JP5075899B2 - カルシウムシアナミドを含む粉体、該粉体の製造方法及びその装置 - Google Patents

Description

本発明は、パルスアーク放電による非定常熱プラズマを利用して製造されたカルシウムシアナミドを含む粉体、該粉体の製造方法及びその装置に関する。

従来、カルシウムカーバイドは、グラファイト電極を備えた電炉に生石灰とコークスの混合物を装入し、これを定常的に約２０００℃に加熱することにより得られる熔融状態の産物を高温の電炉から取り出して冷却し、得られた固体塊状の産物を粉砕し、カルシウムカーバイド粉と炭素粉との混合粉として製造されている。

熱プラズマを利用してカルシウムカーバイドを製造する技術としては、特許文献１が知られているが、この技術は定常熱プラズマを利用する技術であって、具体的には、粒子径が２ｍｍ以下の生石灰及び／あるいは石灰石の粉体と還元剤と搬送ガスとを、誘導結合式の定常熱プラズマとともに、還元材質の部材で内面が囲われている反応室に導いて定常的に加熱し、生石灰及び／あるいは石灰石の粉体を熔融体としてカルシウムカーバイドを製造する方法である。該特許文献のデータから、カルシウムカーバイドの製造消費電力量は２７，７２０Ｊ／ｇと計算される。
カルシウムシアナミド粉体は、カルシウムカーバイドを１２００℃の窒化炉で処理することにより、窒素ガスを吸化合させて製造されている。
以上のとおり、従来の技術は、高温の炉や反応器を使用する高温技術である。

本発明は、熱プラズマを利用するが、従来のような定常熱プラズマの定常高温を利用するのではなく、パルスアーク放電による非定常アークプラズマを利用するので、パルスアーク放電を化学反応や粉体合成に利用している従来技術について以下に記載する。

パルスアーク放電をガスとガスの反応促進に利用する例として、特許文献２が知られている。該特許文献は、炭化水素ガスと水蒸気の混合ガス中で正負極一対の電極にパルス状電圧を印加するとき、該電極間のグロー放電又はアーク放電のパルス状電圧のパルス周波数によって、炭化水素から水素への転化率がより一層高くなるパルス周波数領域が存在することに着目し、炭化水素系燃料を水素へ転化するパルス放電列の条件を１．１ｋＨｚから１．７ｋＨｚまでの周波数領域に適正化した炭化水素改質装置を開示している。該特許文献と本発明を対比するとき、該特許文献の開示内容中の最重要概念であるパルス放電列の周波数領域という概念は、本発明とは関係性を有しない。

パルスアーク放電をカーボンナノチューブの製造に利用する技術が特許文献３により知られている。該特許文献は、形状等の特性の制御された多層カーボンナノチューブを、高純度で製造することができる多層カーボンナノチューブの製造方法と製造装置並びにその精製方法およびその製造のためのパルス状高電圧大電流電源に関する発明であって、１２００℃以上の不活性ガス雰囲気の電気炉内で、２層カーボンナノチューブの原料としての触媒金属混合炭素電極を蒸発させるために、パルス放電開始高電圧の印加時間の一部に、放電維持電圧の印加時間の一部が重なるように成しえるパルス状高電圧大電流電源によるパルスアーク放電が、１２００℃以上の温度で、０．１ミリ秒〜５ミリ秒のパルス幅の範囲のパルスアーク放電、および１２５０℃〜１３００℃の温度で、０．２ミリ秒〜１．５ミリ秒のパルス幅の範囲のパルスアーク放電を成すことを開示している。したがって該特許文献の発明は、１２００℃以上の不活性ガス雰囲気の電気炉の中で、パルスアーク放電をさせるという高温技術に属する。

矩形パルス変調高周波アーク放電を、超微粒子の合成、非平衡物質の合成、溶射等に有用な熱プラズマのエネルギー制御法に用いる技術として特許文献４が公知であるが、該特許文献の矩形パルス変調高周波アーク放電は、無電極型の放電であるのに対して、本発明が利用するパルスアーク放電は、有電極型の直流放電であるので、該特許文献と本発明は対比関係にない。

米国特許４５９４２３６号明細書（要約、請求項１、請求項２、請求項７） 特開２００４−３４５８７９号公報（請求項１、請求項２、請求項３） 特開２００４−１６８６４７号公報（請求項１、請求項２、請求項３、請求項１０、請求項２２） 特開平１０−３４０７９５号公報（請求項１、請求項２、請求項３）

EK/EIPPCB/LVIC-S_Final_Draft Version June 2006 Chapter 7、ｐ.366

上述したように、従来、カルシウムシアナミドは、高温の電炉で製造したカルシウムカーバイドを高温の窒化炉で窒化することによって製造されている。本発明の課題は、反応器の温度が桁違いに低温である外気温度程度という低い温度でカルシウムカーバイド粉をつくり、そのカルシウムカーバイド粉を反応器の温度が外気温度程度という低い温度で窒化して製造するカルシウムシアナミドを含む粉体の製造方法及び製造装置を提供することにあり、更に、既に増量剤を含有している粉剤として製造できる上記カルシウムシアナミドを含む粉体を提供することにある。

更に具体的に説明すると、本発明は、以下に説明するような本発明者の先行研究に基づく知見により完成するに至ったものである。
反応器の温度が外気温度程度であり、酸素がガスとして存在していない条件下の反応器内に、酸化カルシウム粉体と炭素材種の粉体の混合粉体とアルゴンとの固・気混相体であって酸素ガスを含まない固・気混相体を反応器内に配置されている正負対の電極の間に導き、反応器内のアルゴンガス圧力が低真空域の圧力下で、該正負対の電極に直流パルス電圧を印加し、過渡応答時間が短い大電流アーク放電により高エネルギー状態の非定常アークプラズマを発生させ、固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露する処理を行った結果、処理された固・気混相体のガス中にＣＯガスが存在していることをＣＯ検知管により確認し、処理された固・気混相体の粉体中にカルシウムカーバイドが存在していることを臭素水の脱色により確認した。このことは、上記の処理において、

で示される化学反応がＣａＯ粉体と炭素材種粉体間で生じ、カルシウムカーバイドが生成したことを示している。さらにこの処理におけるガスが、アルゴンとＣＯガスの混合ガスの場合、又はＣＯガス単独の場合においても処理された固・気混相体の粉体中にカルシウムカーバイドが生成したことが認められた。

上記非定常アークプラズマに曝露する処理と同様の処理を、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、又は貝殻の粉体と炭素材種の粉体の混合粉体とアルゴン及び／又は一酸化炭素との固・気混相体に実施した場合においても、処理された固・気混相体の粉体中にカルシウムカーバイドの生成が認められた。

次に、上記のように炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、又は貝殻の粉体と炭素材種の粉体の混合粉体を処理して得た各粉体のそれぞれを原料粉体として用いて、上記の各原料粉体別の窒素ガス及び／又はアルゴンとの固・気混相体を、非定常アークプラズマに曝露処理したところ、得られた各粉体中にＣａＣＮ２ の存在が認められた。この確認の操作は、後述する実験例２と同様の方法で行なった。
本発明は、以上に記した先行研究による知見に基づいてなされたものである。

上記課題を解決するための本発明に係るカルシウムシアナミドを含む粉体の製造方法は、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、及び貝殻の粉体の群から選ばれた１ないし複数の処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１工程と、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２工程とを含むことを特徴とするものである。

上記第１工程は、第１の低真空容器本体の内部に間隔を置いて対設する第１の正負対の電極の少なくとも一方を、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種により形成した上記第１の低真空容器本体に、アルゴン及び／又は一酸化炭素と上記第一原料粉体とからなる第１固・気混相体を導入し、上記正負対の電極に１０００〜６０００ボルト、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を印加して、パルスアーク放電により上記第１の正負対の電極間に非定常アークプラズマを発生させ、上記第１の電極対間の空間に存在する上記第１固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露した後、上記第１の反応装置内部の粉体をガスと分離して上記第二原料粉体を得る工程である。

また、上記第２工程は、第２の低真空容器本体の内部に間隔を置いて対設する第２の正負対の電極の少なくとも一方を、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種により形成した上記第２の低真空容器本体に、上記第二原料粉体と窒素ガス、又はそれにアルゴンを加えた第２固・気混相体を導入し、上記第２の正負対の電極に、１０００〜６０００ボルト、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を印加して、パルスアーク放電により上記第２の正負対の電極間に非定常アークプラズマを発生させ、上記第２の電極間の空間に存在する上記第二原料粉体を含む第２固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露した後、上記第２の反応装置内部の粉体をガスと分離してカルシウムシアナミドを含む粉体を得る工程である。

一方、上記課題を解決するための本発明に係る製造装置は、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体又は貝殻の粉体と、炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１の反応装置と、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２の反応装置とを含むことを特徴とするものである。

上記第１の反応装置は、第１の低真空ホッパー本体、第１の低真空容器本体及び第１の低真空固・気分離回収手段によって形成される第一原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する第１の排気手段と、該排気手段から排出ガスの一部を上記低真空ホッパー本体に還流させる還流路とを備え、上記低真空ホッパー本体は、第一原料粉体を装入するための装入口、アルゴン及び／又は一酸化炭素を導入するためのガス導入口、排気手段からの還流ガスを導入する還流ガス入口、並びに、アルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体からなる第１固・気混相体を低真空容器本体に送出する固・気混相体流出口を備え、上記低真空容器本体は、その内部に間隔を置いて対設された第１の正負対の電極を備え、該電極の材種は、少なくともその一方が、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種により形成され、該正負対の電極には非定常アークプラズマを発生させる直流パルス電圧を、低真空容器本体内を通過する第１固・気混相体の全体に上記非定常アークプラズマを曝露するに要する時間間隔で繰り返し印加するように制御されるパルス大電流電源が接続され、上記低真空固・気分離回収手段は、上記低真空容器本体内での処理により得た第二原料粉体を排出ガスと分離し、分離された第二原料粉体を第２の反応装置における第２の低真空ホッパー本体に装入する粉体回収口を備えると共に、分離した排出ガスの一部を上記排気手段を通して上記第１の低真空ホッパー本体に還流させる還流路に接続されるガス回収口を備えるものである。

また、上記第２の反応装置は、第２の低真空ホッパー本体、第２の低真空容器本体及び第２の低真空固・気分離回収手段によって形成される第二原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する排気手段とを備え、第二原料粉体が装入される上記第２の低真空ホッパー本体は、窒素ガス又はそれにアルゴンを加えたガスを導入するためのガス導入口と、該ガスと第二原料粉体からなる第２固・気混相体を第２の低真空容器本体に送出する固・気混相体流出口を備え、上記第２の低真空容器本体は、その内部に間隔を置いて対設された第２の正負対の電極を備え、該電極の材種は、少なくとも一方が、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種により形成され、該正負対の電極には非定常アークプラズマを発生させる直流パルス電圧を、第２の低真空容器本体内を通過する第２固・気混相体の全体に上記非定常アークプラズマを曝露するに要する時間間隔で繰り返し印加するように制御されるパルス大電流電源が接続され、上記第２の低真空固・気分離回収手段は、上記第２の低真空容器本体内での処理により得たカルシウムシアナミドを含む粉体を排出ガスと分離して送出する粉体回収口を備えるものである。

更に、上記製造方法により製造される本発明のカルシウムシアナミドを含む粉体は、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、及び貝殻の粉体の群から選ばれた１ないし複数の処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体を、非定常アークプラズマに曝露することにより上記処理対象粉体の表層にカルシウムカーバイドを生成させ、得られた粉体を窒素ガス雰囲気において非定常アークプラズマに曝露することにより、上記カルシウムカーバイドの全部又は一部にカルシウムシアナミドを生成させ、該カルシウムカーバイド及びカルシウムシアナミドに電極の消耗に由来する電極材料物質を含有させていることを特徴とするものである。

以上に詳述した本発明の方法によれば、高温炉や高温反応器を使用する従来の方式に比較し、桁違いに低温である外気温度程度の反応器の温度で、カルシウムカーバイド粉体、又はカルシウムシアナミド粉体の製造が可能となり、しかも、反応が従来の炉方式よりも桁違いに高速なので能率の良い生産が可能となる。
また、本発明の製造装置によれば、従来の高温炉方式に比較し、製造装置が相当に軽設備になる。
本発明が提供する粉体は、既に増量剤を含有し、しかも電極の消耗に由来する鉄成分やリン成分等の肥料成分として有用な電極材料物質を含有させた粉剤として提供できるものである。

本発明に係るカルシウムシアナミドを含む粉体の製造装置の実施例を模式的に示すブロック構成図である。 上記実施例における導電端子に、ワイヤー電極の送出手段を付加した構成例を示す断面図である。 本発明の効果確認に供したバッチ型実験装置の模式的断面図である。

本発明に係るカルシウムシアナミドを含む粉体の製造方法は、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、及び貝殻の粉体の群から選ばれた１ないし複数の処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１工程と、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２工程とを含む方法である。図１では、この方法を実施する装置の一例を示し、その装置は、上記第１工程のための第１の反応装置Ａと上記第２工程のための第２の反応装置Ｂとを備えているが、それらの詳細については後述することとし、ここでは同図に示す反応装置Ａ，Ｂを参照して本発明の方法について説明する。

上記第一原料粉体を処理してカルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１工程においては、第１の反応装置Ａにおける低真空容器本体０２内において第一原料粉体が処理される。該低真空容器本体０２の内部には、間隔を置いて正負対の電極０２３が対設され、その電極０２３間の間隔は、通常１０ｍｍ〜１００ｍｍに保持され、上記正負対の電極０２３の少なくとも一方が、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種により形成される。

上記低真空容器本体０２内においては、正負対の電極０２３の間に、アルゴンの分圧が１０Ｐａ〜２００Ｐａ、望ましくは５０Ｐａ〜１００Ｐａで、一酸化炭素の分圧が２００Ｐａ〜０．０５ＭＰａの範囲内において、望ましくは４００Ｐａ〜２ＫＰａの気圧条件のアルゴン及び／又は一酸化炭素と上記第一原料粉体とからなる第１固・気混相体を導入存在させ、低真空容器本体０２の温度は例えば外気温度程度で、１０００ｖｏｌｔ〜６０００ｖｏｌｔ、望ましくは２０００ｖｏｌｔ〜４０００ｖｏｌｔ、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を第１の正負対の電極０２３に導通している導電端子０２４に印加して、上記第１の正負対の電極０２３の間にパルスアーク放電により非定常アークプラズマを発生させて、前記の第１固・気混相体を非定常アークプラズマに曝露する処理を行った後、第１の反応装置Ａの低真空容器本体０２の内部の粉体とガスを、低真空固・気分離回収手段０３において第１の反応装置Ａから分離回収し、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を得る。

次に、第一原料粉体における酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、及び貝殻の粉体と炭素材種の粉体との混合割合と粉体粒度について説明する。
酸化カルシウムの粉体と炭素材種の粉体との混合粉体の場合、この混合粉体の粒度は１０μｍ網下であることが望ましく、この混合粉体の混合割合を、単位質量の酸化カルシウムの粉体に添加する炭素質の材種の粉体の添加質量Ｍ１とすると、Ｍ１は下記式（１）によって計算した値とすることが望ましい。

である。

炭酸カルシウムの粉体と炭素材種の粉体との混合粉体の場合、この混合粉体の粒度は１０μｍ網下であることが望ましく、この混合粉体の混合割合を、単位質量の炭酸カルシウムの粉体に添加する炭素質の材種の粉体の添加質量Ｍ２とすると、Ｍ２は下記式（２）によって計算した値とすることが望ましい。

である。

貝殻の粉体と炭素材種の粉体との混合粉体の場合、この混合粉体の粒度は１０μｍ網下であることが望ましく、この混合粉体の混合割合を、単位質量の貝殻の粉体に添加する炭素質の材種の粉体の添加質量Ｍ３とすると、Ｍ３は下記式（３）によって計算した値とすることが望ましい。

である。

以上に、第一原料粉体における酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、及び貝殻の粉体と炭素材種の粉体との粉体混合割合、及び粒度を例示したが、これらの例示に限定されるものではない。また、石灰石粉体の場合は、ドロマイトもその範疇に含まれる。
また、上記炭素材種としては、コークス粉、天然黒鉛粉、木炭粉などを用いることができる。

次に、第二原料粉体である前記カルシウムカーバイドを含む粉体を処理して、カルシウムシアナミドを含む粉体を得る第２工程について説明する。
この第２工程においては、図１の第２の反応装置Ｂにおける低真空容器本体１２内において第二原料粉体が処理される。該低真空容器本体１２では、その内部に間隔を置いて対設する第２の正負対の電極１２３の間隔は、通常１０ｍｍ〜１００ｍｍであり、その正負対の電極１２３の少なくとも一方が、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種により形成される。

この第２の反応装置Ｂの低真空容器本体１２においては、前記第２の正負対の電極１２３の間に、アルゴンの分圧が１０Ｐａ〜２００Ｐａ、望ましくは５０Ｐａ〜１００Ｐａの圧力、窒素の分圧が２００Ｐａ〜０．０２ＭＰａ、望ましくは４００Ｐａ〜２ＫＰａの気圧条件のアルゴンと窒素と第二原料粉体との固・気混相体を、又は窒素単体と第一原料粉体との固・気混相体を存在させて、第２の反応装置Ｂの低真空容器本体１２の温度が例えば外気温度程度で、１０００ｖｏｌｔ〜６０００ｖｏｌｔ、望ましくは２０００ｖｏｌｔ〜４０００ｖｏｌｔ、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を、正負対の電極１２３に導通している導電端子に印加して、正負対の電極１２３の間にパルスアーク放電により非定常アークプラズマを発生させて、前記の固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露する処理を行なった後、前記第２の反応装置Ｂの内部の粉体とガスを、第２の反応装置Ｂから分離回収し、カルシウムシアナミドを含む粉体を得る。

ここで、本発明が促進を目ろむ反応における温度について説明する。古典化学熱力学に属する普通の化学反応で利用されるエネルギーは１ｅＶ程度以下であるのに対して、アークプラズマ中の電子のエネルギーは、エネルギー分布の高いほうでは、数十ｅＶ（１ｅＶ＝１１６００Ｋ）にも達するという桁違いの高エネルギーである。本発明においては、古典化学熱力学の高温度で固体・固体の反応を促進するのではなく、非定常アークパルス放電プラズマに固・気混相体をマイクロ秒のオーダーという短時間曝露して、固体・固体の反応を促進するという励起化学的手段を用いるから、本発明の反応過程に対して古典化学熱力学的な意味での温度制御をおこなう必然性がない。つまり、固・気混相体を非定常アークパルス放電プラズマに曝露する際、反応装置Ａ，Ｂの低真空容器本体０２，１２内の温度を制御する必要性がない。要するに、低真空容器本体０２，１２内の平均温度が外気温程度であっても、又は例えば数百度程度の高温であっても、本発明の反応促進には無関係である。

また、一般的に、上記低真空容器本体０２，１２内を反応対象である固・気混相体は平均流速が０．２ｍ／ｓ〜１．０ｍ／ｓ程度で流動し、非定常アークプラズマに曝露する処理で発生した熱のほとんどは、処理された混相体が系外へ持ち去ってしまうため、低真空容器本体０２，１２の温度上昇は少なく、温度上昇に対する実用上の対策も容易である。例えば、低真空容器本体０２，１２の外側を大気送風で空冷すれば、それらの温度は大気温度程度に保持される。空冷しなければ、連続的稼動によって低真空容器本体０２，１２の温度は暫時大気の温度よりは上昇するが、自然空冷によって、通常、それらの温度上昇は５０℃程度に留まるものである。

次に、図１及び図２を参照して、本発明に係るカルシウムシアナミドを含む粉体の製造装置の実施の形態について説明する。
図１は、本発明に係る製造装置の好ましい実施の形態を模式的に示すもので、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体又は貝殻の粉体からなる処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１の反応装置Ａと、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２の反応装置Ｂとを備え、概略的には、低真空下の製造装置内部の流動経路にある低真空容器本体０２，１２内を流動する反応対象の固・気混相体を、直流パルスアーク放電により電極０２３，１２３から生じるプルームをともなう非定常アークプラズマに曝露処理することにより、その目的を達成するものである。
なお、この明細書における低真空の表現は、ＪＩＳに規定する１００Ｐａ以上の意味において用いている。

さらに具体的に説明すると、図１における第１の反応装置Ａは、上記第一原料粉体からカルシウムカーバイドを含む粉体を製造する部分であって、低真空ホッパー本体０１、低真空容器本体０２、低真空固・気分離回収手段０３によって形成される第一原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する排気手段０４と、該排気手段０４からの排出ガスの一部をガス還流手段０５を介して低真空ホッパー本体０１に還流させる還流路０４４とを備え、更に、上記低真空容器本体０２に設けた正負対の電極０２３に導電端子０２４を介して接続されたパルス大電流電源０６を備えている。

上記低真空ホッパー本体０１は、第一原料粉体を装入するための装入口０１１の他に、上記流動経路の系内にアルゴンと一酸化炭素を供給するためのガス導入口０１２、排気手段０４からの還流ガスを低真空ホッパー本体０１に導入する還流ガス入口０１４、並びに、アルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体からなる第１固・気混相体を低真空容器本体０２に送出する固・気混相体流出口０１３等を備えるものである。

低真空容器本体０２は、その入口０２１と出口０２２の間が管状であって、該低真空容器本体０２の内部に間隔を置いて正負対の電極０２３を対設している。低真空容器本体０２の配置に関しては、鉛直配置又は傾斜配置が望ましいが、傾斜配置の場合は、傾斜角度が第一原料粉体の安息角を十分に超えている必要がある。上記電極０２３の間隔は、通常１０ｍｍ〜１００ｍｍ、望ましくは２０ｍｍ〜７０ｍｍ、更に望ましくは２０ｍｍ〜５０ｍｍである。正負対の電極０２３の直径は、いずれも１．６ｍｍ〜２．０ｍｍであることが望ましく、その場合、管状の低真空容器本体０２の直径は２０ｍｍ〜３０ｍｍが望ましい。
正負対の電極０２３の材種は、少なくともその一方が、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種である。

低真空容器本体０２内の圧力は、アルゴンの分圧が１０Ｐａ〜２００Ｐａ、望ましくは５０Ｐａ〜１００Ｐａ、一酸化炭素の分圧が２００Ｐａ〜０．０５ＭＰａ、望ましくは４００Ｐａ〜２ＫＰａであり、低真空容器本体０２の温度は例えば外気温度程度であり、正負対の電極０２３への印加直流電圧は、１０００ｖｏｌｔ〜６０００ｖｏｌｔ、望ましくは２０００ｖｏｌｔ〜４０００ｖｏｌｔである。印加直流電圧のパルス幅は狭いほど高エネルギープラズマが発生し好都合であるが、パルス幅を決める回路定数値の一つであるプラズマ抵抗値が、電極間の距離、電圧、ガス圧力、ガスの種類によって変化し、適切なパルス幅を一義的には決めがたいが、パルス幅は２〜１００マイクロ秒、望ましくは２〜５０マイクロ秒である。

低真空容器本体０２内を流れる第１固・気混相体を、上記正負対の電極０２３間で発生する非定常アークプラズマに確実に曝露するため、パルス大電流電源０６には、〔正負対の電極０２３間の間隔距離〕を〔該正負対の電極０２３間を流動する固・気混相体の空間平均流速〕で除して得られる数値に０．８５〜０．９５を乗じた値の時間間隔で、上記導電端子０２４を介して正負対の電極０２３に直流パルス電圧を印加するのを繰り返す制御手段を備えている。

一方、上記排気手段０４は、低真空ホッパー本体０１から低真空容器本体０２、低真空固・気分離回収手段０３に至る系内のガスを吸引して同系内を低真空に減圧する源であって、真空度が最も低い低真空ホッパー本体０１から真空度が最も高い排気手段０４のガス吸引口０４１に至る系内に圧力勾配を生じさせる手段であり、この圧力勾配が、低真空ホッパー本体０１内のアルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体とを、低真空容器本体０２を通して低真空固・気分離回収手段０３まで流動させる駆動因になる。第１の反応装置Ａでは、これによって低真空容器本体０２内を流れる第１原料粉体は、その粉体空隙率ができるだけ小さくなるようにすることが望まれる。低真空固・気分離回収手段０３における粉体とガスの分離もこの駆動因による流動運動によってなされる。

なお、上記系内のガス圧力の制御は、図１では省略しているガス圧力制御手段によって行い、具体的には、ガス導入口０１２から低真空ホッパー本体０１に供給するアルゴンと一酸化炭素の供給流量と、還流ガス入口０１４から低真空ホッパー本体０１に供給する還流ガスの還流流量を調節することによりなされる。

第１の反応装置Ａの稼働に際しては、まず、第一原料粉体を装入口０１１から低真空ホッパー本体０１に装入し、図１では省略されている空気除去手段によって低真空ホッパー本体０１内の空気を除去したのち、ガス導入口０１２からアルゴン及び／又は一酸化炭素を導入し、低真空ホッパー本体０１内にアルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体とからなる第１固・気混相体が貯留される。

次いで、低真空ホッパー本体０１の固・気混相体流出口０１３から低真空容器本体０２に第１固・気混相体を流入させるが、この第１固・気混相体が低真空容器本体０２内を流動中に、低真空容器本体０２内の正負対の電極０２３にパルス大電流電源０６から直流パルス電圧を印加することにより、該正負対の電極０２３間に直流アーク放電による非定常アークプラズマを発生させ、アルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体とからなる第１固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露させる。

低真空容器本体０２で上記非定常アークプラズマに曝露処理されたアルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体との固・気混相流は、低真空容器本体０２の出口０２２を出て、固・気混相流吸入口０３１から低真空固・気分離回収手段０３に流入し、粉体とガスに分離される。この低真空固・気分離回収手段０３における固・気分離は、従来から知られている任意手段を用いることができる。ここで分離されたガスは、ガス回収口０３２を出て、排気手段０４のガス吸引口０４１から該排気手段０４に吸い込まれる。一方、分離された粉体は、カルシウムカーバイドを含む粉体であって、低真空固・気分離回収手段０３の粉体回収口０３３から回収され、第二原料粉体としてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造するための第２の反応装置Ｂに送られる。

排気手段０４は、上記ガス吸引口０４１と、ガス排出口０４２及び還流用ガス出口０４３とを備え、ガス排出口０４２からは低真空容器本体０２における反応で生成した過剰の一酸化炭素が排出される。一方、還流用ガス出口０４３から還流ガス吸引口０５１を経てガス還流手段０５に入ったガスは、還流ガス入口０１４を経て低真空ホッパー本体０１に還流される。
ガス還流手段０５は、低真空容器本体０２における反応で副生する炭酸ガスが、還流するガス中に含まれないようにするため、炭酸ガス吸収手段を内蔵することが望ましい。

図１に示す第２の反応装置Ｂは、上記第１の反応装置Ａにおいて生成されたカルシウムカーバイドを含む粉体を第二原料粉体として、カルシウムシアナミドを含む粉体を製造する部分であって、低真空ホッパー本体１１、低真空容器本体１２、低真空固・気分離回収手段１３とによって形成される第二原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する排気手段１４とを備え、さらに、上記低真空容器本体１２に設けた第２の正負対の電極１２３に導電端子１２４を介して接続されたパルス大電流電源１６を備えている。

上記第２の反応装置Ｂの低真空ホッパー本体１１は、第二原料粉体を装入するための装入口１１１と、上記第二原料粉体の流動経路の系内に窒素ガス又は窒素とアルゴンの混合ガスを供給するためのガス導入口１１２、及び、上記窒素又は窒素とアルゴンの混合ガスと第二原料粉体からなる第２固・気混相体を低真空容器本体１２に送出する固・気混相体流出口１１３等を備えるものである。

第２の反応装置Ｂの低真空容器本体１２は、その入口１２１と出口１２２の間が管状であって、該低真空容器本体１２の内部に間隔を置いて第２の正負対の電極１２３を対設している。低真空容器本体１２の配置、上記電極１２３の間隔、及び正負対の電極１２３の直径と管状の低真空容器本体１２の直径との関係については、第１の反応装置Ａにおける低真空容器本体０２の場合と変わるところがない。しかし、第２の正負対の電極１２３の材種は、少なくともその一方が、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種である。

低真空容器本体１２内の圧力は、アルゴンの分圧が１０Ｐａ〜２００Ｐａ、望ましくは５０Ｐａ〜１００Ｐａ、一酸化炭素の分圧が２００Ｐａ〜０．０５ＭＰａ、望ましくは４００Ｐａ〜２ＫＰａであり、低真空容器本体１２の温度は例えば外気温度程度の温度であり、印加直流パルス電圧は、１０００ｖｏｌｔ〜６０００ｖｏｌｔ、望ましくは２０００ｖｏｌｔ〜４０００ｖｏｌｔである。印加直流電圧のパルス幅は狭いほど高エネルギープラズマが発生し好都合であるが、パルス幅を決める回路定数値の一つであるプラズマ抵抗値が、電極間の距離、電圧、ガス圧力、ガスの種類によって変化し、適切なパルス幅を一義的には決めがたいが、パルス幅は２〜１００マイクロ秒、望ましくは２〜５０マイクロ秒である。

低真空容器本体１２を流れる第２固・気混相体を、上記正負対の電極１２３間で発生する非定常プラズマに、確実に曝露処理するため、パルス大電流電源１６には、第１の反応装置Ａにおけるパルス大電流電源０６と同様に、〔正負対の電極１２３間の間隔距離〕を〔該正負対の電極１２３間を流動する固・気混相体の空間平均流速〕で除して得られる数値に０．８５〜０．９５を乗じた値の時間間隔で、上記導電端子１２４を介して正負対の電極１２３に直流パルス電圧を印加するのを繰り返す制御手段を備えている。

一方、上記排気手段１４は、低真空ホッパー本体１１から低真空容器本体１２、低真空固・気分離回収手段１３に至る系内のガスを吸引して同系内を低真空に減圧する源であって、真空度が最も低い低真空ホッパー本体１１から真空度が最も高い排気手段１４のガス吸引口１４１に至る系内に圧力勾配を生じさせる手段であり、この圧力勾配が、低真空ホッパー本体１１内の窒素とアルゴンと第二原料粉体との第２固・気混相体を、低真空容器本体１２を通して低真空固・気分離回収手段１３まで流動させる駆動因になる。低真空固・気分離回収手段１３における粉体とガスの分離もこの駆動因による流動運動によってなされる。

第２の反応装置Ｂの稼働に際しては、第１の反応装置Ａにおける粉体回収口０３３から回収された第二原料粉体を、第二原料粉体装入用の装入口１１１から低真空ホッパー本体１１に装入し、図１では省略されている空気除去手段によって低真空ホッパー本体１１内のガスを除去したのち、ガス導入口１１２から窒素ガス又はそれとアルゴンの混合ガスを導入して、低真空ホッパー本体１１内に、窒素ガス又はそれアルゴンとの混合ガスと上記第二原料粉体とからなる第２の固・気混相体を貯留する。

次いで、低真空ホッパー本体１１から低真空容器本体１２に流入させた第２の固・気混相体が低真空容器本体１２内を流動中に、低真空容器本体１２内の正負対の電極１２３に接続されているパルス大電流電源１６から直流パルス電圧を印加し、正負対の電極１２３間に放電による非定常アークプラズマを発生させ、第２の固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露させる処理を行なう。

低真空容器本体１２で非定常プラズマに曝露処理された第２の固・気混相体は、出口１２２を出て、低真空固・気分離回収手段１３にその吸入口１３１から流入し、粉体とガスに分離される。分離されたガスはガス回収口１３２を出て、排気手段１４にそのガス吸引口１４１からに吸い込まれ、ガス排出弁１４２から排出される。一方、分離された粉体は、カルシウムシアナミドを含む粉体であって、粉体回収口１３３から回収される。
なお、この第２の反応装置Ｂの系内のガス圧力の制御は、窒素又はそれとアルゴンの混合ガスのガス導入口１１２における弁の開度とガス排出弁１４２の開度の調節により成される。

以上では、低真空容器本体０２，１２がもつ正負対の電極０２３，１２３が各１対の実施例について説明したが、低真空容器本体０２，１２がもつ正負対の電極０２３，１２３の対の数を、流れの向きに縦列に２対以上配設することもできる。

上記方法又は装置により製造される粉体は、酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、又は貝殻の粉体からなる処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体を、非定常アークプラズマに曝露することにより上記処理対象粉体の表層にカルシウムカーバイドを生成させ、得られた粉体を窒素ガス雰囲気において非定常アークプラズマに曝露することにより、上記カルシウムカーバイドの全部又は一部にカルシウムシアナミドを生成させるものであるが、その生成過程においてはアーク放電により電極材料の一部を積極的に蒸発させた高エネルギー状態のプルームを、反応促進に利用しているとともに、カルシウムカーバイド及びカルシウムシアナミドには、上記プルームに由来する電極材料の成分が含まれることになる。

従来の熱プラズマ化学の直流アーク放電分野における放電電極に対する対応は、電極の消耗を極力少なくすることに腐心していて、高融点金属または高融点合金の電極を使うことが慣習となっているが、それとは異なり、本発明では、パルス大電流放電によって電極を積極的にプルーム化させて、高エネルギーをもつプルームを含むプラズマを反応促進に利用するとともに、プルーム由来の粉体になった粉体を、製造粉体に残して肥料成分とするものである。したがって、プルーム化による電極の消耗分を随時に放電部分として追加補充しなければならないため、低真空容器本体０２，１２の導電端子０２４，１２４のそれぞれに、図２に示すような電極の消耗分を送り出す電極送出手段２００を付加することが望ましい。

図２に示す電極送出手段２００は、図１の反応装置Ａ，Ｂにおける低真空容器本体０２，１２の側壁２０３に設ける導電端子０２４，１２４の構成を例示するもので、上記側壁２０３に一端を気密に接合した端子ステム２０１は、その中心線に沿って正負対の電極０２３，１２３を構成するワイヤー電極２０７の通し孔２０２を有し、該端子ステム２０１の他端は、Ｏリング２０６を介して外筒２０４と接合ネジ２０５で固定し、該外筒２０４の先端にワイヤー電極送出装置２０９を気密性を持って固定している。

ワイヤー電極送出手段２０９から出たワイヤー電極２０７は、上記通し孔２０２を通って低真空容器本体０２，１２内に送出されるもので、ワイヤー電極２０７の露出部分が消耗すれば、その消耗分だけワイヤー電極２０７が電極送出装置２０９から低真空容器本体０２，１２の内部に押し出される。低真空である低真空容器本体０２，１２の内部に大気が侵入するのを防ぐため、上記外筒２０４に設けたアルゴン導入孔２０８は、大気圧より高い圧力のアルゴンの供給源に接続され、アルゴン導入孔２０８から上記通し孔２０２とワイヤー電極２０７のアニュラー空隙を通して低真空容器本体０２，１２にアルゴンが送られるが、そのアルゴンは少量であるため、粉体の反応促進にとって支障はない。

次に、図３に模式的に示すバッチ型実験装置を参照して、本発明の方法における単位質量のカルシウムカーバイドを生成するに要するエネルギー量を調べた実験例を記す。
［実験例１］
図３は、実験に供した反応器３０１をその軸を含む平面で切った断面形状の概略と、直流パルス電源３０９の構成の概略を示している。なお、ガスの供給系、真空排気系、ガスの圧力と温度測定系は、特に図で示すまでもないので省略している。

反応器３０１は、円錐形の内容積が２００ｍｌのガラス製真空容器で、円錐形の軸を鉛直に立てて円錐形の頂点を下に向けて使用するように構成し、反応器３０１の下端部には軸に沿って直径１．６ｍｍの負電極３０２を差し込んで密封固定し、反応器３０１の上端部には摺り合わせ口３０３を設け、該摺り合わせ口３０３に嵌め込まれる摺り合わせ栓３０４には、軸に沿って気密に貫通する正電極３０５を固定している。摺り合わせ口３０３に摺り合わせ栓３０４を嵌め込むときは、摺り合わせ面に真空グリースを塗布して、摺り合わせ面から反応器３０１内に大気の侵入を防いでいる。反応器３０１内における負電極３０２の先端と正電極３０５の先端との間隔Ｌは３５ｍｍであり、電極の材質は、正電極３０５と負電極３０２ともに軟鋼である。

図示を省略したガスボンベの減圧レギュレータのガス出口に連通しているガス装入管３０６は、ガラス製真空バルブ付ガラス管であって、反応器３０１にガラス溶着して挿入されている。ガス排気管３０７は、ガラス製真空バルブ付ガラス管であって、図示しない真空ポンプに接続した粉体フィルターの吸引口に接続している。反応器３０１に対するガス排気管３０７の接合もガラス溶着である。ガスサンプリング管３０８もガラス製真空バルブ付ガラス管であって、反応器３０１に対してガラス溶着で接合している。

直流パルス電源３０９の負端子３１０は負電極３０２に接続し、正端子３１１は正電極３０５に接続している。負端子３１０は接地されている。なお、図中の３２０は高圧直流電源である。高電圧大電流スイッチ３１２をオンにすると、正電極３０５と負電極３０２に直流電圧印加による非定常アーク放電を発生し、キャパシターバンク３１３の電荷の急開放がなされる。なお、キャパシターバンク３１３の容量は１２μＦである。

使用した原料粉体は、７５μｍ網下の酸化カルシウムの粉体と７５μｍ網下の合成黒鉛粉体とを、酸化カルシウムの粉体１．００ｇに対し合成黒鉛粉体０．６５ｇの割合で乳鉢に分取し、摺砕混合した混合粉体である。
この混合粉体１．０ｇを上記反応器３０１にその摺り合わせ口３０３から装入し、摺り合わせ面に真空グリースを塗布して、摺り合わせ栓３０４を嵌め込んだ。

実験に際しては、ガス装入管３０６のバルブと、ガスサンプリング管３０８のバルブを閉じ、ガス排気管３０７のバルブを開いて反応器３０１内の大気を２Ｐａまで排気した。次いで、ガス排気管３０７のバルブを閉じ、ガス装入管３０６のバルブを開いて、アルゴンを反応器３０１内に圧力が大気圧になるまで導入したのち、ガス装入管３０６のバルブを閉じ、ガス排気管３０７のバルブを開いて反応器３０１内のアルゴンを、２Ｐａまで排気し、このようなアルゴンの導入と排気を３回繰り返して、反応器３０１内の大気残留を排除し、ガス排気管３０７のバルブを閉じた。

次いで、ガス装入管３０６のバルブを開いて反応器３０１内にアルゴンを導入し、反応器３０１内のアルゴン圧力を５００Ｐａとしてガス装入管３０６のバルブを閉じることにより、反応器３０１内を密閉条件下においた。反応器３０１の温度は２４℃であった。正電極３０５と負電極３０２に直流パルス電圧３，５００Ｖを印加すると、非定常アーク放電が発生し、装入されていた混合粉体は非定常プラズマに曝露されるとともに反応器３０１内で爆発的に飛び散り、次いで、反応器３０１内を落下して反応器３０１内の底部に戻った。この直流電圧３，５００Ｖの印加操作を２回繰りかえして行なった。放電電流波形の波尾長は約４マイクロ秒であった。次にガス装入管３０６のバルブを開いて、アルゴンを反応器３０１内に圧力が大気圧になるまで導入した。反応器３０１の温度上昇は認められなかった。

反応器３０１内の酸素源は、酸化カルシウムの粉体と合成黒鉛粉体との反応式、

によりＣａＯだけである。上記（４）式に基づき、一酸化炭素を測定することによって、カルシウムカーバイドの生成量を測定した。ガスサンプリング管３０８の出口に接続した気体採取器で反応器３０１内のガスを吸引する方法により、一酸化炭素ガス検知管で、反応器３０１内のガス量２００ｍｍｌに含まれる一酸化炭素ガス濃度を測定した結果、一酸化炭素ガス濃度は２．０％であった。上記（４）式から、一酸化炭素のモル量と等しいモル量のカルシウムカーバイドが生成するから、カルシウムカーバイドの生成量は０．０１０５ｇ と計算される。一方、この非定常アーク放電で投入したエネルギーは１４７Ｊであるから、単位質量のカルシウムカーバイドを生成するに要するエネルギーは１４，０００Ｊ／ｇである。

非特許文献１によれば、カルシウムカーバイドの製造における電気炉の消費電力量は１１，５２０Ｊ／ｇであり、これと上記実験例１の結果を比較すると、実験例１の結果は約１．２倍の消費電力量である。しかしながら、上記実験例１は反応器内温度が約３０℃でおこなわれていること、反応物が反応場に滞在する時間は、従来の熱的方法に比べ、桁違いに短時間であるという大きな利点がある。なお、特許文献１の消費電力量２７，７２０Ｊ／ｇと比較すれば、本発明の消費電力量は半分の消費電力量である。

［実験例２］
７５μｍ網下の炭酸カルシウム粉体を用いて実施例１と同様の要領でつくったカルシウムカーバイドを含む粉体を用いて、図３に示す装置によってカルシウムシアナミドを含む粉体を得る実験を行なった。電極の材質は、負電極３０２は鉄・リン合金、正電極３０５は軟鋼であり、負電極３０２の先端と正電極３０５の先端との間隔Ｌは３０ｍｍであり、キャパシターバンク０１３の容量は１２μＦである。
反応器３０１に得られたカルシウムカーバイドを含む粉体１．０ｇ装入し、実験例１と同様にアルゴン置換により、反応器３０１内の空気を十分に脱氣したのち、反応器３０１内にアルゴンを１０Ｐａまで導入し、次いで窒素を導入して５００Ｐａとしてバルブを閉じ、反応器３０１内を密閉条件下においた。反応器３０１の温度は２４℃で、正電極３０５と負電極３０２に直流パルス電圧２，０００Ｖの直流電圧を２回印加し、非定常アーク放電を発生させたのち、アルゴンを導入して反応器３０１内を大気圧とした。反応器３０１の温度上昇は認められなかった。

反応器３０１の摺り合わせ栓３０４を外し、処理した粉体を取出し、その粉体から０．３ｇの粉体を分取し、５０ｍｌの蒸留水に投入して撹拌したのち静置し、投入した粉体を沈降させ、その上澄液のアンモニウムイオン濃度を測定した結果、ＮＨ４＋＝３ｍｇ／Ｌであった。このことは、

の反応の結果であり、カルシウムシアナミドが生成したことを示している。また同様の手続きによって得た上澄液を中和してＰＨ＝５．０に調製し、リン酸イオン濃度を測定した結果、ＰＯ４-Ｐ＝０．０２ｍｇ／Ｌであった。

本発明の方法及び装置によって、低温、軽設備により高速で増量剤を含むカルシウムシアナミドを得ることができ、肥料製造や土壌改良剤製造に適する可能性がある。
また、従来に比較し反応器の温度が外気温度程度、扱い安い低真空圧力、かつ高速で、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、又は貝殻の粉体と炭素粉体との反応を促進できるので、石灰石や貝殻に対する新しい化学加工法を提供できる可能性がある。

Ａ 反応装置
Ｂ 反応装置
０１，１１ 低真空ホッパー本体
０１１，１１１ 装入口
０１２，１１２ ガス導入口
０１３，１３３ 固・気混相体流出口
０１４ 還流ガス入口
０２，１２ 低真空容器本体
０２３，１２３ 電極
０２４，１２４ 導電端子
０３，１３ 低真空固・気分離回収手段
０３２ ガス回収口
０３３，１３３ 粉体回収口
０４，１４ 排気手段
０４４ 還流路
０６，１６ パルス大電流電源

Claims (3)

1. 酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、及び貝殻の粉体の群から選ばれた１ないし複数の処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１工程と、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２工程とを含む製造方法であって、
   上記第１工程は、第１の低真空容器本体の内部に間隔を置いて対設する第１の正負対の電極の少なくとも一方を、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種により形成した上記第１の低真空容器本体に、アルゴン及び／又は一酸化炭素と上記第一原料粉体とからなる第１固・気混相体を導入し、上記正負対の電極に１０００〜６０００ボルト、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を印加して、パルスアーク放電により上記第１の正負対の電極間に非定常アークプラズマを発生させ、上記第１の電極間の空間に存在する上記第１固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露した後、上記第１の低真空容器本体の内部の粉体をガスと分離して上記第二原料粉体を得る工程であり、
   上記第２工程は、第２の低真空容器本体の内部に間隔を置いて対設する第２の正負対の電極の少なくとも一方を、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種により形成した上記第２の低真空容器本体に、上記第二原料粉体と窒素ガス、又はそれにアルゴンを加えた第２固・気混相体を導入し、上記第２の正負対の電極に、１０００〜６０００ボルト、パルス幅が２〜１００マイクロ秒の直流パルス電圧を印加して、パルスアーク放電により上記第２の正負対の電極間に非定常アークプラズマを発生させ、上記第２の電極間の空間に存在する上記第二原料粉体を含む第２固・気混相体を該非定常アークプラズマに曝露した後、上記第２の低真空容器本体の内部の粉体をガスと分離してカルシウムシアナミドを含む粉体を得る工程である、
   ことを特徴とするカルシウムシアナミドを含む粉体の製造方法。
2. 酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体又は貝殻の粉体と、炭素材種の粉体との混合粉体からなる第一原料粉体を用いて、カルシウムカーバイドを含む第二原料粉体を製造する第１の反応装置と、該第二原料粉体を用いてカルシウムシアナミドを含む粉体を製造する第２の反応装置とを含む製造装置であって、
   上記第１の反応装置は、第１の低真空ホッパー本体、第１の低真空容器本体及び第１の低真空固・気分離回収手段によって形成される第一原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する第１の排気手段と、該排気手段から排出ガスの一部を上記低真空ホッパー本体に還流させる還流路とを備え、
   上記低真空ホッパー本体は、第一原料粉体を装入するための装入口、アルゴン及び／又は一酸化炭素を導入するためのガス導入口、排気手段からの還流ガスを導入する還流ガス入口、並びに、アルゴン及び／又は一酸化炭素と第一原料粉体からなる第１固・気混相体を低真空容器本体に送出する固・気混相体流出口を備え、
   上記低真空容器本体は、その内部に間隔を置いて対設された第１の正負対の電極を備え、該電極の材種は、少なくともその一方が、炭素鋼、鋳鉄、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金の中から選ばれた１種又は２種により形成され、該第１の正負対の電極には、非定常アークプラズマを発生させる直流パルス電圧を、低真空容器本体内を通過する第１固・気混相体の全体に上記非定常アークプラズマを曝露するに要する時間間隔で繰り返し印加するように制御されるパルス大電流電源が接続され、
   上記低真空固・気分離回収手段は、上記低真空容器本体内での処理により得た第二原料粉体を排出ガスと分離し、分離された第二原料粉体を第２の反応装置における第２の低真空ホッパー本体に装入する粉体回収口を備えると共に、分離した排出ガスの一部を上記排気手段を通して上記第１の低真空ホッパー本体に還流させる還流路に接続されるガス回収口を備え、
   上記第２の反応装置は、第２の低真空ホッパー本体、第２の低真空容器本体及び第２の低真空固・気分離回収手段によって形成される第二原料粉体の流動経路と、上記流動経路の系内のガスを吸引し同系内を低真空に減圧する排気手段とを備え、
   第二原料粉体が装入される上記第２の低真空ホッパー本体は、窒素ガス又はそれにアルゴンを加えたガスを導入するためのガス導入口と、該ガスと第二原料粉体からなる第２固・気混相体を第２の低真空容器本体に送出する固・気混相体流出口を備え、
   上記第２の低真空容器本体は、その内部に間隔を置いて対設された第２の正負対の電極を備え、該電極の材種は、少なくとも一方が、モリブデン、ニッケル、鉄・リン合金、ニッケル・リン合金、炭素鋼、炭素の中から選ばれた１種又は２種により形成され、該第２の正負対の電極には、非定常アークプラズマを発生させる直流パルス電圧を、第２の低真空容器本体内を通過する第２固・気混相体の全体に上記非定常アークプラズマを曝露するに要する時間間隔で繰り返し印加するように制御されるパルス大電流電源が接続され、
   上記第２の低真空固・気分離回収手段は、上記第２の低真空容器本体内での処理により得たカルシウムシアナミドを含む粉体を排出ガスと分離して送出する粉体回収口を備えている、
   ことを特徴とするカルシウムシアナミドを含む粉体の製造装置。
3. 請求項１に記載の製造方法により製造される粉体であって、
   酸化カルシウム粉体、炭酸カルシウム粉体、石灰石粉体、及び貝殻の粉体の群から選ばれた１ないし複数の処理対象粉体と炭素材種の粉体との混合粉体を、非定常アークプラズマに曝露することにより上記処理対象粉体の表層にカルシウムカーバイドを生成させ、得られた粉体を窒素ガス雰囲気において非定常アークプラズマに曝露することにより、上記カルシウムカーバイドの全部又は一部にカルシウムシアナミドを生成させ、
   該カルシウムカーバイド及びカルシウムシアナミドに電極の消耗に由来する電極材料物質を含有させている、
   ことを特徴とするカルシウムシアナミドを含む粉体。

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