bleaching or dyeing composition used by mixing a first agent containing a volatile alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent.

毛髪の染色や脱色には、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤よりなる二剤型の永久染毛剤や脱色剤が広く利用されている。しかし、従来の二剤型の永久染毛剤又は脱色剤は、アルカリ剤として一般的にはアンモニアを用いることが多く、第1剤と第2剤の混合時や毛髪への塗布時にアンモニアの刺激臭が発生する。更に、染色性又は脱色性を向上する目的でアンモニアの含有量を増加するとアンモニア刺激臭や目への刺激が更に増加する。   For dyeing and decoloring hair, two-component permanent hair dyes and decolorizers comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent are widely used. However, conventional two-component permanent hair dyes or depigmenting agents generally use ammonia as an alkali agent, and when the first agent and the second agent are mixed or applied to the hair, stimulation of ammonia. Odor is generated. Furthermore, when the ammonia content is increased for the purpose of improving dyeability or decolorization, ammonia-stimulated odor and eye irritation are further increased.

これらを緩和する手段として、アンモニアの一部をモノエタノールアミン等のアルカノールアミンで代替する方法もあるが、染色性や脱色性が劣ったり、アルカノールアミンを多量に含有した場合には、頭皮への刺激が増加したりするといった問題があった。   As a means to alleviate these, there is a method in which a part of ammonia is replaced with alkanolamine such as monoethanolamine. However, if the dyeing property or decoloring property is inferior or a large amount of alkanolamine is contained, it may be applied to the scalp. There was a problem that stimulation increased.

一方、毛髪の感触を向上する目的で用いられるカチオン性官能基を有する成分(例:カチオン界面活性剤、カチオンポリマーなど)を含有すると組成物の構造が不安定になり、その結果アンモニア刺激臭が発生しやすくなるという問題もあった。   On the other hand, if a component having a cationic functional group used for the purpose of improving the feel of hair (eg, cationic surfactant, cationic polymer, etc.) is contained, the structure of the composition becomes unstable, resulting in an ammonia-stimulating odor. There was also a problem that it was likely to occur.

そこで、これらの問題に対処するため、アルカリ剤、高級アルコール、及びHLBの異なる2種の非イオン界面活性剤を、特定の割合で含有した組成物(特許文献1参照)、HLBの異なる2種の非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、高級アルコール及び揮発性アルカリを、特定の割合で含有した組成物(特許文献2参照)、イソパラフィン及び高分子化合物を含有する組成物(特許文献3参照)などが提案されている。   Therefore, in order to deal with these problems, a composition containing a specific ratio of two types of nonionic surfactants having different alkali agents, higher alcohols, and HLB (see Patent Document 1), two types having different HLBs. A nonionic surfactant, a cationic surfactant, a higher alcohol and a volatile alkali in a specific ratio (see Patent Document 2), a composition containing isoparaffin and a polymer compound (see Patent Document 3) ) Etc. have been proposed.

しかし、これらのいずれも、アンモニアを多量に含有した場合のアンモニア刺激臭を抑える効果や塗布のし易さ、塗布時のタレ落ちのし難さ、組成物の経時安定性は十分満足できるものではなかった。   However, none of these can sufficiently satisfy the effect of suppressing the ammonia-stimulating odor when containing a large amount of ammonia, the ease of application, the difficulty of dripping during application, and the stability over time of the composition. There wasn't.

特開2003−034620号公報JP 2003-0334620 A 特開2005−022998号公報JP 2005-022998 特開2003−095901号公報JP 2003-095901 A

本発明は、アンモニア刺激臭が抑えられ、毛髪に塗布しやすい上、タレ落ちし難く、更には経時安定性に優れた毛髪脱色用又は染色用組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a hair bleaching or dyeing composition that suppresses ammonia-stimulated odor, is easy to apply to hair, does not easily drip, and has excellent stability over time.

本発明者は、第1剤中に非イオン界面活性剤、直鎖脂肪族アルコール及び油性成分を含有させ、非イオン界面活性剤におけるHLBが小さい化合物の比率、及び比較的短鎖の直鎖脂肪族アルコールと比較的長鎖の長鎖脂肪族アルコールとの比率を、特定範囲内となるように調整することによって、上記課題を解決できることを見出した。   The present inventor includes a nonionic surfactant, a linear aliphatic alcohol and an oily component in the first agent, a ratio of a compound having a small HLB in the nonionic surfactant, and a relatively short-chain linear fat. It has been found that the above problem can be solved by adjusting the ratio of the aliphatic alcohol and the relatively long-chain aliphatic alcohol to be within a specific range.

本発明は、アルカリ剤を含有する第1剤及び酸化剤を含有する第2剤を混合して用いる毛髪脱色又は染色用組成物であって、第1剤中に、次の成分(A)〜(E)
(A) 1質量%以上のアンモニア
(B) 非イオン界面活性剤
(C) 炭素数10〜19の直鎖脂肪族アルコール
(D) 炭素数20〜25の直鎖脂肪族アルコール
(E) 炭化水素油、動植物油及びエステル油から選ばれる油性成分
を含有し、第1剤中の成分(B)におけるHLB(グリフィンの式)が10未満である化合物の質量(B1)とHLBが10以上の化合物の質量(B2)の比(B1)/(B2)が0.1〜1であり、かつ第1剤中の成分(D)と成分(C)の質量比(D)/(C)が0.05〜1である毛髪脱色又は染色用組成物を提供するものである。
The present invention is a hair bleaching or dyeing composition used by mixing a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent, and the following components (A) to (E)
(A) 1% by mass or more of ammonia
(B) Nonionic surfactant
(C) a linear aliphatic alcohol having 10 to 19 carbon atoms
(D) straight chain aliphatic alcohol having 20 to 25 carbon atoms
(E) Mass (B1) and HLB of a compound containing an oily component selected from hydrocarbon oils, animal and vegetable oils and ester oils and having an HLB (Griffin formula) of less than 10 in component (B) in the first agent The ratio (B1) / (B2) of the mass (B2) of the compound having a ratio of 10 or more is 0.1 to 1, and the mass ratio (D) / (C of the component (D) and the component (C) in the first agent ) Is 0.05 to 1 to provide a hair bleaching or dyeing composition.

本発明の毛髪脱色又は染色用組成物は、アンモニア刺激臭が抑えられ、毛髪に塗布しやすい上、タレ落ちし難く、更には経時安定性に優れる。   The hair bleaching or dyeing composition of the present invention has an ammonia-stimulated odor, is easy to apply to hair, does not easily sag, and is excellent in stability over time.

〔(A):アルカリ剤〕
本発明の組成物は、第1剤にアンモニアを1重量%以上含有する。ここで、アンモニアは、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の塩として含有されるものも含み、アンモニアとしての量に換算する。アンモニアの総含有量は、脱色性・染色性の高さと刺激臭を抑える点から、第1剤中の1〜5質量%、特に1.5〜3質量%が好ましい。
[(A): Alkaline agent]
The composition of the present invention contains 1% by weight or more of ammonia in the first agent. Here, ammonia contains what is contained as salts, such as ammonium carbonate and ammonium hydrogencarbonate, and is converted into the quantity as ammonia. The total content of ammonia is preferably 1 to 5% by mass, particularly 1.5 to 3% by mass in the first agent, from the viewpoint of suppressing decolorization and dyeing properties and suppressing irritating odors.

その他のアルカリ剤として、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩;炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等を含有させることもできる。その他のアルカリ剤の含有量は、乳化安定性の向上の観点から、第1剤中の2質量%以下、更には1%以下、特に含まないことが好ましい。   Other alkaline agents include monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol and other alkanolamines and salts thereof; 1,3-propanediamine and other alkanediamines and salts thereof; guanidine carbonate , Carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate can also be contained. The content of the other alkali agent is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% or less, particularly not contained in the first agent, from the viewpoint of improving the emulsion stability.

〔(B):非イオン界面活性剤〕
第1剤に含有する非イオン界面活性剤としては、刺激臭抑制と経時安定性の点から、HLBが10未満である非イオン界面活性剤(B1)と、HLBが10以上の非イオン界面活性剤(B2)との質量比(B1)/(B2)が、0.1〜1の範囲となる組み合わせのものが使用され、当該比率が0.2〜0.7、特に0.3〜0.5となる組み合わせが好ましい。また、なお、ここでのHLB値は、グリフィンの式により求めたものをいう。
[(B): Nonionic surfactant]
The nonionic surfactant contained in the first agent includes a nonionic surfactant (B1) with an HLB of less than 10 and a nonionic surfactant with an HLB of 10 or more from the viewpoint of suppressing irritating odors and stability over time. A combination in which the mass ratio (B1) / (B2) to the agent (B2) is in the range of 0.1 to 1 is used, and a combination in which the ratio is 0.2 to 0.7, particularly 0.3 to 0.5 is preferable. In addition, the HLB value here is obtained by the Griffin equation.

非イオン界面活性剤(B1)としては、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;アルキルグリセリルエーテル;アルキルグリセリルペンタエリスリトイルエーテル;アルキルジグリセリルエーテル;アルキルトリグリセリルエーテル等でHLB10未満、好ましくはHLB1以上10未満、特に好ましくはHLB3〜8のものが挙げられる。特に、イソステアリルグリセリルエーテル、イソステアリルジグリセリルエーテル及びイソステアリルグリセリルペンタエリスリトイルエーテルが好ましい。   Nonionic surfactant (B1) includes polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene isostearyl ether Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers; alkyl glyceryl ethers; alkyl glyceryl pentaerythritoyl ethers; alkyl diglyceryl ethers; Preferably, the thing of HLB3-8 is mentioned. In particular, isostearyl glyceryl ether, isostearyl diglyceryl ether and isostearyl glyceryl pentaerythritoyl ether are preferred.

非イオン界面活性剤(B2)としては、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;アルキルグリコシド等でHLB10以上、好ましくはHLB10〜20、特に好ましくはHLB14〜18のものが挙げられる。   Nonionic surfactant (B2) includes polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene isostearyl ether Polyoxyethylene alkyl ethers such as: alkylglycosides and the like having HLB of 10 or more, preferably HLB 10 to 20, particularly preferably HLB 14 to 18.

第1剤中における非イオン界面活性剤の含有量は、刺激臭抑制と経時安定性の点から、0.05〜10質量%、更には0.25〜8質量%、特に0.5〜5質量%が好ましい。   The content of the nonionic surfactant in the first agent is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.25 to 8% by mass, and particularly preferably 0.5 to 5% by mass from the viewpoints of suppression of irritating odor and stability over time.

〔(C),(D):直鎖脂肪族アルコール〕
第1剤に含有する成分(C)の炭素数10〜19の直鎖脂肪族アルコールとしては、飽和又は不飽和の、炭素数12〜18、特に炭素数14〜18のものが好ましい。具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、特にステアリルアルコールが好ましい。
[(C), (D): linear aliphatic alcohol]
The linear aliphatic alcohol having 10 to 19 carbon atoms of component (C) contained in the first agent is preferably a saturated or unsaturated one having 12 to 18 carbon atoms, particularly 14 to 18 carbon atoms. Specific examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like, and stearyl alcohol is particularly preferable.

第1剤に含有する成分(D)の炭素数20〜25の直鎖脂肪族アルコールとしては、飽和又は不飽和の、炭素数20〜24、特に炭素数22のものが好ましい。具体的には、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール(テトラコサノール)が挙げられ、特にベヘニルアルコールが好ましい。   The linear aliphatic alcohol having 20 to 25 carbon atoms of component (D) contained in the first agent is preferably a saturated or unsaturated one having 20 to 24 carbon atoms, particularly 22 carbon atoms. Specific examples include aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnervir alcohol (tetracosanol), and behenyl alcohol is particularly preferable.

第1剤中に含まれる成分(D)と成分(C)との質量比(D)/(C)は、経時安定性、刺激臭抑制と塗布時のタレ落ち防止の点から、0.05〜1であることが必要であり、更には0.1〜0.7、特に0.2〜0.5であることが好ましい。また、第1剤中における成分(C)及び(D)の合計含有量は、経時安定性の点から、3〜18質量%、更には4〜17質量%、特に5〜15質量%が好ましい。   The mass ratio (D) / (C) of the component (D) and the component (C) contained in the first agent is 0.05 to 1 from the viewpoints of stability over time, suppression of irritating odor and prevention of dripping at the time of application. It is necessary to be 0.1 to 0.7, particularly 0.2 to 0.5. Further, the total content of components (C) and (D) in the first agent is preferably 3 to 18% by mass, more preferably 4 to 17% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass from the viewpoint of stability over time. .

〔(E):油性成分〕
第1剤に含有する成分(E)のうち、炭化水素油としては、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。動植物油としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油、ホホバ油、牛脂、カカオ脂等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ-2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル等が挙げられる。
[(E): Oily component]
Among the components (E) contained in the first agent, the hydrocarbon oil includes α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, polybutene, liquid isoparaffin, liquid paraffin, ozokerite, ceresin, paraffin, polyethylene powder, Examples thereof include microcrystalline wax and petrolatum. Animal and vegetable oils include olive oil, camellia oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil Pearl oil, grape seed oil, almond oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil, jojoba oil, beef tallow, cacao butter and the like. Ester oils include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, di-2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isostearyl myristate, isotridecyl myristate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, Cetyl octoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, octyl palmitate, lauryl lactate, octyldodecyl lactate, stearin Isocetyl acid, isocetyl isostearate, ethylene glycol dioctanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, capri Cetyl acid, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, butyl stearate, stearyl stearate, cetyl myristate, myristyl myristate, cetyl palmitate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, stearic acid Examples thereof include cholesteryl and cholesteryl oleate.

成分(E)の油性成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。第1剤中における成分(E)の含有量は、刺激臭抑制と操作性の点から、0.1〜10質量%、更には1〜9質量%、特に2〜8質量%が好ましい。   The oily component of component (E) can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (E) in the first agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 9% by mass, and particularly preferably 2 to 8% by mass from the viewpoints of suppressing the irritating odor and operability.

〔染料〕
本発明の組成物が、脱色用組成物である場合には、染料は含有せず、染色用組成物である場合には、第1剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
〔dye〕
When the composition of the present invention is a decoloring composition, no dye is contained, and when it is a dyeing composition, the first agent contains an oxidation dye intermediate or a direct dye.

(酸化染料中間体)
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
(Oxidized dye intermediate)
As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4 -Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol , 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetami Phenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, and 2,4-diamino. -5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 1 , 3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro-3- Aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- (2- Hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fluoro-5-a Nophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5-methylphenol, 4 -Hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol, 3,4 -Methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine and these Salts and the like.

プレカーサーとカプラーは、それぞれ2種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成中の0.01〜5質量%、特に0.1〜4質量%が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly 0.1 to 4% by mass, based on the total composition.

(直接染料)
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット1、ディスパーズブルー1、ディスパーズブラック9等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
(Direct dye)
Examples of direct dyes include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. Examples of acid dyes include Blue No. 1, Purple No. 401, Black No. 401, Orange No. 205, Red No. 227, Red No. 106, Yellow No. 203, Acid Orange 3, etc., and nitro dyes include 2-nitro -p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4- Hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Red No.3 N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 and the like. Basic dyes such as Basic Blue 99 and Basic Kuburaun 16, Basic Brown 17, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, and the like.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中の0.001〜5質量%、特に0.01〜3質量%が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001-5 mass% in all compositions, and 0.01-3 mass% is especially preferable.

〔酸化剤〕
本発明の組成物は、第2剤に酸化剤を含有する。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成中の0.1〜12質量%、更には0.5〜9質量%、特に1〜6質量%が好ましい。
〔Oxidant〕
The composition of the present invention contains an oxidizing agent in the second agent. Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide and hydrogen peroxide generators such as urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, and potassium percarbonate. Hydrogen is preferred. The content of the oxidizing agent is 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.5 to 9% by mass in terms of hydrogen peroxide, from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. %, Particularly 1 to 6% by mass is preferred.

〔(F):カチオン界面活性剤〕
更に、本発明の脱色又は染色用組成物の第1剤には、成分(F)としてカチオン界面活性剤を含有させることができる。カチオン界面活性剤としては、次の一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩が挙げられる。
[(F): Cationic surfactant]
Furthermore, the first agent of the decolorizing or dyeing composition of the present invention can contain a cationic surfactant as component (F). Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1).

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、R1及びR2は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子、ベンジル基若しくは炭素数1〜3の低級アルキル基又はこれらの組み合わせとなる場合を除く。Z-はアニオンを示す。〕 [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group, and at the same time, a hydrogen atom, a benzyl group, or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or these Except when combined. Z represents an anion. ]

ここでR1及びR2は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数1〜3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンZ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。 Here, one of R 1 and R 2 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, more preferably 22 alkyl groups, particularly a linear alkyl group, and the other is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly A methyl group is preferred. Examples of the anion Z include halide ions such as chloride ions and bromide ions; organic anions such as ethyl sulfate ions and methyl carbonate ions, and halide ions, particularly chloride ions are preferable.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。   As the cationic surfactant, mono long-chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium and behenyl trimethyl ammonium chloride are preferable.

成分(F)のカチオン界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。第1剤中における成分(F)の含有量は、刺激臭抑制の点から、0.1〜3質量%、更には0.3〜2質量%、特に0.5〜1質量%が好ましい。また、第2剤中に含まれるカチオン界面活性剤の含有量は、3質量%以下、更には質量%以下、特に1質量%以下であることが好ましい。 The cationic surfactant of component (F) can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (F) in the first agent is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1% by mass from the viewpoint of suppressing the irritating odor. Further, the content of the cationic surfactant contained in the second agent is preferably 3% by mass or less, more preferably 2 % by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.

また、第1剤中に含まれる成分(C)及び成分(D)の総量と成分(F)との質量比〔(C)+(D)〕/(F)は、アンモニア刺激臭を十分に抑制し、第2剤との混合性の観点から、5〜20であることが必要であり、更には7〜18、特に10〜15であることが好ましい。   In addition, the mass ratio [(C) + (D)] / (F) of the total amount of component (C) and component (D) contained in the first agent and component (F) is sufficient to produce an ammonia-stimulating odor. Suppressing and from the viewpoint of mixing with the second agent, it is necessary to be 5 to 20, more preferably 7 to 18, particularly 10 to 15.

〔(G):シリコーン類〕
更に、本発明の脱色又は染色用組成物の第1剤には、成分(G)としてシリコーン類を含有させることができる。このようなシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
[(G): Silicones]
Furthermore, the first agent of the decoloring or dyeing composition of the present invention can contain silicones as component (G). Examples of such silicones include those shown below.

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]a-Si(CH3)3
〔式中、aは3〜20000の数を示す。〕
(1) Dimethylpolysiloxane Examples include those represented by the following general formula.
(CH 3 ) 3 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] a -Si (CH 3 ) 3
[In formula, a shows the number of 3-20000. ]

(2) アミノ変性シリコーン
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感(ボディ)、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
(2) Amino-modified silicone The amino-modified silicone may have an amino group or an ammonium group, and may be an amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with methyl groups or the like, and the ends are blocked. Either no amoji methicone. For example, preferable amino-modified silicones include those represented by the following general formula. These substances contribute to uniform decolorization and dyeing of hair, and have good persistence on hair. Softness and smoothness when wet, sharpness and depth of color when dry, gloss, , Softness, smoothness, voluminousness (body), ease of grouping and moisturizing effects, and the sustainability of these effects.

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、R0は水酸基、水素原子又はRを示し、Rは置換又は非置換の炭素数1〜20の一価炭化水素基を示し、AはR、基−R′−(NHCH2CH2)nNH2、基OR又は水酸基を示し、R′は炭素数1〜8の二価炭化水素基を示し、nは0〜3の数を示し、p及びqはその和が数平均で10以上1000未満、好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜3万g/mol、好ましくは400g/mol〜1万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕 [Wherein R 0 represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A represents R, a group —R ′-(NHCH 2 CH 2 ) n NH 2 , a group OR or a hydroxyl group, R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n represents a number of 0 to 3, and p and q are sums of numbers averaged The number is from 10 to less than 1000, preferably from 30 to less than 1000, and more preferably from 40 to less than 800. The amino equivalent is 200 g / mol to 30,000 g / mol, preferably 400 g / mol to 10,000 g / mol, more preferably 600 g / mol to 5000 g / mol. ]

アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C(東レ・ダウコーニング社,粘度600mm2/s,アミノ当量1700g/mol)、SF8452C(東レ・ダウコーニング社,粘度700mm2/s,アミノ当量6400g/mol)、SF8457C(東レ・ダウコーニング社,粘度1200mm2/s,アミノ当量1800g/mol)、KF8003(GE東芝シリコーン社,粘度1850mm2/s,アミノ当量2000g/mol)、KF867(GE東芝シリコーン社,粘度1300mm2/s,アミノ当量1700g/mol)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング社,アミノ当量1800g/mol)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。 Specific examples of suitable commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Toray Dow Corning, viscosity 600 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), SF8452C (Toray Dow Corning, viscosity 700 mm 2 / s, amino Equivalent 6400 g / mol), SF8457C (Toray Dow Corning, viscosity 1200 mm 2 / s, amino equivalent 1800 g / mol), KF8003 (GE Toshiba Silicone, viscosity 1850 mm 2 / s, amino equivalent 2000 g / mol), KF867 (GE Examples include amino-modified silicone oils such as Toshiba Silicone Co., Ltd., viscosity 1300 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), and amodimethicone emulsions such as SM8704C (Toray Dow Corning Co., amino equivalent 1800 g / mol). The amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Emulsions of amino-modified silicones can be obtained by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or combinations thereof, or by emulsion polymerization. Can be prepared.

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. It is done.

シリコーン類は、2種以上を併用してもよく、第1剤中におけるその含有量は、0.01〜10質量%が好ましく、更には0.05〜6質量%、特に0.3〜3質量%が好ましい。   Two or more types of silicones may be used in combination, and the content in the first agent is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 6% by mass, and particularly preferably 0.3 to 3% by mass.

〔(H):カチオン性ポリマー〕
本発明の脱色又は染色用組成物の第1剤には、優れた使用感を付与するために、更に成分(H)としてカチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
[(H): Cationic polymer]
The first agent of the decoloring or dyeing composition of the present invention preferably further contains a cationic polymer as the component (H) in order to give an excellent feeling of use. The cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized into a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, as the cationic polymer, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationization Examples include guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives. Among these, diallyl quaternary ammonium salt is included as a structural unit particularly in terms of softness during shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of packing during drying and moisturizing effect, and stability of the agent. Polymers, quaternized polyvinyl pyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferable, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and cationized cellulose derivatives are more preferable, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers. Most preferred.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。   As the skeleton of the diallyl quaternary ammonium salt polymer, one represented by the following general formula (2) or (3) is preferable.

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、R4及びR5は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R6及びR7は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、An-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等) を示す。〕 [In the formula, R 4 and R 5 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 6 and R 7 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and An represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

ジアリル4級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル4級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル4級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。   Examples of the monomer constituting the copolymer with the diallyl quaternary ammonium salt include acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof, and acrylamide, and acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof are particularly preferable. A copolymer of acrylic acid, methacrylic acid or a salt thereof and a diallyl quaternary ammonium salt has a high constituent ratio of diallyl quaternary ammonium salt, and becomes a cationic polymer as a whole.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体(ポリクオタニウム-6,例えばマーコート100;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22,例えばマーコート280,同295;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7,例えばマーコート550;Nalco社)等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。   Specific examples of the polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt include dimethyldiallylammonium chloride polymer (polyquaternium-6, such as Marquat 100; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquaternium- 22, for example, Marquat 280, 295; Nalco), and dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, for example, Marquat 550; Nalco).

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。   As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (4) are preferable.

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、R8は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、R9、R10及びR11は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Bは酸素原子又はイミノ基を示し、rは1〜10の整数を示し、sとtはその和が20〜8000となる数を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕 [In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 9 , R 10 and R 11 may be the same or different; a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy An alkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group; B represents an oxygen atom or an imino group; r represents an integer of 1 to 10; Represents a number of ˜8000, and An has the same meaning as described above. ]

本発明で用いられる4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては1万〜200万、特に5万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N(以上、アイエスピー・ジャパン社)等が挙げられる。   The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, particularly preferably 50,000 to 1,500,000. Examples of commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N (hereinafter referred to as IP Japan).

カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。   As the cationized cellulose derivative, for example, those represented by the following general formula (5) are preferable.

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、Gはアンヒドログルコース単位の残基を示し、fは50〜2万の整数を示し、R12は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕 [In the formula, G represents a residue of an anhydroglucose unit, f represents an integer of 50 to 20,000, and R 12 represents a substituent represented by the following general formula (6). ]

Figure 0005140318
Figure 0005140318

〔式中、R13及びR14は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、gは0〜10の整数を示し、hは0〜3の整数を示し、iは0〜10の整数を示し、R15は炭素数1〜3のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、R16、R17及びR18は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。An-は前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein R 13 and R 14 represent an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, g represents an integer of 0 to 10, h represents an integer of 0 to 3, and i represents an integer of 0 to 10] R 15 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, R 16 , R 17 and R 18 may be the same or different and each represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having up to 10 carbon atoms, Moreover, you may form the heterocyclic ring containing the nitrogen atom in a formula. An - has the same meaning as above. ]

カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのhの平均値は、0.01〜1、特に0.02〜0.5が好ましい。また、g+iの合計は平均1〜3である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また1を超えてもかまわないが反応収率の点より1以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードG、同GP(以上、ライオン社)、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M(以上、ユニオンカーバイド社)等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200(以上、ナショナルスターチアンドケミカル社)等が挙げられる。   The cation substitution degree of the cationized cellulose derivative, that is, the average value of h per anhydroglucose unit is preferably 0.01 to 1, particularly 0.02 to 0.5. Moreover, the sum total of g + i is 1-3 on average. If the degree of cation substitution is less than 0.01, it is not sufficient and may exceed 1, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably 100,000 to 3,000,000. Commercially available products include Leo Guard G, GP (Lion), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (Union Carbide). Can be mentioned. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 (National Starch and Chemical Co., Ltd.).

これらカチオン性ポリマーは、2種以上を併用してもよく、またその含有量が多いほど効果が高いが、保存安定性と、剤単独での又は混合時の粘度安定性の点から、第1剤中の0.001〜20質量%が好ましく、更には0.01〜10質量%、特に0.05〜5質量%が好ましい。   These cationic polymers may be used in combination of two or more, and the higher the content, the higher the effect. However, from the viewpoint of storage stability and viscosity stability of the agent alone or at the time of mixing, the first 0.001-20 mass% in an agent is preferable, Furthermore, 0.01-10 mass%, Furthermore, 0.05-5 mass% is preferable.

〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
[Medium]
In the composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of organic solvents include lower alkanols such as ethanol and 2-propanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve, and carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol. Is mentioned.

〔剤型等〕
第1剤及び第2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第1剤と第2剤を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きB型回転粘度計(B8R型粘度計,TOKIMEC社)で測定した粘度が2000〜10万mPa・sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpmで1分間回転させた後の値とする。
[Dosage form etc.]
The dosage forms of the first agent and the second agent can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. It is desirable to mix the 1st and 2nd agents and make it difficult to spill when applied to the hair. B-type viscometer with a helical stand at 25 ° C (B8R viscometer, TOKIMEC) The viscosity measured in step 1 is preferably 2000 to 100,000 mPa · s. Here, the viscosity is a value after rotating for 1 minute at 10 rpm using a rotor TC.

〔pH〕
本発明の組成物のpH(25℃)は、第1剤は8〜12、第2剤は2〜5が好ましく、使用時(混合時)の全組成物は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、8〜12、特に8〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the composition of the present invention is preferably 8 to 12 for the first agent and 2 to 5 for the second agent. The total composition at the time of use (mixing) is decolorization / hair dyeing effect and skin. From the point of irritation, 8 to 12, particularly 8 to 10 is preferable. As a pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride, monopotassium dihydrogen phosphate, Examples thereof include phosphates such as disodium monohydrogen phosphate.

〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、天然又は合成の高分子、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the composition of the present invention. Such optional ingredients include natural or synthetic polymers, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, vitamins, fragrances, UV absorbers, etc. Can be mentioned.

〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第1剤と第2剤を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は3〜45分間、更に5〜30分間、特に10〜30分間が好ましい。
[Treatment method]
In order to dye or decolorize hair using the composition of the present invention, for example, the first agent and the second agent of the composition of the present invention are mixed immediately before use, then applied to the hair, and left for a predetermined time, Rinse and dry. The application temperature to the hair is preferably 15 to 45 ° C., the application time is 3 to 45 minutes, more preferably 5 to 30 minutes, and particularly preferably 10 to 30 minutes.

表1に示す毛髪脱色又は染色用第1剤及び下記処方の共通第2剤を調製し「刺激臭」、「髪の感触」、「タレ落ち」、「塗布性」、「経時安定性」について評価を行った。   Prepare the first agent for hair bleaching or dyeing shown in Table 1 and the second agent common to the following prescriptions, and “irritating odor”, “feel of hair”, “sagging”, “applicability”, “stability over time” Evaluation was performed.

(共通第2剤の処方)
(質量%)
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.15
セタノール 1.50
プロピレングリコール 0.50
硫酸オキシキノリン 0.05
リン酸 pH=3.5に調整する量
過酸化水素水(35重量%) 16.00
精製水 残量
(Prescription for common second agent)
(mass%)
Stearyltrimethylammonium chloride 0.15
Cetanol 1.50
Propylene glycol 0.50
Oxyquinoline sulfate 0.05
Phosphoric acid Amount adjusted to pH = 3.5 Hydrogen peroxide solution (35% by weight) 16.00
Purified water remaining

評価は、「刺激臭」、「髪の感触」、「タレ落ち」、「塗布性」についてはパネラー10名により、下記基準に従って行い、その合計点を表1に示した。「経時安定性」については、目視による評価結果を表1に示した。   The evaluation was carried out according to the following criteria by 10 panelists for “irritating odor”, “feel of hair”, “sagging” and “applicability”, and the total points are shown in Table 1. Table 1 shows the results of visual evaluation of “time stability”.

「刺激臭」
第1剤及び第2剤をそれぞれ5gずつよく混合し、直径10cmのシャーレにとり、臭いを嗅ぎ、次の4段階で官能評価した。
+2:刺激臭が弱い
+1:刺激臭がやや弱い
−1:刺激臭がやや強い
−2:刺激臭が強い
"Pungent odor"
5 g each of the first agent and the second agent were mixed well, placed in a petri dish having a diameter of 10 cm, smelled, and subjected to sensory evaluation in the following four stages.
+2: Slight irritating odor +1: Slightly irritating odor -1: Slightly irritating odor -2: Strong irritating odor

「髪の感触」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、黒髪トレス(日本人毛10g)に塗布し、20分間放置した。流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、次の4段階で官能評価した。
+2:感触が良い
+1:感触がやや良い
−1:感触がやや悪い
−2:感触が悪い
"Hair feel"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to a black hair tress (10 g of Japanese hair), and allowed to stand for 20 minutes. After rinsing with running water, washing with shampoo, and drying, sensory evaluation was performed in the following four stages.
+2: feel good +1: feel slightly good -1: feel slightly bad -2: feel bad

「タレ落ち」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、ウイッグに塗布し、次の4段階で官能評価した。
+2:タレ落ちがない
+1:タレ落ちがほとんどない
−1:タレ落ちがややある
−2:タレ落ちがある
"Dropping sauce"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to the wig, and sensory evaluation was performed in the following four stages.
+2: No sagging loss +1: Almost no sagging loss -1: Satisfying sagging loss -2: Sagging sagging

「塗布性」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、ウイッグに塗布し、次の4段階で評価した。
+2:塗布しやすい
+1:やや塗布しやすい
−1:やや塗布しにくい
−2:塗布しにくい
"Applicability"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to a wig, and evaluated in the following four stages.
+2: Easy to apply +1: Slightly easy to apply -1: Slightly difficult to apply -2: Difficult to apply

「経時安定性」
第1剤をガラス容器に充填し、50℃(夏の倉庫内の温度に相当)、1ヶ月間保存後の乳化状態を次の3段階で評価した。
○:乳化状態が良い
△:保存前と比べて外観にムラが生じる、又は若干の粘度が上昇する
×:分離する、又は粘度が20万mPa・sを超えて硬くなる
"Stability over time"
The first agent was filled in a glass container, and the emulsified state after storage for 1 month at 50 ° C. (corresponding to the temperature in the summer warehouse) was evaluated in the following three stages.
○: Good emulsification state △: Unevenness in appearance or slightly increased viscosity compared to before storage ×: Separated or hardened with viscosity exceeding 200,000 mPa · s

Figure 0005140318
Figure 0005140318

Claims (6)

アルカリ剤を含有する第1剤及び酸化剤を含有する第2剤を混合して用いる毛髪脱色又は染色用組成物であって、第1剤中に、次の成分(A)〜(E)
(A) 1質量%以上のアンモニア
(B) 非イオン界面活性剤
(C) 炭素数10〜19の直鎖脂肪族アルコール
(D) 炭素数20〜25の直鎖脂肪族アルコール
(E) 炭化水素油、動植物油及びエステル油から選ばれる油性成分
を含有し、第1剤中の成分(B)におけるHLB(グリフィンの式)が10未満である化合物の質量(B1)とHLBが10以上の化合物の質量(B2)の比(B1)/(B2)が0.1〜1であり、かつ第1剤中の成分(D)と成分(C)の質量比(D)/(C)が0.1〜0.5である毛髪脱色又は染色用組成物。
A hair bleaching or dyeing composition using a mixture of a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent, wherein the following components (A) to (E) are contained in the first agent:
(A) 1% by mass or more of ammonia
(B) Nonionic surfactant
(C) a linear aliphatic alcohol having 10 to 19 carbon atoms
(D) straight chain aliphatic alcohol having 20 to 25 carbon atoms
(E) Mass (B1) and HLB of a compound containing an oily component selected from hydrocarbon oils, animal and vegetable oils and ester oils and having an HLB (Griffin formula) of less than 10 in component (B) in the first agent The ratio (B1) / (B2) of the mass (B2) of the compound having a ratio of 10 or more is 0.1 to 1, and the mass ratio (D) / (C of the component (D) and the component (C) in the first agent ) Is a hair bleaching or dyeing composition of 0.1 to 0.5 .
更に、第1剤中に成分(F)カチオン界面活性剤を含有し、第1剤中の成分(C)及び成分(D)の総量と成分(F)の質量比〔(C)+(D)〕/(F)が、5〜20である請求項1記載の毛髪脱色又は染色用組成物。   Further, the first agent contains a component (F) cationic surfactant, and the total amount of the components (C) and (D) in the first agent and the mass ratio of the component (F) [(C) + (D )] / (F) is 5-20, The composition for hair bleaching or dyeing | staining of Claim 1. 更に、第1剤中に成分(G)シリコーン類を含有する請求項1又は2記載の毛髪脱色又は染色用酸化剤組成物。   Furthermore, the oxidizing agent composition for hair bleaching or dyeing | dying of Claim 1 or 2 which contains a component (G) silicones in a 1st agent. 更に、第1剤中に成分(H)カチオン性ポリマーを含有する請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪脱色又は染色用組成物。   The hair bleaching or dyeing composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a component (H) cationic polymer in the first agent. 第2剤中のカチオン界面活性剤の含有量が3質量%以下である請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪脱色又は染色用組成物。   The hair bleaching or dyeing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the cationic surfactant in the second agent is 3% by mass or less. 成分(A)以外のアルカリ剤の含有量が、第1剤中、0〜2質量%である請求項1〜5のいずれかに記載の毛髪脱色又は染色用組成物。Content of alkaline agents other than a component (A) is 0-2 mass% in a 1st agent, The composition for hair decoloring or dyeing | staining in any one of Claims 1-5.
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