JP4979138B2 - ドライアイス製造方法とその装置 - Google Patents
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Description
上記CO2の排出量の削減のためには、省エネルギ化を図ることや火力発電所などCO2排出量の大きい施設から排出されるCO2ガスを回収して大気へは排出しないことが必要となる。
最近は、大型化学工場等においては、電力供給と熱供給を併設さたコーゼネレーション施設が普及され排熱の回収が行なわれている。例えば、図5に示すコンバインド発電サイクルが使用され、従来より火力発電に用いられてきた蒸気タービン50aによる発電設備50と、ガスタービン発電装置51とを組み合わせたコンバインドサイクルが使用され、排熱ボイラ52で得られた蒸気52aを蒸気タービン50aに送ることにより補助電力を得るようにするとともに、蒸気タービン50aからの抽気蒸気量50bを変化させることにより熱電可変のシステムを形成させ、エネルギの効率的運用を図っている。
前記提案の概略の構成を図6を介して下記に説明する。
本装置は、燃焼排ガス中の炭酸ガスをLNG冷熱を有効利用してドライアイスとして固化した後に分離・回収する燃焼排ガスの処理方法とその装置に関するものである。
該提案においては、混合ガスに含まれる炭酸ガスを膜分離工程と深冷分離工程を含む方法により、分離回収に要するエネルギ消費量を少なくしたものであるが、発電所等の大容量のガス処理には設備のスケールアップ、コスト等の課題がある。
この提案は、ピストンシリンダである固形化容器内へ三重点以上(5.28Kg/cm2abs以上の圧力)に圧縮された液化CO2を注入し、連続的に抽出するものである。
前記従来の自己フラッシュ方式の低歩留まりの解決のためなされたもので、シリンダ内に注入される液化炭酸ガスが略全量固化され、固化されたドライアイスは連続的に保持機構内に連続的に引き出すようにしてあるが、シリンダ壁面と固化した液化CO2の固着等の問題があり、運転条件の設定が困難であるという問題点を抱えている。
該提案は、図7に示すように、液化炭酸ガスは、タンクローリ83より、減圧用冷却器84、貯蔵タンク85等を経て、液化炭酸ガス固化装置81に至り、爾後カッティング装置86、搬送装置86aを経て、製品ドライアイス過冷却用超低温倉庫87へと移動処理される構成にしてある。
冷却液循環系S3の経路は、冷却液冷却器88、製品ドライアイス過冷却用超低温倉庫87、液化炭酸ガス固化装置81、減圧用冷却器84、冷却液レシーバ89、冷却液ポンプ90よりなる。一方、LNG冷却系S2はLNG源91より、前記冷却液冷却器88、天然ガス加温器92への経路を備えている。
上記構成において、タンクローリ83により搬入される液化CO2を形成するローリ液炭(−20℃)は、減圧用冷却器84により、−50℃まで冷却され貯蔵タンク85に貯蔵されるとともに、6Kg/cm2G以上に加圧された状態で固化装置81に導入される。導入された液化炭酸ガスは固化装置81で更に冷却され、−78.5℃以下の棒状ドライアイスが生成される。前記棒状ドライアイス81aはカッティング装置86により断裁され過冷却用超低温倉庫87で保管される。
炭酸ガスを貯留するガスホルダ101からの低圧ガスライン103は炭酸ガス中の不純物を除去する水洗筒102を介して二段圧縮機よりなる炭酸ガス圧縮機104の低圧側吸入口104aに接続されていて、同圧縮機104の低圧側吐出口104bは中圧ガスライン106により脱臭装置105を介して前記圧縮機の高圧側入口104cに接続され、同吐出口104dは高圧ガスライン107により除湿装置108を介して冷却装置109の炭酸ガス入口109aに接続されている。
冷却装置109は高圧ガスライン107からの炭酸ガスを冷却することにより、凝縮液化せしめ、例えば不図示の冷凍機からの冷却装置109内の冷媒コイル109c内に送られる冷媒により炭酸ガスの凝縮液化をしている。
冷却装置109の液化二酸化炭素出口109bに一端が接続された高圧液ライン110の他端は液化二酸化炭素を貯留する真空断熱タンク111の下部には開閉弁112を備える液化二酸化炭素の供給ライン113の一端が接続されている。
前記真空断熱タンク111内の気相部位に一端が臨む戻りガスライン114の他端を前記圧縮機104の低圧側吐出口104bと脱臭装置105を経る中圧ガスライン106に接続する。
上記構成により、圧縮機104で圧縮された炭酸ガスは冷却装置109で凝縮、液化され液化二酸化炭素になり、真空断熱タンク111に送られ貯留される。
同タンク内に液化二酸化炭素が送り込まれることによりタンク内の気相圧力が所定値を越えると圧力調整器116からの信号により戻りガスラインを介して炭酸ガスは圧縮機の吸入側に還流され、無駄をなくしている。
上記従来のドライアイス生成システムにおいては、原料が粗ガスのため、前記したように圧縮前後に洗浄塔121、脱硫器122、精製塔123、脱湿器124の設備コストを必要とする上、原料のCO2粗ガスに対して39.4%の低収率である。
そのため、上記設備コストを低コストに抑えるとともに、省エネルギ性の高い高収率のドライアイス製造方法とその装置の実現が要望されている。
工場排熱を利用して回収される高濃度CO2ガスをCO2液化サイクルの冷媒に使用するとともに、排熱を利用して変換された冷熱によって冷却した過冷却状超臨界CO2より二相流膨張機の二段階使用を介して高機能、高効率化を可能としたドライアイス製造方法とその装置を提供することを目的とする。
CO2ガスを冷媒として使用するCO2液化サイクルを形成させ、形成されたCO2液化サイクルの気液分離減圧手段により液化CO2を生成するとともにCO2ガスを分離させ、分離させたCO2ガスは圧縮機に還流させている。
一方、前記生成された液化CO2は、別途設けた気液分離減圧手段によりドライアイスを生成するとともにCO2ガスを分離させ、分離されたCO2ガスは前記CO2液化サイクルで冷熱授受を行なった後圧縮機に還流させている。
則ち、本ドライアイス製造方法においてはドライアイスの生成過程で派生するCO2ガスは全て圧縮機に還流させ、高効率の収率をあげ、従来システムの約39%に対し約51%の収率をあげている。
なお、CO2液化サイクルの場合は絞り弁を使用しても良い。
また、新エネルギとしてその生産拡大が重視されている水素ガスの生成システムを、副産物のCO2ガスの効率的回収により、より効率的に作動させることができる。
CO2ガスを液化してドライアイスを製造する製造装置において、前記CO2ガスを冷媒として使用して、圧縮機、CO2ガス冷却器により過冷却状超臨界CO2を形成し、前記過冷却状超臨界CO2を、第1の気液分離減圧手段により液化CO2とCO2ガスに分離させ、該CO2ガスを前記圧縮機に還流させてCO2液化サイクルを構成し、前記液化CO2を、第2の気液分離減圧手段によりドライアイスの生成とともにCO2ガスを分離させ、該CO2ガスを前記CO2液化サイクルに還流させるように構成したことを特徴とする。
高効率のドライアイスの製造方法及び製造装置の発明により、コプロダクションの視点から見ても解放型CO2の回収・液化・冷熱供給システムにより、保冷車や保管庫向け非フロン低温物流、食品工場や化学工場向けプロセス冷却・空調、大規模ハウス栽培施設向けCO2供給などの幅広い需要拡大が可能となる。
図1は、工場排熱を利用した液化CO2・ドライアイス・水素の製造・貯蔵・利用システムの概略の構成を示すブロック図で、図2は図1のCO2液化サイクルのモリエ線図である。
図3は本発明のドライアイス製造装置の概略の構成を示すブロック図で、図4は図3のCO2液化サイクルのモリエ線図である。
前記ケミカルヒートポンプ10には吸収式冷凍機を使用し約0〜5℃の冷熱を得るようにしてある。
ついで、前記冷熱によりさらに過冷却して約10℃前後の超臨界状態を継続維持させたCO2ガス13aを二相流膨張機14により気液二相に分離断熱膨張させる。
なお、前記二相流膨張機14は、膨張タービンで形成され膨張の際はCO2を断熱膨張させるため、膨張媒体を約−50℃に冷却させることができ、液化CO2の回収固定率を向上させる一方、再気化の低温低圧CO2ガスの生成量を少なく抑えることができ、且つ直結した発電機Gを作動させ動力回収ができるようにしてある。
図に見るように、点Aで高濃度、高純度CO221を圧縮機12で吸入圧縮を開始する。吸入CO2ガスは等エントロピ線に沿い断熱圧縮して点BでCO2臨界圧7.83MPa以上に圧縮され超臨界状態の高温高圧冷媒12aを形成する。ついで、高温高圧冷媒12aはガス冷却器13により冷却され、臨界点C以下に冷却され約20℃前後まで超臨界状態を継続する。ついで、点Dで二相流膨張機14による気液二相分離と断熱膨張により、点Eに至り液化CO2と低温低圧CO2ガス15bとに分離する。
圧縮機12と、水冷却器26と、CO2ガス冷却器27と、過冷却器28と、高圧CO2液化タンク29と、低圧CO2液化タンク37と、該低圧CO2液化タンクとその上流の高圧CO2液化タンクの間に設けた高段二相流膨張機31とよりなるCO2液化サイクル32と、
前記低圧CO2液化タンクの下流に設けた低段二相流膨張機33とドライアイスプレス機34とよりなるドライアイス生成部35とよりなる。
従来のCO2粗ガスの使用の場合に必要とされた前処理用の圧縮前に行なう洗浄塔による洗浄処理及び脱硫器による脱硫処理、及び圧縮後に行なう精製塔による精製処理、脱湿器による脱湿処理を不要とし、圧縮後その下流には高圧高温CO2ガスを冷却するための冷却塔26aを付設した水冷却器26、コプロダクションの排熱による作動するケミカルヒートポンプ(CHP)27aを付設したCO2ガス冷却器27と、過冷却器28を配設する。
なお、前記過冷却器28の冷熱源には、後記する低段二相流膨張機33により分離された約−75℃の低温CO2ガスを使用する。
上記構成により、粗CO2ガスを原料に使用する従来のドライアイスシステムに比較して圧縮前後に使用する洗浄塔、脱硫器、精製塔、脱湿器の設備は不必要となり設備コストの削減を図ることが出来るとともに、CO2ガスの回収率においても従来の39.4%の低収率に対し51.7%の高収率をあげることができ、省エネ率も約50%以上の値を示している。
なお、前記高段及び低段二相流膨張機31、33には発電機Gを直結して動力回収も可能の構成にしてある。
11 CO2液化サイクル
12 圧縮機
13、27 ガス冷却器
14 二相流膨張機
15 気液分離器
16 液化二酸化炭素
17、36 ドライアイス
20 燃料の水蒸気改質手段
21 高濃度CO2ガス
22 水素ガス
23 化学吸収手段
26 水冷却器
28 過冷却器
29 高圧CO2液化タンク
30 熱供給部
30a 低圧CO2ガス
31 高段二相流膨張機
32 CO2液化サイクル
33 低段二相流膨張機
34 ドライアイスプレス機
34a 低温CO2ガス
35 ドライアイス生成部
37 低圧CO2液化タンク
Claims (9)
- CO2ガスを液化してドライアイスを製造する製造方法において、
前記CO2ガスを冷媒として使用して、圧縮機、CO2ガス冷却器により過冷却状超臨界CO2を形成させ、
前記過冷却状超臨界CO2を、第1の気液分離減圧手段により液化CO2とCO2ガスに分離させ、該CO2ガスを前記圧縮機に還流させてCO2液化サイクルを形成し、
前記液化CO2を、第2の気液分離減圧手段によりドライアイスの生成とともにCO2ガスを分離させ、該CO2ガスを前記CO2液化サイクルに還流させたことを特徴とするドライアイス製造方法。 - 前記CO2ガス冷却器の冷熱源はCO2ガス発生の際の排熱を使用したことを特徴とする請求項1記載のドライアイス製造方法。
- 前記気液分離減圧手段は二相流膨張機を使用したことを特徴とする請求項1記載のドライアイス製造方法。
- 前記CO2ガスは、CO2を副産物とする物質生産・改質プロセスにより生成されたCO2ガスを使用したことを特徴とする請求項1記載のドライアイス製造方法。
- CO2ガスを液化してドライアイスを製造する製造装置において、
前記CO2ガスを冷媒として使用して、圧縮機、CO2ガス冷却器により過冷却状超臨界CO2を形成し、
前記過冷却状超臨界CO2を、第1の気液分離減圧手段により液化CO2とCO2ガスに分離させ、該CO2ガスを前記圧縮機に還流させてCO2液化サイクルを構成し、
前記液化CO2を、第2の気液分離減圧手段によりドライアイスの生成とともにCO2ガスを分離させ、該CO2ガスを前記CO2液化サイクルに還流させるように構成したことを特徴とするドライアイス製造装置。 - 前記第1の気液分離減圧手段の上流側に液化CO 2 を貯める高圧CO2液化タンクを配置し、前記第1の気液分離減圧手段の下流側であって前記第2の気液分離減圧手段の上流側に液化CO 2 を貯める低圧CO2液化タンクを配置し、該低圧CO2液化タンクでは三重点圧力(5.28Kg/cm2abs)以上の圧力でCO2液が溜められることを特徴とする請求項5記載のドライアイス製造装置。
- 前記第1および第2気液分離減圧手段が絞り膨張弁または二相流膨張機であることを特徴とする請求項5記載のドライアイス製造装置。
- 前記低圧CO2液化タンクとドライアイスプレス機との間にCO2ガスを分離する二相流膨張機を設けたことを特徴とする請求項6記載のドライアイス製造装置。
- 前記CO2ガスは、CO2を副産物とする物質生産・改質プロセスにより生成された高濃度、純正CO2ガスを使用したことを特徴とする請求項5記載のドライアイス製造装置。
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