JP2008290953A - Oxidation hair-dyeing or bleaching agent composition - Google Patents

Oxidation hair-dyeing or bleaching agent composition Download PDF

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JP2008290953A
JP2008290953A JP2007135711A JP2007135711A JP2008290953A JP 2008290953 A JP2008290953 A JP 2008290953A JP 2007135711 A JP2007135711 A JP 2007135711A JP 2007135711 A JP2007135711 A JP 2007135711A JP 2008290953 A JP2008290953 A JP 2008290953A
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Yoshinori Saito
芳紀 斉藤
Muneo Ogawa
宗男 小川
Kenichi Matsunaga
賢一 松永
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oxidation hair-dyeing or bleaching agent composition providing excellent touch feeling at moist time or after drying, having high sustainability thereof, and providing excellent color-lasting properties. <P>SOLUTION: The oxidation hair-dyeing or bleaching agent composition comprises the following components (A) to (C): (A) an amino-modified silicone; (B) a highly polymerized silicone having ≥1,000 number average polymerization degree; and (C) a cationic polymer obtained by copolymerizing 90-99 mass% dimethyldiallylammonium chloride with 1-10 mass% acrylic acid. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、酸化染毛剤又は脱色剤組成物に関する。   The present invention relates to an oxidative hair dye or a decoloring composition.

毛髪の脱色及び染色には、第1剤に含有するアルカリ剤と、第2剤に含有する酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を脱色ないし染色する酸化染毛剤又は脱色剤組成物が広く使用されている。   For hair decolorization and dyeing, an oxidative hair dye or a decolorant composition that decolorizes or dyes hair by an oxidation reaction in the presence of an alkaline agent contained in the first agent and an oxidizing agent contained in the second agent. Is widely used.

しかし、このような酸化性の染毛剤又は脱色剤組成物は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりするという問題を有する。そこで、これらの問題に対処するため、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、カチオン性ポリマー等のコンディショニング作用を持つ成分を添加することが行われているが、処理後の水及び洗髪、すすぎによって、これらの添加剤の大半が洗い流されてしまい毛髪上への残留量が少なくなってしまうため、それらの効果は十分満足できるものではなかった。   However, such oxidative hair dyes or depigmenting compositions are liable to cause hair damage, causing entanglement, hardness, wrinkles, etc., hair color and gloss when washed with water, shampoo or dry. It has the problem that it disappears or the unity becomes worse. Therefore, in order to cope with these problems, ingredients having a conditioning action such as amino-modified silicone, highly polymerized silicone, and cationic polymer are added. Most of these additives were washed away, and the residual amount on the hair was reduced. Therefore, these effects were not fully satisfactory.

そこで、仕上がり後の良好な感触やその持続性をより向上するため、アミノ変性シリコーンと高重合シリコーンとカチオン性ポリマーを併用した脱色用又は染色用組成物が提案されている(特許文献1,2)。しかし、これらの技術では、染毛直後の感触は改善が認められるものの十分ではなく、その持続性も十分ではない。また色持ちも十分ではなかった。   Therefore, in order to further improve the good feel after finishing and its sustainability, a composition for decoloring or dyeing using amino-modified silicone, highly polymerized silicone and cationic polymer in combination has been proposed (Patent Documents 1 and 2). ). However, with these techniques, although the feeling immediately after the hair dyeing is improved, it is not sufficient, and the sustainability is not sufficient. Also, the color persistence was not enough.

また、特定粒径の高分子シリコーンの水性エマルジョンと、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を併用した、染毛後のツヤ、滑らかさ、堅牢性に優れる染毛剤組成物が提案されている(特許文献3)。しかし、この染毛剤組成物は、高分子シリコーンの吸着性に劣り、感触の改善効果は十分なものではなく、特に経時での感触に劣るものであった。   Also proposed is a hair dye composition that is excellent in gloss, smoothness and fastness after hair dyeing, using a combination of an aqueous emulsion of a polymeric silicone of a specific particle size and a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer. (Patent Document 3). However, this hair dye composition was inferior in the adsorptivity of polymer silicone, and the effect of improving the touch was not sufficient, and in particular, the touch over time was inferior.

特開2004-175748号公報JP 2004-175748 A 特開2004-67652号公報JP 2004-67652 A 特開2007-45740号公報JP 2007-45740

従って本発明は、湿潤時・乾燥後の感触に優れると共にその持続性も高く、また色持ちにも優れる酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an oxidative hair dye or a decoloring agent composition that is excellent in touch when wet and after drying, has high durability, and has excellent color durability.

本発明者らは、アミノ変性シリコーン及び高重合シリコーンと共に、特定のカチオン性ポリマーを共存させることにより、シャンプー洗浄の際、このポリマーがシャンプー中のアニオン界面活性剤との間で不溶性の複合体を形成して毛髪上に残留することで、これらシリコーン類の毛髪への吸着性が飛躍的に向上することを見出した。   The present inventors, together with an amino-modified silicone and a highly polymerized silicone, allow a specific cationic polymer to coexist so that, when shampooing, this polymer forms an insoluble complex with an anionic surfactant in the shampoo. By forming and remaining on the hair, it has been found that the adsorptivity of these silicones to the hair is dramatically improved.

本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物を提供するものである。
(A) アミノ変性シリコーン
(B) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(C) 塩化ジメチルジアリルアンモニウム90〜99質量%とアクリル酸1〜10質量%とを共重合させたカチオン性ポリマー
The present invention provides an oxidative hair dye or a decoloring agent composition containing the following components (A) to (C).
(A) Amino-modified silicone
(B) Highly polymerized silicone with a number average degree of polymerization of 1000 or more
(C) Cationic polymer obtained by copolymerizing 90 to 99% by mass of dimethyldiallylammonium chloride and 1 to 10% by mass of acrylic acid

本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、湿潤時・乾燥後の感触に優れると共にその持続性も高く、また色持ちにも優れる。   The oxidative hair dye or decoloring composition of the present invention is excellent in touch when wet and after drying, has high durability, and has excellent color durability.

〔成分(A):アミノ変性シリコーン〕
成分(A)のアミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有していればよく、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンのどちらでもよい。例えば、好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(1)で表されるものが挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色に寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ及び滑らかさ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感(ボディ)、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
[Component (A): Amino-modified silicone]
The amino-modified silicone of component (A) may have an amino group or an ammonium group, and the amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with a methyl group or the like, the terminal is not blocked. Either Amodimethicone may be used. For example, preferable amino-modified silicones include those represented by the following general formula (1). These substances contribute to uniform decolorization and dyeing of hair, and have good persistence on hair. Softness and smoothness when wet, sharpness and depth of color when dry, gloss, , Softness, smoothness, voluminousness (body), ease of grouping and moisturizing effects, and the sustainability of these effects.

Figure 2008290953
Figure 2008290953

〔式中、R0は水酸基、水素原子又はRを示し、Rは置換又は非置換の炭素数1〜20の一価炭化水素基を示し、AはR、基−R′−(NHCH2CH2)nNH2、基OR又は水酸基を示し、R′は炭素数1〜8の二価炭化水素基を示し、nは0〜3の数を示し、p及びqはその和が数平均で10以上1000未満、好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜3万g/mol、好ましくは400g/mol〜1万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕 [Wherein R 0 represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A represents R, a group —R ′-(NHCH 2 CH 2 ) n NH 2 , a group OR or a hydroxyl group, R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n represents a number of 0 to 3, and p and q are sums of numbers averaged The number is from 10 to less than 1000, preferably from 30 to less than 1000, and more preferably from 40 to less than 800. The amino equivalent is 200 g / mol to 30,000 g / mol, preferably 400 g / mol to 10,000 g / mol, more preferably 600 g / mol to 5000 g / mol. ]

アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C(東レ・ダウコーニング社,粘度600mm2/s,アミノ当量1700g/mol)、SF8452C(東レ・ダウコーニング社,粘度700mm2/s,アミノ当量6400g/mol)、SF8457C(東レ・ダウコーニング社,粘度1200mm2/s,アミノ当量1800g/mol)、KF8003(GE東芝シリコーン社,粘度1850mm2/s,アミノ当量2000g/mol)、KF867(GE東芝シリコーン社,粘度1300mm2/s,アミノ当量1700g/mol)等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C(東レ・ダウコーニング社,アミノ当量1800g/mol)等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。 Specific examples of suitable commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Toray Dow Corning, viscosity 600 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), SF8452C (Toray Dow Corning, viscosity 700 mm 2 / s, amino Equivalent 6400 g / mol), SF8457C (Toray Dow Corning, viscosity 1200 mm 2 / s, amino equivalent 1800 g / mol), KF8003 (GE Toshiba Silicone, viscosity 1850 mm 2 / s, amino equivalent 2000 g / mol), KF867 (GE Examples include amino-modified silicone oils such as Toshiba Silicone Co., Ltd., viscosity 1300 mm 2 / s, amino equivalent 1700 g / mol), and amodimethicone emulsions such as SM8704C (Toray Dow Corning Co., amino equivalent 1800 g / mol). The amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Emulsions of amino-modified silicones can be obtained by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or combinations thereof, or by emulsion polymerization. Can be prepared.

アミノ変性シリコーンは、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、全組成物中の0.01〜30質量%が好ましく、更には0.05〜20質量%、特に0.1〜10質量%が好ましい。ここで「全組成物」とは、本発明の毛髪用処理剤組成物がアルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第2剤からなる二剤型の場合、第1剤と第2剤とを混合した使用直前の組成物をいう。三剤型の場合は、更に第3剤を混合した使用直前のものをいう(以下同じ)。   Two or more amino-modified silicones can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and particularly preferably 0.1 to 10% by mass in the total composition. . Here, the “total composition” is a two-component type in which the hair treatment composition of the present invention is composed of a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide. It refers to a composition immediately before use in which the first agent and the second agent are mixed. In the case of the three-component type, it means the one immediately before use in which a third agent is further mixed (the same applies hereinafter).

〔成分(B):高重合シリコーン〕
成分(B)の数平均重合度1000以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコーン)、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコノール)、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。これらの物質は、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感(ボディ)、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。
[Component (B): Highly polymerized silicone]
Examples of highly polymerized silicones having a number average polymerization degree of 1000 or more of component (B) include dimethylpolysiloxane (INCI name: dimethicone), methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane having a hydroxy end group (INCI name: dimethiconol), WO96 Slightly cross-linked silicone gum as described in / 31188. These substances contribute to uniform decolorization and dyeing of hair, ease of rinsing of the agent, and good persistence on the hair. Softness, smoothness, and easy passage of fingers on the hair. In addition, it provides the effects of vividness and depth of colors when dried, gloss, softness, smoothness, volume feeling (body), ease of uniting and moisturizing properties, and the sustainability of these effects.

高重合シリコーンの数平均重合度は、1000以上であり、1500以上が好ましく、特に2000以上20000未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。   The number average degree of polymerization of the highly polymerized silicone is 1000 or more, preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more and less than 20000. Within this polymerization degree range, a partially substituted silicone, that is, fluorine-modified silicone, alcohol-modified silicone, polyether-modified silicone, epoxy-modified silicone, alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, and the like can also be used.

数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs(東レ・ダウコーニング社)、TSF451-100MA(GE東芝シリコーン社)、BY11-026(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液)、KF9008(信越シリコーン社;高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液)、BY22-050A(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンのカチオンエマルション)、BY22-060(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、BY22-020(東レ・ダウコーニング社;高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、KM904(信越シリコーン社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)等が挙げられる。   Specific examples of commercially available highly polymerized silicones with a number average degree of polymerization of 1000 or more include SH200-1,000,000cs (Toray Dow Corning), TSF451-100MA (GE Toshiba Silicone), BY11-026 (Toray Dow) Corning; diluted solution of high-polymerized silicone with low viscosity silicone), KF9008 (Shin-Etsu Silicone; diluted solution of high-polymerized silicone with cyclic silicone), BY22-050A (Toray Dow Corning; cationic emulsion of highly polymerized silicone), BY22-060 (Toray Dow Corning; Cationic emulsion of solution in which highly polymerized silicone is diluted with low viscosity silicone), BY22-020 (Toray Dow Corning, Inc .; Cationic emulsion of solution in which highly polymerized silicone is diluted with liquid paraffin) KM904 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .; cationic emulsion of a solution obtained by diluting highly polymerized silicone with low viscosity silicone For example).

高重合シリコーンは、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、全組成物中の0.01〜30質量%が好ましく、更には0.05〜20質量%、特に0.1〜10質量%が好ましい。   Two or more highly polymerized silicones can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and particularly preferably 0.1 to 10% by mass in the total composition. .

また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類(例えば重合度1000未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン)を含有させることもできる。   Further, silicones other than amino-modified silicones and highly polymerized silicones (for example, dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of less than 1000, cyclic polysiloxane, phenylpolysiloxane, modified silicone excluding amino-modified silicone) can be contained.

アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、本発明の組成物中の0.02〜40質量%が好ましく、更には0.1〜20質量%、特に0.2〜15質量%が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜8万g/mol、特に2000〜5万g/molとなる範囲が好ましい。   The total content of amino-modified silicones, highly polymerized silicones and other silicones is preferably 0.02 to 40% by mass, more preferably 0.1 to 20% in the composition of the present invention, from the viewpoint of sufficient effect and suppression of stickiness. % By mass, particularly 0.2 to 15% by mass is preferred. The content ratio of each silicone is preferably such that the converted amino equivalent represented by the following formula is 500 to 100,000 g / mol, more preferably 1000 to 80,000 g / mol, and particularly 2000 to 50,000 g. A range of / mol is preferred.

換算アミノ当量(g/mol)=〔全組成物1g中の全シリコーン類の総質量(g/g)〕/〔全組成物1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)〕。 Equivalent amino equivalent (g / mol) = [total mass of all silicones in 1 g of total composition (g / g)] / [total of amino group, imino group and ammonium group of amino-modified silicone in 1 g of total composition Number of moles (mol / g)].

〔成分(C):カチオン性ポリマー〕
成分(C)のカチオン性ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウム90〜99質量%とアクリル酸1〜10質量%とを共重合することにより得られるが、塩化ジメチルジアリルアンモニウム94〜99質量%とアクリル酸1〜6質量%とを共重合して得られたものが好ましい。市販品としては、マーコート295(Nalco社)が挙げられる。
[Component (C): Cationic polymer]
The cationic polymer of component (C) is obtained by copolymerizing 90 to 99% by mass of dimethyldiallylammonium chloride and 1 to 10% by mass of acrylic acid, but 94 to 99% by mass of dimethyldiallylammonium chloride and acrylic acid. What was obtained by copolymerizing 1-6 mass% is preferable. A commercially available product is Marquat 295 (Nalco).

このカチオン性ポリマーは、毛髪処理後のシャンプー時、シャンプーの主基剤であるアニオン界面活性剤との間に不溶性の複合体を形成して毛髪の表面に残留し、毛髪表面を疎水化する。これにより、成分(A)及び(B)からなるシリコーン成分の吸着が促進され、シャンプーすすぎ時の滑らかな指通り、乾燥時のしっとり感が賦与される。これに対し、上記ポリマーと同じ、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体であっても、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの比率の低いポリマーは、アニオン界面活性剤との間で形成される複合体が水溶性であるため、すすぎ時に洗い流されてしまい、毛髪上の残留量が少なく、シリコーン成分の吸着を促進することができない。   This cationic polymer forms an insoluble complex with an anionic surfactant that is the main base of the shampoo during shampooing after the hair treatment, and remains on the hair surface to make the hair surface hydrophobic. As a result, the adsorption of the silicone component composed of the components (A) and (B) is promoted, and smooth feeling is imparted during shampoo rinsing and moist feeling during drying. On the other hand, even if it is the same dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer as the above-mentioned polymer, the polymer formed with the anionic surfactant is water-soluble in the polymer having a low ratio of dimethyldiallylammonium chloride. Therefore, it is washed away at the time of rinsing, the residual amount on the hair is small, and the adsorption of the silicone component cannot be promoted.

成分(C)のカチオン性ポリマーの含有量は、全組成物中の0.01〜3質量%が好ましく、更には0.02〜1.5質量%、特に0.03〜0.5質量%が好ましい。   The content of the cationic polymer of component (C) is preferably from 0.01 to 3% by mass, more preferably from 0.02 to 1.5% by mass, particularly preferably from 0.03 to 0.5% by mass in the total composition.

また、成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比〔(A)+(B)〕/(C)が、シャンプーすすぎ時の滑らかな指通り、乾燥時のしっとり感を賦与する点から、1〜50の範囲内であることが好ましく、更には3〜40の範囲内、特に5〜25の範囲内であることが好ましい。   In addition, the mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of the component (A) and the component (B) with respect to the content of the component (C) is smooth when shampooing, From the viewpoint of imparting a moist feeling during drying, it is preferably in the range of 1 to 50, more preferably in the range of 3 to 40, and particularly preferably in the range of 5 to 25.

〔酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第1剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
[Oxidized dye intermediate or direct dye]
When the composition of the present invention is a depigmenting agent composition, it contains no dye, and when it is a hair dye composition, the first agent contains an oxidation dye intermediate or a direct dye.

酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。   As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4 -Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol , 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetami Phenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, and 2,4-diamino. -5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 1 , 3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro-3- Aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- (2- Hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fluoro-5-a Nophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5-methylphenol, 4 -Hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol, 3,4 -Methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine and these Salts and the like.

プレカーサーとカプラーは、それぞれ2種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜8質量%、特に0.1〜5質量%が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 8% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass, based on the total composition.

直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット1、ディスパーズブルー1、ディスパーズブラック9等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。   Examples of direct dyes include nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. Nitro dyes include 2-nitro-paraphenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-parahydroxyethylaminophenol, 4-nitro-orthophenylenediamine, 4-amino-3- Nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Red No. 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-paraphenylenediamine, etc., and disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 As basic dyes, basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, Basic Orange 31, etc.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成物中の0.001〜5質量%、特に0.01〜3質量%が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001-5 mass% in all compositions, and 0.01-3 mass% is especially preferable.

〔アルカリ剤〕
アルカリ剤は、第1剤に含まれる。アルカリ剤としては、アンモニア;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15質量%が好ましく、更には0.1〜10質量%、特に0.2〜5質量%が好ましい。
(Alkaline agent)
The alkaline agent is included in the first agent. Alkali agents include: ammonia; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and 2-aminobutanol; alkanediamines such as 1,3-propanediamine; sodium hydroxide and potassium hydroxide Inorganic bases such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like. These alkaline agents may be used in combination of two or more, and the content thereof is 0.05% in the total composition from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. To 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and particularly preferably 0.2 to 5% by mass.

上記アルカリ剤のうち、アンモニア及びアルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミンが好ましい。更には、それらの塩を併用することが好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウムが特に好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。   Of the alkali agents, ammonia and alkanolamine are preferable, and monoethanolamine is preferable as the alkanolamine. Furthermore, these salts are preferably used in combination, and ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and ammonium chloride are particularly preferable. Furthermore, the content of these is most preferably in the following range.

全組成物中の(a)アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、(b)モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15質量%であることが好ましく、更には0.1〜10質量%、特に0.2〜5質量%であることが好ましい。また、(a)/(b)の比が、0.01:1〜2.0:1であることが好ましく、更には0.02:1〜1:1、特に0.05:1〜0.5:1であることが好ましい。   The total amount of (a) content when ammonia and its salt are converted as ammonia in the entire composition and (b) content when monoethanolamine and its salt are converted as monoethanolamine is sufficient decolorization -From the point of hair dyeing effect and the point of reduction of hair damage, scalp irritation, and olfactory irritation, it is preferably 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, especially 0.2 to 5% in the total composition. It is preferable that it is mass%. The ratio (a) / (b) is preferably 0.01: 1 to 2.0: 1, more preferably 0.02: 1 to 1: 1, and particularly preferably 0.05: 1 to 0.5: 1.

〔酸化剤〕
酸化剤は、第2剤に含まれる(ここでいう酸化剤には、第3剤に使用される過硫酸塩は含まない)。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜10質量%、特に1〜5質量%が好ましい。
〔Oxidant〕
The oxidizing agent is included in the second agent (the oxidizing agent here does not include the persulfate used in the third agent). Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide and hydrogen peroxide generators such as urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, and potassium percarbonate. Hydrogen is preferred. The content of the oxidizing agent is 0.1 to 10% by mass, particularly 1 to 5% by mass in terms of hydrogen peroxide in terms of hydrogen peroxide conversion, from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. % Is preferred.

〔炭化水素油〕
更に本発明の組成物には、炭化水素油を含有させることができる。ここで、炭化水素油は、本明細書においては室温で液体であるもの、固体であるもの、半固体であるもののいずれをも含む概念である。炭化水素油としては、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィン等が挙げられ、なかでも、シリコーン類の毛髪への吸着性、乾燥後の感触の点から、流動パラフィン、ペトロラタム、固形パラフィンが好ましい。
[Hydrocarbon oil]
Furthermore, the composition of the present invention may contain a hydrocarbon oil. Here, the hydrocarbon oil is a concept including any of those that are liquid at room temperature, those that are solid, and those that are semi-solid in the present specification. Examples of hydrocarbon oils include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, polybutene, liquid isoparaffin, liquid paraffin, petrolatum, solid paraffin, etc. From the viewpoint of later touch, liquid paraffin, petrolatum, and solid paraffin are preferable.

炭化水素油は、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、アンモニアの刺激臭抑制、処理後の毛髪の明色性と感触、組成物の安定性の点から、第1剤組成物中の1.2〜6質量%が好ましく、更には1.4〜5質量%、特に1.6〜4質量%が好ましい。   The hydrocarbon oil can be used in combination of two or more, and the content thereof is the first agent from the viewpoint of suppressing the irritating odor of ammonia, the lightness and feel of the hair after treatment, and the stability of the composition. 1.2-6 mass% in a composition is preferable, Furthermore, 1.4-5 mass%, Especially 1.6-4 mass% is preferable.

〔高級アルコール〕
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
[Higher alcohol]
The composition of the present invention preferably contains a higher alcohol in any one or more of the first agent, the second agent, and the third agent from the viewpoint of improvement in feel and stability. These have the effect of forming a structure with a surfactant to prevent separation and improving the feel during rinsing.

高級アルコールとしては、炭素数8〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。   As the higher alcohol, those having 8 to 22 carbon atoms, particularly 16 to 22 carbon atoms are preferable, and specific examples thereof include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like, and mixtures thereof. In particular, behenyl alcohol is preferable in terms of touch.

高級アルコールは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20質量%、特に0.1〜10質量%が好ましい。   Two or more higher alcohols may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 20% by mass, particularly preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total composition.

〔界面活性剤〕
本発明の酸化染毛剤又は脱色剤組成物は、乳化物であることが好ましく、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、第1剤及び第2剤のいずれか一方又は両方に、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化(例えばエトキシ化又はプロポキシ化)高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン(2〜40)アルキルエーテル等を全組成物中に1〜40質量%程度、好ましくは2〜20質量%程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は、(カチオン界面活性剤)/(非イオン界面活性剤+カチオン界面活性剤)の質量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。
[Surfactant]
The oxidative hair dye or decoloring agent composition of the present invention is preferably an emulsion, and in order to emulsify silicones and higher alcohols, either or both of the first agent and the second agent have a surface activity. It is preferable to contain an agent. As the surfactant, from the viewpoint of stability, a nonionic surfactant, for example, an alkoxylation (for example, ethoxylation or propoxylation) higher alcohol having a linear or branched alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, specifically, In this case, polyoxyethylene (2-40) alkyl ether or the like can be used in the whole composition in an amount of about 1 to 40% by mass, preferably about 2 to 20% by mass. In consideration of the feel, it is preferable to further use a cationic surfactant such as a mono long chain alkyltrimethylammonium salt. Here, as the mono long-chain alkyltrimethylammonium salt, behenyltrimethylammonium chloride is preferable from the viewpoint of feel and emulsification performance. As for the use ratio thereof, the mass ratio of (cationic surfactant) / (nonionic surfactant + cationic surfactant) is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, and particularly preferably 0.4 or less.

界面活性剤と高級アルコールの質量比を、10:1〜1:10、好ましくは4:1〜1:8、特に1:1〜1:4とすると、混合前の第1剤又は第2剤をクリーム状にすることができる。   When the mass ratio of the surfactant to the higher alcohol is 10: 1 to 1:10, preferably 4: 1 to 1: 8, particularly 1: 1 to 1: 4, the first agent or the second agent before mixing. Can be creamed.

〔剤型等〕
本発明の組成物は、現在広く利用されている酸化染毛剤又は脱色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第2剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第3剤として過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等)等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第1剤及び第2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きB型回転粘度計(B8R型粘度計,TOKIMEC社)で測定した粘度が2000〜10万mPa・sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、1分間回転させた後の値とする。
[Dosage form etc.]
The composition of the present invention is a two-component composition comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, as well as the currently used oxidative hair dye or decoloring agent. As a three-part type that combines a powdered oxidizer consisting of a granulated product such as persulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) as a third agent for improving the decolorizing power as a mold Provided. The dosage forms of the first agent and the second agent can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. It is desirable to mix the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-agent type), and to make the viscosity difficult to spill when applied to the hair, 25 ° C, type B with helical stand The viscosity measured with a rotational viscometer (B8R type viscometer, TOKIMEC) is preferably 2,000 to 100,000 mPa · s. Here, the viscosity is a value after rotating at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC.

〔媒体〕
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
[Medium]
In the composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of organic solvents include lower alcohols such as ethanol and 2-propanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, Examples thereof include cellosolves such as butyl cellosolve and benzyl cellosolve, and carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol.

〔pH〕
本発明の組成物のpH(25℃)は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、使用時(混合時)において、8〜12とされるが、8〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the composition of the present invention is 8 to 12 at the time of use (during mixing) from the viewpoint of decolorization / hair dyeing effect and skin irritation, but 8 to 10 is preferable. As the pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, phosphorous such as dipotassium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, etc. Examples include acid salts.

〔その他任意成分〕
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、環状ポリシロキサン、炭化水素類、動植物油脂、成分(B)及び(D)以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the composition of the present invention. Such optional components include cyclic polysiloxanes, hydrocarbons, animal and vegetable oils and fats, natural or synthetic polymers other than components (B) and (D), ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, antiseptics Agents, chelating agents, stabilizers, antioxidants, botanical extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, and UV absorbers.

〔処理法〕
本発明の組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の組成物の第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は3〜45分間、特に5〜30分間が好ましい。この場合、まず酸化染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ(1〜3)硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を5〜20質量%程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
[Treatment method]
In order to dye or decolorize hair using the composition of the present invention, for example, the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-component type) of the composition of the present invention are mixed immediately before use. Then, it may be applied to the hair, left for a predetermined time, rinsed and dried. The application temperature to the hair is preferably 15 to 45 ° C., and the application time is preferably 3 to 45 minutes, particularly 5 to 30 minutes. In this case, the oxidative hair dye or decoloring agent composition is first washed lightly with water, then washed with a shampoo containing an anionic surfactant, and then washed with water. Remains moderately in the hair and exhibits a good conditioning effect. As the shampoo, a general aqueous shampoo containing about 5 to 20% by mass of an anionic surfactant such as sodium lauryl ethoxy (1-3) sulfate is suitable.

実施例1〜5及び比較例1〜5
表1に示す染毛用第1剤組成物及び表2に示す第2剤組成物(共通)を常法により調製し、パネラー10名により、下記方法及び基準に従って「染毛直後の髪の感触(濡れた状態)」、「染毛直後の髪の感触(乾いた状態)」、「経時の髪の感触(濡れた状態)」、「経時の髪の感触(乾いた状態)」及び「色持ち」を評価した。その合計点を表1に示す。また、毛髪へのシリコーン吸着量についても測定し、表1に示した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
The first agent composition for hair dyeing shown in Table 1 and the second agent composition (common) shown in Table 2 were prepared by a conventional method, and 10 panelists according to the following method and criteria “feel of hair immediately after hair dyeing” (Wet state), “feel of hair immediately after dyeing (dry state)”, “feel of hair over time (wet state)”, “feel of hair over time (dry state)” and “color Evaluated “holding”. The total score is shown in Table 1. The amount of silicone adsorbed on the hair was also measured and shown in Table 1.

「染毛直後の髪の感触(濡れた状態)」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、黒髪トレス(ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄している状態を比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、感触が良い
+1:比較例1に比べ、感触がやや良い
0:比較例1に比べ、感触がほぼ同等
−1:比較例1に比べ、感触がやや悪い
−2:比較例1に比べ、感触が悪い
"Feel of hair right after dyeing (wet condition)"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to black hair tress (hair color, 10 g of Mongoloid hair without permanent history), and left for 20 minutes. The state of rinsing with running water and washing with shampoo was subjected to sensory evaluation in the following five stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: feel is better than Comparative Example 1 +1: feel is slightly better than Comparative Example 1 0: feel is almost equivalent to Comparative Example 1, -1: feel is slightly worse than Comparative Example 1 -2 : Compared to Comparative Example 1, feel is poor

「染毛直後の髪の感触(乾いた状態)」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、黒髪トレス(ヘアカラー、パーマ履歴のないモンゴロイドの毛10g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した後、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、感触が良い
+1:比較例1に比べ、感触がやや良い
0:比較例1に比べ、感触がほぼ同等
−1:比較例1に比べ、感触がやや悪い
−2:比較例1に比べ、感触が悪い
"Feeling of hair right after dyeing (dry state)"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to black hair tress (hair color, 10 g of Mongoloid hair without permanent history), and left for 20 minutes. After rinsing with running water, washing with shampoo, and drying, sensory evaluation was performed in the following five stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: feel is better than Comparative Example 1 +1: feel is slightly better than Comparative Example 1 0: feel is almost equivalent to Comparative Example 1, -1: feel is slightly worse than Comparative Example 1 -2 : Compared to Comparative Example 1, feel is poor

「経時の髪の感触(濡れた状態)」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、黒髪トレス(ヘアカラー、パーマ履歴のない日本人毛10g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥を7回繰り返し、7回目の流水で、すすぎ、シャンプーで洗浄している状態を比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、感触が良い
+1:比較例1に比べ、感触がやや良い
0:比較例1に比べ、感触がほぼ同等
−1:比較例1に比べ、感触がやや悪い
−2:比較例1に比べ、感触が悪い
"Hair feel over time (wet condition)"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to a black hair tress (hair color, 10 g of Japanese hair without permanent history), and left for 20 minutes. Rinse with running water, wash with shampoo and dry 7 times, rinse with 7th running water and wash with shampoo, sensory evaluation was performed in the following 5 stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: feel is better than Comparative Example 1 +1: feel is slightly better than Comparative Example 1 0: feel is almost equivalent to Comparative Example 1, -1: feel is slightly worse than Comparative Example 1 -2 : Compared to Comparative Example 1, feel is poor

「経時の髪の感触(乾いた状態)」
第1剤及び第2剤をそれぞれ10gずつよく混合し、黒髪トレス(ヘアカラー、パーマ履歴のない日本人毛10g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥を7回繰り返し、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、感触が良い
+1:比較例1に比べ、感触がやや良い
0:比較例1に比べ、感触がほぼ同等
−1:比較例1に比べ、感触がやや悪い
−2:比較例1に比べ、感触が悪い
"Hair feel over time (dry)"
10 g each of the first agent and the second agent were mixed well, applied to a black hair tress (hair color, 10 g of Japanese hair without permanent history), and left for 20 minutes. Rinsing with running water, washing with shampoo, and drying were repeated 7 times, and sensory evaluation was performed in the following five stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: feel is better than Comparative Example 1 +1: feel is slightly better than Comparative Example 1 0: feel is almost equivalent to Comparative Example 1, -1: feel is slightly worse than Comparative Example 1 -2 : Compared to Comparative Example 1, feel is poor

「染色の持続性」
第1剤及び第2剤をそれぞれ1gずつよく混合し人毛白髪トレス(ビューラックス社製 BS-W、10cm、1g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した。その後ラウリルエトキシ(1〜3)硫酸ナトリウムの1.5質量%水溶液(pH7)10mLに浸し、40℃恒温槽中で30分間左右に振動させた。その後、40℃の流水ですすいでから乾燥した。この毛束の染色の持続性について、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、染色の持続性が優れる
+1:比較例1に比べ、染色の持続性がやや優れる
0:比較例1に比べ、染色の持続性がほぼ同等
−1:比較例1に比べ、染色の持続性がやや劣る
−2:比較例1に比べ、染色の持続性が劣る
"Durability of dyeing"
1 g of each of the first agent and the second agent was mixed well and applied to a human white hair tress (BS-W, 10 cm, 1 g, manufactured by Beaulux) and left for 20 minutes. It was rinsed with running water, washed with shampoo and dried. Then, it was immersed in 10 mL of a 1.5 mass% aqueous solution (pH 7) of sodium lauryl ethoxy (1-3) sulfate and oscillated left and right for 30 minutes in a 40 ° C. constant temperature bath. Thereafter, it was rinsed with running water at 40 ° C. and dried. About the persistence of dyeing | staining of this hair | bristle bundle, sensory evaluation was carried out in the following five steps by making Comparative Example 1 into a control.
+2: Dyeing persistence is superior to Comparative Example 1 +1: Dyeing persistence is slightly better than Comparative Example 1 0: Dyeing persistence is substantially equivalent to Comparative Example 1 −1: Comparative Example 1 Dyeing persistence is slightly inferior compared to -2: Compared with Comparative Example 1, dyeing persistence is inferior

「シリコーン吸着量」
第1剤及び第2剤をそれぞれ1gずつよく混合し、人毛黒髪トレス(ビューラックス社製 BS-B、10cm、1g)に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、乾燥した。
黒髪トレスに吸着したシリコーンをクロロホルムで抽出した後、エバポレータでクロロホルムを留去し、残渣を重クロロホルムに溶解した。
内部標準物質としてジニトロベンゼンを添加し、1H-NMRを測定した。シリコーンのメチル基のプロトンシグナルとジニトロベンゼンのプロトンシグナルの積分比から、総シリコーン量を算出した。
"Silicon adsorption amount"
1 g each of the first agent and the second agent was mixed well, applied to human hair black hair tress (BS-B, 10 cm, 1 g, manufactured by Beaulux) and left for 20 minutes. It was rinsed with running water, washed with shampoo and dried.
After extracting the silicone adsorbed on the black hair traces with chloroform, chloroform was distilled off with an evaporator, and the residue was dissolved in deuterated chloroform.
Dinitrobenzene was added as an internal standard substance, and 1 H-NMR was measured. The total amount of silicone was calculated from the integral ratio of the proton signal of the methyl group of silicone and the proton signal of dinitrobenzene.

Figure 2008290953
Figure 2008290953

Figure 2008290953
Figure 2008290953

Claims (3)

次の成分(A)〜(C)を含有する酸化染毛剤又は脱色剤組成物。
(A) アミノ変性シリコーン
(B) 数平均重合度1000以上の高重合シリコーン
(C) 塩化ジメチルジアリルアンモニウム90〜99質量%とアクリル酸1〜10質量%とを共重合させたカチオン性ポリマー
An oxidative hair dye or decoloring agent composition comprising the following components (A) to (C):
(A) Amino-modified silicone
(B) Highly polymerized silicone with a number average degree of polymerization of 1000 or more
(C) Cationic polymer obtained by copolymerizing 90 to 99% by mass of dimethyldiallylammonium chloride and 1 to 10% by mass of acrylic acid
成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比〔(A)+(B)〕/(C)が、1〜50の範囲内である請求項1記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。   The mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of the component (A) and the component (B) with respect to the content of the component (C) is in the range of 1-50. The oxidative hair dye or decoloring agent composition described. 更に、炭化水素油を含有する請求項1又は2記載の酸化染毛剤又は脱色剤組成物。   Furthermore, the oxidation hair dye or decoloring agent composition of Claim 1 or 2 containing hydrocarbon oil.
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