JP5077560B2 - Silicone composition for solvent-free release paper - Google Patents
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Description
本発明は、無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物に関するものである。 The present invention relates to a silicone composition for solventless release paper.
従来、紙、プラスチックなどの基材と粘着物質との間の粘着や固着を防止するために使用される剥離紙用シリコーン組成物としては、いろいろなものが知られており、そのうち溶剤型シリコーン組成物は、剥離特性の面や比較的基材選択性が少ないという点から広く使用されてきた。しかし、近年、安全、衛生等の面から無溶剤型シリコーン組成物の要求が高まってきている。この無溶剤型シリコーン組成物としては各種のものが知られている。 Conventionally, there are various known silicone compositions for release paper that are used to prevent adhesion and adhesion between a substrate such as paper and plastic and an adhesive substance. Objects have been widely used in terms of release characteristics and relatively low substrate selectivity. However, in recent years, there has been an increasing demand for solventless silicone compositions from the aspects of safety and hygiene. Various types of solventless silicone compositions are known.
この無溶剤型シリコーン組成物を薄く塗工するためには、この粘度を少なくとも１，０００ｍＰａ・ｓ以下にする必要があり、このため無溶剤型シリコーン組成物のベースポリマーの分子量は、溶剤型シリコーン組成物のそれに比べ圧倒的に小さく、架橋密度が高くなり、溶剤型シリコーン組成物に比べ硬化表面の滑り性に劣る傾向があり、それを改良する方法として種々の組成物が提案されている（特公平３−１９２６８号公報、特許第３８１３４６７号公報：特許文献１，２）。しかし、これらの組成物では十分な滑り性を得るために官能基を持たないオルガノポリシロキサンを多量に使用する必要があり、この非反応のオルガノポリシロキサンが粘着剤層に移行し、粘着剤の特性を低下させる問題点があった。このようなことから、粘度が低く、更に硬化後の硬化皮膜の滑り性に優れる軽剥離な無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物が求められていた。 In order to thinly apply the solventless silicone composition, the viscosity needs to be at least 1,000 mPa · s or less. For this reason, the molecular weight of the base polymer of the solventless silicone composition is the solvent type silicone. The composition is overwhelmingly smaller than that of the composition, the crosslinking density is increased, and there is a tendency that the cured surface is less slippery than the solvent-type silicone composition, and various compositions have been proposed as methods for improving it ( Japanese Patent Publication No. 3-19268 and Japanese Patent No. 381467: Patent Documents 1 and 2). However, in these compositions, it is necessary to use a large amount of organopolysiloxane having no functional group in order to obtain sufficient slipperiness, and this non-reactive organopolysiloxane migrates to the adhesive layer, There was a problem of deteriorating characteristics. For these reasons, there has been a demand for a light-release, solvent-free silicone composition for release paper that has a low viscosity and is excellent in the slidability of a cured film after curing.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、粘度が低く、硬化皮膜の滑り性に優れる軽剥離な無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a lightly peelable solventless release paper silicone composition having a low viscosity and excellent cured film slipperiness.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のビニル価及び粘度を有する三種類のシリコーンを、ある特定の比率で組み合わせることにより、硬化皮膜の滑り性に優れる無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物が得られることを知見した。
即ち、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を主成分とする無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物が、滑り性を有し、粘着剤に対して軽剥離で、なおかつシリコーン移行が少ない硬化皮膜となり得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have found that a combination of three types of silicones having specific vinyl values and viscosities is excellent in slipping properties of the cured film. It has been found that a silicone composition for solvent-type release paper can be obtained.
That is, the solvent-free release paper silicone composition mainly composed of the following components (A) to (E) has a slipperiness, a light release to the adhesive, and a cured film with little silicone migration. The present invention has been found and the present invention has been made.
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン：１０〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（３）で示される末端のみにＯＨ基を含有するオルガノポリシロキサン：０．５〜３質量部、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子のモル数が上記オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）のアルケニル基の総モル数に対して１．５〜２．２倍モルに相当する量、
（Ｅ）触媒量の白金族金属系化合物
を主成分とする無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物を提供する。
Therefore, the present invention
(A) Organopolysiloxane represented by the following general composition formula (1): 100 parts by mass,
(B) Organopolysiloxane represented by the following general formula (2): 10 to 20 parts by mass,
(C) Organopolysiloxane containing an OH group only at the terminal represented by the following general formula (3): 0.5 to 3 parts by mass
(D) Organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule: The number of moles of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane is the above organopolysiloxane (A ) And an amount corresponding to 1.5 to 2.2 moles of the total number of alkenyl groups of the organopolysiloxane (B),
(E) Provided is a solvent-free release paper silicone composition comprising a catalytic amount of a platinum group metal compound as a main component.
本発明の無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物は、滑り性が良好で、粘着剤に対して軽剥離であり、なおかつシリコーン移行が少ない硬化被膜となり得る。 The silicone composition for solvent-free release paper of the present invention can be a cured film having good slipperiness, light release with respect to the pressure-sensitive adhesive, and less silicone migration.
本発明の無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分を主成分としており、以下、各成分に関して詳しく説明する。 The solvent-free silicone composition for release paper of the present invention has components (A) to (E) as main components, and each component will be described in detail below.
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般組成式（１）で示される、Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ1 2ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位からなるオルガノポリシロキサンである。
上記式中、Ｒ1は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子などで置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される非置換又は置換の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の１価炭化水素基が挙げられ、本発明においては、−（ＣＨ2）d−ＣＨ＝ＣＨ2（ｄは０〜６）で表されるアルケニル基を少なくとも含むものである。アルケニル基以外の有機基としては、硬化性及び剥離性の点からアルキル基、アリール基であることが望ましい。
また、このオルガノポリシロキサンの分子中のアルケニル基量は、０．０２〜０．０５ｍｏｌ／１００ｇであり、好ましくは０．０２〜０．０４ｍｏｌ／１００ｇである。
In the above formula, R 1 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group or a hexenyl group. An aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, an aralkyl group such as a benzyl group and a 2-phenylethyl group, or a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are a hydroxyl group, a cyano group, An unsubstituted or substituted carbon number selected from a hydroxypropyl group, a cyanoethyl group, a 1-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, etc. substituted with a halogen atom or the like, preferably a carbon number of 1 include monovalent hydrocarbon groups of 8, in the present invention, - is represented by (CH 2) d -CH = CH 2 (d is 0 to 6) It includes at least the alkenyl group. The organic group other than the alkenyl group is preferably an alkyl group or an aryl group from the viewpoint of curability and peelability.
Moreover, the amount of alkenyl groups in the molecule of this organopolysiloxane is 0.02 to 0.05 mol / 100 g, preferably 0.02 to 0.04 mol / 100 g.
更に、ａ，ｂ，ｃは、正数でなおかつ１≦ｃであり、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を１００〜４００ｍＰａ・ｓとする数であればよい。
このように、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜４００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１５０〜３５０ｍＰａ・ｓである。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では十分な硬化性が得られなくなり、４００ｍＰａ・ｓより大きくなると、本発明の組成物の粘度が高くなり塗工が難しくなる。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定できる（以下、同じ）。
また、このオルガノポリシロキサン（Ａ）の配合量は、その他の配合量の基準となるため１００質量部であればよい。
Furthermore, a, b, and c are positive numbers and 1 ≦ c, and the organopolysiloxane may be a number that sets the viscosity at 25 ° C. to 100 to 400 mPa · s.
Thus, the viscosity at 25 ° C. of this organopolysiloxane is 100 to 400 mPa · s, preferably 150 to 350 mPa · s. When the viscosity is less than 100 mPa · s, sufficient curability cannot be obtained. When the viscosity is more than 400 mPa · s, the viscosity of the composition of the present invention becomes high and coating becomes difficult. In the present invention, the viscosity can be measured with a rotational viscometer (hereinafter the same).
Moreover, since the compounding quantity of this organopolysiloxane (A) becomes a reference | standard of other compounding quantities, what is necessary is just 100 mass parts.
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（２）で示される、両末端にアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンである。
上記式中、Ｒ2は、アルケニル基を含まない、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子などで置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される非置換又は置換の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の１価炭化水素基が挙げられ、硬化性及び剥離性の点からアルキル基、アリール基であることが望ましい。 In the above formula, R 2 does not contain an alkenyl group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, a benzyl group , An aralkyl group such as 2-phenylethyl group, or a hydroxypropyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a hydroxyl group, a cyano group, a halogen atom, a cyanoethyl group, Examples thereof include an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, selected from a 1-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like. From the viewpoints of properties and peelability, an alkyl group or an aryl group is desirable.
Ｒ3は、−（ＣＨ2）f−ＣＨ＝ＣＨ2（ｆは０〜６）で表されるアルケニル基である。このオルガノポリシロキサン中のアルケニル基量は、０．００２〜０．００５ｍｏｌ／１００ｇであり、好ましくは０．００２〜０．００４ｍｏｌ／１００ｇである。 R 3 is an alkenyl group represented by — (CH 2 ) f —CH═CH 2 (f is 0 to 6). The amount of alkenyl groups in this organopolysiloxane is 0.002 to 0.005 mol / 100 g, preferably 0.002 to 0.004 mol / 100 g.
また、ｅは正数で、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を３０〜１００Ｐａ・ｓとする数であればよい。
このオルガノポリシロキサン（Ｂ）の２５℃における粘度は、３０〜１００Ｐａ・ｓであり、好ましくは３０〜５０Ｐａ・ｓである。３０Ｐａ・ｓ未満では十分な滑り性が得られず、１００Ｐａ・ｓを超えると本組成物としての粘度が高くなりすぎ、実用的ではない。
Moreover, e is a positive number and may be a number that makes this organopolysiloxane have a viscosity at 25 ° C. of 30 to 100 Pa · s.
The viscosity of this organopolysiloxane (B) at 25 ° C. is 30 to 100 Pa · s, preferably 30 to 50 Pa · s. If it is less than 30 Pa · s, sufficient slipperiness cannot be obtained, and if it exceeds 100 Pa · s, the viscosity of the present composition becomes too high, which is not practical.
このオルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量としては、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して１０〜２０質量部であり、好ましくは１０〜１５質量部である。オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合量が１０質量部に満たないと十分な滑り性が得られず、２０質量部より多くなると本組成物としての粘度が高くなりすぎ、実用的ではない。 As a compounding quantity of this organopolysiloxane (B), it is 10-20 mass parts with respect to 100 mass parts of organopolysiloxane (A), Preferably it is 10-15 mass parts. If the amount of the organopolysiloxane (B) is less than 10 parts by mass, sufficient slipperiness cannot be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, the viscosity of the composition becomes too high and is not practical.
（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（３）で示される末端のみにＯＨ基を含有するオルガノポリシロキサンである。
上記式中、Ｒ4は、アルケニル基を含まない、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などで置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される非置換又は置換の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の１価炭化水素基が挙げられ、剥離性の点からアルキル基、アリール基であることが望ましい。 In the above formula, R 4 does not contain an alkenyl group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, a benzyl group , An aralkyl group such as 2-phenylethyl group, or a hydroxypropyl group, a cyanoethyl group, wherein a part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with a hydroxy group, a cyano group, a halogen atom, etc. Examples thereof include an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms selected from 1-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, and the like. From the viewpoint of properties, an alkyl group or an aryl group is desirable.
ｇはこのオルガノポリシロキサン（Ｃ）の２５℃における３０質量％トルエン溶解粘度を１，５００〜３，０００ｍＰａ・ｓとする数である。このように、オルガノポリシロキサン（Ｃ）の２５℃における３０質量％トルエン溶解粘度は、１，５００〜３，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１，５００〜２，５００ｍＰａ・ｓである。このオルガノポリシロキサン（Ｃ）の２５℃における３０質量％トルエン溶解粘度が１，５００ｍＰａ・ｓ未満だと十分な滑り性が得られず、３，０００ｍＰａ・ｓより大きくなると本発明のシリコーン組成物としての粘度が高くなりすぎ、塗工性が悪化するため、実用的ではない。 g is a number that makes this organopolysiloxane (C) have a 30 mass% toluene dissolution viscosity at 25 ° C. of 1,500 to 3,000 mPa · s. Thus, the 30 mass% toluene dissolution viscosity at 25 ° C. of the organopolysiloxane (C) is 1,500 to 3,000 mPa · s, preferably 1,500 to 2,500 mPa · s. When the organopolysiloxane (C) has a 30% by weight toluene dissolution viscosity at 25 ° C. of less than 1,500 mPa · s, sufficient slipping properties cannot be obtained, and when it exceeds 3,000 mPa · s, the silicone composition of the present invention is obtained. This is not practical because the viscosity of the coating becomes too high and the coating properties deteriorate.
また、このオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量は、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して０．５〜３質量部であり、好ましくは１〜３質量部である。このオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量が０．５質量部に満たないと滑り性が低下し、３質量部より多くなると粘着剤層へのシリコーンの移行が多くなり、粘着剤の特性が低下してしまう。 Moreover, the compounding quantity of this organopolysiloxane (C) is 0.5-3 mass parts with respect to 100 mass parts of organopolysiloxane (A), Preferably it is 1-3 mass parts. When the amount of the organopolysiloxane (C) is less than 0.5 parts by mass, the slipping property is lowered. Resulting in.
（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子と直結した水素原子（ＳｉＨ基）を２個以上、好ましくは５〜５０個有し、このＳｉＨ基とオルガノポリシロキサン（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）のアルケニル基との付加反応により硬化皮膜が形成されるものであり、下記一般組成式（４）で示されるものが好ましい。
Ｒ5 nＨmＳｉＯ(4-n-m)/2 （４）
The organohydrogenpolysiloxane of component (D) has 2 or more, preferably 5 to 50 hydrogen atoms (SiH groups) directly bonded to silicon atoms in one molecule. The SiH groups and organopolysiloxane (A ) And an alkenyl group of organopolysiloxane (B) to form a cured film, and those represented by the following general composition formula (4) are preferred.
R 5 n H m SiO (4-nm) / 2 (4)
上記式（４）中、Ｒ5は非置換又は置換の一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１〜１０のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられる。また、ｎ、ｍは、０．５≦ｎ≦１．５、０．５≦ｍ≦１．５、１．０≦ｎ＋ｍ≦３．０、特に０．８≦ｎ≦１．２、０．８≦ｍ≦１．２、１．６≦ｎ＋ｍ≦２．４を満足する正数であることが好ましい。 In the above formula (4), R 5 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, preferably having 1 to 10 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated bond, for example, methyl group, ethyl group, propyl An alkyl group such as a group, an aryl group such as a phenyl group, and a halogen-substituted alkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group. N and m are 0.5 ≦ n ≦ 1.5, 0.5 ≦ m ≦ 1.5, 1.0 ≦ n + m ≦ 3.0, particularly 0.8 ≦ n ≦ 1.2, A positive number satisfying 8 ≦ m ≦ 1.2 and 1.6 ≦ n + m ≦ 2.4 is preferable.
このオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）の配合量は、オルガノポリシロキサン（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）中のアルケニル基の総モル数に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）中のケイ素原子に結合した水素原子のモル数（ＳｉＨ基／アルケニル基）が１．５〜２．２倍モルに相当する量であり、好ましくは１．６〜１．８倍モルに相当する質量部である。配合量が１．５倍モル未満では硬化が不十分となり、また２．２倍モルを超えると、剥離力の経時変化が大きくなってしまう。 The amount of the organohydrogenpolysiloxane (D) is bonded to silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane (D) with respect to the total number of moles of alkenyl groups in the organopolysiloxane (A) and the organopolysiloxane (B). The number of moles of hydrogen atoms (SiH group / alkenyl group) is an amount corresponding to 1.5 to 2.2 times mole, and preferably a mass part corresponding to 1.6 to 1.8 times mole. When the blending amount is less than 1.5 times mol, curing becomes insufficient, and when it exceeds 2.2 times mol, the change with time of peeling force becomes large.
（Ｅ）成分の白金族金属系化合物としては、公知の付加反応触媒が使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。 As the platinum group metal compound as the component (E), a known addition reaction catalyst can be used. Examples of such platinum group metal-based catalysts include platinum-based, palladium-based, rhodium-based, and ruthenium-based catalysts. Of these, platinum-based catalysts are particularly preferably used. Examples of the platinum-based catalyst include chloroplatinic acid, alcohol solution or aldehyde solution of chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid with various olefins or vinyl siloxane, and the like.
これら白金族金属系化合物（Ｅ）の添加量は触媒量であるが、経済的な点を考慮して（Ａ）〜（Ｄ）成分のオルガノポリシロキサンの総量に対して、白金系金属質量として１０〜１，０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましく、５０〜２００ｐｐｍの範囲とすることがより好ましい。 The amount of the platinum group metal compound (E) added is a catalytic amount, but considering the economical point, the platinum metal mass is based on the total amount of the organopolysiloxanes (A) to (D). It is preferable to set it as the range of 10-1,000 ppm, and it is more preferable to set it as the range of 50-200 ppm.
本発明のシリコーン組成物は、上記成分の所定量を配合することによって得られるが、上記の各成分以外に、任意成分として、例えば白金族金属系触媒の触媒活性を制御する目的で、（Ｆ）成分として、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物などの反応制御剤を配合することができる。この反応制御剤としては公知のものが使用でき、例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニルブチノール等のアセチレン系アルコール、３−メチル−３−１−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン等のアセチレン系化合物、これらのアセチレン系化合物とアルコキシシラン又はシロキサンあるいはハイドロジェンシラン又はシロキサンとの反応物、テトラメチルビニルシロキサン環状体等のビニルシロキサン、ベンゾトリアゾール等の有機窒素化合物及びその他の有機リン化合物、オキシム化合物、有機クロム化合物等が挙げられる。 The silicone composition of the present invention can be obtained by blending a predetermined amount of the above components. In addition to the above components, as an optional component, for example, for the purpose of controlling the catalytic activity of a platinum group metal catalyst (F As a component, reaction control agents such as various organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, acetylene compounds, oxime compounds, and organic chloro compounds can be blended. Known reaction control agents can be used, such as 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, and 3-methyl-1-pentene-3. -Acetylene-based alcohols such as ol and phenylbutynol, acetylene-based compounds such as 3-methyl-3-pentene-1-yne, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-yne, and these acetylenic compounds And reaction products of silane with alkoxysilane or siloxane or hydrogensilane or siloxane, vinyl siloxane such as tetramethylvinylsiloxane ring, organic nitrogen compounds such as benzotriazole and other organic phosphorus compounds, oxime compounds, organic chromium compounds, etc. It is done.
（Ｆ）成分の配合量は、良好な処理浴安定性が得られる量であればよく、一般に（Ａ）〜（Ｅ）成分の総計に対して０．０１〜１０質量％とすればよく、好ましくは０．０５〜５質量％使用される。 (F) The compounding quantity of a component should just be the quantity from which favorable treatment bath stability is obtained, and should just be 0.01-10 mass% with respect to the sum total of (A)-(E) component, Preferably 0.05 to 5% by mass is used.
更に、本発明のシリコーン組成物には、必要に応じて、その他の任意成分を添加することができる。例えば、安定剤、耐熱向上剤、充填剤、顔料、レベリング剤、基材への密着性向上剤、帯電防止剤、消泡剤、非反応性オルガノポリシロキサンなどを添加してもよい。 Furthermore, other optional components can be added to the silicone composition of the present invention as necessary. For example, stabilizers, heat resistance improvers, fillers, pigments, leveling agents, adhesion improvers for substrates, antistatic agents, antifoaming agents, non-reactive organopolysiloxanes, and the like may be added.
本発明のシリコーン組成物は、上記各成分の所定量を常法に準じて均一に混合することにより調製できる。このようにして得られたシリコーン組成物は、２５℃における粘度が、好ましくは４００〜１，５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５００〜１，０００ｍＰａ・ｓのものである。 The silicone composition of the present invention can be prepared by uniformly mixing a predetermined amount of each of the above components according to a conventional method. The silicone composition thus obtained has a viscosity at 25 ° C. of preferably 400 to 1,500 mPa · s, more preferably 500 to 1,000 mPa · s.
本発明のシリコーン組成物を塗布し、硬化皮膜を形成する基材としては、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙などの紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙、ポリエチレンラミネートクラフト紙などのラミネート紙、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミドなどの合成樹脂から得られるプラスチックフィルム、シートなど、アルミニウムなどの金属箔が挙げられる。 As the base material on which the silicone composition of the present invention is applied to form a cured film, paper base materials such as glassine paper, kraft paper, clay coat paper, laminated paper such as polyethylene laminated fine paper, polyethylene laminated kraft paper, polyester And metal foils such as aluminum such as plastic films and sheets obtained from synthetic resins such as polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, and polyimide.
上記基材に本発明の組成物を塗布するには、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用いることができる。塗布量としては０．０１〜１０ｇ／ｍ2とすればよく、塗膜の厚さとしては０．０１〜１０μｍ程度で、基材の全面又は剥離性の必要な箇所に部分的に塗布する。なお、上記シリコーン組成物の硬化は、加熱温度５０〜２００℃で行うことが好ましく、この場合、加熱時間を１秒〜５分とすることができる。 In order to apply the composition of the present invention to the substrate, known methods such as roll coating, gravure coating, wire doctor coating, air knife coating and dipping coating can be used. The coating amount may be 0.01 to 10 g / m 2 , and the thickness of the coating film is about 0.01 to 10 μm, and the coating is partially applied to the entire surface of the base material or a place where releasability is required. The silicone composition is preferably cured at a heating temperature of 50 to 200 ° C. In this case, the heating time can be 1 second to 5 minutes.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、下記例において、表中の物性は、下記の試験法により測定されたものであり、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値で表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited by this. Further, in the following examples, the physical properties in the table are measured by the following test method, and the viscosity is represented by a value at 25 ° C. measured by a rotational viscometer.
［シリコーン組成物の硬化方法］
シリコーン組成物を調製直後、ポリエチレンラミネート紙基材にシリコーン組成物を０．６〜０．８ｇ／ｍ2となるように塗布し、１４０℃の熱風式乾燥機中で６０秒間加熱してこれをシリコーンセパレーター（剥離紙）とし、以下の測定に使用した。
[Method of curing silicone composition]
Immediately after preparing the silicone composition, the silicone composition was applied to a polyethylene-laminated paper base so as to be 0.6 to 0.8 g / m 2 and heated in a hot air dryer at 140 ° C. for 60 seconds. A silicone separator (release paper) was used for the following measurements.
［低速剥離力］
前記したシリコーン組成物の硬化方法に従い、得られたシリコーンセパレーターを２５℃で１日間保存した後、日東両面テープＮｏ．５０２テープをシリコーンセパレーターに貼りあわせ、５ｃｍ×２３ｃｍに切断し、そのサンプルをガラス板にはさみ、荷重６，８６４Ｐａ、７０℃で２０時間保存したものを試料とし、粘着面を、引っ張り試験機を使用し、１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥離するのに要した力を測定して剥離力（Ｎ）とした。この値が小さいほど剥離力が小さく軽剥離であることを表す。
[Low speed peeling force]
The obtained silicone separator was stored at 25 ° C. for 1 day according to the method for curing the silicone composition described above, Put 502 tape on a silicone separator, cut it to 5cm x 23cm, put the sample in a glass plate, load it at 6,864Pa and store at 70 ° C for 20 hours, and use the tensile tester for the adhesive surface Then, it was peeled off at an angle of 180 ° at a peeling speed of 0.3 m / min, and the force required for peeling was measured to obtain a peeling force (N). The smaller this value, the smaller the peel force and the lighter the peel.
［シリコーン移行量］
前記したシリコーン組成物の硬化方法に従い、得られたシリコーンセパレーターの表面に、ポリエステルテープ ニットー３１Ｂ（日東電工株式会社製商品名）を貼り合せ、１，９７６Ｐａの荷重をかけ、７０℃で２０時間加熱処理してから、このテープを剥がし、このテープのシリコーン移行量を、蛍光Ｘ線測定装置を用いて測定した。この値が小さいほどシリコーン移行量が少ないことを表す。
[Silicone transfer amount]
In accordance with the curing method of the silicone composition described above, the surface of the obtained silicone separator was bonded with polyester tape Nitto 31B (trade name, manufactured by Nitto Denko Corporation), applied with a load of 1,976 Pa, and heated at 70 ° C. for 20 hours. After the treatment, the tape was peeled off, and the amount of silicone transferred to the tape was measured using a fluorescent X-ray measuring apparatus. The smaller this value, the smaller the silicone migration amount.
［残留接着率］
前記したシリコーン組成物の硬化方法に従い、得られたシリコーンセパレーターの表面に、ポリエステルテープ ニットー３１Ｂ（日東電工株式会社製商品名）を貼り合せ、１，９７６Ｐａの荷重をかけ、７０℃で２０時間加熱処理してから、このテープを剥がし、これをステンレス板に貼り付け、この処理したテープを、引っ張り試験機を用い、ステンレス板から剥離するのに要した力を低速剥離力試験と同様の方法で測定し、接着力（Ａ）とした。
同様に、このポリエステルテープ ニットー３１Ｂテープをポリテトラフルオロエチレン板に貼り合せ、１，９７６Ｐａの荷重をかけ、７０℃で２０時間加熱処理してから、このテープを剥がし、これをステンレス板に貼り付け、この処理したテープを、引っ張り試験機を用い、ステンレス板から剥離するのに要した力を低速剥離力試験と同様の方法で測定し、シリコーン硬化表面に触れていないブランクの接着力（Ｂ）とした。残留接着率は次の式から求めた。
残留接着率＝接着力（Ａ）／ブランクの接着力（Ｂ）×１００
この値が大きいほど、粘着剤の特性を低下させていないことになる。
[Residual adhesion rate]
In accordance with the curing method of the silicone composition described above, the surface of the obtained silicone separator was bonded with polyester tape Nitto 31B (trade name, manufactured by Nitto Denko Corporation), applied with a load of 1,976 Pa, and heated at 70 ° C. for 20 hours. After the treatment, this tape is peeled off, this is attached to the stainless steel plate, and the force required to peel off this treated tape from the stainless steel plate using a tensile tester is the same as the low speed peel force test. Measured and defined as adhesive strength (A).
Similarly, this polyester tape NITTO 31B tape is bonded to a polytetrafluoroethylene plate, a load of 1,976 Pa is applied, heat-treated at 70 ° C. for 20 hours, the tape is peeled off, and this is applied to a stainless steel plate. Using a tensile tester, the force required to peel the treated tape from the stainless steel plate was measured by the same method as in the low speed peel force test, and the adhesive strength of the blank not touching the silicone cured surface (B) It was. The residual adhesion rate was determined from the following formula.
Residual adhesion rate = adhesive force (A) / blank adhesive force (B) × 100
The larger this value is, the more the characteristic of the pressure-sensitive adhesive is not deteriorated.
［滑り性］
前記したシリコーン組成物の硬化方法に従い、得られたシリコーンセパレーターの表面に、２００ｇの錘をのせたＳＢＲを置き、水平方向に引っ張り試験機を用い、０．３ｍ／分の速度で引っ張り、定常的になったときに要する力（Ｎ）を測定し、この力を２００ｇで割って得た数を動摩擦係数とした。この値が小さいほど滑り性に優れることになる。
[Sliding]
According to the curing method of the silicone composition described above, an SBR with a 200 g weight was placed on the surface of the obtained silicone separator, and it was pulled at a speed of 0.3 m / min using a tensile tester in the horizontal direction. The force (N) required at the time of ## EQU3 ## was measured, and the number obtained by dividing this force by 200 g was taken as the dynamic friction coefficient. The smaller this value, the better the slipperiness.
次に、実施例及び比較例を示す。
［実施例１］
下記式で示される成分（Ａ）に該当するアルケニル基量が０．０３３ｍｏｌ／１００ｇで、粘度が３００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサンＡを１００質量部、
[Example 1]
100 parts by mass of an organopolysiloxane A having an alkenyl group amount corresponding to the component (A) represented by the following formula of 0.033 mol / 100 g and a viscosity of 300 mPa · s,
［実施例２］
実施例１のオルガノポリシロキサンＡを１００質量部、オルガノポリシロキサンＢ−１を１０質量部、オルガノポリシロキサンＣを３質量部、メチルハイドロジェンポリシロキサンＤを３．５質量部（オルガノポリシロキサンＤのＳｉＨ基モル数／オルガノポリシロキサンＡ，Ｂ−１のアルケニル基総モル数＝１．８）、エチニルシクロヘキサノール０．３質量部を均一に混合し、シリコーン混合物２を得た。この混合物２の１００質量部に、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩を２質量部（白金換算１００ｐｐｍ）添加し、よく混合してシリコーン組成物２を得た。このシリコーン組成物２を、前記の方法にて硬化させ、剥離力、移行量、残留接着率及び滑り性を測定した。その結果を表１に示した。
[Example 2]
100 parts by weight of organopolysiloxane A of Example 1, 10 parts by weight of organopolysiloxane B-1, 3 parts by weight of organopolysiloxane C, 3.5 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane D (organopolysiloxane D) Of SiH groups / total number of alkenyl groups of organopolysiloxanes A and B-1 = 1.8) and 0.3 parts by mass of ethynylcyclohexanol were uniformly mixed to obtain silicone mixture 2. 2 parts by mass (100 ppm in terms of platinum) of chloroplatinic acid and vinylsiloxane complex salt was added to 100 parts by mass of the mixture 2 and mixed well to obtain a silicone composition 2. The silicone composition 2 was cured by the above-described method, and the peel force, transfer amount, residual adhesion rate, and slipperiness were measured. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例２のオルガノポリシロキサンＢ−１の代わりに、下記式で示されるアルケニル基量０．００２５ｍｏｌ／１００ｇで、粘度が１００Ｐａ・ｓであるオルガノポリシロキサンＢ−２
Instead of the organopolysiloxane B-1 of Example 2, an organopolysiloxane B-2 having an alkenyl group amount of 0.0025 mol / 100 g represented by the following formula and a viscosity of 100 Pa · s
［比較例１］
下記式で示される本発明に非該当のアルケニル基量が０．０３３ｍｏｌ／１００ｇで、粘度が１５０ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサンＥを１００質量部、
100 parts by mass of organopolysiloxane E having an alkenyl group amount not corresponding to the present invention represented by the following formula of 0.033 mol / 100 g and a viscosity of 150 mPa · s,
［比較例２］
下記式で示される成分（Ａ）に該当するアルケニル基量が０．０３３ｍｏｌ／１００ｇで、粘度が３００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサンＡを１００質量部、
100 parts by mass of an organopolysiloxane A having an alkenyl group amount corresponding to the component (A) represented by the following formula of 0.033 mol / 100 g and a viscosity of 300 mPa · s,
［比較例３］
下記式で示される成分（Ａ）に該当するアルケニル基量が０．０３３ｍｏｌ／１００ｇで、粘度が３００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサンＡを１００質量部、
100 parts by mass of an organopolysiloxane A having an alkenyl group amount corresponding to the component (A) represented by the following formula of 0.033 mol / 100 g and a viscosity of 300 mPa · s,
Claims (1)
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン：１０〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（３）で示される末端のみにＯＨ基を含有するオルガノポリシロキサン：０．５〜３質量部、
（Ｄ）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子のモル数が上記オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）のアルケニル基の総モル数に対して１．５〜２．２倍モルに相当する量、
（Ｅ）触媒量の白金族金属系化合物
を主成分とする無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物。 (A) Organopolysiloxane represented by the following general composition formula (1): 100 parts by mass,
(B) Organopolysiloxane represented by the following general formula (2): 10 to 20 parts by mass,
(C) Organopolysiloxane containing an OH group only at the terminal represented by the following general formula (3): 0.5 to 3 parts by mass
(D) Organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule: The number of moles of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane is the above organopolysiloxane (A ) And an amount corresponding to 1.5 to 2.2 moles of the total number of alkenyl groups of the organopolysiloxane (B),
(E) A solvent-free release paper silicone composition comprising a catalytic amount of a platinum group metal compound as a main component.
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