JP2005330193A - Oxidation hair dyeing or decoloring composition - Google Patents

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JP2005330193A
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由紀 直井
Takashi Matsuo
貴史 松尾
Eiichi Nishizawa
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oxidation hair dyeing or a decoloring composition having excellent dyeing or decoloring power of hair with a slight damage feeling of the hair after use. <P>SOLUTION: This oxidation hair dyeing or decoloring composition is used by mixing a first agent containing an alkaline agent with a second agent containing hydrogen peroxide just before use and comprises the following ingredients (A) to (G) in the composition after mixing. (A) an organic solvent having 0.3-6 octanol-water partition coefficient (logP) at 25°C and ≤200 molecular weight, (B) an amino-modified silicone, (C) a cationic polymer, (D) a cationic surfactant, (E) an oxidation hair dye intermediate or a direct dye (without containing both in the case of the decoloring agent), (F) the alkaline agent and (G) the hydrogen peroxide. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、毛髪の染色・脱色力に優れ、使用後の毛髪の損傷感が少ない酸化染毛ないし脱色組成物に関する。   The present invention relates to an oxidative hair coloring or decoloring composition that is excellent in hair dyeing and decoloring power and has little hair damage after use.

毛髪の脱色及び染色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。   For decolorization and dyeing of hair, an oxidative hair dye or decoloring agent that decolorizes or dyes hair by an oxidation reaction in the presence of an alkali agent, an oxidizing agent or the like is widely used.

しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、つやがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。更に、このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。このため、根元部分と毛先部分とで損傷度が異なることから、これを染毛又は脱色した場合にむらが生じやすい、毛先部分の色がシャンプーによる洗髪で落ちやすい、といった問題も引き起こす。   However, oxidative hair dyes or depigmenting agents are liable to cause hair damage. It gets worse. Furthermore, such hair damage accumulates due to repeated decolorization or dyeing, and is particularly noticeable at the hair ends where the number of treatments increases. For this reason, since the damage degree is different between the root portion and the hair tip portion, there is also a problem that unevenness is likely to occur when the hair is dyed or decolored, and the color of the hair tip portion is easily removed by washing with shampoo.

そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、染毛剤にアミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体を添加することにより、毛髪を深みのある色調に染色できること(特許文献1参照)、酸化染毛剤にカチオンポリマーを添加することにより、コンディショニング効果が得られること(特許文献2参照)などが報告されている。   Therefore, in order to cope with these problems, an additive having a conditioning action is used. For example, by adding a silicone derivative such as amino-modified silicone oil to the hair dye, the hair can be dyed in a deep color tone (see Patent Document 1), and by adding a cationic polymer to the oxidative hair dye, conditioning is achieved. It has been reported that an effect can be obtained (see Patent Document 2).

しかしながら、酸化性の染毛剤又は脱色剤には、より高いコンディショニング作用が求められているのが現状である。
特開昭57-192310号公報 米国特許第4362528号明細書
However, the present condition is that a higher conditioning action is required for oxidative hair dyes or depigmenting agents.
JP 57-192310 A U.S. Pat.No. 4,362,528

本発明は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与し、また、染色力や脱色力に優れる酸化染毛ないし脱色組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an oxidative hair coloring or decoloring composition that imparts a long-lasting moist feeling and ease of uniting to hair and is excellent in dyeing power and decoloring power.

本発明者は、酸化染毛ないし脱色組成物において、特定の有機溶剤、アミノ変性シリコーン類、カチオンポリマー及びカチオン界面活性剤を併用することにより、上記課題を解決できることを見出した。   The present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific organic solvent, amino-modified silicones, a cationic polymer, and a cationic surfactant in an oxidative hair dyeing or bleaching composition.

本発明は、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を使用直前に混合して用いる組成物であって、混合後の組成物中に次の成分(A)〜(G)
(A)25℃におけるオクタノール‐水‐分配係数(logP)が0.3〜6であり、かつ分子量が200以下である有機溶剤
(B)アミノ変性シリコーン
(C)カチオンポリマー
(D)カチオン界面活性剤
(E)酸化染料中間体又は直接染料(脱色剤の場合はいずれも含有しない)
(F)アルカリ剤
(G)過酸化水素
を含有する酸化染毛ないし脱色組成物を提供するものである。
The present invention is a composition used by mixing a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide immediately before use, and the following components (A) to (G)
(A) Organic solvent having an octanol-water-partition coefficient (logP) of 0.3-6 at 25 ° C. and a molecular weight of 200 or less
(B) Amino-modified silicone
(C) Cationic polymer
(D) Cationic surfactant
(E) Oxidative dye intermediate or direct dye (not included in the case of decolorizing agent)
(F) Alkaline agent
(G) An oxidative hair coloring or decoloring composition containing hydrogen peroxide is provided.

本発明の酸化染毛ないし脱色組成物は、毛髪に持続性のあるしっとり感とまとまり易さを付与でき、また、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色(脱色)することができ、シャンプー堅牢性(特に化学処理等により損傷の進んだ部分)にも優れる。   The oxidative hair coloring or decoloring composition of the present invention can impart a long lasting moist feeling and ease of uniting to the hair, and is excellent in dyeing power and decoloring power, from the root to the tip of the hair regardless of the degree of hair damage. It can be uniformly dyed (decolored) and has excellent shampoo fastness (particularly damaged by chemical treatment).

本発明の酸化染毛ないし脱色組成物は、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤よりなる二剤型として、又は、更に第3剤として過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤もしくは成分(B)を含有する液状コンディショニング剤を組み合わせてなる三剤型の形態をとる。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第1剤及び第2剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第1剤、第2剤及び第3剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。
〔成分(A):有機溶剤〕
25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が0.3以上であり、かつ分子量が200以下である水相溶性有機溶剤とは、一般に水と一定割合で混合するが、自由混合はしない液体であって、過酸化水素による脱色力を増大させる作用を有する。このような水相溶性有機溶剤としては、例えばベンジルアルコール(25℃におけるlogP 1.10;以下同様)、2-ベンジルオキシエタノール(1.22)、エチレングリコールモノn-ブチルエーテル(0.841)、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル(0.905)、n-ブタノール(0.823)等が挙げられ、なかでもベンジルアルコール及び2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。これらの有機溶剤は、単独で又は2種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は、十分な脱色・染毛効果の点から、第1剤と第2剤を混合した全組成中の8重量%以上とされるが、10〜40重量%、特に10〜25重量%が好ましい。
The oxidative hair coloring or decoloring composition of the present invention is a granulated composition such as a persulfate as a two-part type comprising a first agent containing an alkali agent and a second agent containing an oxidant, or as a third agent. It takes the form of a three-part type formed by combining a powdery oxidizing agent comprising a product or a liquid conditioning agent containing component (B). Hereinafter, the “total composition” in the present invention refers to the whole composition immediately before use in which the first agent and the second agent are mixed in the case of the two-agent type, and in the case of the three-agent type, the first agent, The entire composition immediately before use in which the second agent and the third agent are mixed.
[Component (A): Organic solvent]
A water-compatible organic solvent having an octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C. of 0.3 or more and a molecular weight of 200 or less is a liquid that is generally mixed with water at a certain ratio but does not undergo free mixing. Thus, it has the effect of increasing the decolorizing power by hydrogen peroxide. Examples of such water-compatible organic solvents include benzyl alcohol (logP 1.10 at 25 ° C .; the same applies hereinafter), 2-benzyloxyethanol (1.22), ethylene glycol mono n-butyl ether (0.841), diethylene glycol mono n-butyl ether ( 0.905) and n-butanol (0.823), among which benzyl alcohol and 2-benzyloxyethanol are preferred. These organic solvents can be used singly or in combination of two or more, and the blending amount thereof is in the total composition in which the first agent and the second agent are mixed from the viewpoint of sufficient decolorization and hair dyeing effect. Although it is 8 weight% or more, 10 to 40 weight%, especially 10 to 25 weight% are preferable.

ここで、logPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配のための尺度であって下式で定義されるものをいい、A.レオ,C.ハンシュ,D.エルキンス,ケミカルレビューズ (Chemical Reviews),71巻,6号(1971)にその計算値及び測定値の例が記載されている。なお本発明では、25℃において、化審法化学物質改定第4版「化学物質の分配係数(1−オクタノ−ル/水)測定法について<その1>」(化学工業日報社刊)の方法で測定した値をいう。   Here, logP is a measure for the distribution of substances between the octanol phase and the aqueous phase and is defined by the following formula. A. Leo, C. Hansch, D. Elkins, Chemical Review Examples of calculated and measured values are described in Chemical Reviews, Vol. 71, No. 6 (1971). In the present invention, at 25 ° C., the method of the Chemical Substances Control Law Revised 4th edition “Method for measuring distribution coefficient of chemical substance (1-octanol / water) <Part 1>” (published by Chemical Industry Daily) The value measured in.

logP=log([物質]Octanol/[物質]Water
〔式中、[物質]Octanolはオクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
本発明で用いられる水相溶性有機溶剤は、脱色剤の毛髪への良好な移行性の観点より、25℃におけるlogPが0.3以上であることが必要であり、25℃におけるlogPが0.8〜1.3のものが好ましい。また、脱色力の高さの観点から、有機溶剤の分子量は200以下であることが必要であり、好ましくは185以下、更に好ましくは160以下である。
〔成分(B):アミノ変性シリコーン〕
成分(A)のアミノ変性シリコーンは、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に含まれる。アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基、イミノ基又はアンモニウム基を有するものであればよい。例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンが挙げられる。アミノ変性シリコーンの重合度は、大きいほど粘度が高くなり残留性も良くなり、毛髪上での効果持続性が向上する。好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表される、アモジメチコーンが挙げられる。
logP = log ([Substance] Octanol / [Substance] Water )
[In the formula, [Substance] Octanol represents the molar concentration of the substance in the octanol phase, and [Substance] Water represents the molar concentration of the substance in the aqueous phase. ]
The water-compatible organic solvent used in the present invention is required to have a log P at 25 ° C. of 0.3 or more from the viewpoint of good migration of the decoloring agent to the hair, and the log P at 25 ° C. is 0.8 to 1.3. Those are preferred. Further, from the viewpoint of high decoloring power, the molecular weight of the organic solvent needs to be 200 or less, preferably 185 or less, more preferably 160 or less.
[Component (B): Amino-modified silicone]
The amino-modified silicone of component (A) is contained in any one or more of the first agent, the second agent, and the third agent. Any amino-modified silicone may be used as long as it has an amino group, an imino group or an ammonium group. For example, amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with methyl groups or the like, and amodimethicone in which the terminals are not blocked are mentioned. The greater the degree of polymerization of the amino-modified silicone, the higher the viscosity and the better the persistence, and the longer the effect persists on the hair. Preferable amino-modified silicone includes amodimethicone represented by the following general formula (1).

Figure 2005330193
Figure 2005330193

〔式中、R0は水酸基、水素原子又はRを示し、Rは置換又は非置換の炭素数1〜20の一価炭化水素基を示し、AはR、基−R′−(NHCH2CH2)nNH2、基OR又は水酸基を示し、R′は炭素数1〜8の二価炭化水素基を示し、nは0〜3の数を示し、p及びqは総ケイ素原子数(p+q+2)が数平均で10〜20,000、好ましくは30〜1,000、更に好ましくは40〜800となる数を示す。後述のアミノ当量は500g/mol〜10万g/mol、好ましくは1000g/mol〜8万g/mol、更に好ましくは2000g/mol〜5万g/molである。〕
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社,粘度600mm2/s,アミノ当量1700g/mol)、SF8452C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社,粘度700mm2/s,アミノ当量6400g/mol)、SF8457C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社,粘度1200mm2/s,アミノ当量1800g/mol)、KF8003(GE東芝シリコーン社,粘度1850mm2/s,アミノ当量2000g/mol)、KF867(GE東芝シリコーン社,粘度1300mm2/s,アミノ当量1700g/mol)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社,アミノ当量1800g/mol)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
[Wherein R 0 represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A represents R, a group —R ′-(NHCH 2 CH 2 ) n NH 2 , a group OR or a hydroxyl group, R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n represents a number of 0 to 3, p and q represent the total number of silicon atoms (p + q + 2 ) Is a number average of 10 to 20,000, preferably 30 to 1,000, more preferably 40 to 800. The amino equivalent described later is 500 g / mol to 100,000 g / mol, preferably 1000 g / mol to 80,000 g / mol, and more preferably 2000 g / mol to 50,000 g / mol. ]
Specific examples of suitable commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Toray Dow Corning Silicone, viscosity 600 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), SF8452C (Toray Dow Corning Silicone, viscosity 700 mm 2 / s, amino equivalent weight 6400g / mol), SF8457C (Dow Corning Toray silicone Co., viscosity 1200 mm 2 / s, amino equivalent weight 1800g / mol), KF8003 (GE Toshiba silicones Co., viscosity 1850 mm 2 / s, an amino equivalent of 2000 g / mol), amino modified silicone oils such as KF867 (GE Toshiba Silicone, viscosity 1300 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), and amojime such as SM8704C (Toray Dow Corning Silicone, amino equivalent 1800 g / mol) A corn emulsion is mentioned. The amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Emulsions of amino-modified silicones can be obtained by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or combinations thereof, or by emulsion polymerization. Can be prepared.

アミノ変性シリコーンの含有量は、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤(三剤式の場合には更に第3剤)から成る全組成(以下、単に「全組成」という)中の0.01〜30重量%が好ましく、更には0.05〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   The content of the amino-modified silicone is the total composition (hereinafter simply referred to as “total composition”) consisting of a first agent containing an alkali agent and a second agent containing an oxidizing agent (and a third agent in the case of a three-agent type). 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and particularly preferably 0.1 to 10% by weight.

〔換算アミノ当量〕
また、成分(B)以外のシリコーン類として、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン類等を用いてもよい。メチルポリシロキサン類としては、ジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコーン)、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコノール)、国際公開第96/31188号パンフレットに記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。いずれにしても各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜8万g/mol、特に2000〜5万g/molとなる範囲が好ましい。
換算アミノ当量(g/mol)=〔全組成物1g中の全シリコーン類の総重量(g/g)〕/〔全組成物1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)〕。
[Equivalent amino equivalent]
In addition, as the silicones other than the component (B), cyclic polysiloxane, phenyl polysiloxane, methyl polysiloxane and the like may be used. Examples of the methylpolysiloxane include dimethylpolysiloxane (INCI name: dimethicone), methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane having a hydroxy end group (INCI name: dimethiconol), and described in International Publication No. 96/31188. Examples include slightly crosslinked silicone gum. In any case, the content ratio of each silicone is preferably in the range where the converted amino equivalent represented by the following formula is 500 to 100,000 g / mol, more preferably 1000 to 80,000 g / mol, particularly 2000 to 5 A range of 10,000 g / mol is preferred.
Equivalent amino equivalent (g / mol) = [total weight of all silicones in 1 g of total composition (g / g)] / [total of amino group, imino group and ammonium group of amino-modified silicone in 1 g of total composition Number of moles (mol / g)].

ここで、「全組成物1g中の全シリコーン類の総重量(g/g)」、並びに「全組成物1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)」は、以下のようにして求める。   Here, “total weight (g / g) of all silicones in 1 g of total composition” and “total number of moles of amino groups, imino groups and ammonium groups of amino-modified silicone in 1 g of total composition (mol / mol) g) ”is obtained as follows.

まず、第1剤と第2剤(三剤式の場合には、更に第3剤)の各々からシリコーン類を分画し、各剤中の全シリコーン類の総重量(g)及びアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol)を定量する。次に全組成物における各剤の混合比率を勘案し、全組成物1g中の全シリコーン類の総重量(g/g)、並びに全組成物1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)を算出する。最後に前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量(g/mol)を算出する。   First, silicones are fractionated from each of the first agent and the second agent (in the case of a three-agent type, the third agent), and the total weight (g) of all silicones in each agent and amino-modified silicone The total number of moles (mol) of the amino group, imino group and ammonium group is determined. Next, considering the mixing ratio of each agent in the whole composition, the total weight (g / g) of all silicones in 1 g of the whole composition, and the amino group, imino group and amino group of the amino-modified silicone in 1 g of the whole composition Calculate the total number of moles of ammonium groups (mol / g). Finally, the converted amino equivalent (g / mol) is calculated using the converted amino equivalent calculation formula.

〔成分(C):カチオンポリマー〕
成分(C)のカチオンポリマーは、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に含まれる。カチオンポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオンポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
[Component (C): Cationic polymer]
The cationic polymer of component (C) is contained in any one or more of the first agent, the second agent, and the third agent. The cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized to a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, the cationic polymer is an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, or a cationized guar gum. Derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and the like. Among these, diallyl quaternary ammonium salt is included as a structural unit particularly in terms of softness during shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of packing during drying and moisturizing effect, and stability of the agent. Polymers, quaternized polyvinyl pyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferable, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and cationized cellulose derivatives are more preferable, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers. Most preferred.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(2)又は(3)で示されるものが好ましい。   As the skeleton of the diallyl quaternary ammonium salt polymer, one represented by the following general formula (2) or (3) is preferable.

Figure 2005330193
Figure 2005330193

〔式中、R1及びR2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R3及びR4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、X-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等)を示す。〕
ジアリル4級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル4級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル4級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオンポリマーとなる。
[In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 3 and R 4 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]
Examples of the monomer constituting the copolymer with the diallyl quaternary ammonium salt include acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof, and acrylamide, and acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof are particularly preferable. A copolymer of acrylic acid, methacrylic acid or a salt thereof and a diallyl quaternary ammonium salt has a high constituent ratio of diallyl quaternary ammonium salt, and becomes a cationic polymer as a whole.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体(ポリクオタニウム-6,例えばマーコート100;ONDEO Nalco社)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22,例えばマーコート280,同295;ONDEO Nalco社)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7,例えばマーコート550;ONDEO Nalco社)等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。   Specific examples of the polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, such as Marquat 100; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquaternium). -22, such as Marquat 280, 295; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, such as Marquat 550; ONDEO Nalco), etc. preferable.

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(4)で表されるものが好ましい。   As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (4) are preferable.

Figure 2005330193
Figure 2005330193

〔式中、R5は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基、R6、R7及びR8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Yは酸素原子又はイミノ基を示し、rは1〜10の整数を示し、sとtはその和が20〜8000となる数を示し、X-は前記と同じ意味を示す。〕
本発明で用いられる4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては1万〜200万、特に5万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N(以上、アイエスピー・ジャパン社)等が挙げられる。
[Wherein, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 6 , R 7 and R 8 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group. , An amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group, Y represents an oxygen atom or an imino group, r represents an integer of 1 to 10, and s and t represent a sum of 20 to 8000. X represents the same meaning as described above. ]
The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, particularly preferably 50,000 to 1,500,000. Examples of commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N (hereinafter referred to as IP Japan).

カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。   As the cationized cellulose derivative, for example, those represented by the following general formula (5) are preferable.

Figure 2005330193
Figure 2005330193

〔式中、Aはアンヒドログルコース単位の残基を示し、fは50〜2万の整数を示し、R9は、それぞれ次の一般式(6)で表される置換基を示す。〕 [Wherein, A represents a residue of an anhydroglucose unit, f represents an integer of 50 to 20,000, and R 9 represents a substituent represented by the following general formula (6). ]

Figure 2005330193
Figure 2005330193

〔式中、R10及びR11は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、gは0〜10の整数を示し、hは0〜3の整数を示し、iは0〜10の整数を示し、R12は炭素数1〜3のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、R13、R14及びR15は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。X-は前記と同じ意味を示す。〕
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのhの平均値は、0.01〜1、特に0.02〜0.5が好ましい。また、g+iの合計は平均1〜3である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また1を超えてもかまわないが反応収率の点より1以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードG、同GP(以上、ライオン社)、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M(以上、ユニオンカーバイド社)等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200(以上、ナショナルスターチアンドケミカル社)等が挙げられる。
[Wherein R 10 and R 11 represent an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, g represents an integer of 0 to 10, h represents an integer of 0 to 3, and i represents an integer of 0 to 10] , R 12 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, R 13 , R 14 and R 15 may be the same or different and each represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having up to 10 carbon atoms, Moreover, you may form the heterocyclic ring containing the nitrogen atom in a formula. X has the same meaning as described above. ]
The cation substitution degree of the cationized cellulose derivative, that is, the average value of h per anhydroglucose unit is preferably 0.01 to 1, particularly 0.02 to 0.5. Moreover, the sum total of g + i is 1-3 on average. If the degree of cation substitution is less than 0.01, it is not sufficient and may exceed 1, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably 100,000 to 3,000,000. Commercially available products include Leo Guard G, GP (Lion), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (Union Carbide). Can be mentioned. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 (National Starch and Chemical Co., Ltd.).

これらカチオンポリマーは、成分(C)として2種以上を併用してもよい。また成分(C)の含有量は多いほど効果が高く、一方、含有量が多すぎると安定性が不良となり、剤単独での、又は混合時の粘度低下を引き起こす。これらの点から、成分(C)の含有量は、全組成物中の0.001〜20重量%が好ましく、更には0.01〜10重量%、特に0.05〜5重量%が好ましい。   These cationic polymers may be used in combination of two or more as the component (C). In addition, the higher the content of component (C), the higher the effect. On the other hand, when the content is too high, the stability becomes poor, and the viscosity of the agent alone or at the time of mixing is reduced. From these points, the content of the component (C) is preferably 0.001 to 20% by weight in the total composition, more preferably 0.01 to 10% by weight, and particularly preferably 0.05 to 5% by weight.

〔成分(D)カチオン界面活性剤〕
本発明のカチオン界面活性剤は、使用後の毛髪の感触を向上させることを主たる目的として第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に含まれる。具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩や塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩等が用いられる。
[Component (D) Cationic Surfactant]
The cationic surfactant of the present invention is contained in any one or more of the first agent, the second agent and the third agent for the main purpose of improving the feel of the hair after use. Specifically, mono long-chain alkyltrimethylammonium salts such as behenyltrimethylammonium chloride, dilong-chain alkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, and the like are used.

本発明の組成物にシリコーン類や高級アルコール類を含有させ、乳化物とするためには、さらに非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するエトキシ化高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン(2〜40)アルキルエーテル等を全組成物中に1〜40重量%程度、好ましくは2〜20重量%程度用いるのが好ましい。これらの使用比率は、(カチオン界面活性剤)/(非イオン界面活性剤+カチオン界面活性剤)の重量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。   In order to make the composition of the present invention contain silicones or higher alcohols to obtain an emulsion, the composition is further non-ionic surfactant, for example, ethoxylation having a linear or branched alkyl group having 12 to 22 carbon atoms. It is preferable to use a higher alcohol, specifically, polyoxyethylene (2-40) alkyl ether or the like in the whole composition at about 1 to 40% by weight, preferably about 2 to 20% by weight. The weight ratio of (cationic surfactant) / (nonionic surfactant + cationic surfactant) is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, and particularly preferably 0.4 or less.

〔高級アルコール〕
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
[Higher alcohol]
The composition of the present invention preferably contains a higher alcohol in any one or more of the first agent, the second agent, and the third agent from the viewpoint of improvement in feel and stability. These have the effect of forming a structure with a surfactant to prevent separation and improving the feel during rinsing.

高級アルコールとしては、炭素数8〜22、特に16〜22のもの、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等、及びこれらの混合物を用いるのが好ましく、特に感触面からベヘニルアルコールを用いるのが好ましい。   As the higher alcohol, those having 8 to 22 carbon atoms, particularly 16 to 22 carbon atoms, such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and the like, and mixtures thereof are preferably used, and in particular, behenyl alcohol is used in terms of feel. preferable.

高級アルコールは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   Two or more higher alcohols may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly 0.1 to 10% by weight, based on the total composition.

界面活性剤と高級アルコールの重量比を、10:1〜1:10、好ましくは4:1〜1:8、特に1:1〜1:4とし、高級アルコールとして炭素数16〜22の直鎖飽和高級アルコールを用いると、混合前の第1剤又は第2剤をクリーム状にすることができる。
〔成分(E):酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第1剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
The weight ratio of the surfactant to the higher alcohol is 10: 1 to 1:10, preferably 4: 1 to 1: 8, particularly 1: 1 to 1: 4, and a straight chain having 16 to 22 carbon atoms as the higher alcohol. When a saturated higher alcohol is used, the first agent or the second agent before mixing can be creamed.
[Component (E): Oxidative dye intermediate or direct dye]
When the composition of the present invention is a depigmenting agent composition, it contains no dye, and when it is a hair dye composition, the first agent contains an oxidation dye intermediate or a direct dye.

(酸化染料中間体)
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
(Oxidized dye intermediate)
As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4 -Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol , 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetami Phenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, and 2,4-diamino. -5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 1 , 3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro-3- Aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- (2- Hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fluoro-5-a Nophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5-methylphenol, 4 -Hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol, 3,4 -Methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine and these Salts and the like.

プレカーサーとカプラーは、それぞれ2種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜5重量%、特に0.1〜4重量%が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 4% by weight, based on the total composition.

(直接染料)
直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット1、ディスパーズブルー1、ディスパーズブラック9等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
(Direct dye)
Examples of direct dyes include nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. Nitro dyes include 2-nitro-paraphenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-parahydroxyethylaminophenol, 4-nitro-orthophenylenediamine, 4-amino-3- Nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Red No. 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-paraphenylenediamine, etc., and disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 As basic dyes, basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, Basic Orange 31, etc.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中に0.001〜5重量%、特に0.01〜3重量%が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. The content thereof is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly 0.01 to 3% by weight in the total composition.

〔成分(F)アルカリ剤〕
本発明の組成物は、第1剤にアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.2〜5重量%が好ましい。
(Ingredient (F) Alkaline agent)
The composition of the present invention contains an alkaline agent in the first agent. Alkaline agents include: ammonia; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol; alkanediamines such as 1,3-propanediamine; guanidine carbonate, sodium carbonate, carbonic acid Examples thereof include carbonates such as potassium, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. These alkaline agents may be used in combination of two or more, and the content thereof is 0.05% in the total composition from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. To 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.

上記アルカリ剤のうち、アンモニア、モノエタノールアミンが好ましい。特にこれらのアルカリ剤をその塩と共存させ、緩衝系とするのが好ましい。塩類としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。   Of the alkaline agents, ammonia and monoethanolamine are preferred. In particular, it is preferable that these alkaline agents coexist with their salts to form a buffer system. As the salts, ammonium carbonate and ammonium hydrogen carbonate are preferable. Furthermore, the content of these is most preferably in the following range.

全組成物中の(a)アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、(b)モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量%であることが好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.2〜5重量%であることが好ましい。   The total amount of (a) content when ammonia and its salt are converted as ammonia in the entire composition and (b) content when monoethanolamine and its salt are converted as monoethanolamine is sufficient decolorization -From the point of hair dyeing effect and reduction of hair damage, scalp irritation and olfactory irritation, it is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, especially 0.2 to 5% in the total composition. It is preferable that it is weight%.

また、刺激臭を避けるためには、アンモニアを用いず、モノエタノールアミンを用いるのが好ましい。一方、強い脱色力を得るためには、アンモニアとモノエタノールアミンを併用し、(a)/(b)の重量比を0.01〜2、更には0.02〜1、特に0.05〜0.5とするのが好ましい。   Moreover, in order to avoid an irritating odor, it is preferable not to use ammonia but to use monoethanolamine. On the other hand, in order to obtain a strong decolorizing power, it is preferable that ammonia and monoethanolamine are used in combination, and the weight ratio of (a) / (b) is 0.01 to 2, more preferably 0.02 to 1, particularly 0.05 to 0.5. .

〔成分(G):過酸化水素〕
過酸化水素は、第2剤に含まれる。過酸化水素の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.1〜12重量%、更には0.5〜9重量%、特に1〜6重量%が好ましい。
[Component (G): Hydrogen peroxide]
Hydrogen peroxide is contained in the second agent. The content of hydrogen peroxide is from 0.1 to 12% by weight, more preferably from 0.5 to 9% by weight, particularly from 1 to 12% by weight in the total composition from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. 6% by weight is preferred.

〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類が挙げられる。
[Medium]
In the composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of the organic solvent include lower alkanols such as ethanol and 2-propanol, and polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and glycerin.

〔剤型等〕
本発明の組成物は、現在広く利用されている酸化染毛剤又は脱色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第2剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第3剤として過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等)等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第1剤及び第2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きB型回転粘度計(B8R型粘度計,TOKIMEC社)で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、1分間回転させた後の値とする。
[Dosage form etc.]
The composition of the present invention is a two-component composition comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, as well as the currently used oxidative hair dye or decoloring agent. As a three-part type that combines a powdered oxidizer consisting of a granulated product such as persulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) as a third agent for improving the decolorizing power as a mold Provided. The dosage forms of the first agent and the second agent can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. It is desirable to mix the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-agent type), and to make the viscosity difficult to spill when applied to the hair, 25 ° C, type B with helical stand The viscosity measured by a rotational viscometer (B8R type viscometer, TOKIMEC) is preferably 2,000 to 100,000 mm 2 / s. Here, the viscosity is a value after rotating at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC.

本発明の成分(E)染料類、(F)アルカリ剤は第1剤に配合し、成分(G)過酸化水素は第2剤に配合するが、他の成分は、いずれに配合してもよい。ただし、成分(B)アミノ変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサン等の油性成分とともに、別途、使用直前に混合する形態を用いると、配合量や安定性の制約を受けにくくなる。   Component (E) dyes and (F) alkaline agent of the present invention are blended in the first agent, and component (G) hydrogen peroxide is blended in the second agent, but other components can be blended in any of them. Good. However, if the component (B) amino-modified silicone is separately mixed with an oily component such as dimethylpolysiloxane and used immediately before use, it is difficult to be restricted by the amount and stability.

〔pH〕
本発明の組成物のpH(25℃)は、第1剤は8〜12、第2剤は2〜5が好ましく、使用時(混合時)の全組成物は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、8〜12、特に8〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the composition of the present invention is preferably 8 to 12 for the first agent and 2 to 5 for the second agent. The total composition at the time of use (mixing) is decolorization / hair dyeing effect and skin. From the point of irritation, 8 to 12, particularly 8 to 10 is preferable. As a pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride, monopotassium dihydrogen phosphate, Examples thereof include phosphates such as disodium monohydrogen phosphate.

〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、成分(B)以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the composition of the present invention. Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable oils and fats, higher fatty acids, natural or synthetic polymers other than component (B), ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents. , Stabilizers, antioxidants, botanical extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, UV absorbers.

〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は3〜45分間、更に5〜30分間、特に10〜30分間が好ましい。この場合、まず酸化染毛ないし脱色組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオンポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ(1〜3)硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を5〜20重量%程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
[Treatment method]
In order to dye or decolorize hair using the composition of the present invention, for example, the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-component type) of the composition of the present invention are mixed immediately before use. Then, it may be applied to the hair, left for a predetermined time, rinsed and dried. The application temperature to the hair is preferably 15 to 45 ° C., the application time is 3 to 45 minutes, more preferably 5 to 30 minutes, and particularly preferably 10 to 30 minutes. In this case, the oxidative hair coloring or decoloring composition is first washed lightly with water, then washed with a shampoo containing an anionic surfactant, and then washed with water. It remains on the hair and shows a good conditioning effect. As the shampoo, a general aqueous shampoo containing about 5 to 20% by weight of an anionic surfactant such as sodium lauryl ethoxy (1-3) sulfate is suitable.

常法に従い、表1に示す酸化染毛第1剤と表2に示す酸化染毛第2剤を調製した。   According to a conventional method, an oxidation hair dye first agent shown in Table 1 and an oxidation hair dye second agent shown in Table 2 were prepared.

Figure 2005330193
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Figure 2005330193
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実施例1と比較例1の各第1剤1重量部と各第2剤1.5重量部とを混合し、日本人の黒髪トレスに浴比1:1で適用し、25℃で15分間放置した後、市販シャンプーで洗髪し、次いで水洗、タオルドライ後、自然乾燥した結果、実施例1を用いた場合には、刺激臭を感じることがなく、明るい茶色に染毛され、比較例1を用いた場合よりもシャンプーをすすぐ際の指通りがよく、なめらかな感触であった。


1 part by weight of each first agent and 1.5 parts by weight of each second agent of Example 1 and Comparative Example 1 are mixed and applied to a Japanese black hair tress at a bath ratio of 1: 1, and at 25 ° C. for 15 minutes. After leaving, the hair was washed with a commercial shampoo, then washed with water, dried with towel, and then naturally dried. As a result, when Example 1 was used, no irritating odor was felt and the hair was dyed light brown. Comparative Example 1 Compared with the use of shampoo, the finger was better when rinsing the shampoo and it had a smooth feel.


Claims (3)

アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を使用直前に混合して用いる組成物であって、混合後の組成物中に次の成分(A)〜(G)
(A)25℃におけるオクタノール‐水‐分配係数(logP)が0.3〜6であり、かつ分子量が200以下である有機溶剤
(B)アミノ変性シリコーン
(C)カチオンポリマー
(D)カチオン界面活性剤
(E)酸化染料中間体又は直接染料(脱色剤の場合はいずれも含有しない)
(F)アルカリ剤
(G)過酸化水素
を含有する酸化染毛ないし脱色組成物。
A composition in which a first agent containing an alkali agent and a second agent containing hydrogen peroxide are mixed immediately before use, and the following components (A) to (G) are added to the composition after mixing:
(A) Organic solvent having an octanol-water-partition coefficient (logP) of 0.3-6 at 25 ° C. and a molecular weight of 200 or less
(B) Amino-modified silicone
(C) Cationic polymer
(D) Cationic surfactant
(E) Oxidative dye intermediate or direct dye (not included in the case of decolorizing agent)
(F) Alkaline agent
(G) An oxidation hair coloring or decoloring composition containing hydrogen peroxide.
アルカリ剤としてアンモニアを含有せず、混合後の組成物のpHが8〜12である請求項1記載の酸化染毛ないし脱色組成物。   The oxidative hair coloring or decoloring composition according to claim 1, wherein ammonia is not contained as an alkaline agent, and the pH of the composition after mixing is 8 to 12. さらに、高級アルコールを含有する請求項1又は2記載の酸化染毛ないし脱色組成物。











Furthermore, the oxidative hair dyeing or decoloring composition of Claim 1 or 2 containing a higher alcohol.











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