FR3015273A1 - BODY-RICH COLORING COMPOSITION COMPRISING A MIXTURE OF OXYETHYLENE SURFACTANTS - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant: - au moins un corps gras - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (OE) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (OE) comprenant au moins 10 motifs OE, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition, ainsi qu'un dispositif.The subject of the present invention is a composition for dyeing keratin fibers, comprising: at least one fatty substance; at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO units ranging from 1 to 9; at least one non-surfactant; ionic oxyethylenic (EO) composition comprising at least 10 EO units, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one oxidation dye. the total amount of fat in the composition being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition. The subject of the invention is also a process for dyeing keratin fibers using this composition, as well as a device.
Description
COMPOSITION DE COLORATION RICHE EN CORPS GRAS COMPRENANT UN MELANGE DE TENSIOACTIFS OXYETHYLENES La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant une teneur élevée en corps gras, un mélange de tensioactifs non ioniques oxyéthylénés particuliers, un polymère cationique, un agent alcalin et un colorant d'oxydation. L'invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre ladite composition , ainsi que des dispositifs à plusieurs compartiments.The present invention relates to a dyeing composition for human keratinous fibers comprising a high content of fatty substances, a mixture of particular oxyethylenated nonionic surfactants, a cationic polymer, an agent and a composition for the treatment of human keratin fibers. alkali and an oxidation dye. The invention also relates to a dyeing method using said composition, as well as multi-compartment devices.
Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.Among the methods for staining human keratinous fibers, such as the hair, mention may be made of oxidation or permanent staining. More particularly, this mode of staining uses one or more oxidation dyes, usually one or more oxidation bases possibly associated with one or more couplers. In general, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, allow access to colored species. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est également possible d'ajouter à ces compositions, des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d'enrichir encore la coloration obtenue, en reflets ou bien d'augmenter la chromaticité de la coloration obtenue. Les procédés de coloration d'oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d'hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a entre autre pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d'oxydation entre eux. La coloration d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences.The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. It is also possible to add to these compositions, direct dyes, which are colored and coloring molecules having an affinity for the fibers. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The presence of such compounds makes it possible to further enrich the coloration obtained, in reflections or to increase the chromaticity of the coloration obtained. The oxidation dyeing processes therefore consist in using with these dyeing compositions a composition comprising at least one oxidizing agent, generally hydrogen peroxide, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has, among other things, the function of revealing the coloration, by an oxidative condensation reaction of the oxidation dyes with one another. The oxidation coloring, moreover, must satisfy a certain number of requirements.
Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine. Les compositions obtenues doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. Enfin les colorations doivent respecter autant que possible l'intégrité des fibres kératiniques et conférer aux dites fibres les propriétés cosmétiques les meilleures 20 possibles. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés tinctoriales, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux 25 autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire à la stabilité des compositions, aux propriétés d'éclaircissement des fibres kératiniques aux propriétés d'application de la coloration et aux propriétés cosmétiques des fibres colorées. 30 Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration qui soient très efficaces en terme de coloration, notamment en termes de couverture des cheveux blancs, de niveau de puissance ou 35 d'intensité de la coloration , de sélectivité, de qualité de l'homogénéité de la teinture, et soient faciles à mélanger et à appliquer, qui limite les problèmes olfactifs à l'application tout en altérant le moins possible les fibres kératiniques.Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external aggressions such as light, bad weather, washing, permanent ripples, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hairs, and finally be the least selective possible, that is to say to make it possible to obtain the lowest possible color differences throughout a single keratinous fiber, which comprises in general, differently sensitized (ie damaged) areas from tip to root. The compositions obtained must, in addition, have good properties of mixing and application, and in particular good rheological properties not to flow, when they are applied, on the face, the scalp, or outside areas that the we propose to dye. Finally, the colorations must respect as much as possible the integrity of the keratinous fibers and give said fibers the best possible cosmetic properties. Numerous attempts have been made in the field of hair dyeing to improve the dyeing properties, for example by means of adjuvants. However, the choice of these adjuvants is delicate insofar as they must improve the dyeing properties of the dyeing compositions without harming the other properties of these compositions. In particular, these adjuvants must not affect the stability of the compositions, the lightening properties of the keratin fibers with the application properties of the coloring and the cosmetic properties of the colored fibers. The object of the present invention is to obtain novel compositions for staining keratinous fibers which do not have the drawbacks of the prior art. More particularly, the object of the present invention is to obtain novel coloring compositions which are very effective in terms of coloring, especially in terms of white hair coverage, power level or intensity of coloration, selectivity, quality of the homogeneity of the dyeing, and are easy to mix and apply, which limits the olfactory problems to the application while altering the keratin fibers as little as possible.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un corps gras au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition . la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition . L'invention a de même pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant : dans l'un, une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et dans l'autre, une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a dyeing composition for keratinous fibers, comprising: at least one fatty substance, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO from 1 to 9, at least one oxyethylenated (0E) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, at least one fatty substance, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one oxidation dye, the total amount of fat in the composition being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition. the total amount of fat in the composition being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition. The subject of the invention is also a device with two compartments comprising: in one, a composition (A) comprising: at least one fatty substance, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO from 1 to 9, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one oxidation dye, the total amount of fatty substance in the composition (A) being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition and in the other, a composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably hydrogen peroxide.
Par « agent oxydant chimique » selon l'invention, on entend un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air.By "chemical oxidizing agent" according to the invention is meant an oxidizing agent other than oxygen in the air.
Elle concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer sur lesdites fibres un mélange issu : - d'une composition (A) comprenant : - au moins un corps gras, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition et - d'une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.It also relates to a process for staining human keratinous fibers comprising applying to said fibers a mixture resulting from: a composition (A) comprising: at least one fatty substance, at least one oxyethylenated nonionic surfactant (OE) comprising a number of EO units ranging from 1 to 9, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one dye; oxidation, the total amount of fat in the composition being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition and - a composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably peroxide hydrogen. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow.
Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs » ; Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. La coloration peut s'accompagner d'un éclaircissement simultané des fibres kératiniques.In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more"; The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair. Staining may be accompanied by simultaneous lightening of the keratinous fibers.
Corps gras Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras, la quantité totale en corps gras représentant au moins 70% en poids, de préférence au moins 75% en poids, mieux au moins 80% en poids par rapport au poids de la composition Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.Fatty Substances As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more fatty substances, the total amount of fatty substances representing at least 70% by weight, preferably at least 75% by weight, better still at least 80% by weight per weight. relative to the weight of the composition By fatty substance is meant an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) (solubility less than 5% and preferably less than 1%). even more preferably at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as for example chloroform, ethanol, benzene, petroleum jelly or decamethylcyclopentasiloxane.
Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1,013.105 Pa). The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and a "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras,les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides , des cires non siliconées, différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges En ce qui concerne les alcanes inférieurs en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane,l'isododécane et leurs mélanges.More particularly, the fatty substances are chosen from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglycerides of plant or synthetic origin, fluorinated oils, alcohols fatty acids, non-salified fatty acids, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters different from triglycerides, non-silicone waxes, different from solid fatty alcohols and solid synthetic esters, silicones, and mixtures thereof. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which is optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin or petrolatum oils, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®, and their mixtures With regard to the C6-C16 lower alkanes, the latter are linear, branched, possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, cyclohexane, undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane and isododecane, and mixtures thereof.
A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene. Triglycerides of vegetable or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or even more particularly from those present in vegetable oils such as for example, sunflower, corn, soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado jojoba oil, shea butter oil or synthetic triglycerides of caprylic / capric acids, such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, and their mixtures.
Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.The fluorinated oils may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PC1" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.
Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique l'alcool linolénique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique ou l'alcool linoléique et leurs mélanges. Les acides gras utilisables dans le cadre de l'invention, sont plus particulièrement choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont avantageusement choisis parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Ces acides gras sont dans la composition non salifiés par des bases organiques ou minérales pour ne pas donner naissance à des savons. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires végétales; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en CiC26,ou ramifiés en C3-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26,ou ramifiés en C3-026, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 8 to 30 carbon atoms. There may be mentioned, for example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol and linolenic alcohol. ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol and mixtures thereof. The fatty acids that can be used in the context of the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated carboxylic acids containing from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms. They are advantageously chosen from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. These fatty acids are the composition not salified by organic or mineral bases to not give birth to soaps. Regarding fatty acid esters and / or fatty alcohols, different from the previously mentioned triglycerides and vegetable waxes; mention may be made especially of saturated or unsaturated, linear C 1 -C 26 or branched C 3 -C 26 aliphatic or monohydric aliphatic esters and saturated or unsaturated linear or C 1 -C 26 aliphatic mono or polyalcohols, or C 3 -C 26 branched, the number total carbon of the esters being greater than or equal to 6, more preferably greater than or equal to 10.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2- éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et leurs mélanges.Among the monoesters, mention may be made of dihydroabiethyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and mixtures thereof.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-022 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02'026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol et leurs mélanges. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle et leurs mélanges. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.Still within the scope of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and of di, tri, alcohols. tetra or pentahydroxy in 02'026. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates and mixtures thereof. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate and mixtures thereof. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acid sugars. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkyls, such as methyl derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described previously and of linear or branched, saturated C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acids. or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmitostearate esters.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La cire ou les cires non siliconées différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70 and SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE. The wax or the non-silicone waxes different from the solid fatty alcohols and the solid synthetic esters, are chosen in particular from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite, and waxes. vegetable oils such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as waxes bees, or modified beeswaxes (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general. The silicones that can be used in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C and preferably 1.10-5 to 1m2 / s. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums.
De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : CH3 D" D' D" D'-1 CH3 -Si-O- CH3 - Si - 0 - I C,Hi, avec D": avec D': On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec 15 des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et 20 présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for 25 cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi 30 lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE® SILICONE FZ 3109 sold by UNION CARBIDE, of the formula: ## STR5 ## Examples of these are cyclic polydialkylsiloxane mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 atoms of silicon and having a viscosity less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to the ASTM 445 Appendix C standard. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL® oils marketed by RHODIA, such as, for example, 70 047 V 500 000; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C1-020) siloxanes. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from a hydroxyl end-of-the-chain polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE 30 gum and 85% of an SF 96 oil.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone.The organopolysiloxane resins used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2/2, R 3 SiO 1/2, RSiO 3/2 and SiO 4/2 in which R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms.
Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl20 arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. 25 Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; 30 . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes 35 comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-024 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Le ou les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 . De préférence ils ne contiennent pas de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont différents des acides gras. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, ou huile. Selon une variante préférée, les corps gras ne sont pas silicones. Les corps gras sont de préférence choisis parmi les hydrocarbures en C6-016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est choisi parmi les huiles de vaseline ou de paraffine, 30 les polydécènes, les esters liquides à température ambiante et à pression atmosphérique d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique ou leurs mélanges. La composition selon l'invention comprend au moins 70% de corps gras et de 35 préférence au moins 70% d'huiles . La composition selon l'invention présente plus particulièrement une teneur en corps gras allant de 70 à 90 %en poids, encore, encore mieux de 75 à 85% en poids par rapport au poids de la composition, et tout particulièrement une teneur en huiles allant de 70 à 90 % en poids, encore, encore mieux de 75 à 85% en poids par rapport au poids de la composition.Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl group, more particularly methyl. Among these resins may be mentioned the product sold under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made, by way of example, of the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; . RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; . DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; 30 . silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20; . silicones of the PN and PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; . certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 alkyl groups; -024 such as the products known as dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 from UNION CARBIDE and alkyl (C12) -methicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name Q2 5200; substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product sold under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT. The fatty substance (s) do not comprise an oxyalkylenated C2-C3 unit. Preferably they do not contain a glycerol unit. More particularly, the fatty substances are different from the fatty acids. More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at ambient temperature and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance is a liquid compound at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure, or oil. According to a preferred variant, the fatty substances are not silicones. The fatty substances are preferably chosen from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglycerides of plant or synthetic origin, fatty alcohols, sodium esters and the like. fatty acid and / or fatty alcohol, or mixtures thereof. Preferably, the fatty substance is chosen from liquid petroleum jelly or paraffin, polydecenes, esters which are liquid at room temperature and at atmospheric pressure of fatty acid and / or fatty alcohol, fatty alcohols that are liquid at room temperature. and at atmospheric pressure or their mixtures. The composition according to the invention comprises at least 70% of fatty substances and preferably at least 70% of oils. The composition according to the invention more particularly has a fatty substance content ranging from 70 to 90% by weight, still more preferably from 75 to 85% by weight relative to the weight of the composition, and especially a content of oils ranging from from 70 to 90% by weight, still more preferably from 75 to 85% by weight relative to the weight of the composition.
Tensioactifs oxyéthylénés La composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E.Oxyethylenated surfactants The composition according to the invention comprises at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO units ranging from 1 to 9 and at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units.
Selon un mode de réalisation avantageux, le rapport pondéral de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2.According to an advantageous embodiment, the weight ratio of the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) comprising at least 10 EO units to the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) comprising a number of EO units ranging from 1 to 9, is greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 2.
Ce rapport pondéral peut aller par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Déplacé page 16. Les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant au moins 10 motifs OE peuvent être choisis parmi les catégories suivantes : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyéthylénés, - les alcools gras en C8-030, de préférence en 012-022, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés, - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés, - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non saturées, et leurs mélanges. De préférence le tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant au moins 10 motifs OE et le tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 1 à 9 motifs OE sont choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d'alcools gras en C8-030, de préférence en C12-022, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comme l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléocétylique, l'alcool laurylique, l'alcool béhénylique, l'alcool cétéarylique, l'alcool stéarylique, l'alcool isostéarylique et leurs mélanges.This weight ratio can range, for example, from 1 to 25, preferably from 2 to 15, even more preferably from 3 to 10. Moved to page 16. The oxyethylenated nonionic surfactants comprising a number of EO units ranging from 1 to 9 and the oxyethylenated nonionic surfactants ( 0E) comprising at least 10 EO units may be chosen from the following categories: - oxyethylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols, - C 8 -C 30 fatty alcohols, preferably 0-12-022, saturated or unsaturated, linear or branched , oxyethylenated, - saturated or unsaturated, linear or branched, oxyethylenated C 8 -C 30 amides, - linear or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 30 acid esters, and polyethylene glycols, - esters of saturated or unsaturated, linear or branched C8-030 acids, and polyoxyethylenated sorbitol, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or unsaturated, and mixtures thereof. Preferably, the oxyethylenated nonionic surfactant comprising at least 10 EO units and the oxyethylenated nonionic surfactant comprising from 1 to 9 EO units are chosen from oxyethylenated derivatives of C 8 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty alcohols, which are saturated or unsaturated, linear or branched, preferably linear such as cetyl alcohol, oleic alcohol, oleocetyl alcohol, lauryl alcohol, behenyl alcohol, cetearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol and their mixtures.
On utilise de préférence comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 1 à 9 motifs 0E, des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant de 2 à 8, de préférence de 3 à 6 motifs 0E, comme par exemple les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool laurique comme l'alcool laurique 2 OE (nom CTFA laureth-2), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool décylique comme par exemple l'alcool décylique 3 OE (nom CTFA deceth-3), l'alcool décylique 5 OE (nom CTFA deceth-5), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool oléocétylique comme l'alcool oléocétylique 5 0 (nom CTFA oleoceteth-5) et leurs mélanges.Preferably, oxyethylenated nonionic surfactant comprising from 1 to 9 OE units is used, oxyethylenated nonionic surfactants comprising from 2 to 8, preferably from 3 to 6, OE units, for example the oxide adducts. ethylene and lauryl alcohol such as lauric alcohol 2 OE (CTFA name laureth-2), adducts of ethylene oxide and decyl alcohol such as decyl alcohol 3 OE (CTFA name deceth 3), decyl 5-decyl alcohol (CTFA name deceth-5), ethylene oxide and oleocetyl alcohol adducts such as oleocetyl alcohol (CTFA name oleoceteth-5) and their mixtures.
On peut notamment citer les produits commercialisés suivants : Mergital LM2 (COGNIS) [alcool laurique 2 0E] ; Empilan KA 2.5/90FL (ALBRIGHT & WILSON) et Emulgin BL309 (COGNIS) [alcool décylique 3 0E] ; Empilan KA 5/90 FL (ALBRIGHT & WILSON) et Emulgin BL589 (COGNIS) [alcool décylique 5 0E] ; Emulgin 05 (COGNIS) [alcool oléocétylique 5 0E]. La teneur en tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant de 1 à 9 motifs OE dans la composition (A) selon l'invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids et mieux de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition (A). Les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE utilisés dans l'invention peuvent présenter notamment un nombre de groupements oxyéthylène allant de 10 à 50, de préférence de 15 à 30. Selon un mode de réalisation, les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE utilisés dans l'invention comprennent au moins 15 groupes oxyéthylène. Comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant au moins 10 motifs 0E, on peut citer par exemple les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool laurylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène et plus particulièrement ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Laureth-10 à Laureth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool béhénylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (Beheneth-9 à Beheneth-50 en noms CTFA); les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétéarylique (mélange d'alcool cétylique et d'alcool stéarylique), notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteareth-10 à Ceteareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteth-10 à Ceteth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool stéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Steareth-10 à Steareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool isostéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (lsosteareth-10 à lsosteareth-50 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléïque, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Oleth-10 à Oleth-30 en noms CTFA) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, on utilise en particulier les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléïque, notamment ceux comportant de 10 à 20 groupes oxyéthylène comme par exemple les produits commercialisés sous les références Brij 96V (Oleth-10) et Brij 98V (Oleth-20) par la société Croda.These include the following commercial products: Mergital LM2 (COGNIS) [lauric alcohol 20E]; Empilan KA 2.5 / 90FL (ALBRIGHT & WILSON) and Emulgin BL309 (COGNIS) [10E decyl alcohol]; Empilan KA 5/90 FL (ALBRIGHT & WILSON) and Emulgin BL589 (COGNIS) [10E decyl alcohol]; Emulgin 05 (COGNIS) [Oleoketyl alcohol 50E]. The content of oxyethylenated nonionic surfactant (s) comprising from 1 to 9 EO units in the composition (A) according to the invention can range from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0 to 1 to 5% by weight and better still from 0.5 to 2% by weight relative to the total weight of the composition (A). The oxyethylenated nonionic surfactants comprising at least 10 EO units used in the invention may in particular have a number of oxyethylene groups ranging from 10 to 50, preferably from 15 to 30. According to one embodiment, the oxyethylenated nonionic surfactants comprising at least at least 10 EO units used in the invention comprise at least 15 oxyethylene groups. As oxyethylenated nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, mention may be made, for example, of adducts of ethylene oxide with lauryl alcohol, in particular those comprising from 10 to 50 oxyethylene groups and more particularly those containing from 10 to 50 carbon atoms. 30 oxyethylene groups (Laureth-10 to Laureth-30 in CTFA names); adducts of ethylene oxide with behenyl alcohol, in particular those containing from 10 to 50 oxyethylene groups (Beheneth-9 to Beheneth-50 in CTFA names); adducts of ethylene oxide with cetearyl alcohol (mixture of cetyl alcohol and stearyl alcohol), in particular those containing from 10 to 30 oxyethylene groups (ceteareth-10 to ceteareth-30 in CTFA names) ; adducts of ethylene oxide with cetyl alcohol, especially those containing from 10 to 30 oxyethylene groups (Ceteth-10 to Ceteth-30 in CTFA names); adducts of ethylene oxide with stearyl alcohol, especially those containing from 10 to 30 oxyethylene groups (Steareth-10 to Steareth-30 in CTFA names); adducts of ethylene oxide with isostearyl alcohol, especially those containing from 10 to 50 oxyethylene groups (lsosteareth-10 to lsosteareth-50 in CTFA names); adducts of ethylene oxide with oleic alcohol, especially those containing from 10 to 30 oxyethylene groups (Oleth-10 to Oleth-30 in CTFA names) and mixtures thereof. According to one embodiment, use is made in particular of adducts of ethylene oxide with oleic alcohol, in particular those containing from 10 to 20 oxyethylene groups, for example the products sold under the references Brij 96V (Oleth- 10) and Brij 98V (Oleth-20) by the company Croda.
La teneur en tensioactifs non ioniques oxyéthylènés comprenant au moins 10 groupements oxyalkylène dans la composition selon l'invention peut aller de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids et encore mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.The content of oxyethylenated nonionic surfactants comprising at least 10 oxyalkylene groups in the composition according to the invention may range from 0.1% to 20% by weight, preferably from 0.5% to 10% by weight and better still from 1% to 10% by weight. by weight and more preferably from 1 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.
De préférence le rapport pondéral dans la composition de l'invention de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2. Ce rapport pondéral peut aller de préférence par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Selon un mode de réalisation préféré, la quantité totale de tensioactifs non ioniques oxyéthylénés dans la composition est de préférence inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle peut aller de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 7% en poids.Preferably, the weight ratio in the composition of the invention of the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) comprising at least 10 EO units relative to the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) (s) ( s) comprising a number of EO units ranging from 1 to 9, is greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 2. This weight ratio may preferably range, for example, from 1 to 25, more preferably from 2 to 15, more preferably from 3 to 10. According to a preferred embodiment, the total amount of oxyethylenated nonionic surfactants in the composition is preferably less than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the composition. It can range from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 7% by weight.
Agents alcalinisants La composition selon l'invention comprend avantageusement un ou plusieurs agents alcalinisants. L'agent alcalinisant peut être minéral ou organique ou hybride. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les, agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (A1) suivante : Rx Rz \ 7N-W-N Ry Rt (Ai) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.Basifying agents The composition according to the invention advantageously comprises one or more alkalinizing agents. The basifying agent may be inorganic or organic or hybrid. The inorganic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides or their mixtures. The organic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, still more advantageously less than 6. It should be noted that is the pKb corresponding to the highest basicity function. The organic alkalinizing agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, ethoxylated and / or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and compounds of the following formula (A1): ## STR1 ## in which W is a C1-C6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl radical.
On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.Examples of such amines include 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine. By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine functional groups, and one or more linear or branched C1-C8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals. Alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are particularly suitable for carrying out the invention.
Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2- 5 propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction 10 acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, 15 l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques 20 comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (A2) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (A2) 25 où R désigne un groupe choisi parmi : -(CH2)31\11-12 ; -(C1-12)2N H CO N F12 -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (A2) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, 30 l'ornithine, la citrulline. -(C F12)2 N H2 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2-amino -2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylaminomethane. More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acidic function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functional groups. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that may be used in the present invention, there may be mentioned in particular aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine, cysteine, glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine. Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (A2): ## STR2 ## where R denotes a group chosen from: - (CH 2) 31 11-12 ; The compounds corresponding to formula (A2) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline. The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the amino acids, mention may be made of pyridine, piperidine and imidazole. triazole, tetrazole, benzimidazole.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine . (idem autres projets).The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that can be used in the present invention, mention may be made especially of carnosine, anserin and balenine. (same as other projects).
L'amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3- guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique. De préférence l'amine organique présente dans l'agent de coloration et/ou d'éclaircissement de l'invention est une alcanolamine.The organic amine may also be selected from compounds having a guanidine function. As amino amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1 diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2- gamino (imino) methyl] amino) ethane-1-sulfonic acid . Preferably, the organic amine present in the coloring and / or lightening agent of the invention is an alkanolamine.
Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de 25 monoéthanolamine.l De manière avantageuse, la teneur en agent(s) alcalinisant(s) varie de de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition les contenant et de préférence par rapport au poids total de la 30 composition de l'invention La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines, et/ou un ou plusieurs acides aminés basiques. 35 De préférence la composition comprend de la monoéthanolamine. Dans une première variante de l'invention, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels et d'autres agents alcalinisants, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autres que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). Dans une seconde variante de l'invention, la composition ne comprend pas d'ammoniaque.Even more preferentially, the organic amine is monoethanolamine. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. In particular, it is possible to use guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride. Advantageously, the content of basifying agent (s) ranges from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight. at 20% by weight relative to the total weight of the composition or compositions containing them and preferably relative to the total weight of the composition of the invention. The composition of the invention preferably contains one or more alkanolamines, and / or one or more basic amino acids. Preferably the composition comprises monoethanolamine. In a first variant of the invention, if the composition comprises ammonia or one of its salts and other alkalinizing agents, then the amount of alkalinizing agent (s) other than ammonia is greater than that of ammonia (expressed in NH3). In a second variant of the invention, the composition does not comprise ammonia.
Polymère cationique Il est rappelé qu'au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est un homopolymère ou copolymère, linéaire, statistique, greffé ou à blocs, et comprend au moins un groupement cationique et/ou ionisable en groupement cationique choisi parmi les groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne principale du polymère ou être porté par un substituant latéral directement relié à celle-ci. De préférence, la densité de charge cationique des polymères cationique selon l'invention est supérieure à 1 meq/g, mieux supérieure ou égale à 4 meq/g. Cette densité de charge est déterminée par la méthode de Kjeldahl. Elle peut aussi se calculer à partir de la nature chimique du polymère. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus et sont notamment décrits dans les brevets FR 2505348 ou FR 2542997. Parmi les polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer les polymères suivants, seuls ou en mélange : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (Il), (III) ou (IV) suivantes: R3 R3 R3 R3 -CH2 0= 0 (I) A N R( R2 -CH2 0= 0 (II) A _.N+ Ra R6 R, -CH2 0= NH (III) A N+ R4R R6 , -CH2 0= (IV) NH A N 1 R2 dans lesquelles R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en 06, de préférence en C2-03 ou un groupe hydroxyalkyle en Cl-04; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-018 ou un radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en Cl-C6 ; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en 0106, et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-04), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl- ammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP. - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « Salcare® SC 92 » par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « Salcare® SC 95 « et « Salcare® SC 96 » par la Société Ciba. (2) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium.Cationic Polymer It is recalled that for the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" denotes any polymer containing cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups. Preferably, the cationic polymer present in the composition according to the invention is a linear, random, grafted or block homopolymer or copolymer, and comprises at least one cationic and / or ionizable group in a cationic group chosen from primary amine groups, secondary, tertiary and / or quaternary elements forming part of the main chain of the polymer or being carried by a lateral substituent directly connected thereto. Preferably, the cationic charge density of the cationic polymers according to the invention is greater than 1 meq / g, better still greater than or equal to 4 meq / g. This charge density is determined by the Kjeldahl method. It can also be calculated from the chemical nature of the polymer. The cationic polymers used generally have a number-average molecular weight of between about 500 and 5 × 10 6, and preferably between 103 and 3 × 10 6. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products and are described in particular in patents FR 2505348 or FR 2542997. Among the cationic polymers that can be used in the context of the invention, mention may be made of the following polymers, alone or as a mixture: (1) Homopolymers or copolymers derivatives of acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the following units of formulas (I), (II), (III) or (IV): R3 R3 R3 R3 -CH2 O = O (I) ANR (R 2 -CH 2 O = O (II) A _.N + Ra R 6 R, -CH 2 O = NH (III) A N + R 4 R 6, -CH 2 O = (IV) NH AN 1 R 2 in which R 3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a radical CH3; A, which may be identical or different, represent a linear or branched alkyl group at 06, preferably at C2-03 or a C1-C4 hydroxyalkyl group; R4, R5, R6, identical or different, represent a C 1 -C 18 alkyl group or a benzyl radical, and preferably a C 1 -C 6 alkyl group; R 1 and R 2, which are identical or different, represent or an alkyl group of 0106, and preferably methyl or ethyl; X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. The polymers of family (1) may also contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen by lower alkyls (C1-C4). , acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these polymers of family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl holognide, such as that sold under the name Hercofloc by the company Hercules, the copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyl-trimethylammonium chloride described for example in EP 80976 and sold under the name Bina Quat P 100 by the company Ciba Geigy, the copolymer of acrylamide and of methosulphate of methacryloyloxyethyltrimethylammonium sold under the name Reten by the company Hercules, the vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "Gafquat" by the company ISP, for example "Gafquat 734" or "Gafquat 755" or the products referred to as "Copolymer 845, 958 and 937". These polymers are described in FR 2077143 and FR 2393573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers such as the product sold under the name Gaffix VC 713 by the company ISP, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers marketed in particular under the name Styleze CC 10 by ISP, - vinylpyrrolidone / dimethylamino-propyl methacrylamide quaternized copolymers such as the product sold under the name "Gafquat HS 100" by the company ISP. crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with chloride; of methyl, the homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "Salcare® SC 92" by the company Ciba. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are marketed under the names "Salcare® SC 95" and "Salcare® SC 96" by the company Ciba. (2) Cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described especially in US 4131576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylmidopropyl trimethylammonium, dimethyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (3) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans US 3589578 et US 4031307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch. (3) The cationic guar gums described more particularly in US 3589578 and US 4031307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall. (4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361. (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ; Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylamino-hydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en Cl-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-08. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules. (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CQ2)k (CQ2)k -(CH2)t- CR9 C(R9)-CH2- -(CH2)t- CR9 C(R9)-CH2- H2C x CI-12 H2Cx CH2 (V) N+ y (VI) R( \R8 R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Cl-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en Cl-05, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en Cl-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en Cl-C4 ; Y- est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans FR 2080759 et FR 2190406.Such products are sold in particular under the trade names of Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 or Jaguar C162 by Meyhall. (4) Polymers consisting of piperazinyl units and straight or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are described in particular in FR 2162025 and FR 2280361. (5) The water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bisazetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide or by a oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, a epilhalohydrin, a diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. Such polymers are especially described in FR 2252840 and FR 2368508; The polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-diacoylamino-hydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical is C1-C4 and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Such polymers are especially described in FR 1583363. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) Polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated C 3 -C 8 aliphatic dicarboxylic acids. The molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in US Pat. No. 3,227,615 and US Pat. No. 6,613,447. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57", "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules. (7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (V) or (VI): (CQ2) k (CQ2) k - (CH 2) t-CR 9 C (R 9) -CH 2 - - (CH 2) t - CR 9 C (R 9) -CH 2 -H 2 C x CI-12 H 2 C x CH 2 (V) N + y (VI) R (R 8) R 7 formulas in which k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R 9 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; R 7 and R 8, independently of one another, denote an alkyl group; C1-C8, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group is C1-C5, an amidoalkyl group whose alkyl is C1-C4; R7 and R8 may also designate jointly with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocyclic group, such as piperidinyl or morpholinyl; R7 and R8 independently of one another preferably denote a C1-C4 alkyl group; Y- is an organic anion or mineral al, such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are in particular described in FR 2080759 and FR 2190406.
Les cyclopolymères comprennent de préférence au moins un motif de formule (V). En ce qui concerne les copolymères, ils comprennent en outre un monomère acrylam ide. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination « Merquat 100 » par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination « Merquat 550 ». (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 I -N-F -A -N-F-B - 1 1 Rii X R13 X formule dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en Cl-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en Cl-C4, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0- R14-D ou -00- NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques en C2-020, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)r,-CO-D-OC- (CH2)'- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-01-12-0)x-01-12-01-12- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.The cyclopolymers preferably comprise at least one unit of formula (V). As regards the copolymers, they further comprise an acrylamide monomer. Among the polymers defined above, mention may be made more particularly of the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by the company Nalco (and its counterparts of low weight average molecular weight) and the copolymers of sodium chloride. diallyldimethylammonium and acrylamide sold under the name "Merquat 550". (8) The quaternary diammonium polymer containing repeating units corresponding to the formula: ## STR2 ## in which: R10, R11, R12 and R13, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic, or arylaliphatic C1-C20 radicals or hydroxyalkylaliphatic radicals whose alkyl radical is C1-C4, or R10, R11, R12 and R13, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen or R10, R11, R12 and R13 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide or -00-0- R14-D or -00- NH-R14-D wherein R14 is alkylene and D is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent linear or branched, C 2 -C 20 polymethylenic groups, saturated or unsaturated, and which may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more oxygen atoms, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid; A1, R10 and R12 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; furthermore, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 may also denote a group - (CH2) r, -CO-D-OC- (CH2) '- in which n is between 1 and 100 and preferably between 1 and 50, and D denotes: a) a glycol residue of formula: -O-Z-O-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas : - (CH2-01-12-0) x-01-12-01-12-; - [CH 2 -CH (CH 3) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing a degree of average polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymrs de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante : R10 R12 - N -(CE12)n- N-+ (CE12)p (VIII) I I _ R11 X R13 X dans laquelle R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-c4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH3 X X CH 3 N (CH2) NH-CO D-NH (cH2)p (CH2)2 O (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r-CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion.These polymers have a number-average molecular weight generally of between 1000 and 100 000. Polymers of this type are described in particular in FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 and US 4027020. More particularly, the polymers which are consisting of repeating units corresponding to the following formula (VIII): R10 R12 - N - (CE12) n- N- + (CE12) p (VIII) II - R11 X R13 X in which R10, R11, R12 and R13, identical or different, denote a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical, n and p are integers ranging from about 2 to about 20 and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. (9) Quaternary polyammonium polymers consisting of recurring units of formula (IX): CH 3 XX CH 3 N (CH 2) NH-CO D-NH (cH 2) p (CH 2) 2 O (CH 2) 2 CH 3 CH 3 in which p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D can be zero or can represent a group - (CH2) r -CO- in which r denotes a number equal to 4 or 7, X- is an anion.
De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits « Mirapol A 15 », « Mirapol AD1 », « Mirapol AZ1 » et « Mirapol 175 » vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF. (11) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par Cognis, référencé sous le nom de « polyethyleneglycol (15) tallow polyamine » dans le dictionnaire CTFA. (IX)30 D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.Such polymers can be prepared according to the processes described in US 4157388, US 4702906, US 4719282. They are described in particular in the patent application EP 122324. Among them, mention may be made, for example, of the products "Mirapol A 15", " Mirapol AD1 "," Mirapol AZ1 "and" Mirapol 175 "sold by Miranol. (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as, for example, the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company BASF. (11) Polyamines such as Polyquart H sold by Cognis, referred to as "polyethylene glycol (15) tallow polyamine" in the CTFA dictionary. (IX) Other cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and of epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and derivatives thereof. chitin.
Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre, seuls ou en mélanges, les polymères des familles (1), (7), (8) et (9). Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l'invention, on préfère utiliser les polymères des familles (7), (8) et (9).Among all the cationic polymers which may be used in the context of the present invention, it is preferred to use, alone or as mixtures, the polymers of families (1), (7), (8) and (9). According to a more particular embodiment of the invention, it is preferred to use the polymers of families (7), (8) and (9).
Selon un mode encore plus avantageux de réalisation de l'invention, on utilise les polymères des familles (7) et (8) seuls ou en mélanges, et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (\N) et (U) suivantes : CH3 CH3 N±- (CH2)3 -N+-(CH2)6 1- (W) CI- I CI- CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; CH3 C2H5 N- (CH2)3 -N+-(CH2)3 (U) Br I Br CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200.According to an even more advantageous embodiment of the invention, the polymers of the families (7) and (8) are used alone or in mixtures, and even more preferably the polymers with recurring units of formulas (\ N) and (U) following: CH3 CH3 N ± - (CH2) 3 -N + - (CH2) 6 1- (W) Cl- CH3 CH3 CH3 and especially those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is between 9500 and 9900; CH3 C2H5 N- (CH2) 3 -N + - (CH2) 3 (U) Br I Br CH3 C2H5 and especially those whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is about 1200.
De préférence, le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi les polymères des familles (7) et (8). Mieux encore le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi les polymères de la famille (7), de préférence les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, les polymères de formules (VIII) ci-dessus, en particulier les polymères de formule (U) ou (V\/), et leurs mélanges. La composition selon l'invention et/ou la composition oxydante peuvent comprendre avantageusement de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 6 % en poids, mieux encore de 0,1 à 5% en poids en matières sèches de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids de la composition le ou le contenant. Colorants La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.Preferably, the cationic polymer present in the composition according to the invention is chosen from the polymers of families (7) and (8). More preferably, the cationic polymer present in the composition according to the invention is chosen from the polymers of family (7), preferably the homopolymers of dimethyldiallylammonium chloride, the polymers of formulas (VIII) above, in particular the polymers of formula (U) or (V \ /), and mixtures thereof. The composition according to the invention and / or the oxidizing composition may advantageously comprise from 0.01 to 10% by weight, more particularly from 0.05 to 6% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight of materials. dry cationic polymer (s) relative to the weight of the composition or the container. Dyes The composition according to the invention comprises one or more oxidation dyes. The oxidation dyes are generally chosen from one or more oxidation bases optionally combined with one or more couplers.
A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis((S-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, Ndipropyl para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis ((S hydroxy-para-phenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloroaniline, 2 ( 3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, 3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (13, γ-dihydroxypropyl) by aphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2 (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 213-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine 2-thienyl paraphenylenediamine, hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2 (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2 (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (p-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2 (3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis ((3hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N may be mentioned by way of example. N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethyl Nediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, and their addition salts.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.Examples of para-aminophenols include para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ( 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned, by way of example, 2-amino phenol, 2- amino-5-methyl phenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts Amongst the heterocyclic bases, mention may be made, by way of example, of pyridine derivatives, Pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2 - (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-yloxy)-éthanol ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Les sels de 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yloxy)-éthanol sont particulièrement appréciés. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR- A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3- diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyI)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yI)-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-di méthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H ,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol1-one et/ou le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl oxy)-éthanol et/ou un de leurs sels.Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxypyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) ethanol; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; ; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yloxy) -ethanol; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yloxy) ethanol salts are particularly preferred. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-m ethyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ((3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. 4-5-Diamino-1 - ((3-methoxyethyl) pyrazole may also be used, preferably a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) and pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136, such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino- 3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2) hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1 -one, 2-amin o-3-diethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-aminodo-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro- 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ((3hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] will preferably be used. ] pyrazol-1-one and / or 2- (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yloxy) ethanol and / or a salt thereof.
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.The composition according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl) amino2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (11-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-dimethylamino benzene, 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N - ((3-hydroxyethyl) amino2-methyl-phenol, 3-amino-phenol, sesamol, 1-11- hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methylindole, 2-amino-3 hydroxy-pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyrazole-5-one, 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one, 2,6-hydroxyethylamino -di methyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1.5- a] -benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun 30 avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. De préférence la composition de l'invention comprend au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. 35 La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre, en plus du ou des colorants d'oxydation et de préférence en plus du ou des colorants d'oxydation, un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.The oxidation base (s) each advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention. The content of the coupler (s), if present, is preferably from 0.0001 to 10% by weight, and preferably from 0.005 to 5% by weight, based on total weight of the composition of the invention. Preferably, the composition of the invention comprises at least one oxidation base and at least one coupler. The composition according to the invention may optionally comprise, in addition to the oxidation dye (s) and preferably in addition to the oxidation dye (s), one or more direct dyes, synthetic or natural, chosen from ionic or nonionic species. ionic, preferably cationic or nonionic.
A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention La composition de l'invention peut comprendre de l'eau. Selon un mode de réalisation, la composition présente une teneur en eau inférieure ou égale à 15 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 10% en poids, et de manière encore plus particulière inférieure à 6 % en poids, en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition de l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles . Par hydrosoluble on entend un solvant organique ayant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 5% en poids à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).When present, the direct dye (s) represent more particularly from 0.0001 to 10% by weight, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention. invention may comprise water. According to one embodiment, the composition has a water content less than or equal to 15% by weight, preferably less than or equal to 10% by weight, and even more particularly less than 6% by weight, by weight relative to the weight of said composition. The composition of the invention may also comprise one or more water-soluble organic solvents. By water-soluble is meant an organic solvent having a solubility in water greater than or equal to 5% by weight at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg).
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels l'alcool phényléthylique ; le glycérol ; les polyols ou éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Cl-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est anhydre. Il est à noter que l'eau peut aussi se trouver sous forme d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. L'invention a également pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant : dans l'un, une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et dans l'autre, une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.As organic solvent, there may be mentioned for example linear or branched, preferably saturated monoalcohols or diols, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol (2 methyl 2,4-pentanediol), neopentyl glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol; aromatic alcohols such as phenylethyl alcohol; glycerol; polyols or polyol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, 2-butoxyethanol, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol; and the alkyl ethers of diethylene glycol, especially C1-C4, for example, monoethyl ether or monobutyl ether diethylene glycol, alone or in mixture. The water-soluble organic solvents, when they are present, generally represent between 1 and 40% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, and preferably between 5 and 30% by weight relative to the total weight of the composition of the composition. invention. According to one embodiment, the composition according to the invention is anhydrous. It should be noted that the water may also be in the form of bound water, such as the water of crystallization of the salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of the compositions according to the invention. The invention also relates to a device with two compartments comprising: in one, a composition (A) comprising: at least one fatty substance, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO motifs ranging from 1 to 9, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one oxidation dye. the total amount of fat in the composition (A) being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition and in the other, a composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably hydrogen peroxide.
La composition oxydante (B) comprend au moins un agent oxydant chimique. Par agent oxydant chimique on entend un oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs.The oxidizing composition (B) comprises at least one chemical oxidizing agent. By chemical oxidizing agent is meant an oxidant different from the oxygen of the air. More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali metal persulfates, perborates and percarbonates, or alkaline earth metals, as well as peracids and their precursors.
De préférence, l'agent oxydant n'est pas choisi parmi les sels peroxygénés. Avantageusement, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. La teneur en agent(s) oxydant(s) chimiques représente plus particulièrement de 1 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition le ou les contenant. Doublon avec page 36 La composition oxydante comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante, lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 8,5 et de préférence inférieur à 7.Preferably, the oxidizing agent is not chosen from peroxygenated salts. Advantageously, the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide. The content of chemical oxidizing agent (s) represents more particularly from 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 15% by weight, relative to the weight of the composition containing them. Doublon with page 36 The oxidizing composition also preferably comprises one or more acidifying agents. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Usually, the pH of the oxidizing composition, when aqueous, is less than 8.5 and preferably less than 7.
De préférence, la composition oxydante comprend du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant, en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50% en poids, de préférence entre 0,5 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition oxydante.Preferably, the oxidizing composition comprises hydrogen peroxide as an oxidizing agent, in aqueous solution, the concentration of which varies, more particularly, from 0.1 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight. by weight, and even more preferably between 1 and 15% by weight, relative to the weight of the oxidizing composition.
La composition oxydante peut également comprendre un tensioactif oxyéthyléné choisi parmi les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant au moins 10 motifs OE décrits plus haut, dans les teneurs indiquées.The oxidizing composition may also comprise an oxyethylenated surfactant chosen from oxyethylenated (OE) nonionic surfactants comprising a number of EO units ranging from 1 to 9 and oxyethylenated (OE) nonionic surfactants comprising at least 10 EO units described above, in the contents indicated.
La composition (B) peut également comprendre au moins un corps gras choisis parmi ceux précédemment décrits. Selon un mode de réalisation, la composition (B) comprend au moins un corps gras, de préférence une huile, de préférence choisie parmi l'huile de vaseline, de paraffine, les polydécènes, les esters liquides à température ambiante et à pression atmosphérique d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique, ou leurs mélanges, en une teneur de préférence supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids de la composition oxydante . Selon un mode de réalisation, la composition oxydante comprend au moins un corps gras en une teneur totale en corps gras et de préférence en huiles d'au moins 30 % en poids, de préférence au moins 35% en poids, mieux au moins 40% en poids, encore mieux au moins 45% en poids par rapport au poids de la composition oxydante.The composition (B) may also comprise at least one fatty substance chosen from those previously described. According to one embodiment, the composition (B) comprises at least one fatty substance, preferably an oil, preferably chosen from liquid petroleum jelly, paraffin, polydecenes, esters that are liquid at room temperature and at atmospheric pressure. fatty acid and / or fatty alcohol, liquid fatty alcohols at room temperature and at atmospheric pressure, or mixtures thereof, in a content preferably greater than or equal to 10% by weight relative to the weight of the oxidizing composition. According to one embodiment, the oxidizing composition comprises at least one fatty substance in a total fat content and preferably in oils of at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight, better still at least 40% by weight. by weight, more preferably at least 45% by weight relative to the weight of the oxidizing composition.
De préférence la composition oxydante contient de l'eau. De manière avantageuse, la concentration en eau peut aller de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 55 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que ceux mentionnés précédemment. Selon une variante préférée, la composition oxydante de l'invention contient un ou plusieurs amides d'acides gras en C8-030 éventuellement oxyalkylénés. Ces amides peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 à 10 %, encore plus préférentiellement de 0,5 à 8 %, mieux de 1 à 5 % du poids total de la composition. La composition selon l'invention et la composition oxydante peuvent également renfermer chacune divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ;; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des tensioactifs dits additionnels différents des tensioactifs oxyéthylénés décrits plus hauts.Preferably the oxidizing composition contains water. Advantageously, the water concentration may range from 10 to 70% by weight, preferably from 20 to 55% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition. It may also comprise one or more water-soluble organic solvents such as those mentioned above. According to a preferred variant, the oxidizing composition of the invention contains one or more C 8 -C 30 fatty acid amides, optionally oxyalkylenated. These amides may be present in a content ranging from 0.1 to 10%, more preferably from 0.5 to 8%, better still from 1 to 5% of the total weight of the composition. The composition according to the invention and the oxidizing composition may also each contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or their mixtures; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; preservatives; opacifying agents, so-called additional surfactants different from the oxyethylenated surfactants described above.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de chaque composition. Les tensioactifs additionnels peuvent notamment être choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques différents des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés décrits plus haut, cationiques, amphotères ou zwitterioniques. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, - 002-, -503H, -S03-, -0503H, -OS03-, -H2P03, -HPO3-, -P032-, -H2P02, =HPO2, -HPO2-, =P02-, =POH, =PO-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha- oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate.The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of each composition. The additional surfactants may especially be chosen from anionic, nonionic surfactants different from the oxyethylenated nonionic surfactants described above, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from -CO2H, -002-, -503H, -SO3-, -0503H, -SO03-, -H2PO3, -HPO3-, -PO32-, -H2PO2, = HPO2, -HPO2 groups. -, = P02-, = POH, = PO-. As examples of anionic surfactants that can be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoesteral salts, alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acids; and the corresponding non-salified forms of all these compounds; the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-tartrates and polyglycoside-sulphosuccinates. C6-C24 alkyl. When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salt. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl-1-one. propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. The anionic surfactants that may be present may be mild anionic surfactants, that is to say without sulfate function.
En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, les acides d'alkyl D galactoside uroniques, les acylsarcosinates, les acylglutamates, et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.As regards the mild anionic surfactants, mention may be made in particular of the following compounds and their salts, as well as their mixtures: the polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, the polyoxyalkylenated alkylaryl ether carboxylic acids, the polyoxyalkylenated alkylamido ether carboxylic acids, in particular those comprising 2 to 50 ethylene oxide groups, alkyl D galactoside uronic acids, acylsarcosinates, acylglutamates, and alkylpolyglycoside carboxylic esters. In particular, it is possible to use polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, such as, for example, lauryl ether carboxylic acid (4.5%) marketed, for example, under the name AKYPO RLM 45 CA from KAO.
A titre d'exemple de tensioactifs différents des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés décrits plus haut on peut citer les alkylpolyglycosides et les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés.On utilise de préférence les alcools en C8-040, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-040 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO4CH2-CH(CH2OH)-0],,-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en 08- C40, de préférence en C8-030, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.By way of example of surfactants different from the oxyethylenated nonionic surfactants described above, mention may be made of alkylpolyglycosides and nonionic mono- or poly-glycerolated surfactants. C 8 -C 40 mono- or polyglycerolated alcohols are preferably used. . In particular, the mono- or poly-glycerolated C 8 -C 40 alcohols correspond to the following formula: ## STR2 ## in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical, in C 40, preferably C 8 -C 30, and m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10.
A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol.By way of example of suitable compounds in the context of the invention, mention may be made of lauryl alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol with 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol with 6 moles of glycerol. The alcohol can be a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols can coexist as a mixture. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the alcohol C8 / 010 to one mole of glycerol, the alcohol C10 / 012 to 1 mole of glycerol and the alcohol in O12 to 1.5 mole of glycerol.
La teneur en tensioactifs additionnels dans chaque composition représente plus particulièrement de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composition. Les compositions de l'invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges.The content of additional surfactants in each composition is more particularly from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight relative to the weight of each composition. The compositions of the invention may also comprise one or more inorganic thickening agents chosen from organophilic clays, pyrogenic silicas, or mixtures thereof.
L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.The organophilic clay may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay, Quaternium-18 Hectorites such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone IPP Gel, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 by Rhéox and Simagel M, Simagel SI 345 by Biophil. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® "," CAB-O-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB-O-SIL MS-55® "," CAB-O-SIL M -5® "by the company Cabot. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R812®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" by Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm.
Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de chaque composition. La composition selon l'invention et/ou la composition oxydante peuvent également 20 comprendre chacune un ou plusieurs agents épaississants organiques polymériques(s). Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants 25 cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes 30 à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, 35 carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de chaque composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème.When present, the mineral thickener is from 0.1 to 30% by weight based on the weight of each composition. The composition according to the invention and / or the oxidizing composition may also each comprise one or more polymeric organic thickeners (s). These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones, and fatty-chain hydrophobic zones (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules. According to one particular embodiment, the organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, gum scleroglucan), the crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably from cellulose thickeners with in particular hydroxyethylcellulose. The content of organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of each composition, preferably from 0.1 to 100% by weight. 5% by weight. The composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular human hair. Advantageously, the composition according to the invention is in the form of a gel or a cream.
Le pH de la composition selon l'invention est avantageusement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.The pH of the composition according to the invention is advantageously between 3 and 12, preferably between 5 and 11, preferably between 7 and 11 inclusive. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.
Les agents alcalins et acidifiants sont par exemple ceux décrits précédemment. L'invention a également un procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur lesdites fibres: - une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition et une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.De préférence le rapport pondéral dans la composition (A) de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2. - Ce rapport pondéral peut aller de préférence par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Dans une première variante on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, séquentiellement ,avec ou sans rinçage intermédiaire et de préférence sans rinçage intermédiaire et dans un ordre quelconque les compositions (A) et (B). Dans une seconde variante on applique sur lesdites fibres sèches ou humides le mélange réalisé, au moment de l'emploi, des compositions (A) et (B) . Le ratio pondéral de mélange des compositions (A) et (B) varie alors de 0,1 à 10 de préférence de 0,5 à 5.The alkaline and acidifying agents are for example those described above. The invention also has a process for dyeing keratinous fibers comprising applying to said fibers: a composition (A) comprising: at least one fatty substance; at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising a number of EO units ranging from 1 to 9, at least one oxyethylenated (OE) nonionic surfactant comprising at least 10 OE units, at least one alkaline agent, at least one cationic polymer and at least one oxidation dye. the total amount of fat in the composition (A) being greater than or equal to 70% by weight relative to the total weight of said composition and a composition (B) comprising at least one chemical oxidizing agent, preferably peroxide of hydrogen.Frequency the weight ratio in the composition (A) of the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) comprising at least 10 EO units on the amount of oxyethylenated nonionic surfactant (s) (s) comprising a number of EO units ranging from 1 to 9, is greater than or equal to 1, preferably greater than or equal to 2. This weight ratio can preferably range, for example, from 1 to 2 to 15, more preferably preferably from 3 to 10. In a first variant is applied to the keratin fibers, dry or wet, sequentially with or without intermediate rinsing and preferably without intermediate rinsing and in any order compositions (A) and (B). In a second variant is applied to said dry or wet fibers the mixture made at the time of use, the compositions (A) and (B). The mixture weight ratio of the compositions (A) and (B) then varies from 0.1 to 10, preferably from 0.5 to 5.
La quantité totale de corps gras dans la composition appliquée sur fibres kératiniques après mélange des compositions (A) et (B) est avantageusement supérieure ou égale à 40% en poids du poids de l'agent, de préférence supérieure ou égale à 45% en poids, mieux supérieure ou égale à 50% en poids et encore mieux supérieure ou égale à 55 % en poids. Elle peut aller de 40 à 70% en poids, mieux de 45 à 65 % en poids, encore mieux de 50 à 60% en poids. La composition de mélange ou les compositions (A) et (B) sont ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.The total amount of fatty substances in the composition applied to keratinous fibers after mixing the compositions (A) and (B) is advantageously greater than or equal to 40% by weight of the weight of the agent, preferably greater than or equal to 45% by weight. weight, better than or equal to 50% by weight and more preferably greater than or equal to 55% by weight. It may range from 40 to 70% by weight, more preferably from 45 to 65% by weight, and even more preferably from 50 to 60% by weight. The blend composition or compositions (A) and (B) are then left in place for a period of typically from one minute to one hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes.
La température durant le procédé varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher.The temperature during the process typically varies from room temperature (15 to 25 ° C) to 80 ° C, preferably from room temperature to 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry.
L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following example serves to illustrate the invention without being limiting in nature.
Exemple 1 On prépare les compositions suivantes (sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en g% de produit tel quel) : Composition (A) Monoethanolamine 6,19 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3- 0,3 MA propylène (solution aqueuse à 60% ; Hexadimethrine chloride) (Mexomère PO de Chimex) Chlorure de polydiméthyl diallyl ammonium (solution aqueuse à 33 % non stabilisé, Polyquaternium-6 ) (Merquat 106 de Nalco) 0,4 MA Toluène-2,5-diamine 0,066 Chlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 0,014 2-méthyl-5-hydroxyethylaminophénol 0,02 Sulfate de N,N-Bis (2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine 0,015 Résorcinol 0,038 m-aminophénol 0,023 Huile de vaseline 80 Deceth-5 (EUMULGIN BL 589 de Cognis) 0,9 Oleth-10 (BRIJ 96V de Croda) 0,9 Oleth-20 (BRIJ 98V de Croda) 3,6 Sodium métabisulfite 0,22 EDTA 0,2 Acide ascorbique 0,12 eau Qsp 100 Composition (B) Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 50 %) 12 MA Etidronate tétrasodique 0,06 Pyrophosphate tétrasodique 0,04 Huile de vaseline 40 Salicylate de sodium 0,035 Glycérine 0,5 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70 - NAFOL 1618F) 6 Alcool stéarylique oxyéthyléné (20 0E) 5 Amide d'acides de colza oxyethylene (4 0E) 1,2 Vitamine E : DL-a-tocophérol 0,1 BHT 0,001 Acide phosphorique Qs pH 2,2 eau Qsp 100 Les compositions obtenues sont stables Mode d'application Les compositions (A) et (B) sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes : 10 g de la composition 1 et 20 g de la composition 2. Le mélange résultant est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux châtain à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Le mélange est laissé à température ambiante pendant 50 minutes.EXAMPLE 1 The following compositions are prepared (unless otherwise indicated, the quantities are expressed in g% of product as such): Composition (A) Monoethanolamine 6.19 Polycondensate tetramethyl hexamethylenediamine / dichloro 1.3-0.3 MA propylene (aqueous solution 60%; Hexadimethrin chloride) (Chimex PO Mexomere) Polydimethyl diallyl ammonium chloride (33% unstabilized aqueous solution, Polyquaternium-6) (Nalco Merquat 106) 0.4 MA Toluene-2,5-diamine 0.066 Hydrochloride of 2,4-diaminophenoxyethanol 0.014 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol 0.02 N, N-Bis (2-Hydroxyethyl) -p-phenylenediamine sulphate 0.015 Resorcinol 0.038 m-aminophenol 0.023 Vaseline oil 80 Deceth-5 (EUMULGIN BL 589 from Cognis) 0.9 Oleth-10 (BRIJ 96V from Croda) 0.9 Oleth-20 (BRIJ 98V from Croda) 3.6 Sodium metabisulfite 0.22 EDTA 0.2 Ascorbic acid 0.12 water Qsp 100 Composition ( B) Hydrogen peroxide (50% aqueous solution) 12 MA Tetraiodic tetrasodium 0.06 Pyrophospha tetrasodium 0.04 Vaseline oil 40 Sodium salicylate 0.035 Glycerine 0.5 Cetylstearyl alcohol (C16 / C18 30/70 - NAFOL 1618F) 6 Oxyethylenated stearyl alcohol (20E) 5 Ammonia of rapeseed acids, oxyethylene (40E) 1,2 Vitamin E: DL-α-tocopherol 0.1 BHT 0.001 Phosphoric acid Qs pH 2.2 water Qs 100 The compositions obtained are stable Mode of application The compositions (A) and (B) are mixed at the time of application use in the following proportions: 10 g of the composition 1 and 20 g of the composition 2. The resulting mixture is then applied to locks of brown hair at a rate of 10 g of mixture per 1 g of hair. The mixture is left at room temperature for 50 minutes.
Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. L'éclaircissement et la coloration sont d'un très bon niveau avec une bonne uniformité.On obtient des mèches blond très clair (évaluation visuelle).15The hair is then rinsed, washed with standard shampoo and dried. The lightening and the coloring are of a very good level with a good uniformity. We obtain very light blond locks (visual evaluation).
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