JP5035870B2 - アルコキシレーションによるメソポーラスシリカの表面修飾体 - Google Patents
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Description
(1) 表面修飾されたシリカ多孔体であって、1)シリカ系メソ多孔体の表面がアルコール(CnH2n+1OH)で修飾されており、2)それにより、孔表面にアルコキシ基を有していて、3)アルコール修飾シリカ系メソ多孔体の中心細孔直径が5〜15nmの範囲にある、アルコキシ修飾したシリカ多孔体であること、
前記シリカ系メソ多孔体が、a)ケイ素原子と酸素原子を必須成分として含む化合物の多孔体であり、b)細孔のサイズがメソ孔であり、c)細孔容積が0.1〜1.5mL/gであり、d)比表面積が200〜1500m 2 であり、e)表面にシラノール基(−SiOH基)を有する、シリカ多孔体であること、上記アルコール修飾により耐水性を向上させたこと、を特徴とするメソシリカ多孔体。
(2)前記アルコール(CnH2n+1OH)が、n<5のものである、前記(1)に記載のシリカ多孔体。
(3)アルコールの修飾密度を低くすることで、孔表面に親水基と疎水基を露出せしめた、前記(1)に記載のメソシリカ多孔体。
(4)メソシリカ多孔体の孔内全てをアルコールで充填させた、前記(1)に記載のメソシリカ多孔体。
(5)前記(1)から(4)のいずれかに記載のシリカ多孔体を製造する方法であって、アルコール(CnH2n+1OH)により請求項1に記載のシリカ系メソ多孔体の表面修飾をして該シリカ系メソ多孔体の孔表面にアルコキシ基を形成し、その際に、前記アルコキシ基からなる有機官能基の側鎖の長さを変化させることにより、耐水性を高めることを特徴とするアルコキシレーションによるシリカ多孔体の製造方法。
(6)前記アルコール(CnH2n+1OH)が、n<5のものである、前記(5)に記載のシリカ多孔体の製造方法。
(7)アルコールの煮沸還流によりアルコキシレーションを行う、前記(5)に記載のシリカ多孔体の製造方法。
(8)アルコールの修飾密度を変化させることにより、細孔径を制御せしめる、前記(5)に記載のメソシリカ多孔体の製造方法。
(9)前記有機官能基の(CnH2n+1)疎水部をアルコールの側鎖の長さで変化させる、前記(5)に記載のシリカ多孔体の製造方法。
本発明は、表面修飾されたシリカ多孔体であって、シリカ系メソ多孔体の表面がアルコール(CnH2n+1OH)で修飾されていること、それにより、孔表面にアルコキシ基を有していること、を特徴とするものである。本発明では、(1)ケイ素原子と酸素原子を必須成分として含む化合物の多孔体であること、(2)細孔のサイズがメソ孔であり、その中心細孔直径が2〜50nmであること、(3)細孔容積が0.1〜1.5mL/gであること、(4)比表面積が200〜1500m2であること、(5)表面にシラノール基(−SiOH基)を有すること、を好ましい実施の態様としている。
(1)アルコール修飾したシリカ系メソ多孔体を製造し、提供することができる。
(2)本発明のアルコール修飾したシリカ系メソ多孔体は、その細孔内部に各種タンパク質を安定に、且つ大きな吸着量で吸着させ、タンパク質複合体とすることが可能である。
(3)タンパク質を安定に保持して、その活性を安定、且つ高活性で発揮させることが可能なタンパク質の高度利用技術を提供することができる。
(4)タンパク質の活性を維持して、安定、且つ有効に発揮することが可能な新規機能性部材を提供することができる。
(合成例)
水ガラス1号271.59gを水828.41gと混合した後、80℃に加熱した。別途、ドコシルトリメチルアンモニウムクロライド80gを70℃の水1リットルに添加し、溶解後、トリイソピルベンゼン70ml(60g)を更に添加し、ホモミキサーで30分攪拌した。この乳化液を水ガラス溶液に瞬時に添加して、更に、5分攪拌した。これに2規定塩酸を約1時間かけて添加し、pH8.5の状態で約3時間攪拌した。これを吸引濾過した後、70℃の熱水に再分散・濾過を繰り返し、濾液の伝導度が100μS/cm以下であることを確認した。これを45℃で3日間乾燥した後、550℃で6時間焼成することにより、中心細孔直径6.2nmのシリカ系メソ多孔体を得た。得られたシリカ系メソ多孔体を、以下「大口径FSM」とする。
エタノール溶媒中(100ml)に、乾燥させたシリカ多孔体(1g)を加えて撹拌し、分散させた後に、100℃で24時間還流を行った。その後、回収した試料は、45度で乾燥させた。
上記実施例1の未修飾体の耐水性を調査した。FSM(60Å)の水処理後の窒素吸着曲線a)と細孔分布曲線b)を図2示す。図2aは、FSM(60Å)を、水の中で攪拌する前及び攪拌した後のFSM(60Å)の窒素吸着特性について調べた結果である。縦軸は窒素の吸着量を、横軸はそのときの相対圧力を示す。AはP/P0=0.6付近で急激に立ち上がっていることから、孔が詰まっておらず、綺麗にあいていることが分かる。
本参考例では、タンパク質複合体の合成を行った。エタノール修飾FSMの粉末100gと、ヘモグロビンの水溶液(リン酸バッファpH6.9)5mL(ヘモグロビンのモル濃度:6mg/ml)とを混合し、25℃で5時間震盪させた。その後、7000rpmで20分間遠心分離を行い、沈殿物を凍結乾燥した。これにより、ヘモグロビンとFSMとの複合体(以下、「複合体1」という。)を得た。
参考例2
(1)吸着量の測定
複合体1と2に対するヘモグロビンの吸着量を測定した。吸着量の測定は、上記遠心分離で得られた上澄みを用いて行った。測定の結果を図6に示す。図6の左の縦軸は、それぞれのシリカ系メソ多孔体100mgに対するヘモグロビンの吸着量、横軸は、吸着平衡濃度を示す。FSM−etoxyはエタノール修飾FSM、FSMは未修飾FSMである。エタノール修飾FSMには、タンパク質が吸着していく様子が伺えるが、未修飾FSMでは、タンパク質の吸着量がエタノール修飾FSMに比べて少ないのが分かる。
図7の左図に、複合体1の、窒素吸着曲線を示す。エタノール修飾FSMに対し、ヘモグロビンの吸着量の異なる3種類の複合体(エタノール修飾FSM 100mgに対し、ヘモグロビンが、それぞれ、A:0mg B:10mg C:30mgの吸着量)を作り、それぞれについて、窒素吸着特性について調べた。縦軸は、窒素の吸着量を示し、横軸に、そのときの相対圧力を示す。
図7の右図に、窒素吸着等温線から求めたエタノール修飾FSM、及び複合体1の細孔分布曲線を示す。Aがエタノール修飾FSM、B、C(エタノール修飾FSM 100mgに対し、ヘモグロビンが、それぞれ、B:30mg C:20mgの吸着量)がヘモグロビンエタノール修飾FSMを示す。Aでは、6nm付近にシャープなピークが見られる。一方、ヘモグロビンが吸着したエタノール修飾FSM(B、C)では、ヘモグロビンの吸着量が増えるにしたがって、細孔容量が減少していることが分かる。
Claims (9)
- 表面修飾されたシリカ多孔体であって、(1)シリカ系メソ多孔体の表面がアルコール(CnH2n+1OH)で修飾されており、(2)それにより、孔表面にアルコキシ基を有していて、(3)アルコール修飾シリカ系メソ多孔体の中心細孔直径が5〜15nmの範囲にある、アルコキシ修飾したシリカ多孔体であること、
前記シリカ系メソ多孔体が、a)ケイ素原子と酸素原子を必須成分として含む化合物の多孔体であり、b)細孔のサイズがメソ孔であり、c)細孔容積が0.1〜1.5mL/gであり、d)比表面積が200〜1500m 2 であり、e)表面にシラノール基(−SiOH基)を有する、シリカ多孔体であること、上記アルコール修飾により耐水性を向上させたこと、を特徴とするメソシリカ多孔体。 - 前記アルコール(CnH2n+1OH)が、n<5のものである、請求項1に記載のシリカ多孔体。
- アルコールの修飾密度を低くすることで、孔表面に親水基と疎水基を露出せしめた、請求項1に記載のメソシリカ多孔体。
- メソシリカ多孔体の孔内全てをアルコールで充填させた、請求項1に記載のメソシリカ多孔体。
- 請求項1から4のいずれかに記載のシリカ多孔体を製造する方法であって、アルコール(CnH2n+1OH)により請求項1に記載のシリカ系メソ多孔体の表面修飾をして該シリカ系メソ多孔体の孔表面にアルコキシ基を形成し、その際に、前記アルコキシ基からなる有機官能基の側鎖の長さを変化させることにより、耐水性を高めることを特徴とするアルコキシレーションによるシリカ多孔体の製造方法。
- 前記アルコール(CnH2n+1OH)が、n<5のものである、請求項5に記載のシリカ多孔体の製造方法。
- アルコールの煮沸還流によりアルコキシレーションを行う、請求項5に記載のシリカ多孔体の製造方法。
- アルコールの修飾密度を変化させることにより、細孔径を制御せしめる、請求項5に記載のメソシリカ多孔体の製造方法。
- 前記有機官能基の(CnH2n+1)疎水部をアルコールの側鎖の長さで変化させる、請求項5に記載のシリカ多孔体の製造方法。
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