JP5029911B2 - Circuit forming support substrate, semiconductor element mounting package substrate, and substrate manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、プリント配線板や半導体素子搭載用パッケージ基板及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a printed wiring board, a package substrate for mounting a semiconductor element, and a manufacturing method thereof.
近年、電子機器の小型化、軽量化、多機能化が一段と進み、これに伴ない、配線の高集積化と小型化が急速に進み、配線の微細化が進んでいる。また、半導体パッケージ用基板には、セラミック基板が用いられていたが、近年では、価格と加工の容易さから、有機樹脂基板を用いるようになり、配線板の技術が多く取り入れられている。このような半導体パッケージ用基板を用いた半導体パッケージでは、半導体の集積度が向上するに従い、入力端子数が増加している。従って、多くの出力端子数を有する半導体パッケージが必要になった。 In recent years, electronic devices have been further reduced in size, weight, and functionality, and along with this, higher integration and miniaturization of wiring are rapidly progressing, and miniaturization of wiring is progressing. In addition, a ceramic substrate has been used as a semiconductor package substrate. However, in recent years, an organic resin substrate has been used because of its price and ease of processing, and many circuit board technologies have been incorporated. In a semiconductor package using such a semiconductor package substrate, the number of input terminals increases as the degree of semiconductor integration increases. Therefore, a semiconductor package having a large number of output terminals is required.
一般に、入出力端子はパッケージの周辺に一列配置するタイプと、周辺だけでなく内部まで多列に配置するアレイタイプがある。前者は、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ Ｆｌａｔ Ｐａｃｋａｇｅ）が代表的である。これを多端子化する場合は、端子ピッチを縮小することが必要であるが、０．５ｍｍピッチ以下の領域では、配線板との接続に高度な技術が必要となる。後者のアレイタイプは比較的大きなピッチで端子配列が可能なため、多ピン化に適している。従来、アレイタイプは接続ピンを有するＰＧＡ（Ｐｉｎ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）が一般的であるが、配線板との接続は挿入型となり、表面実装には適していない。このため、表面実装可能なＢＧＡ（Ｂａｌｌ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）と称するパッケージが主流となっている。 In general, there are a type in which input / output terminals are arranged in a single row around the package and an array type in which the input / output terminals are arranged in multiple rows not only at the periphery but also inside. The former is typically QFP (Quad Flat Package). In order to increase the number of terminals, it is necessary to reduce the terminal pitch. However, in a region having a pitch of 0.5 mm or less, advanced technology is required for connection to the wiring board. The latter array type is suitable for increasing the number of pins because terminals can be arranged with a relatively large pitch. Conventionally, an array type is generally a PGA (Pin Grid Array) having connection pins, but connection with a wiring board is an insertion type and is not suitable for surface mounting. For this reason, a package called BGA (Ball Grid Array) that can be mounted on the surface has become the mainstream.
また、電子機器の小型化に伴って、パッケージサイズの更なる小型化の要求が強くなっている。この小型化に対応するものとして、半導体チップとほぼ同等のサイズの、いわゆるチップサイズパッケージ（ＣＳＰ；Ｃｈｉｐ Ｓｉｚｅ／Ｓｃａｌｅ Ｐａｃｋａｇｅ）が提案されている。これは、半導体チップの周辺部でなく、実装領域内に外部配線基板との接続部を有するパッケージである。具体例としては、バンプ付きポリイミドフィルムを半導体チップの表面に接着し、チップと金リード線により電気的接続を図った後、エポキシ樹脂をポッティング封止するもの（非特許文献１）や仮基板上に半導体チップ及び外部配線基板との接続部に相当する位置に金属バンプを形成し、半導体チップをフェースダウンボンディング後、仮基板上でトランスファーモールドしたもの（非特許文献２）等がある。 Further, with the downsizing of electronic devices, there is an increasing demand for further downsizing of the package size. In order to cope with this miniaturization, a so-called chip size package (CSP; Chip Size / Scale Package) having a size almost equal to that of a semiconductor chip has been proposed. This is a package having a connection portion with an external wiring board in the mounting region, not in the peripheral portion of the semiconductor chip. As a specific example, a polyimide film with bumps is bonded to the surface of a semiconductor chip, and after electrically connecting the chip and a gold lead wire, epoxy resin is potted and sealed (Non-patent Document 1) or on a temporary substrate In addition, a metal bump is formed at a position corresponding to a connection portion between the semiconductor chip and the external wiring substrate, the semiconductor chip is face-down bonded, and then transfer molded on a temporary substrate (Non-patent Document 2).
一方、微細配線の形成においても、エッチングにより配線を形成するサブトラクティブ法で歩留り良く形成できる配線は、導体幅（Ｌ）／導体間隙（Ｓ）＝５０μｍ／５０μｍ程度である。更に微細な導体幅／導体間隙＝３５μｍ／３５μｍ程度の配線になると、例として、特許文献１にあるように、基材表面に比較的薄いめっき層を形成しておき、その上にめっきレジストを形成して、電気めっきで導体を必要な厚さに形成し、その後、レジスト剥離後、該薄いめっき層をソフトエッチングで除去するというセミアディティブ法が注目されている。また、薄いめっき層の代わりに加熱・加圧プレス法で形成されるキャリア付ピーラブル銅箔を形成後、キャリアを除去して薄い銅箔層を形成する方法も検討されている。更に微細な導体幅／導体間隙＝２５μｍ／２５μｍ未満の配線になると、銅箔や粗化めっきや化学粗化の粗化形状が１〜３μｍ程度あるため、その粗化層をエッチングするために過剰にエッチングする必要性があり配線が細くなったり、配線幅のバラツキが大きくなったりするという理由で、スパッタリング法を用いた薄膜を用いて、その上にめっきレジストを形成して、電気めっきで導体を必要な厚さに形成し、その後、レジスト剥離後、スパッタ薄膜層をソフトエッチングで除去するセミアディティブ法で配線形成を行っている。 On the other hand, also in the formation of fine wiring, the wiring that can be formed with high yield by the subtractive method of forming wiring by etching is about conductor width (L) / conductor gap (S) = 50 μm / 50 μm. Further, when the wiring becomes finer conductor width / conductor gap = about 35 μm / 35 μm, for example, as disclosed in Patent Document 1, a relatively thin plating layer is formed on the surface of the base material, and a plating resist is applied thereon. A semi-additive method in which a conductor is formed to a required thickness by electroplating, and then the thin plating layer is removed by soft etching after resist stripping has attracted attention. In addition, a method of forming a thin copper foil layer by forming a peelable copper foil with a carrier formed by a heating / pressing press method instead of a thin plating layer and then removing the carrier has been studied. Further, when the wiring is finer conductor width / conductor gap = 25 μm / 25 μm or less, there are about 1 to 3 μm of roughened shapes of copper foil, roughened plating and chemical roughening. In order to reduce the thickness of the wiring or increase the width of the wiring, it is necessary to form a plating resist on the thin film using the sputtering method. After the resist is peeled off, the wiring is formed by a semi-additive method in which the sputtered thin film layer is removed by soft etching.
通常の半導体素子搭載用パッケージ基板の層構成は偶数層（２層、４層、６層、・・・）の仕上がりとなっている。これは、コア層と呼ばれる中心層（偶数層）をまず作製し、その両面に層を逐次形成していくプロセスが主流なためである。従って、本来奇数層分で納まる配線構造であっても最低１層分を加えて偶数層にする必要があった。（図６） The layer structure of a normal semiconductor device mounting package substrate is an even-numbered layer (two layers, four layers, six layers,...). This is because a process in which a central layer (an even layer) called a core layer is first produced and layers are sequentially formed on both sides thereof is the mainstream. Therefore, even if the wiring structure originally fits in the odd number layer, it is necessary to add at least one layer to make the even number layer. (Fig. 6)
必要最低限の層数を有する基板を作製する方法の１つに、ある程度の厚さを有する金属板上に第１の回路形成を施し、絶縁樹脂により絶縁層を形成し、絶縁層上に第２の回路を形成し、かつ第１と第２の回路を接続させる非貫通孔を形成後、該金属板を化学的エッチング法により除去して回路基板を得る方法がある。しかしこの場合、配線形成は金属板の片側に限られてしまうため（図７）、生産効率はよくないという問題があった。更に金属板の片側に層数を積み重ねていくため、金属板と積層する層との熱膨張係数の違いから、製造工程中に基板全体に反りが発生し、微細配線形成精度が著しく低下するという問題があった。 In one method of manufacturing a substrate having the minimum number of layers, a first circuit is formed on a metal plate having a certain thickness, an insulating layer is formed with an insulating resin, and the first layer is formed on the insulating layer. There is a method of forming a circuit 2 and forming a non-through hole for connecting the first and second circuits and then removing the metal plate by a chemical etching method to obtain a circuit board. However, in this case, since the wiring formation is limited to one side of the metal plate (FIG. 7), there is a problem that the production efficiency is not good. Furthermore, since the number of layers is stacked on one side of the metal plate, warpage occurs in the entire substrate during the manufacturing process due to the difference in thermal expansion coefficient between the metal plate and the layer to be laminated, and the fine wiring formation accuracy is significantly reduced. There was a problem.
一方、金属板の代わりに、例えば、特許文献２にあるように、離脱が可能な両面銅箔の付いた基板を支持基板として使うことが可能となれば、両面同時に回路パターンが形成できるため、生産性は金属板を支持層に使った場合の２倍となる。更に表裏に積層していくため、製造中の反りに関して基板全体のバランスが良く、安定して微細配線を形成することができる。 On the other hand, instead of a metal plate, for example, as disclosed in Patent Document 2, if a substrate with a detachable double-sided copper foil can be used as a support substrate, a circuit pattern can be formed simultaneously on both sides. Productivity is twice that when a metal plate is used for the support layer. Further, since the layers are laminated on the front and back, the entire substrate is well balanced with respect to warpage during manufacture, and fine wiring can be stably formed.
このような支持基板層からの絶縁樹脂層の離脱を伴なう基板の製造においては、離脱時の、例えば剥がし作業などの機械的応力、または化学エッチングによる金属層の溶解離脱などの化学的応力による絶縁樹脂層への負荷を最小限に留める必要がある。また、離脱後の銅箔への配線形成のためには、離脱前までの製造工程において、製造薬液汚染、有機物汚染及び加熱による合金層の形成などの離脱界面の表面変性がないことが求められる。 In the production of a substrate with the separation of the insulating resin layer from the support substrate layer, mechanical stress such as peeling work or chemical stress such as dissolution and separation of the metal layer by chemical etching at the time of separation It is necessary to minimize the load on the insulating resin layer. In addition, in order to form wiring on the copper foil after separation, it is required that there is no surface modification of the separation interface such as manufacturing chemical solution contamination, organic matter contamination, and formation of an alloy layer by heating in the manufacturing process before separation. .
本発明は、配線密度に優れた半導体素子搭載用パッケージ基板及び半導体パッケージと、基板の薄型化が可能な低コストで接続信頼性の高い半導体素子搭載用パッケージ基板とこれを作製する工程において必要となる回路形成用支持基板を提供することを目的とする。 The present invention requires a package substrate and a semiconductor package for mounting a semiconductor element with excellent wiring density, a package substrate for mounting a semiconductor element with low cost and high connection reliability capable of reducing the thickness of the substrate, and a process for manufacturing the same. An object of the present invention is to provide a support substrate for forming a circuit.
本発明は、絶縁樹脂層が、銅張積層板の両面の銅箔に該銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔を介して接着された回路形成用支持基板であって、前記銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔が、前記銅張積層板の両面の銅箔上に直接配置される回路形成用支持基板に関する。
また、本発明は、以下のａ〜ｈの工程により製造される半導体素子搭載用パッケージ基板に関する。
ａ．銅張積層板と、該銅張積層板の両面の銅箔上に直接配置され、前記銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔（内層）と、該銅箔より大きなサイズとなる絶縁樹脂層とを有する回路形成用支持基板を形成する工程、
ｂ．絶縁樹脂側（外層）から銅箔側（内層）に向かって接続用の非貫通孔を形成する工程、
ｃ．絶縁樹脂側（外層）と銅箔（内層）を結ぶ非貫通孔部分を電解銅めっき又は無電解めっきにより接続させる工程、
ｄ．絶縁樹脂側（外層）をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成し、第１の配線導体を形成する工程、
ｅ．第１の配線導体表面に絶縁樹脂との密着力を得るための粗化処理をする工程、
ｆ．絶縁樹脂を、工程ｅで粗化処理を施した第１の配線導体と接するように配置し、加熱加圧して積層する工程、
ｇ．銅箔（内層）の大きさより一回り小さいサイズで裁断し、支持体である銅張積層板から絶縁樹脂層を離脱させる工程、
ｈ．裁断により、支持体から分離されることで露出する銅箔層をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成する工程。
さらに本発明は、以下の工程ａ〜ｈを含む半導体素子搭載用パッケージ基板の製造方法に関する。
ａ．銅張積層板と、該銅張積層板の両面の銅箔上に直接配置され、前記銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔（内層）と、該銅箔より大きなサイズとなる絶縁樹脂層とを有する回路形成用支持基板を形成する工程、
ｂ．絶縁樹脂側（外層）から銅箔側（内層）に向かって接続用の非貫通孔を形成する工程、
ｃ．絶縁樹脂側（外層）と銅箔（内層）を結ぶ非貫通孔部分を電解銅めっき又は無電解めっきにより接続させる工程、
ｄ．絶縁樹脂側（外層）をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成し、第１の配線導体を形成する工程、
ｅ．第１の配線導体表面に絶縁樹脂との密着力を得るための粗化処理をする工程、
ｆ．絶縁樹脂を、工程ｅで粗化処理を施した第１の配線導体と接するように配置し、加熱加圧して積層する工程、
ｇ．銅箔（内層）の大きさより一回り小さいサイズで裁断し、支持体である銅張積層板から絶縁樹脂層を離脱させる工程、
ｈ．裁断により、支持体から分離されることで露出する銅箔層をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成する工程。
The present invention provides a circuit-forming support in which an insulating resin layer is bonded to a copper foil on both sides of a copper- clad laminate via a copper foil having a size slightly smaller than that of the copper-clad laminate and the copper foil of the copper-clad laminate. A circuit-forming support substrate, wherein the copper-clad laminate and a copper foil of a size slightly smaller than the copper foil of the copper-clad laminate are directly arranged on the copper foils on both sides of the copper-clad laminate .
The present invention also relates to a package substrate for mounting a semiconductor element manufactured by the following steps a to h.
a. A copper-clad laminate, a copper foil (inner layer) that is directly disposed on the copper foils on both sides of the copper- clad laminate, and is slightly smaller than the copper foil of the copper-clad laminate and the copper-clad laminate, and the copper Forming a support substrate for circuit formation having an insulating resin layer having a size larger than that of the foil;
b. Forming a non-through hole for connection from the insulating resin side (outer layer) to the copper foil side (inner layer);
c. A step of connecting the non-through hole portion connecting the insulating resin side (outer layer) and the copper foil (inner layer) by electrolytic copper plating or electroless plating;
d. Forming a wiring on the insulating resin side (outer layer) by a subtractive method or a semi-additive method, and forming a first wiring conductor;
e. A roughening process for obtaining adhesion with the insulating resin on the surface of the first wiring conductor;
f. Placing the insulating resin in contact with the first wiring conductor subjected to the roughening treatment in step e, and laminating by heating and pressing;
g. A step of cutting the size of the copper foil (inner layer) one size smaller than the size of the copper foil and releasing the insulating resin layer from the copper-clad laminate as a support;
h. A step of forming a wiring by a subtractive method or a semi-additive method by cutting the copper foil layer exposed by being separated from the support by cutting.
Furthermore, this invention relates to the manufacturing method of the package substrate for semiconductor element mounting including the following processes ah.
a. A copper-clad laminate, a copper foil (inner layer) that is directly disposed on the copper foils on both sides of the copper- clad laminate, and is slightly smaller than the copper foil of the copper-clad laminate and the copper-clad laminate, and the copper Forming a support substrate for circuit formation having an insulating resin layer having a size larger than that of the foil;
b. Forming a non-through hole for connection from the insulating resin side (outer layer) to the copper foil side (inner layer);
c. A step of connecting the non-through hole portion connecting the insulating resin side (outer layer) and the copper foil (inner layer) by electrolytic copper plating or electroless plating;
d. Forming a wiring on the insulating resin side (outer layer) by a subtractive method or a semi-additive method, and forming a first wiring conductor;
e. A roughening process for obtaining adhesion with the insulating resin on the surface of the first wiring conductor;
f. Placing the insulating resin in contact with the first wiring conductor subjected to the roughening treatment in step e, and laminating by heating and pressing;
g. A step of cutting the size of the copper foil (inner layer) one size smaller than the size of the copper foil and releasing the insulating resin layer from the copper-clad laminate as a support;
h. A step of forming a wiring by a subtractive method or a semi-additive method by cutting the copper foil layer exposed by being separated from the support by cutting.
本発明の回路形成用支持基板を用いることによって、配線密度に優れた半導体素子搭載用パッケージ基板及び半導体パッケージを効率よく製造することが出来る。
本発明の半導体素子搭載用パッケージ基板は、必要最低限の層数で配線収納が可能なことから、層数を低減させ、総板厚が従来よりも薄い半導体素子搭載用パッケージ基板の作製を可能にする。
By using the circuit-forming support substrate of the present invention, it is possible to efficiently manufacture a semiconductor device mounting package substrate and a semiconductor package having excellent wiring density.
Since the semiconductor device mounting package substrate of the present invention can accommodate wiring with the minimum number of layers, it is possible to reduce the number of layers and produce a semiconductor device mounting package substrate with a total thickness thinner than before. To.
また、本発明における回路形成用支持基板の銅張積層板は、通常のガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させた基材、フィルム材、あるいは金属板の両面に接着剤を配置した基材などの両面に、銅箔を加熱加圧接着した銅張積層板とすることで、支持基板の両面へ絶縁樹脂層を形成することができ、両面同時に配線形成を実施できる。 In addition, the copper-clad laminate of the circuit-forming support substrate in the present invention is a base material in which a normal glass cloth is impregnated with a thermosetting resin, a film material, or a base material in which an adhesive is disposed on both sides of a metal plate, etc. By forming a copper-clad laminate in which copper foil is bonded to both surfaces by heating and pressing, an insulating resin layer can be formed on both sides of the support substrate, and wiring can be formed simultaneously on both sides.
絶縁樹脂層と同等の熱膨張係数を有する基材または絶縁樹脂層と同一材料を銅張積層板の材料として選択し、それを支持基板とすることで、製造中における加熱及び冷却時の支持基板と絶縁樹脂層間の熱挙動差が近いものとなり、アルミなどの純金属板やステンレスを用いた支持基板による半導体素子搭載用基板の製造に比べ、熱膨張差による基板への反りや歪みの発生を抑制することを可能とし、また、支持基板の除去のための化学エッチング処理も実施する必要がなくなる。 Support substrate at the time of heating and cooling during manufacture by selecting the same material as the base material or insulating resin layer having the same thermal expansion coefficient as the insulating resin layer as the material of the copper-clad laminate, and using it as the supporting substrate Compared with the manufacture of semiconductor device mounting substrates using a pure metal plate such as aluminum or a support substrate using stainless steel, the warpage and distortion of the substrate due to the difference in thermal expansion are reduced. In addition, it is possible to suppress this, and it is not necessary to perform a chemical etching process for removing the support substrate.
さらに、離型フィルムなどの有機離型材を支持基板として用いた半導体素子搭載用基板の製造に比べ、離型材の接着面となる銅箔表面における離型材の残渣や加熱時の変性による有機表面汚染を防ぐことができる。 Furthermore, compared to the manufacture of semiconductor device mounting substrates using organic release materials such as release films as support substrates, organic surface contamination due to the residue of release materials on the copper foil surface that becomes the bonding surface of the release materials and modification during heating Can be prevented.
銅張積層板及び絶縁樹脂層よりも一回り小さいサイズの銅箔を内層として加圧接着することで、銅箔端部は銅張積層板と絶縁樹脂の接着部に保護され、製造中の離脱界面へのめっき液やエッチング液の流入を防止し、離脱界面の銅箔表面の薬液汚染を防ぐことができる。 By pressing and bonding copper foil of a size slightly smaller than the copper-clad laminate and insulating resin layer as the inner layer, the copper foil end is protected by the bonded part of the copper-clad laminate and insulating resin, and is detached during production Inflow of the plating solution or etching solution to the interface can be prevented, and chemical contamination of the copper foil surface at the separation interface can be prevented.
銅張積層板と対向するように銅箔が配置されることにより、基板製造時の加熱時（最高２５０℃の積層成形）においても銅箔表面の劣化や変性を防止することができる。 By disposing the copper foil so as to face the copper-clad laminate, it is possible to prevent the copper foil surface from being deteriorated or denatured even during heating during substrate production (lamination molding at a maximum of 250 ° C.).
銅箔よりも一回り小さいサイズで裁断することにより、銅張積層板と絶縁樹脂層の接着部は除去され、求める絶縁樹脂層を離脱することが容易に可能となり、離型フィルムなどの有機離型材を支持基板として用いた半導体素子搭載用基板の製造に比べ、剥がし作業などの基板変形要因となるストレスを防ぐことができる。 By cutting with a size that is slightly smaller than the copper foil, the adhesion between the copper-clad laminate and the insulating resin layer is removed, making it possible to easily release the desired insulating resin layer, and to release organic films such as release films. Compared with manufacturing a semiconductor element mounting substrate using a mold material as a support substrate, it is possible to prevent stress that causes substrate deformation such as peeling work.
以下、本発明の実施の一形態を詳細に記載する。まずコア基板１を作製する。コア基板１を作製する場合、図１に示すように、銅張積層板２の両側に銅張積層板よりも小さなサイズの銅箔３を配し、さらに絶縁樹脂層４としてプリプレグ４と、外層に相当する銅箔５を配置し、加熱加圧により接着積層する。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail. First, the core substrate 1 is manufactured. When the core substrate 1 is manufactured, as shown in FIG. 1, copper foils 3 having a size smaller than that of the copper-clad laminate are arranged on both sides of the copper-clad laminate 2, and a prepreg 4 as an insulating resin layer 4 and an outer layer A
銅張積層板２と絶縁樹脂層４が銅箔３の４辺端部で接着されるように、銅箔３は構成材である銅張積層板２と絶縁樹脂層４の中心近傍へ配置することが望ましい。この時、銅箔３のサイズは、銅張積層板２のサイズより縦横方向とも１５ｍｍ以上小さいことが望ましい。また、絶縁樹脂層４及び銅箔５のサイズは、銅張積層板２よりも大きいことが望ましい。さらに、銅箔３、銅張積層板２、絶縁樹脂層４及び銅箔５のサイズは、銅箔３の上に、後に半導体素子搭載用パッケージ基板となる領域がｍ行×ｎ列のブロック状に複数個形成出来る程度に十分な大きさを有していることが半導体パッケージを効率よく生産出来る点で好ましい。
The
コア基板１の加熱加圧による接着積層後、基板端面を裁断する際は、銅箔３の端面よりも１辺当たり５ｍｍ以上外側で裁断されることが望ましい。
When the end surface of the substrate is cut after the adhesive lamination of the core substrate 1 by heating and pressing, it is preferable that the end surface of the
樹脂とのピール強度が得られるように銅箔３の粗化面が絶縁樹脂層４へ接着するように配置することが望ましい。また、銅張積層板２と絶縁樹脂層４の接着強度を得るため、銅張積層板２の銅箔表面にこぶ状の電着物層（浴にやけめっきといわれる）を形成させたり、酸化処理、還元処理、エッチングを行ったりする粗し処理を施しても良い。
It is desirable to arrange the roughened surface of the
支持基板として使用する基板は、通常のガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させた基材、フィルム材、あるいは金属板の両面に接着剤を配置した基材などの両面に、銅箔を加熱加圧接着した銅張積層板であることが望ましい。 The substrate used as a support substrate is a base material made by impregnating a normal glass cloth with a thermosetting resin, a film material, or a base material in which an adhesive is disposed on both sides of a metal plate. A pressure-bonded copper clad laminate is desirable.
絶縁樹脂層４ならびに銅張積層板２に使用されるプリプレグ４は、絶縁組成物を基材に含浸又は塗工してなるものであり、基材としては各種の電気絶縁材料用積層板に用いられる周知のものが使用出来る。基材の材質例としては、Ｅガラス、Ｄガラス、Ｓガラス又はＱガラス等の無機物繊維、ポリイミド、ポリエステル又はテトラフルオロエチレン等の有機繊維、及びそれらの混合物等が挙げられる。これらの基材は、例えば織布、不織布、ロービンク、チョップドストランドマット、サーフェシングマット等の形状を有するが、材質及び形状は、目的とする成形物の用途や性能により選択され必要により単独もしくは２種類以上の材質及び形状からの使用が可能である。基材の厚みは特に制限はないが、通常０．０３〜０．５ｍｍ程度のものを使用し、シランカップリング剤等で表面処理したものや機械的に開繊処理を施したものは耐熱性や耐湿性、加工性の面から好適である。 The prepreg 4 used for the insulating resin layer 4 and the copper-clad laminate 2 is formed by impregnating or coating an insulating composition on a substrate, and used as a substrate for various types of laminates for electrical insulating materials. Well known ones can be used. Examples of the material for the substrate include inorganic fibers such as E glass, D glass, S glass, and Q glass, organic fibers such as polyimide, polyester, and tetrafluoroethylene, and mixtures thereof. These base materials have shapes such as woven fabric, non-woven fabric, low-ink, chopped strand mat, surfacing mat, etc., and the material and shape are selected depending on the intended use and performance of the molded product, and can be used alone or as required. It can be used from more than a variety of materials and shapes. The thickness of the base material is not particularly limited, but a material having a thickness of about 0.03 to 0.5 mm is usually used, and a surface treated with a silane coupling agent or the like or a material subjected to mechanical opening treatment is heat resistant. And from the viewpoint of moisture resistance and workability.
樹脂組成物は、プリント配線板の絶縁材料として用いられる公知慣用の樹脂組成物を用いることが出来る。通常、耐熱性、耐薬品性の良好な熱硬化性樹脂がベースとして用いられ、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、マレイミド樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、ビニール樹脂などが例示されるが、これらに限定されるわけではない。熱硬化性樹脂は、１種類のものを単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。 As the resin composition, a known and commonly used resin composition used as an insulating material for a printed wiring board can be used. Usually, thermosetting resin with good heat resistance and chemical resistance is used as the base, and as thermosetting resin, phenol resin, epoxy resin, cyanate resin, maleimide resin, isocyanate resin, benzocyclobutene resin, vinyl resin However, the present invention is not limited to these examples. One type of thermosetting resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
熱硬化性樹脂の中でも、エポキシ樹脂は耐熱性、耐薬品性、電気特性に優れ、比較的安価であることから、絶縁樹脂として広く用いられており特に重要である。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールのジグリシジルエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル化物、フェノール類のジグリシジルエーテル化物、アルコール類のジグリシジルエーテル化物、及びこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物などが例示される。エポキシ樹脂は、１種類のものを単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。また、このエポキシ樹脂とともに用いる硬化剤はエポキシ樹脂を硬化させるものであれば、限定することなく使用でき、例えば、多官能フェノール類、多官能アルコール類、アミン類、イミダゾール化合物、酸無水物、有機リン化合物及びこれらのハロゲン化物などがある。これらのエポキシ樹脂硬化剤は、１種類のものを単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。 Among thermosetting resins, epoxy resins are particularly important because they are widely used as insulating resins because they are excellent in heat resistance, chemical resistance and electrical properties and are relatively inexpensive. Epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A. Novolac-type epoxy resin, diglycidyl etherified product of bisphenol, diglycidyl etherified product of naphthalenediol, diglycidyl etherified product of phenol, diglycidyl etherified product of alcohol, and alkyl-substituted products, halides, hydrogenated products, etc. Is exemplified. One type of epoxy resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used. The curing agent used together with the epoxy resin can be used without limitation as long as it cures the epoxy resin. For example, polyfunctional phenols, polyfunctional alcohols, amines, imidazole compounds, acid anhydrides, organic There are phosphorus compounds and their halides. These epoxy resin curing agents may be used alone or in combination of two or more.
シアネート樹脂は、加熱によりトリアジン環を繰り返し単位とする硬化物を生成する樹脂であり、硬化物は誘電特性に優れているため、特に高周波特性が要求される場合などに用いられることが多い。シアネート樹脂としては、２、２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフェニル）エタン、２、２−ビス（３、５ジメチル−４−シアナトフェニル）メタン、２、２−（４−シアナトフェニル）―１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロプロパン、α、α‘−ビス（４−シアナトフェニル）―ｍ−ジイソプロピルベンゼン、フェノールノボラック及びアルキルフェノールノボラックのシアネートエステル化物等が挙げられる。その中でも、２、２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパンは硬化物の誘電特性と硬化性のバランスが特に良好であり、コスト的にも安価であるため好ましい。またシアネートエステル化合物は、１種類を単独で用いても良く、２種類以上を混合して用いても良い。また、ここで用いられるシアネートエステル化合物は予め一部が三量体や五量体にオリゴマー化されていても構わない。さらに、シアネート樹脂に対して硬化触媒や硬化促進剤を入れても良い。硬化触媒としては、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛等の金属類が用いられ、具体的には、２−エチルヘキサン酸塩、オクチル酸塩等の有機金属塩及びアセチルアセトン錯体などの有機金属錯体として用いられる。これらは、単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。硬化促進剤としてはフェノール類を使用することが好ましく、ノニルフェノール、パラクミルフェノールなどの単官能フェノールや、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのニ官能フェノールあるいはフェノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多官能フェノールなどを用いることができる。これらは、単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。 The cyanate resin is a resin that generates a cured product having a triazine ring as a repeating unit by heating, and the cured product is excellent in dielectric characteristics, and is often used particularly when high-frequency characteristics are required. Examples of the cyanate resin include 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane, bis (4-cyanatophenyl) ethane, 2,2-bis (3,5dimethyl-4-cyanatophenyl) methane, 2- (4-Cyanatophenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, α, α′-bis (4-cyanatophenyl) -m-diisopropylbenzene, phenol novolak and alkylphenol novolak And cyanate esterified products. Among them, 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane is preferable because it has a particularly good balance between the dielectric properties and curability of the cured product and is inexpensive in terms of cost. Moreover, the cyanate ester compound may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. The cyanate ester compound used here may be partially oligomerized in advance to a trimer or a pentamer. Furthermore, a curing catalyst or a curing accelerator may be added to the cyanate resin. As the curing catalyst, metals such as manganese, iron, cobalt, nickel, copper, and zinc are used. Specifically, organic metal salts such as 2-ethylhexanoate and octylate and organic compounds such as acetylacetone complex are used. Used as a metal complex. These may be used singly or in combination of two or more. Phenols are preferably used as the curing accelerator, and monofunctional phenols such as nonylphenol and paracumylphenol, bifunctional phenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S, or polyfunctional phenols such as phenol novolac and cresol novolac. Etc. can be used. These may be used singly or in combination of two or more.
絶縁材料として用いられる樹脂組成物には、誘電特性、耐衝撃性、フィルム加工性などを考慮して、熱可塑性樹脂がブレンドされてあっても良い。熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリブタジエンなどが例示されるが、これらに限定されるわけではない。熱可塑性樹脂は、１種類のものを単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。 The resin composition used as the insulating material may be blended with a thermoplastic resin in consideration of dielectric properties, impact resistance, film processability, and the like. Examples of the thermoplastic resin include, but are not limited to, fluororesin, polyphenylene ether, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polyether imide, polyether ether ketone, polyacrylate, polyamide, polyamide imide, and polybutadiene. I don't mean. One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
熱可塑性樹脂の中でも、ポリフェニレンエーテル及び変性ポリフェニレンエーテルを配合すると、硬化物の誘電特性が向上するので有用である。ポリフェニレンエーテル及び変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（２、６−ジメチルー１、４−フェニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジメチルー１、４−フェニレン）エーテルとポリスチレンのアロイ化ポリマー、ポリ（２、６ジメチル−１、４−フェニレン）エーテルとスチレンーブタジエンコポリマーのアロイ化ポリマー、ポリ（２、６−ジメチルー１、４−フェニレン）エーテルとスチレン−無水マレイン酸コポリマーのアロイ化ポリマー、ポリ（３、６−ジメチルー１、４−フェニレン）エーテルとポリアミドのアロイ化ポリマー、ポリ（２、６−ジメチルー１、４−フェニレン）エーテルとスチレン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーのアロイ化ポリマーなどが挙げられる。また、ポリフェニレンレンエーテルに反応性、重合性を付与するために、ポリマー鎖末端にアミン基、エポキシ基、カルボキシル基、スチリル基などの官能基を導入したり、ポリマー鎖側鎖にアミン基、エポキシ基、カルボキシル基、スチリル基、メタクリル基などの官能基を導入してもよい。 Among thermoplastic resins, blending polyphenylene ether and modified polyphenylene ether is useful because it improves the dielectric properties of the cured product. Examples of the polyphenylene ether and the modified polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and polystyrene alloyed polymer, poly (2 , 6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene-butadiene copolymer alloyed polymer, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene-maleic anhydride copolymer alloyed polymer, poly (3 , 6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and polyamide alloyed polymer, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer alloyed polymer. In addition, in order to impart reactivity and polymerizability to polyphenylenelene ether, functional groups such as amine groups, epoxy groups, carboxyl groups, and styryl groups are introduced at the ends of polymer chains, or amine groups and epoxy groups are added to polymer chain side chains. Functional groups such as a group, a carboxyl group, a styryl group, and a methacryl group may be introduced.
熱可塑性樹脂の中でも、ポリアミドイミド樹脂は、耐熱性、耐湿性に優れることに加え、金属に対する接着剤が良好であるので有用である。ポリアミドイミドの原料のうち、酸成分としては、無水トリメリット酸、無水トリメリット酸モノクロライド、アミン成分としては、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、４、４‘−ジアミノジフェニルエーテル、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス［４−（アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２、２‘−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパンなどが例示されるが、これに限定されるわけではない。乾燥性を向上させるためにシロキサン変性としても良く、この場合、アミノ成分にシロキサンジアミンが用いることができる。フィルム加工性を考慮すると、分子量は５万以上のものを用いるのが好ましい。 Among thermoplastic resins, polyamideimide resin is useful because it has excellent heat resistance and moisture resistance and has a good adhesive to metal. Among the raw materials of polyamideimide, trimellitic anhydride, trimellitic anhydride monochloride, as the acid component, and metaphenylene diamine, paraphenylene diamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4, 4′- as the amine component. Examples include, but are not limited to, diaminodiphenylmethane, bis [4- (aminophenoxy) phenyl] sulfone, 2,2′-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, and the like. In order to improve the drying property, it may be modified with siloxane. In this case, siloxane diamine can be used as the amino component. In consideration of film processability, it is preferable to use a molecular weight of 50,000 or more.
絶縁材料として用いられる樹脂組成物には、無機フィラーが混合されてあっても良い。無機フィラーとしては、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化亜鉛、溶融シリカ、ガラス粉、石英粉、シラスバルーンなどが挙げられる。これら無機フィラーは単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用してもよい。 An inorganic filler may be mixed in the resin composition used as the insulating material. Examples of the inorganic filler include alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, antimony trioxide, antimony pentoxide, zinc oxide, fused silica, glass powder, quartz powder, and shirasu balloon. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
絶縁材料として用いられる樹脂組成物は、有機溶媒を含有しても良い。有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンのような芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒；テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒；イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系溶媒；２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノールのようなエーテルアルコール溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒などを、適宜併用してもよい。プリプレグを作製する場合におけるワニス中の溶媒量は４０〜８０質量％の範囲とすることが好ましく、また、ワニスの粘度は２０〜１００ｃＰの範囲が望ましい。 The resin composition used as the insulating material may contain an organic solvent. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and trimethylbenzene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran; Suitable alcohol solvents; ether alcohol solvents such as 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol; amide solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide May be. When preparing the prepreg, the amount of solvent in the varnish is preferably in the range of 40 to 80% by mass, and the viscosity of the varnish is preferably in the range of 20 to 100 cP.
絶縁材料として用いられる樹脂組成物は難燃剤を含有しても良い。難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノールなどの臭素化合物、トリフェニルフォスフェート、トリキシレルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなどのリン化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、赤リン及びその変性物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、メラミン、シアヌール酸、シアヌール酸メラミンなどのトリアジン化合物など公知慣用の難燃剤を用いることができる。 The resin composition used as the insulating material may contain a flame retardant. Flame retardants include bromine compounds such as decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, tetrabromophthalic anhydride, tribromophenol, phosphorus compounds such as triphenyl phosphate, trixylel phosphate, cresyl diphenyl phosphate, hydroxylation Known and conventional flame retardants such as metal hydroxides such as magnesium and aluminum hydroxide, red phosphorus and modified products thereof, antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, and triazine compounds such as melamine, cyanuric acid and melamine cyanurate Can be used.
絶縁材料として用いられる樹脂組成物に対して、さらに必要に応じて硬化剤、硬化促進剤、熱可塑性粒子、着色剤、紫外線不透過剤、酸化防止剤、還元剤などの各種添加剤や充填剤を加えて調製する。 Various additives and fillers such as curing agents, curing accelerators, thermoplastic particles, colorants, UV-opaque agents, antioxidants, reducing agents, etc., as necessary, for resin compositions used as insulating materials To prepare.
通常、該基材に対する樹脂組成物の付着量が、乾燥後のプリプレグの樹脂含有率で２０〜９０％となるように基材に含浸又は解塗工した後、通常１００〜２００℃の温度で１〜３０分加熱乾燥し、半硬化状態（Ｂステージ状態）のプリプレグを得る。このプリプレグを通常１〜２０枚重ね、その両面に銅箔を配置した構成で加熱加圧する。成形条件としては通常の銅張積層板の手法が適用できる。例えば多段プレス、多段真空プレス、連続成形、オートクレーブ成形機等を使用し、通常、温度１００〜２５０℃、圧力０．２〜１０ＭＰａ、加熱時間０．１〜５時間の範囲で成形したり、真空ラミネート装置などを用いてラミネート条件５０〜２００℃、０．１〜１０ＭＰａの条件で真空或いは大気圧の条件で行う。絶縁層となるプリプレグ層の厚みは用途によって異なるが、通常０．０２〜５ｍｍの厚みのものが良い。 Usually, after the base material is impregnated or decoated so that the amount of the resin composition attached to the base material is 20 to 90% in terms of the resin content of the prepreg after drying, the temperature is usually 100 to 200 ° C. Heat-dry for 1 to 30 minutes to obtain a semi-cured (B-stage) prepreg. Usually, 1 to 20 prepregs are stacked and heated and pressurized in a configuration in which copper foils are arranged on both sides. As a molding condition, a normal copper clad laminate technique can be applied. For example, using a multistage press, a multistage vacuum press, continuous molding, an autoclave molding machine, etc., it is usually molded at a temperature of 100 to 250 ° C., a pressure of 0.2 to 10 MPa, a heating time of 0.1 to 5 hours, or a vacuum. Using a laminating apparatus or the like, lamination is performed under conditions of vacuum or atmospheric pressure under conditions of 50 to 200 ° C. and 0.1 to 10 MPa. Although the thickness of the prepreg layer which becomes an insulating layer changes with uses, the thing of the thickness of 0.02-5 mm is good normally.
銅張積層板２に適用する基材は、絶縁樹脂層４に使用する材料と熱膨張係数が同等であること、若しくは同一材料であることが熱寸法挙動の安定性の面から望ましい。 The base material applied to the copper clad laminate 2 preferably has the same thermal expansion coefficient as the material used for the insulating resin layer 4 or is the same material from the viewpoint of the stability of the thermal dimensional behavior.
本発明で用いる銅箔３は、ＪＩＳＢ０６０１に示す１０点の平均粗さ（Ｒｚ）が２．０μｍ以上で、且つ５．０μｍ以下のものを用いるのが好適である。銅箔の製造条件は、硫酸銅浴の場合、硫酸５０〜１００ｇ／Ｌ、銅３０〜１００ｇ／Ｌ、液温２０〜８０℃、電流密度０．５〜１００Ａ／ｄｍ２の条件、ピロリン酸銅浴の場合、ピロリン酸カリウム１００〜７００ｇ／Ｌ、銅１０〜５０ｇ／Ｌ、液温３０〜６０℃、ｐＨ８〜１２、電流密度０．５〜１０Ａ／ｄｍ２の条件が一般的によく用いられ、銅の物性や平滑性を考慮して各種添加剤をいれる場合もある。
As the
好ましくは、本発明で用いる銅箔５としては銅箔の厚みが１μｍ以上で、なおかつ銅箔表面粗さがＲｚで両面とも２．０μｍ以下のピーラブルタイプのものを用いる。ここでピーラブルタイプの銅箔とは、キャリアを有する銅箔であり、キャリアが引き剥がし可能な銅箔である。例えば、ピーラブルタイプの極薄銅箔の場合、厚み１０〜５０μｍのキャリア箔上に剥離層となる金属酸化膜或いは有機物層を形成し、その上に硫酸銅浴であれば硫酸５０〜１００ｇ／Ｌ、銅３０〜１００ｇ／Ｌ、液温２０〜８０℃、電流密度０．５〜１００Ａ／ｄｍ２の条件、ピロリン酸銅浴の場合、ピロリン酸カリウム１００〜７００ｇ／Ｌ、銅１０〜５０ｇ／Ｌ、液温３０〜６０℃、ｐＨ８〜１２、電流密度０．５〜１０Ａ／ｄｍ２の条件で厚み０．１〜３．０μｍの銅箔を形成し、製造される。穴明け性を考慮してキャリア箔は銅、ニッケル、錫、亜鉛、クロム、モリブデン、コバルトのいずれか若しくはそれらの合金が良い。
Preferably, as the
銅箔の樹脂接着面に行う防錆処理は、ニッケル、錫、亜鉛、クロム、モリブデン、コバルトのいずれか、若しくはそれらの合金を用いて行うことができる。これらはスパッタや電気めっき、無電解めっきにより銅箔上に薄膜形成を行うものであるが、コストの面から電気めっきが好ましい。具体的にはめっき層にニッケル、錫、亜鉛、クロム、モリブデン、コバルトのうち一種類以上の金属塩を含むめっき層を用いてめっきを行う。金属イオンの析出を容易にするためにクエン酸塩、酒石酸塩、スルファミン酸等の錯化剤を必要量添加することが出来る。めっき液は通常酸性領域で行い、室温〜８０℃の温度で行う。めっきは通常電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ２、通常時間１〜６０秒、好ましくは１〜３０秒の範囲から適宜選定する。防錆処理金属の量は、金属の種類によって異なるが、合計で１０〜２０００μｇ／ｄｍ２が好適である。防錆処理が厚すぎるとエッチング阻害と電気特性の低下を引き起こし、薄すぎると樹脂とのピール強度低下の要因となりうる。 The antirust treatment performed on the resin adhesive surface of the copper foil can be performed using any of nickel, tin, zinc, chromium, molybdenum, cobalt, or an alloy thereof. In these methods, a thin film is formed on a copper foil by sputtering, electroplating or electroless plating, but electroplating is preferable from the viewpoint of cost. Specifically, plating is performed using a plating layer containing one or more metal salts of nickel, tin, zinc, chromium, molybdenum, and cobalt. In order to facilitate the precipitation of metal ions, a complexing agent such as citrate, tartrate or sulfamic acid can be added in the required amount. The plating solution is usually performed in an acidic region and at a temperature of room temperature to 80 ° C. The plating is appropriately selected from a range of usually a current density of 0.1 to 10 A / dm 2 , a normal time of 1 to 60 seconds, preferably 1 to 30 seconds. The amount of the rust-proofing metal varies depending on the type of metal, but is preferably 10 to 2000 μg / dm 2 in total. If the rust preventive treatment is too thick, it may cause etching inhibition and deterioration of electrical characteristics, and if it is too thin, it may cause a reduction in peel strength with the resin.
さらに防錆処理上にクロメート処理層が形成されていると樹脂とのピール強度低下を抑制できるため有用である。具体的には六価クロムイオンを含む水溶液を用いて行われる。クロメ−ト処理は単純な浸漬処理でも可能であるが、好ましくは陰極処理で行う。重クロム酸ナトリウム０．１〜５０ｇ／Ｌ、ｐＨ１〜１３、浴温０〜６０℃、電流密度０．１〜５Ａ／ｄｍ２、電流時間０．１〜１００秒の条件で行うのが良い。重クロム酸ナトリウムの代わりにクロム酸或いは重クロム酸カリウムを用いて行うことも出来る。 Furthermore, if a chromate treatment layer is formed on the rust prevention treatment, it is useful because a reduction in peel strength with the resin can be suppressed. Specifically, it is performed using an aqueous solution containing hexavalent chromium ions. The chromate treatment can be performed by a simple immersion treatment, but is preferably carried out by a cathode treatment. It is good to carry out on the conditions of sodium dichromate 0.1-50 g / L, pH 1-13, bath temperature 0-60 degreeC, current density 0.1-5 A / dm < 2 >, current time 0.1-100 second. It can also carry out using chromic acid or potassium dichromate instead of sodium dichromate.
本発明においては、防錆処理上にさらにカップリング剤が吸着していることが好ましい。シランカップリング剤としては例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性シラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン官能性シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等のオレフィン官能性シラン、３−アリトキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリル官能性シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリル官能性シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性シランなどが用いられる、これらは単独で用いても良いし、複数を混合して用いても良い。これらのカップリング剤は、水などの溶媒の０．１〜１５ｇ／Ｌの濃度で溶解させて室温〜５０℃の温度で金属箔に塗布したり、電着させたりして吸着させる。これらのシランカップリング剤は銅箔表面の防錆金属の水酸基と縮合結合することで皮膜を形成する。シランカップリング処理後は加熱、紫外線照射等によって安定的結合を形成する。加熱であれば１００〜２００℃の温度で２〜６０秒乾燥させる。紫外線照射であれば２００〜４００ｎｍ、２００〜２５００ｍＪ／ｄｍ２の範囲で行う。 In the present invention, it is preferable that a coupling agent is further adsorbed on the antirust treatment. Examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, epoxy-functional silanes such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2. Amine functional silanes such as-(aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylphenyltrimethoxysilane, vinyltris (2- Olefin-functional silanes such as methoxyethoxy) silane, acrylic-functional silanes such as 3-allytoxypropyltrimethoxysilane, methacryl-functional silanes such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. And mercapto-functional silanes is used, they may be used alone or may be used by mixing plural. These coupling agents are dissolved at a concentration of 0.1 to 15 g / L of a solvent such as water and applied to a metal foil at a temperature of room temperature to 50 ° C. or electrodeposited to be adsorbed. These silane coupling agents form a film by condensation bonding with a hydroxyl group of a rust preventive metal on the surface of the copper foil. After the silane coupling treatment, a stable bond is formed by heating, ultraviolet irradiation or the like. If it is heating, it is dried at a temperature of 100 to 200 ° C. for 2 to 60 seconds. If ultraviolet radiation 200 to 400 nm, in a range of 200~2500mJ / dm 2.
樹脂組成物とシランカップリング剤の組み合わせは、加熱により樹脂組成物中の官能基とシランカップリング剤の官能基が化学反応するように選択することが好ましい。例えば、樹脂組成物中にエポキシ基が含まれる場合、シランカップリング剤としてアミノ官能性シランを選択すると効果がより顕奢に発現される。これは、熱によりエポキシ基とアミノ基が容易に強固な化学結合を形成し、この結合が熱や水分に対して極めて安定であることに起因する。このように化学結合を形成する組み合わせとして、エポキシ基−アミノ基、エポキシ基−エポキシ基、エポキシ基−メルカプト基、エポキシ基−水酸基、エポキシ基−カルボキシル基、エポキシ基−シアナト基、アミノ基−水酸基、アミノ基−カルボキシル基、アミノ基−シアナト基などが例示される。 The combination of the resin composition and the silane coupling agent is preferably selected so that the functional group in the resin composition and the functional group of the silane coupling agent are chemically reacted by heating. For example, when an epoxy group is contained in the resin composition, the effect is more clearly manifested when an amino functional silane is selected as the silane coupling agent. This is because the epoxy group and amino group easily form a strong chemical bond by heat, and this bond is extremely stable against heat and moisture. As a combination for forming a chemical bond in this manner, epoxy group-amino group, epoxy group-epoxy group, epoxy group-mercapto group, epoxy group-hydroxyl group, epoxy group-carboxyl group, epoxy group-cyanato group, amino group-hydroxyl group , Amino group-carboxyl group, amino group-cyanato group and the like.
樹脂組成物中に常温で液状のエポキシ樹脂を含む場合、溶融時の粘度が大幅に低下するため、接着界面における濡れ性が向上し、エポキシ樹脂とカップリング剤の化学反応が起こりやすくなり、その結果、強固なピール強度が得られる。具体的にはエポキシ当量２００程度のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。 When the epoxy resin that is liquid at room temperature is included in the resin composition, the viscosity at the time of melting is greatly reduced, so that the wettability at the adhesion interface is improved, and the chemical reaction between the epoxy resin and the coupling agent is likely to occur. As a result, a strong peel strength can be obtained. Specifically, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and phenol novolac type epoxy resin having an epoxy equivalent of about 200 are preferable.
樹脂組成物に硬化剤を含む場合、硬化剤としては、特に加熱硬化型潜在性硬化剤を用いることが好ましい。すなわち、熱硬化性樹脂中の官能基とシランカップリング剤の官能基が化学反応する場合は、熱硬化性樹脂中の官能基とシランカップリング剤の官能基の反応温度が熱硬化性樹脂の硬化反応が開始される温度より低くなるように硬化剤を選択することが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂中の官能基とシランカップリング剤の官能基の反応を優先的、選択的に行うことができるため、銅箔と樹脂組成物の密着性がより高くなる。エポキシ樹脂を含む樹脂組成物に対する熱硬化型潜在性硬化剤としては、ジシアンジアミド、ジヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、アミン−エポキシアダクトなどの固体分散−加熱溶解型硬化剤や尿素化合物、オニウム塩類、ボロントリクロライド・アミン塩類、ブロックカルボン酸化合物などの反応性基ブロック型硬化剤が挙げられる。 When the curing agent is included in the resin composition, it is particularly preferable to use a thermosetting latent curing agent as the curing agent. That is, when the functional group in the thermosetting resin and the functional group of the silane coupling agent chemically react, the reaction temperature of the functional group in the thermosetting resin and the functional group of the silane coupling agent is the same as that of the thermosetting resin. It is preferable to select the curing agent so that it is lower than the temperature at which the curing reaction is initiated. Thereby, since reaction of the functional group in a thermosetting resin and the functional group of a silane coupling agent can be performed preferentially and selectively, the adhesiveness of copper foil and a resin composition becomes higher. Thermosetting latent curing agents for resin compositions containing epoxy resins include dicyandiamide, dihydrazide compounds, imidazole compounds, amine-epoxy adducts and other solid dispersion-heat-dissolving curing agents, urea compounds, onium salts, boron trichloride -Reactive group block type curing agents such as amine salts and block carboxylic acid compounds.
以下、図２から図４に示す実施例により本発明を説明する。
両面に厚み１８μｍの銅箔を有する、公称厚み０．４ｍｍ、サイズ４１０×５１０ｍｍの銅張積層板２ＭＣＬ−Ｅ−６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、商品名）の両面に、サイズが３６５×４８５ｍｍである銅箔３ＥＣ−Ｍ３−ＶＬＰ−２３（古河サーキットフォイル株式会社製、商品名）を銅張積層板２の中央に均一に、且つ銅箔３の光沢面が銅張積層板２に対向するように配置し、第１の回路基板１０とした。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the embodiments shown in FIGS.
On both sides of a copper clad laminate 2MCL-E-679FG (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) having a nominal thickness of 0.4 mm and a size of 410 × 510 mm, having a copper foil with a thickness of 18 μm on both sides, the size is 365 × 485 mm. The copper foil 3EC-M3-VLP-23 (Furukawa Circuit Foil Co., Ltd., trade name) is uniformly distributed in the center of the copper-clad laminate 2 and the glossy surface of the
第１の回路基板１０上に、公称厚み０．０４ｍｍ、サイズ４２０×５２０ｍｍのプリプレグ４ＧＥＡ−６７９ＦＧ（日立化成工業株式会社製、商品名）を１枚重ね、さらに銅箔５として、サイズ４４０×５４０ｍｍで、極薄銅箔厚３μｍにキャリア銅箔厚１８μｍが貼り合わされたピーラブル銅箔ＭＴ１８ＳＤＨ−３（三井金属鉱業株式会社製、商品名）を、３μｍの銅箔面が上記プリプレグ４と接着するように構成し、温度１７５±２℃、圧力２．５±０．２ＭＰａ、保持時間６０分の条件にて真空プレスを実施した。プレス後４０８×５０８ｍｍのサイズとなるよう端部を裁断し、ガイド穴明けを施し、キャリア銅箔を剥ぐことにより第２の回路基板２０とした。
A prepreg 4GEA-679FG (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) having a nominal thickness of 0.04 mm and a size of 420 × 520 mm is overlaid on the
第２の回路基板２０に日立ビアメカニクス株式会社製ルータ加工機にてガイド穴を形成した後、温度１１０±１０℃、圧力０．５０±０．０２ＭＰａにてドライフィルムレジストＮＩＴ２２５（ニチゴー・モートン株式会社製、商品名）をラミネートした。その後、ネガ型マスクを張り合わせた後、平行露光機にて回路パターンを焼付け、１％炭酸ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを現像してエッチングレジストを形成し、エッチングレジストのない部分の銅を塩化第二鉄水溶液で除去した後、水酸化ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを除去し、第１の回路基板との接続をとるための非貫通孔設置場所となる部分にΦ０．０７ｍｍのコンフォーマルマスク及びレーザー加工時の位置認識パターンを形成し、第３の回路基板３０とした。
After forming guide holes in the
第３の回路基板３０の両面に炭酸ガスレーザー加工機ＬＣ−１Ｃ／２１（日立ビアメカニクス株式会社製、商品名）によりビーム照射径Φ０．２１ｍｍ、周波数５００Ｈｚ、パルス幅１０μｓ、照射回数５ショットの条件にて１穴ずつ加工し、第３の回路基板３０上に非貫通孔を形成し、第４の回路基板４０とした。
A beam irradiation diameter of 0.21 mm, a frequency of 500 Hz, a pulse width of 10 μs, and a number of irradiations of 5 shots were measured on both surfaces of the
第４の回路基板４０を、温度８０±５℃、濃度５５±１０ｇ／Ｌの過マンガン酸ナトリウム水溶液を用いてデスミア処理を施し、無電解銅めっきにて０．４〜０．８μｍの厚みのめっきをした後、電解銅めっきにて１５〜２０μｍの厚みのめっきを実施し、第５ａの回路基板５０とした。これにより、第１の回路基板（内層）と第４の回路基板（外層）とが、非貫通孔によって電気的に接続されたことになる。
The
第５ａの回路基板５０において、第１の回路基板１０における銅箔３ＥＣ−Ｍ３−ＶＬＰ−２３（古河サーキットフォイル株式会社製、商品名）の配置範囲内においてサイズ３６２×４８２ｍｍとなるよう、日立ビアメカニクス株式会社製ルータ加工機にて裁断することにより銅張積層板２から分離し、得られる層間接続された絶縁樹脂基板を第６ａの回路基板６０とした。
In the
第６ａの回路基板６０の表面の整面を実施し、温度１１０±１０℃、圧力０．５０±０．０２ＭＰａにてドライフィルムレジストＮＩＴ２２５（ニチゴー・モートン株式会社製、商品名）をラミネートした。その後、ネガ型マスクを張り合わせた後、平行露光機にて回路パターンを焼付け、１％炭酸ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを現像してエッチングレジストを形成し、エッチングレジストのない部分の銅を塩化第二鉄水溶液で除去した後、水酸化ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを除去し、配線パターンを形成し、第７ａの回路基板７０とした。
The surface of the 6a circuit board 60 was adjusted, and a dry film resist NIT225 (trade name, manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd.) was laminated at a temperature of 110 ± 10 ° C. and a pressure of 0.50 ± 0.02 MPa. Then, after pasting the negative mask, the circuit pattern is baked with a parallel exposure machine, the dry film resist is developed with a 1% aqueous sodium carbonate solution to form an etching resist, and the copper without the etching resist is chlorinated. After removing with a ferric aqueous solution, the dry film resist was removed with an aqueous sodium hydroxide solution to form a wiring pattern, whereby a
図３に示すように、第４の回路基板４０はまた、温度８０±５℃、濃度５５±１０ｇ／Ｌの過マンガン酸ナトリウム水溶液を用いてデスミア処理を施し、無電解銅めっきにて０．４〜０．８μｍの厚みのめっきをした後、温度１１０±１０℃、圧力０．５０±０．０２ＭＰａにてドライフィルムレジストＮＩＴ２２５（ニチゴー・モートン株式会社製、商品名）をラミネートし、ネガ型マスクを張り合わせた後、平行露光機にて配線パターンを焼付け、１％炭酸ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを現像してめっきレジストを形成し、硫酸銅濃度６０〜８０ｇ／Ｌ、硫酸濃度１５０〜２００ｇ／Ｌの硫酸銅めっきラインにて１５〜２０μｍほどパターン電解銅めっきを施し、アミン系のレジスト剥離液にてドライフィルムレジストを剥離除去した後、めっきが施されていない３ｕｍの銅箔部を過水硫酸系のソフトエッチング液にて除去し、第５ｂの回路基板５５を得ることができる。
As shown in FIG. 3, the
第５ｂの回路基板５５において、第１の回路基板１０における銅箔３ＥＣ−Ｍ３−ＶＬＰ−２３（古河サーキットフォイル株式会社製、商品名）の配置範囲内においてサイズ３６２×４８２ｍｍとなるよう、日立ビアメカニクス株式会社製ルータ加工機にて裁断することにより銅張積層板２から分離し、得られる層間接続された絶縁樹脂板を第６ｂの回路基板６５とした。
In the
第６ｂの回路基板６５において、温度１１０±１０℃、圧力０．５０±０．０２ＭＰａにてドライフィルムレジストＮＩＴ２２５（ニチゴー・モートン株式会社製、商品名）をラミネートした。その後、ネガ型マスクを張り合わせた後、平行露光機にて第１の基板回路１０の銅箔３ＥＣ−Ｍ３−ＶＬＰ−２３（古河サーキットフォイル株式会社製、商品名）に対してのみ配線パターンを焼付け、１％炭酸ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを現像してエッチングレジストを形成し、エッチングレジストのない部分の銅を塩化第二鉄水溶液で除去した後、水酸化ナトリウム水溶液にてドライフィルムレジストを除去し、配線パターンを形成し、第７ｂの回路基板７５とした。
On the
第７ａの回路基板７０及び第７ｂの回路基板７５に対し、ソルダーレジスト形成、金めっき仕上げを行い、パッケージサイズに切断加工を施すことにより、第８ａの回路基板８０及び第８ｂの回路基板８５が得られた。
The 8a circuit board 80 and the
第８ａの回路基板８０は２層構造の半導体素子搭載用パッケージ基板となるが、図４に示すように、第５ａの回路基板５０形成後、［００５１］に示す配線を形成する工程を実施し、得られた銅パターン表面を銅表面粗化液ＣＺ−８１００（メック株式会社製、製品名）を用いて粗化する。次いで、［００４６］から［００４９］に示す、絶縁樹脂積層を形成し、非貫通孔を設けて、銅めっきと配線パターンを形成する工程を繰り返し行い、目的の層数の形成が完了した後、［００５０］から［００５１］に示す絶縁樹脂板の離脱、配線パターンの形成を施し、ソルダーレジスト形成、金めっき仕上げを行い、パッケージサイズへの切断加工を施す工程を実施することにより、３層構造、４層構造、・・・ｎ層構造の半導体素子搭載用パッケージ基板が形成可能となる。
The 8a circuit board 80 is a package substrate for mounting a semiconductor element having a two-layer structure. As shown in FIG. 4, after forming the
この第８ｂの回路基板８５は２層構造の半導体素子搭載用パッケージ基板となるが、図５に示すように、第５ｂの回路基板５５形成後、得られた銅パターン表面を銅表面粗化液ＣＺ−８１００（メック株式会社製、製品名）を用いて粗化する。次いで、［００４５］から［００４８］及び［００５１］に示す、絶縁樹脂積層を形成し、非貫通孔を設けて、銅めっきと配線パターンを形成する工程を繰り返し行い、目的の層数の形成が完了した後、［００５３］及び［００５４］に示す絶縁樹脂板の離脱、配線パターンの形成を施し、ソルダーレジスト形成、金めっき仕上げを行い、パッケージサイズへの切断加工を施す工程を実施することにより、３層構造、４層構造、・・・ｎ層構造の半導体素子搭載用パッケージ基板が形成可能となる。
The
１ 支持基板（コア基板）
２ 銅張積層板（支持体）
３ 銅箔
４ プリプレグ（絶縁樹脂層）
５ 銅箔
1 Support substrate (core substrate)
2 Copper-clad laminate (support)
3 Copper foil 4 Prepreg (insulating resin layer)
5 Copper foil
Claims (19)
The insulating resin layer, a double-sided circuit forming support substrate that is bonded through a copper foil of slightly smaller size than the copper foil of the copper-clad laminate and a copper-clad laminate to a copper foil of a copper-clad laminate The support board for circuit formation by which the copper foil of a size one size smaller than the copper foil of the said copper clad laminated board and a copper clad laminated board is directly arrange | positioned on the copper foil of both surfaces of the said copper clad laminated board.
ａ．銅張積層板と、該銅張積層板の両面の銅箔上に直接配置され、前記銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔（内層）と、該銅箔より大きなサイズとなる絶縁樹脂層とを有する回路形成用支持基板を形成する工程、
ｂ．絶縁樹脂側（外層）から銅箔側（内層）に向かって接続用の非貫通孔を形成する工程、
ｃ．絶縁樹脂側（外層）と銅箔（内層）を結ぶ非貫通孔部分を電解銅めっき又は無電解めっきにより接続させる工程、
ｄ．絶縁樹脂側（外層）をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成し、第１の配線導体を形成する工程、
ｅ．第１の配線導体表面に絶縁樹脂との密着力を得るための粗化処理をする工程、
ｆ．絶縁樹脂を、工程ｅで粗化処理を施した第１の配線導体と接するように配置し、加熱加圧して積層する工程、
ｇ．銅箔（内層）の大きさより一回り小さいサイズで裁断し、支持体である銅張積層板から絶縁樹脂層を離脱させる工程、
ｈ．裁断により、支持体から分離されることで露出する銅箔層をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成する工程。
A package substrate for mounting a semiconductor element manufactured by the following steps a to h.
a. A copper-clad laminate, a copper foil (inner layer) that is directly disposed on the copper foils on both sides of the copper- clad laminate, and is slightly smaller than the copper foil of the copper-clad laminate and the copper-clad laminate, and the copper Forming a support substrate for circuit formation having an insulating resin layer having a size larger than that of the foil;
b. Forming a non-through hole for connection from the insulating resin side (outer layer) to the copper foil side (inner layer);
c. A step of connecting the non-through hole portion connecting the insulating resin side (outer layer) and the copper foil (inner layer) by electrolytic copper plating or electroless plating;
d. Forming a wiring on the insulating resin side (outer layer) by a subtractive method or a semi-additive method, and forming a first wiring conductor;
e. A roughening process for obtaining adhesion with the insulating resin on the surface of the first wiring conductor;
f. Placing the insulating resin in contact with the first wiring conductor subjected to the roughening treatment in step e, and laminating by heating and pressing;
g. A step of cutting the size of the copper foil (inner layer) one size smaller than the size of the copper foil and releasing the insulating resin layer from the copper-clad laminate as a support;
h. A step of forming a wiring by a subtractive method or a semi-additive method by cutting the copper foil layer exposed by being separated from the support by cutting.
ａ．銅張積層板と、該銅張積層板の両面の銅箔上に直接配置され、前記銅張積層板及び銅張積層板の銅箔より一回り小さいサイズの銅箔（内層）と、該銅箔より大きなサイズとなる絶縁樹脂層とを有する回路形成用支持基板を形成する工程、
ｂ．絶縁樹脂側（外層）から銅箔側（内層）に向かって接続用の非貫通孔を形成する工程、
ｃ．絶縁樹脂側（外層）と銅箔（内層）を結ぶ非貫通孔部分を電解銅めっき又は無電解めっきにより接続させる工程、
ｄ．絶縁樹脂側（外層）をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成し、第１の配線導体を形成する工程、
ｅ．第１の配線導体表面に絶縁樹脂との密着力を得るための粗化処理をする工程、
ｆ．絶縁樹脂を、工程ｅで粗化処理を施した第１の配線導体と接するように配置し、加熱加圧して積層する工程、
ｇ．銅箔（内層）の大きさより一回り小さいサイズで裁断し、支持体である銅張積層板から絶縁樹脂層を離脱させる工程、
ｈ．裁断により、支持体から分離されることで露出する銅箔層をサブトラクティブ工法またはセミアディティブ工法にて配線形成する工程。
A method of manufacturing a package substrate for mounting a semiconductor element manufactured by the following steps a to h.
a. A copper-clad laminate, a copper foil (inner layer) that is directly disposed on the copper foils on both sides of the copper- clad laminate, and is slightly smaller than the copper foil of the copper-clad laminate and the copper-clad laminate, and the copper Forming a support substrate for circuit formation having an insulating resin layer having a size larger than that of the foil;
b. Forming a non-through hole for connection from the insulating resin side (outer layer) to the copper foil side (inner layer);
c. A step of connecting the non-through hole portion connecting the insulating resin side (outer layer) and the copper foil (inner layer) by electrolytic copper plating or electroless plating;
d. Forming a wiring on the insulating resin side (outer layer) by a subtractive method or a semi-additive method, and forming a first wiring conductor;
e. A roughening process for obtaining adhesion with the insulating resin on the surface of the first wiring conductor;
f. Placing the insulating resin in contact with the first wiring conductor subjected to the roughening treatment in step e, and laminating by heating and pressing;
g. A step of cutting the size of the copper foil (inner layer) one size smaller than the size of the copper foil and releasing the insulating resin layer from the copper-clad laminate as a support;
h. A step of forming a wiring by a subtractive method or a semi-additive method by cutting the copper foil layer exposed by being separated from the support by cutting.
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