JP5027500B2 - エチレン及びプロピレンの製造用高純度オレフィン系ナフサ - Google Patents
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Description
本出願は、両方とも同時出願の、「エチレン及びプロピレンの製造用高純度オレフィン系ナフサ」という名称の米国特許出願第10/355,110号(事件整理番号、005950−824)及び「エチレン及びプロピレンの製造用高純度オレフィン系ナフサ」という名称の米国特許出願第10/354,957号(事件整理番号、005950−825)に関連している。
本発明は、オレフィン系ナフサ及びこのオレフィン系ナフサから低級オレフィンを製造する方法に関する。
以下の用語は、本明細書を通して使用し、特に断りのない限り以下の意味を有する。
C6H14 → 2C2H4 + C2H6
従って、1モルのヘキサンは、2モルのエチレン及び1モルのエタンを生ずる。
C6H12 → 3C2H4
オレフィンはパラフィンと比較して水素が不足しているので、生成する低価値のエタンはより少なく、所望のエチレンの収率は50%増加する可能性がある。しかしながら、工業的条件下では出発ヘキサンの一部は脱水素されてヘキセン及び水素を形成するであろうから、実際のエチレンの収率は脱水素なしで予想される収率を超えて増加するであろう。それにも拘わらず、オレフィン系供給物を使用する場合、エチレン収率は、対応するパラフィンで観察される収率を超えて増加する。従って、本発明の分解反応は、上述のオレフィン系ナフサ供給物を使用しているので、より効率的である。
フィッシャー・トロプシュ法により製造した二つのオレフィン系ナフサを得た。第一のもの(供給原料A)は鉄触媒を用いて製造した。第二のもの(供給原料B)はコバルト触媒を用いて製造した。両方の供給物を製造するのに用いたフィッシャー・トロプシュ法はスラリー相で操作した。二つの供給物の性質は下に続く表4に示されている。
オレフィン重量%=(臭素価)(平均分子量)/159.8
脱水実験を、ガス添加も液体再循環もなしに、1インチ流下式反応器中で行った。触媒体積は120ccであった。
Coに基く冷凝縮物(供給原料B)も、実施例2のようにではあるが、アルミナ触媒を用いて処理した。480°F〜730°Fの温度及び1〜5のLHSV(液時空間速度)値について探求した。高温度及び1LHSVでは、GCMS(ガスクロマトグラフィー及び質量分析)のデータにより、二重結合の異性化が著しい(アルファオレフィン含量が減少する)ことが示された。5LHSV及び580°Fでは、脱水転化が著しく低く、オレフィンの大部分が第一級線状オレフィンであった。この試験は2000時間実施されたが、汚れは示されなかった。
高温処理により除去されない微量レベルの酸素化物は、ナトリウムXゼオライト(EM Science製市販の13X篩、タイプ13X、8〜12メッシュ・ビーズ、パート番号MX1583T−1)を使用した吸着により除去することが出来る。
Claims (33)
- a.10〜80重量%の量のオレフィンであって、該オレフィンに対して50重量%より多い線状第一級オレフィンを含むオレフィン、
b.20〜90重量%の量の非オレフィンであって、該非オレフィンに対して50重量%より多いパラフィンを含む非オレフィン、
c.重量で10ppmより少ない量の硫黄、
d.重量で10ppmより少ない量の窒素、
e.10重量%より少ない量の芳香族炭化水素、
f.0.32mgKOH/gと1.5mgKOH/gの間の全酸価、及び
g.C5〜204℃(400°F)の沸点範囲、
を含むオレフィン系ナフサであって、
該オレフィン系ナフサがフィッシャー・トロプシュ法により得られたものである、オレフィン系ナフサ。 - 少なくとも25重量%のオレフィンを含む、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 少なくとも50重量%のオレフィンを含む、請求項2によるオレフィン系ナフサ。
- 該非オレフィンが、該非オレフィンに対して75重量%より多いパラフィンを含む、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 該非オレフィンが、該非オレフィンに対して90重量%より多いパラフィンを含む、請求項4によるオレフィン系ナフサ。
- 該オレフィンが、該オレフィンに対して50重量%より多い線状第一級オレフィンから成っている、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 該オレフィンが、該オレフィンに対して65重量%より多い線状第一級オレフィンから成っている、請求項6によるオレフィン系ナフサ。
- 該オレフィンが、該オレフィンに対して80重量%より多い線状第一級オレフィンから成っている、請求項7によるオレフィン系ナフサ。
- 該パラフィンが1より低いi/n比を有する、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 該パラフィンが0.5より低いi/n比を有する、請求項9によるオレフィン系ナフサ。
- 重量で2ppmより少ない量の硫黄及び重量で2ppmより少ない量の窒素を含む、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 2重量%より少ない量の芳香族炭化水素を含む、請求項11によるオレフィン系ナフサ。
- 0.5より低い全酸価を有する、請求項1によるオレフィン系ナフサ。
- 請求項1によるオレフィン系ナフサであって、
このオレフィン系ナフサと、水素処理フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素化分解フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素処理石油誘導ナフサ、水素化分解石油誘導ナフサ、及びそれらの混合物から成る群から選択されるナフサとを混合することにより、10ppmより少ない硫黄を含み、1.5より低い酸価を有する混合ナフサを生成する、オレフィン系ナフサ。 - 0.5より低い酸価を有する混合ナフサを生成する、請求項14によるオレフィン系ナフサ。
- 5ppmより少ない硫黄を含む混合ナフサを生成する、請求項14によるオレフィン系ナフサ。
- 2ppmより少ない硫黄を含む混合ナフサを生成する、請求項16によるオレフィン系ナフサ。
- 2ppmより少ない量の窒素及び2重量%より少ない量の芳香族炭化水素を含む混合ナフサを生成する、請求項14によるオレフィン系ナフサ。
- 少なくとも25重量%のオレフィンを含む、請求項14によるオレフィン系ナフサ。
- 該オレフィン系ナフサのオレフィンが、該オレフィンに対して65重量%より多い線状第一級オレフィンを含む、請求項19によるオレフィン系ナフサ。
- 10〜90重量%の該オレフィン系ナフサ、並びに90〜10重量%の水素処理フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素化分解フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素処理石油誘導ナフサ、水素化分解石油誘導ナフサ、及びそれらの混合物から成る群から選択される該ナフサを含む混合ナフサを生成する、請求項14によるオレフィン系ナフサ。
- a.炭化水素資源の少なくとも一部を合成ガスに転化すること、
b.該合成ガスの少なくとも一部をフィッシャー・トロプシュ法個別装置中で炭化水素流に転化すること、
c.10〜80重量%のオレフィン、及び、20〜90重量%の非オレフィンであって、該非オレフィンに対して50重量%より多いパラフィンが含まれる非オレフィンを含むオレフィン系ナフサを該炭化水素流から単離すること、
d.該オレフィン系ナフサを232〜427℃(450〜800°F)で金属酸化物と接触させることによって該オレフィン系ナフサを精製すること、及び
e.1.5より低い全酸価を有する精製オレフィン系ナフサを単離すること、
を含むオレフィン系ナフサの製造方法。 - 該金属酸化物をアルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、ゼオライト、クレー及びそれらの混合物から成る群から選択する、請求項22による方法。
- 該精製工程が該オレフィン系ナフサ中の固体、酸、及びアルコールの含量を減少させる、請求項23による方法。
- 該単離精製ナフサが0.5より低い全酸価を有する、請求項23又は24による方法。
- 該精製工程で形成された水及び二酸化炭素を該精製オレフィン系ナフサから分離する工程を更に含む、請求項22による方法。
- 232〜427℃(450〜800°F)で6.90MPaG(1000psig)よりも低く0.25〜10LHSV(液時空間速度)の条件下ガス状成分の添加なしに、金属酸化物を含む精製個別装置に該オレフィン系ナフサを通過させることにより該精製工程を行う、請求項23による方法。
- 10ppmより少ない硫黄を含み、1.5より低い酸価を有する混合ナフサを生成するために、請求項14によるオレフィン系ナフサを使用する方法であって、
このオレフィン系ナフサと、水素処理フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素化分解フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ、水素処理石油誘導ナフサ、水素化分解石油誘導ナフサ、及びそれらの混合物から成る群から選択されるナフサとを混合すること、
を含むオレフィン系ナフサを使用する方法。 - 該オレフィン系ナフサが25〜80重量%のオレフィン及び20〜75重量%の非オレフィンを含み、該非オレフィンが、該非オレフィンに対して75重量%より多いパラフィンを含み、該オレフィンが、該オレフィンに対して50重量%より多い線状第一級オレフィンを含む、請求項28による方法。
- 該オレフィン系ナフサが50〜80重量%のオレフィン及び20〜50重量%の非オレフィンを含み、該非オレフィンが、該非オレフィンに対して75重量%より多いパラフィンを含み、該オレフィンが、該オレフィンに対して65重量%より多い線状第一級オレフィンを含む、請求項28による方法。
- 該混合ナフサが0.5より低い全酸価を有する、請求項28による方法。
- 該混合ナフサが10〜90重量%のオレフィン系ナフサを含む、請求項31による方法。
- 該混合ナフサが2ppmより少ない硫黄を含む、請求項31又は32による方法。
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