JP4967223B2 - Water-based electrode ink and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、電極形成に用いられる水系電極インクおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a water-based electrode ink used for electrode formation and a method for producing the same.

電子部品などの電極パターン形成は広範囲におよび、これに使用される金属粉を主成分とする導電ペーストは有機溶剤系のものが多く、これらの導電ペーストを用いた印刷方法としてはスクリーン印刷、グラビア印刷およびオフセットグラビア印刷等が多用されている。   Electrode patterns such as electronic parts can be formed over a wide range, and many conductive pastes based on metal powders are used in organic solvents. Printing methods using these conductive pastes include screen printing and gravure. Printing and offset gravure printing are frequently used.

しかしながら、これらの電子部品は小型化が進み、電子部品の電極形成はより微細になるとともに、より高精度が要求されており、これらの要求に対応するためにはスクリーン印刷、グラビア印刷およびオフセットグラビア印刷等に代わって、インクジェット印刷技術を応用した印刷方法が提案されている。このインクジェット印刷法はスクリーン版、グラビア版などを必要とせず、電極パターンの電子データをパソコン制御などによって直接インクジェットヘッドから電極インクを吐出させることにより微細な電極パターンを形成することができ、リードタイムの短縮、少量多品種に対応した生産システムに活用することができるという利点を有している。   However, these electronic components have been downsized, electrode formation of electronic components has become finer, and higher precision is required. To meet these requirements, screen printing, gravure printing and offset gravure printing are required. Instead of printing or the like, a printing method using an inkjet printing technique has been proposed. This ink-jet printing method does not require a screen plate, gravure plate, etc., and it is possible to form a fine electrode pattern by directly discharging electrode ink from the ink-jet head by controlling the electronic data of the electrode pattern through personal computer control, etc. It has the advantage that it can be used in a production system corresponding to shortening and small quantities of various products.

また、積層セラミックコンデンサなどのように薄層化されたセラミックグリーンシートを用いるような場合において、非接触式のインクジェット印刷法は薄層化されたセラミックグリーンシートにダメージを与えることなく電極パターンの印刷が可能となる。   In addition, in the case of using a thin ceramic green sheet such as a multilayer ceramic capacitor, the non-contact inkjet printing method prints an electrode pattern without damaging the thin ceramic green sheet. Is possible.

また、最近では環境に対して影響を与える有機溶剤系に代えて水系のインクなどに関する技術が開示されている。   Recently, a technique relating to water-based inks in place of organic solvent-based inks that affect the environment has been disclosed.

なお、これらについての先行文献情報としては、例えば特許文献1、特許文献2などが知られている。
特開平11−102834号公報 国際公開第99/38176号パンフレット
For example, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 are known as prior literature information on these.
JP-A-11-102934 International Publication No. 99/38176 Pamphlet

しかしながら、前記従来の構成では、低粘度が不可欠であるインクジェット印刷用の電極インクでは比重の大きな金属粒子を含有率高く、且つ沈降させずに安定して分散させることが非常に難しいという課題を有していた。特に、電極インク中の凝集体、沈殿物によるインクジェットヘッドのノズル詰まり、電極パターンの掠れなどが発生するという課題があった。   However, in the conventional configuration, the electrode ink for ink jet printing in which low viscosity is indispensable has a problem that it is very difficult to stably disperse metal particles having a high specific gravity with a high content ratio without being settled. Was. In particular, there are problems that aggregates in the electrode ink, nozzle clogging of the ink jet head due to precipitates, wrinkling of the electrode pattern, and the like occur.

本発明は上記従来の課題を解決するもので、電極パターンを安定して印刷することができる水系電極インクおよびその製造方法を提供することを目的とするものである。   The present invention solves the above-described conventional problems, and an object thereof is to provide a water-based electrode ink capable of stably printing an electrode pattern and a method for producing the same.

前記従来の課題を解決するために、本発明は水系電極インクの総重量に対して金属粉末の含有量を25〜40重量%含有し、水溶性樹脂から選ばれる少なくとも2種以上の平均分子量の異なる水溶性樹脂を金属粉末100重量部に対して3〜6重量部含有し、水系可塑剤を水溶性樹脂に対して重量比で1.5〜1.9倍含有し、残りが水からなる水系電極インクにおいて、一つの水溶性樹脂の平均分子量を5000〜10000とし、もう一つの水溶性樹脂の平均分子量を15万〜36万とするものである。   In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention contains a metal powder content of 25 to 40% by weight with respect to the total weight of the water-based electrode ink, and has an average molecular weight of at least two kinds selected from water-soluble resins. 3 to 6 parts by weight of a different water-soluble resin with respect to 100 parts by weight of the metal powder, 1.5 to 1.9 times the weight of the water-based plasticizer with respect to the water-soluble resin, and the remainder comprising water In the water-based electrode ink, one water-soluble resin has an average molecular weight of 5,000 to 10,000, and the other water-soluble resin has an average molecular weight of 150,000 to 360,000.

本発明の水系電極インクおよびその製造方法は、沈降による分散の安定性が増大することから電子部品を構成する被印刷物の上にインクジェット印刷法を用いて電極パターンを安定して印刷することができる水系電極インクおよびその製造方法を提供することができる。   The aqueous electrode ink of the present invention and the method for producing the same can increase the stability of dispersion due to sedimentation, so that an electrode pattern can be stably printed on an object to be printed constituting an electronic component using an inkjet printing method. An aqueous electrode ink and a method for producing the same can be provided.

(実施の形態1)
以下、本発明の実施の形態1における水系電極インクおよびその製造方法について説明する。
(Embodiment 1)
Hereinafter, the water-based electrode ink and the manufacturing method thereof according to Embodiment 1 of the present invention will be described.

本発明の実施の形態1における金属粉末として、平均粒径0.2μmのニッケル粉を用い、このニッケル粉100重量部に対して(表1)に示すような水溶性樹脂を5重量部、水系可塑剤としてグリセリンを水溶性樹脂に対して重量比で1.8倍である9重量部、水を13重量部の割合にて配合し、これらの材料を3本ロールで混練しながらニッケル粉を混合分散した。   As the metal powder in Embodiment 1 of the present invention, nickel powder having an average particle diameter of 0.2 μm is used, and 5 parts by weight of a water-soluble resin as shown in (Table 1) with respect to 100 parts by weight of the nickel powder is aqueous. As a plasticizer, 9 parts by weight of glycerin, which is 1.8 times the weight ratio of water-soluble resin, and 13 parts by weight of water are blended, and nickel powder is mixed while kneading these materials with three rolls. Mixed and dispersed.

その後、水158重量部を徐々に加えながら高速ディスパーミルで混合分散することにより(表1)に示す水系電極インクを作製した。この水系電極インクをインクの粘度と分散性を評価するために5μmフィルタでの濾過性、試験管に静置した状態で5時間後の金属粒子の沈降分離状態を観察した。また粘度の測定はねじれ振動式粘度計(ビスコメイトVM−1G)を用いて25℃における粘度を測定した。これらの測定評価結果を(表1)に示す。   Then, the aqueous electrode ink shown in (Table 1) was produced by mixing and dispersing with a high-speed disper mill while gradually adding 158 parts by weight of water. In order to evaluate the viscosity and dispersibility of the water-based electrode ink, the filterability with a 5 μm filter and the state of sedimentation and separation of metal particles after 5 hours were observed in a state of standing in a test tube. The viscosity was measured at 25 ° C. using a torsional vibration viscometer (Viscomate VM-1G). The measurement evaluation results are shown in (Table 1).

Figure 0004967223
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(表1)の結果より、比較的高分子量の樹脂の方がフィルタ濾過性、沈降分離安定性が良いが、これら単独ではインクジェット印刷用インクに望まれる35mP・sec以下の粘度を実現するためには大幅に希釈しなければならない。印刷形成する電極パターンには所定の電極厚みが必要であり、この厚みを確保するためには電極インク中の金属粒子の含有率を上げておく必要があることから、粘度を下げるための大幅な希釈は不都合である。これに対して、本発明のインク組成を有する水系電極インクは低粘度と沈降分離の安定性を両立することができ、実施例1〜5の水系電極インクは分散性が良く、5μmフィルタでの濾過性についても目詰まりが無く、インク粘度が低いにもかかわらず金属粒子の沈降分離も少ないことがわかる。これは金属粉末の表面に平均分子量の大きな水溶性樹脂が付着し、この平均分子量の大きな水溶性樹脂を含んだ状態で一個の粉体粒子として振る舞うことから見掛けのストークス径が大きくなった状態となり、その結果、溶媒中における見掛けの比重が小さくなることから沈降による分散の安定性が増大するものと考えられる。さらに、平均分子量の小さな水溶性樹脂を添加することにより電極インクの粘度を低減する作用を発揮することによりインクジェット印刷に必要な35mP・sec以下の粘度を実現することができる。   From the results of (Table 1), relatively high molecular weight resins have better filter filterability and sedimentation stability, but in order to achieve a viscosity of 35 mP · sec or less desired for inks for ink jet printing alone. Must be diluted significantly. The electrode pattern to be printed requires a predetermined electrode thickness, and in order to secure this thickness, it is necessary to increase the content of the metal particles in the electrode ink. Dilution is inconvenient. On the other hand, the water-based electrode ink having the ink composition of the present invention can achieve both low viscosity and stability of sedimentation separation, and the water-based electrode inks of Examples 1 to 5 have good dispersibility. It can be seen that there is no clogging in terms of filterability, and there is little sedimentation and separation of metal particles despite the low ink viscosity. This is because a water-soluble resin having a large average molecular weight adheres to the surface of the metal powder and behaves as a single powder particle in a state containing this water-soluble resin having a large average molecular weight. As a result, the apparent specific gravity in the solvent is reduced, so that the dispersion stability due to sedimentation is considered to increase. Furthermore, by adding a water-soluble resin having a small average molecular weight, the viscosity of 35 mP · sec or less necessary for inkjet printing can be realized by exerting an effect of reducing the viscosity of the electrode ink.

このように、金属粉末に対して平均分子量が5000〜10000の水溶性樹脂と15万〜36万の水溶性樹脂を組み合わせた水溶性樹脂を含有し、さらに水系可塑剤と水からなる水系電極インクとすることにより、金属粉末の分散を安定化させるとともにインクジェット印刷に不可欠な低粘度の水系電極インクを実現することができる。   As described above, a water-based electrode ink containing a water-soluble resin in which a water-soluble resin having an average molecular weight of 5,000 to 10,000 and a water-soluble resin having a molecular weight of 150,000 to 360,000 is combined with a metal powder, and further comprising a water-based plasticizer and water. By doing so, it is possible to stabilize the dispersion of the metal powder and to realize a low-viscosity aqueous electrode ink that is indispensable for inkjet printing.

また、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩(例えばクラレ製水溶性樹脂:イソバンなど)あるいはポリビニルピロリドンを用いることにより、より分散安定性の良い水系電極インクを実現することができるとともに、水溶性可塑剤、アルコール類、アミン類との組み合わせで加熱により架橋反応を起こして水に不溶な塗膜を形成することができる。   Further, by using an ammonium salt of an isobutylene / maleic anhydride copolymer (for example, Kuraray water-soluble resin: isoban) or polyvinylpyrrolidone, a water-based electrode ink having better dispersion stability can be realized and water-soluble. A coating film insoluble in water can be formed by causing a crosslinking reaction by heating in combination with a plasticizer, alcohols and amines.

また、水系可塑剤を水溶性樹脂に対して重量比で1.5倍から1.9倍の範囲で添加されることで適度な被印刷物に対する接着性を向上できる。   Moreover, the adhesiveness with respect to moderate to-be-printed material can be improved by adding a water-system plasticizer in 1.5 to 1.9 times by weight ratio with respect to water-soluble resin.

なお、これらの金属粉末に用いる水溶性樹脂としては、具体的にはメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチル・ヒドロキシ・エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、水溶性アクリル共重合樹脂、ゼラチン、カゼインなどのタンパク質、デンプン、グルコース等の糖類等の中から選ぶことができ、そのなかでもノニオン、カチオンタイプの水溶性樹脂がより望ましい。   Specific examples of water-soluble resins used in these metal powders include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethyl-hydroxyethylethylcellulose, polyvinyl alcohol resins, water-soluble butyral resins, polyvinylpyrrolidone resins, water-soluble resins. Can be selected from water-soluble acrylic copolymer resins, proteins such as gelatin and casein, saccharides such as starch and glucose, among which nonionic and cationic water-soluble resins are more desirable.

次に、金属粉末の含有量の検討を行った。基本的な水系電極インクの組成は実施例3を基本とし、(表2)に示すような金属含有量のみを変化させてインク特性の評価を行った。その時の評価結果を(表2)に示す。   Next, the content of the metal powder was examined. The composition of the basic aqueous electrode ink was based on Example 3, and the ink characteristics were evaluated by changing only the metal content as shown in (Table 2). The evaluation results at that time are shown in (Table 2).

Figure 0004967223
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(表2)の結果より、金属粉末の含有量としては25〜40重量%が好ましい。ここで、電極パターンの形成において電極の導体抵抗を低くしておくためには電極厚みが必要となり、金属粉末の含有量が少なくなると電極の厚みを実用上十分に厚くすることが困難となる。一方、金属粉末の含有量が多くなりすぎると金属粉末の沈降分離が起こりやすくなり、連続印刷性における安定性に課題を有することになる。   From the results of (Table 2), the content of the metal powder is preferably 25 to 40% by weight. Here, in the formation of the electrode pattern, the electrode thickness is required to keep the conductor resistance of the electrode low. When the content of the metal powder is reduced, it is difficult to make the electrode thickness sufficiently practical. On the other hand, when the content of the metal powder is too large, the metal powder is liable to settle and separate, and there is a problem in stability in continuous printability.

次に、金属粉末の種類と平均粒径の検討を行った。(表3)に示したような金属粉末を準備し、前記と同様の方法により水溶性樹脂として実施例3と同様の組成とし、水系可塑剤をグリセリン/トリエタノールアミン=1/1の組成とし、その添加量を水溶性樹脂に対して1.8倍の重量比で添加し、さらに水を13重量部の割合にて配合し、これらの材料を3本ロールで混練しながら各種の金属粉末を混合分散した。   Next, the kind of metal powder and the average particle diameter were examined. A metal powder as shown in (Table 3) is prepared, and a water-soluble resin having the same composition as in Example 3 is prepared by the same method as described above, and the aqueous plasticizer is made of glycerin / triethanolamine = 1/1. In addition, the added amount is added in a weight ratio of 1.8 times with respect to the water-soluble resin, and further, water is blended at a ratio of 13 parts by weight, and various metal powders are kneaded with these materials by three rolls. Were dispersed.

その後、水158重量部を徐々に加えながら高速ディスパーミルで混合分散することにより(表3)に示すようなそれぞれの水系電極インクを作製した。この水系電極インクの粘度と分散性を評価するために試験管に静置した状態で5時間後の金属粒子の沈降分離状態とインクジェット印刷方法における印刷性について評価した。その結果について(表3)に示す。   Then, each aqueous electrode ink as shown in (Table 3) was produced by mixing and disperse | distributing with a high-speed disper mill, adding 158 weight part of water gradually. In order to evaluate the viscosity and dispersibility of this water-based electrode ink, the settling separation state of the metal particles after 5 hours and the printability in the ink jet printing method were evaluated in a state of being left in a test tube. The results are shown in (Table 3).

Figure 0004967223
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(表3)の結果より、金属粉末を金、銀、白金、パラジウムおよび銀/パラジウム合金などの貴金属、および銅、ニッケルおよびこれらの合金の卑金属とした高導電率を有する金属を電極材料として用いてインクジェット印刷に適した水系電極インクとすることができる。   From the results of (Table 3), the metal powder was used as an electrode material, a metal having a high conductivity, such as gold, silver, platinum, palladium and a silver / palladium alloy, and a noble metal such as copper, nickel and a base metal thereof. Thus, an aqueous electrode ink suitable for ink jet printing can be obtained.

なお、卑金属材料としては導体抵抗が若干高くなるが、高温で焼成することができるタングステン、モリブデンなどの高融点金属材料もセラミックパッケージなどの多層基板に用いることができる。   The base metal material has a slightly higher conductor resistance, but a refractory metal material such as tungsten or molybdenum that can be fired at a high temperature can also be used for a multilayer substrate such as a ceramic package.

また、卑金属の合金材料としてはNi−Cr合金などが同様の方法によって水系電極インクとすることができる。   Further, as a base metal alloy material, a Ni—Cr alloy or the like can be used as a water-based electrode ink by a similar method.

また、その金属粉末の平均粒径を0.05〜0.4μmとすることにより、詰まり、掠れなどの発生しない印刷性に適した水系電極インクを実現することができる。   In addition, by setting the average particle size of the metal powder to 0.05 to 0.4 μm, it is possible to realize a water-based electrode ink suitable for printability that does not cause clogging or curling.

次に、水溶性樹脂の添加量についての検討を行った。   Next, the amount of water-soluble resin added was examined.

平均粒径0.2μmのニッケル粉を用い、このニッケル粉末100重量部に対して水溶性樹脂を(表4)に示すような組成になるように添加し、水系可塑剤としてグリセリンを水溶性樹脂に対して重量比で1.8倍である9重量部、水を13重量部の割合にて配合し、これらの材料を3本ロールで混練しながらニッケル粉を混合分散した。   Using nickel powder having an average particle size of 0.2 μm, a water-soluble resin is added to 100 parts by weight of the nickel powder so as to have a composition as shown in (Table 4), and glycerin is used as a water-based plasticizer. 9 parts by weight, which is 1.8 times the weight ratio, and 13 parts by weight of water were blended, and the nickel powder was mixed and dispersed while kneading these materials with three rolls.

その後、水158重量部を徐々に加えながら高速ディスパーミルで混合分散することにより(表4)に示す水系電極インクを作製した。この水系電極インクをインクの粘度と分散性を評価するために5μmフィルタでの濾過性、試験管に静置した状態で5時間後の金属粒子の沈降分離状態を観察した。粘度は粘度計を用いてインク特性の評価を行った。その時の評価結果を(表4)に示す。   Then, the aqueous electrode ink shown in (Table 4) was produced by mixing and dispersing with a high-speed disper mill while gradually adding 158 parts by weight of water. In order to evaluate the viscosity and dispersibility of the water-based electrode ink, the filterability with a 5 μm filter and the state of sedimentation and separation of metal particles after 5 hours were observed in a state of standing in a test tube. Viscosity was evaluated for ink characteristics using a viscometer. The evaluation results at that time are shown in (Table 4).

Figure 0004967223
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(表4)の結果より、水溶性樹脂の添加量は金属粉末100重量部に対して重量比で3〜6重量部の範囲が好ましい。   From the results of (Table 4), the addition amount of the water-soluble resin is preferably in the range of 3 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal powder.

次に、水系可塑剤についての検討を行った。(表1)ではこの水系可塑剤としてグリセリンを使用していたが、ここでは(表5)に示す水系可塑剤とその添加量について検討した。この電極インクの作製方法は前記と同様の方法で行い、これらの水系電極インクの濾過性、沈降安定性について評価した。   Next, the water plasticizer was examined. In Table 1, glycerin was used as this water-based plasticizer, but here, water-based plasticizers shown in (Table 5) and their addition amounts were examined. The electrode ink was produced in the same manner as described above, and the filterability and sedimentation stability of these aqueous electrode inks were evaluated.

水溶性樹脂は一般的に非常に硬くなり、例えば積層セラミックコンデンサを製造する場合、セラミックグリーンシートの上に電極パターンを印刷した後熱圧着により順次積層していくとき、この水系可塑剤を混合しなければうまく接着性が得られないことがある。このようにセラミックグリーンシートの積層性については水系可塑剤を選択することが重要である。このセラミックグリーンシートの積層性はチタン酸バリウムを主体としたセラミックグリーンシート上(誘電体層約4〜5μmで焼成後約2〜3μm)にそれぞれの水系電極インクをインクジェット印刷法により所定の内部電極パターンを印刷し、作製した電極形成済みセラミックグリーンシートを用い、90℃−85Kg/cm2で熱転写することにより100枚の積層を行った。そして、それらを切断してその切断面を観察することにより積層接着性を確認した。 Water-soluble resins generally become very hard. For example, when manufacturing a multilayer ceramic capacitor, this water-based plasticizer is mixed when the electrode pattern is printed on a ceramic green sheet and then laminated by thermocompression. Otherwise, adhesion may not be obtained. Thus, it is important to select a water-based plasticizer for the laminateability of the ceramic green sheet. This ceramic green sheet is laminated on a ceramic green sheet mainly composed of barium titanate (dielectric layer is about 4 to 5 μm and about 2 to 3 μm after firing). A pattern was printed, and the produced electrode-formed ceramic green sheet was used for heat transfer at 90 ° C. to 85 kg / cm 2 to laminate 100 sheets. And lamination | stacking adhesiveness was confirmed by cut | disconnecting them and observing the cut surface.

これらの評価結果を(表5)に示す。   The evaluation results are shown in (Table 5).

Figure 0004967223
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(表5)の結果より、水系可塑剤の添加量が水溶性樹脂の1.5倍より少なくなれば接着性が発現せず、1.9倍より多くなれば誘電体グリーンシートに電極パターンを印刷した後、巻き取った場合にセラミックグリーンシートどうしの貼り付きが見られた。   From the results of (Table 5), if the addition amount of the water-based plasticizer is less than 1.5 times that of the water-soluble resin, adhesiveness does not appear, and if it is more than 1.9 times, the electrode pattern is formed on the dielectric green sheet. After printing, sticking between the ceramic green sheets was observed when wound up.

また、水系可塑剤の中でもトリエタノールアミンは水溶液でアルカリ性を示すため、後述するインク製造時のpHのコントロールに用いることができ、金属粒子の分散安定にもよりその効果を発揮することができる。この他にも、水系可塑剤としてはエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール類、トリエタノールアミン等から選ぶことが可能である。   Among aqueous plasticizers, triethanolamine exhibits alkalinity in an aqueous solution, and therefore can be used for controlling the pH during ink production, which will be described later, and more effective in stabilizing the dispersion of metal particles. In addition, the water-based plasticizer can be selected from ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycols, triethanolamine, and the like.

(実施の形態2)
以下、本発明の実施の形態2における水系電極インクおよびその製造方法について説明する。
(Embodiment 2)
Hereinafter, the water-based electrode ink and the manufacturing method thereof according to Embodiment 2 of the present invention will be described.

実施例1の水系電極インク組成を基本にして、(表6)に示すように所定量のチタン酸バリウムを実施例1の水系電極インク100重量部に対して添加し、前記と同様の方法によってインク化してインクジェット印刷用の水系電極インクを作製した。この水系電極インクをチタン酸バリウムを主体としたセラミックグリーンシート上(誘電体層約4〜5μmで焼成後約2〜3μm)にインクジェット印刷法で所定の内部電極パターンを印刷した。このように作製した内部電極形成済みセラミックグリーンシートを用い、90℃−85Kg/cm2で熱転写により積層を行った。なお、積層体作製時には上下に約200μmの誘電体層(無効層)を積層形成した。次に、積層の後、切断して個片化することによりグリーンチップを作製した。 Based on the aqueous electrode ink composition of Example 1, a predetermined amount of barium titanate was added to 100 parts by weight of the aqueous electrode ink of Example 1 as shown in (Table 6). A water-based electrode ink for ink-jet printing was prepared by converting into an ink. A predetermined internal electrode pattern was printed by an ink jet printing method on a ceramic green sheet mainly composed of barium titanate (about 2 to 3 μm after firing with a dielectric layer of about 4 to 5 μm). Lamination was performed by thermal transfer at 90 ° C. to 85 kg / cm 2 using the ceramic green sheet with the internal electrodes formed as described above. Note that a dielectric layer (invalid layer) having a thickness of about 200 μm was formed on the top and bottom during the production of the laminate. Next, after lamination, the green chip was manufactured by cutting and dividing into pieces.

次に、このグリーンシートの脱バインダを行う。この脱バインダの熱処理条件は空気中、350℃で4時間保持の条件を有する熱風循環式のオーブンで行い、その後放冷した。次に、脱バインダ後のグリーンチップの焼成は管状炉を用いて雰囲気焼成を行った。この焼成の雰囲気は一定量の窒素ガスをキャリアーとした上で、焼成温度での酸素濃度がNiの平衡酸素分圧に対して約1桁還元側雰囲気となるように水素と水蒸気を用いた雰囲気制御により調節した。   Next, this green sheet is removed from the binder. The heat treatment conditions for the binder removal were performed in a hot air circulation oven having a condition of holding at 350 ° C. for 4 hours in air, and then left to cool. Next, the green chip after the binder removal was fired in an atmosphere using a tubular furnace. This firing atmosphere uses a certain amount of nitrogen gas as a carrier, and an atmosphere using hydrogen and water vapor so that the oxygen concentration at the firing temperature is about one digit reduction side with respect to the equilibrium oxygen partial pressure of Ni. Adjusted by control.

次に、焼成された積層チップの外部電極の形成は積層チップの焼結体を遠心バレルにより研磨した後、市販のCuペーストを積層チップの両端面に塗布した後、900℃で焼き付けて形成した。   Next, the external electrode of the fired multilayer chip was formed by polishing a sintered body of the multilayer chip with a centrifugal barrel, and then applying a commercially available Cu paste to both end surfaces of the multilayer chip and baking at 900 ° C. .

次に、実装性を高めるために、外部電極としてのめっき電極を形成する。このめっき工程は下地処理としてNiメッキを行い、さらにその上はんだ濡れ性を高めるためにはんだめっきを施した。   Next, in order to improve mountability, a plating electrode as an external electrode is formed. In this plating process, Ni plating was performed as a base treatment, and further, solder plating was performed to improve solder wettability.

以上のようにして作製した積層セラミックコンデンサについて、焼成後のクラック、静電容量、tanδを市販のLCRメータで測定した。   The multilayer ceramic capacitor produced as described above was measured for cracks, capacitance, and tan δ after firing with a commercially available LCR meter.

また、温度特性についてはJIS−C6429−1989に準拠した方法で、1KHz、信号電圧1Vrms.で測定し、規格温度範囲(−25℃〜85℃)の中の最大容量変化率(20℃の容量を基準)を求めた。これらの積層セラミックコンデンサの評価結果を(表6)に示す。   The temperature characteristics were determined in accordance with JIS-C6429-1989 by 1 KHz, signal voltage 1 Vrms. The maximum capacity change rate (with reference to the capacity of 20 ° C.) within the standard temperature range (−25 ° C. to 85 ° C.) was determined. The evaluation results of these multilayer ceramic capacitors are shown in (Table 6).

Figure 0004967223
Figure 0004967223

(表6)の結果より、実施例27〜実施例29の水系電極インクを用いて内部電極パターンを印刷形成した積層セラミックコンデンサは焼成によるクラックも抑えられ、積層セラミックコンデンサの電気特性についても良好な結果が得られた。   From the results of (Table 6), the multilayer ceramic capacitor obtained by printing the internal electrode pattern using the aqueous electrode inks of Examples 27 to 29 can suppress cracks due to firing, and the electrical characteristics of the multilayer ceramic capacitor are also good. Results were obtained.

このように、セラミックグリーンシート上に印刷された内部電極パターンを多層積層して焼結させるとき、金属粉末のみでは金属粉末の焼結時の収縮タイミング等で電極層と誘電体層の間で焼成によるクラックが入りやすい場合、このような構成とすることにより焼結によるクラックを防止するという効果を発揮することができる。   In this way, when the internal electrode pattern printed on the ceramic green sheet is laminated and sintered, the metal powder alone is fired between the electrode layer and the dielectric layer at the timing of shrinkage when the metal powder is sintered. In the case where cracks are easily generated, the effect of preventing cracks due to sintering can be exhibited by adopting such a configuration.

また、このチタン酸バリウム粉末の添加量は10〜25重量部が好ましい。添加量が少なくなるとクラックなどを防止する効果が少なくなり、多すぎると積層セラミックコンデンサの電気特性等が悪化する。   Further, the addition amount of the barium titanate powder is preferably 10 to 25 parts by weight. When the amount added is small, the effect of preventing cracks and the like is reduced. When the amount is too large, the electrical characteristics of the multilayer ceramic capacitor are deteriorated.

(実施の形態3)
以下、本発明の実施の形態3における水系電極インクについて説明する。
(Embodiment 3)
Hereinafter, the water-based electrode ink according to Embodiment 3 of the present invention will be described.

ここでも実施の形態2と同じように、実施例1の水系電極インク組成を基本にし、金属粉末を平均粒径0.3μmの銀粉末を用いて(表7)に示すような所定量のガラス粉(平均粒径:0.07μm)と酸化マンガン(平均粒径:0.25μm)をそれぞれ添加して前記と同様にインクジェット印刷用の水系電極インクを作製した。   Here again, as in the second embodiment, a predetermined amount of glass as shown in (Table 7) is used, based on the aqueous electrode ink composition of Example 1 and using silver powder with an average particle size of 0.3 μm as the metal powder (Table 7). Powder (average particle size: 0.07 μm) and manganese oxide (average particle size: 0.25 μm) were added to prepare an aqueous electrode ink for inkjet printing in the same manner as described above.

次に、これらの水系電極インクを用いてアルミナ基板上に所定の配線パターンをインクジェット印刷法で印刷した。次にそれらを870℃、N2気流中で焼き付けた。このようにして作製した配線パターンの剥離強度と抵抗値を測定した。その評価結果を(表7)に示す。 Next, a predetermined wiring pattern was printed on an alumina substrate using these water-based electrode inks by an ink jet printing method. They were then baked at 870 ° C. in a N 2 stream. The peel strength and resistance value of the wiring pattern thus produced were measured. The evaluation results are shown in (Table 7).

Figure 0004967223
Figure 0004967223

(表7)の結果より、ガラス粉または酸化マンガンを添加した水系電極インクではガラス粉または酸化マンガンがアルミナ基板との密着性を高めることから、剥離強度に優れた電極パターンを形成することができる。また、その添加量としてはガラス粉が0.5〜10重量部が好ましく、酸化マンガンは0.5〜5重量部が好ましい。その添加量が少なくなると密着性が低下し、多くなりすぎると電極としての電気特性が劣化する。さらに、ガラス粉、酸化マンガンは混合して用いても良い。   From the results of (Table 7), in the water-based electrode ink to which glass powder or manganese oxide is added, since the glass powder or manganese oxide increases the adhesion to the alumina substrate, an electrode pattern having excellent peel strength can be formed. . Moreover, as for the addition amount, 0.5-10 weight part of glass powder is preferable, and 0.5-5 weight part of manganese oxide is preferable. When the amount added is small, the adhesion is lowered, and when the amount is too large, the electrical characteristics as an electrode deteriorate. Furthermore, glass powder and manganese oxide may be mixed and used.

(実施の形態4)
以下、本発明の実施の形態4における水系電極インクの製造方法について説明する。
(Embodiment 4)
Hereinafter, the manufacturing method of the water-based electrode ink in Embodiment 4 of this invention is demonstrated.

実施例3の水系電極インクを以下に示すような手順にて作製した。   The aqueous electrode ink of Example 3 was prepared according to the following procedure.

まず第1の工程として、ニッケル金属粉、樹脂A(平均分子量15万)および水をプラネタアリーミキサーにより1時間混合分散した。   First, as a first step, nickel metal powder, resin A (average molecular weight 150,000) and water were mixed and dispersed for 1 hour by a planetary mixer.

次の工程として、樹脂B(平均分子量0.5万)、グリセリンおよび水を加えて30分プラネタリーミキサーで混合分散後、さらに3本ロールで分散した。その後、高速ディスパーで撹拌しながら水158重量部を加えて希釈してインクジェット用水系電極インクを作製した(実施例36)。   As the next step, resin B (average molecular weight of 50,000), glycerin and water were added, mixed and dispersed with a planetary mixer for 30 minutes, and further dispersed with three rolls. Then, 158 weight part of water was added and diluted, stirring with a high-speed disper, and the water-system electrode ink for inkjets was produced (Example 36).

次に、実施例28の組成を有する水系電極インクについて以下に示すように変更して作製した。   Next, the aqueous electrode ink having the composition of Example 28 was prepared by changing as follows.

第1の工程として、ニッケル金属粉(平均粒子径0.2μm):、樹脂A(平均分子量15万)、水9.5重量部をプラネタリーミキサーにより0.5時間混合した。この状態のpHを推定するために蒸留水100gに上記ニッケル粉10gを添加し、その上澄み液のpHを測定したところ、pH=6.5であった。   As a first step, nickel metal powder (average particle size 0.2 μm): resin A (average molecular weight 150,000) and 9.5 parts by weight of water were mixed for 0.5 hour by a planetary mixer. In order to estimate the pH in this state, 10 g of the nickel powder was added to 100 g of distilled water, and the pH of the supernatant was measured. As a result, pH = 6.5.

次に第2の工程として、チタン酸バリウム粉:20重量部、樹脂B:4重量部、水:0.5重量部を添加した後30分間混合した。この状態のpHを推定するために前記と同様の方法により上澄み液のpHを測定したところ、pH=8.6であった。   Next, as a second step, barium titanate powder: 20 parts by weight, resin B: 4 parts by weight, and water: 0.5 parts by weight were added and mixed for 30 minutes. In order to estimate the pH in this state, the pH of the supernatant was measured by the same method as described above, and the pH was 8.6.

次に、グリセリン:9重量部、水:3重量部をさらに加えて、30分間プラネタリーミキサーで混合した後、3本ロールで分散した。その後、高速ディスパーで撹拌しながら水158重量部を加えて希釈してインクジェット用インクを作製した(実施例37)。   Next, 9 parts by weight of glycerin and 3 parts by weight of water were further added, mixed with a planetary mixer for 30 minutes, and then dispersed with three rolls. Thereafter, 158 parts by weight of water was added and diluted while stirring with a high-speed disper to prepare an inkjet ink (Example 37).

以上のように作製したこれらの水系電極インクの分散性を評価するため5μmフィルタでの濾過性、試験管における5時間後の金属粒子の沈降分離の状態を観察した。またこれらの水系電極インクの粘度についても評価した。   In order to evaluate the dispersibility of these aqueous electrode inks prepared as described above, the filterability with a 5 μm filter and the state of sedimentation separation of metal particles after 5 hours in a test tube were observed. In addition, the viscosity of these aqueous electrode inks was also evaluated.

その結果について(表8)に示す。   The results are shown in (Table 8).

Figure 0004967223
Figure 0004967223

実施例36〜実施例37は比較のために同時に全ての材料を添加混合して作製したインクと比較して5μmフィルタの濾過性については良好であり、特に沈降分離の安定性が良好であった。   In Examples 36 to 37, for comparison, the filterability of the 5 μm filter was better than that of the ink prepared by adding and mixing all the materials at the same time, and the stability of the sedimentation separation was particularly good. .

このように、分散を安定化させるために水系電極インクの作製工程において、溶質中に金属粉末などの粒子を安定して分散させるためには粒子表面に樹脂を吸着させ、この樹脂の吸着層による立体障害で粒子どうしの凝集力を働かせないようにする必要がある。そのためには水溶性樹脂の吸着層は厚い方が良く、また比重の大きな金属粒子ではその沈降速度を遅くするためには吸着層をより厚くし、見かけの比重を小さく、沈降ストークス径を大きくすることが有効になる。ここで吸着層を厚くするためには、金属粒子表面に吸着させる樹脂の平均分子量は大きくすることが効果的である。従って、平均分子量の異なる同種の樹脂を同時に金属粒子と混合した場合、平均分子量の小さい方が早く吸着することになるため、平均分子量の大きな樹脂を先に混合することで金属粒子の表面の樹脂吸着層の厚みを厚くすることができる。   As described above, in order to stably disperse particles such as metal powder in the solute in the production process of the aqueous electrode ink in order to stabilize the dispersion, the resin is adsorbed on the surface of the particles, and the resin adsorption layer is used. It is necessary to prevent the cohesion between particles due to steric hindrance. For that purpose, it is better to have a thick water-soluble resin adsorption layer, and in order to slow down the sedimentation speed of metal particles with a large specific gravity, the adsorption layer is made thicker, the apparent specific gravity is reduced, and the sedimentation Stokes diameter is increased Becomes effective. Here, in order to make the adsorption layer thick, it is effective to increase the average molecular weight of the resin adsorbed on the surface of the metal particles. Therefore, when the same kind of resin with different average molecular weight is mixed with metal particles at the same time, the smaller average molecular weight will be adsorbed earlier, so the resin with the surface with the higher average molecular weight is mixed first. The thickness of the adsorption layer can be increased.

しかしながら、平均分子量の大きな樹脂のみを使うことで分散性は安定化し、金属粒子の沈降は抑制することはできるが、インクジェット印刷用の電極インクではインク粘度が低くないとインクジェットヘッドから吐出することができない。これに対して、金属粒子の表面に平均分子量の大きな樹脂で被覆分散した後、平均分子量の小さな樹脂を添加するという方法で分散安定性とインク粘度の低下を両立させることができる水系電極インクの製造方法を実現することができる。   However, dispersibility is stabilized by using only a resin having a large average molecular weight, and the precipitation of metal particles can be suppressed. However, in the case of electrode ink for ink jet printing, if the ink viscosity is not low, it can be ejected from the ink jet head. Can not. In contrast, the aqueous electrode ink can achieve both dispersion stability and reduction in ink viscosity by adding a resin having a low average molecular weight after coating and dispersing on the surface of the metal particles with a resin having a high average molecular weight. A manufacturing method can be realized.

さらに、特筆すべきは実施例37のインクについてはNi粉とチタン酸バリウム粉の分離が非常に起こりにくい水系電極インクとすることができるということである。   Further, it should be noted that the ink of Example 37 can be a water-based electrode ink in which separation of Ni powder and barium titanate powder hardly occurs.

ここで重要なことは、金属粒子と平均分子量の大きな樹脂を混合する溶液のpH状態において金属粒子の表面に付着する樹脂層の厚みが変化するということである。一般に、平均分子量の大きな樹脂は貧溶媒中では分子鎖は糸鞠状に凝集し、良溶媒中では広がるとされている。   What is important here is that the thickness of the resin layer attached to the surface of the metal particles changes in the pH state of the solution in which the metal particles and the resin having a large average molecular weight are mixed. In general, a resin having a large average molecular weight is considered to aggregate in a string shape in a poor solvent and spread in a good solvent.

従って、金属粒子の表面への樹脂の吸着量は貧溶媒中で吸着させる方法が多くなることが分かっている。   Therefore, it is known that the amount of the resin adsorbed on the surface of the metal particles is increased by the method of adsorbing in the poor solvent.

特に、金属粒子への樹脂の吸着が完了するインク製造過程の初期に溶液のpHを酸性側のpH=5〜7にし、インク製造過程の終了時点ではpHをアルカリ性側にするというものである。   In particular, the pH of the solution is set to pH = 5 to 7 on the acidic side at the beginning of the ink manufacturing process in which the adsorption of the resin to the metal particles is completed, and the pH is set to the alkaline side at the end of the ink manufacturing process.

以上の点から、インク製造過程の初期段階でのpHを5〜7とすることにより水溶性樹脂は糸鞠状に凝集した状態で金属粒子の表面に吸着完了する。この状態は水溶性樹脂が糸鞠状に丸まっており、高分子鎖が広がる良溶媒中で吸着する場合より専有面積が小さいことから金属粒子の水溶性樹脂の吸着量はより多くなる。本実施の形態4で使用しているニッケル粉を含んだ水は酸性側の溶液であるので貧溶媒となる。   In view of the above, by setting the pH at the initial stage of the ink production process to 5 to 7, the water-soluble resin is completely adsorbed on the surface of the metal particles in the state of being aggregated in a string shape. In this state, since the water-soluble resin is curled up in a string shape and the exclusive area is smaller than when adsorbed in a good solvent in which the polymer chain spreads, the amount of adsorption of the water-soluble resin on the metal particles is larger. The water containing nickel powder used in the fourth embodiment is a poor solvent because it is an acidic solution.

次に、貧溶媒中で吸着完了した時点でチタン酸バリウムを添加することによりpHをアルカリ側にして良溶媒の溶液雰囲気にすると、高分子鎖は隣に吸着した高分子との立体障害で金属粒子の表面から放射状に分子鎖を伸ばすことになり、水溶性樹脂の吸着層が厚くなる。このことにより前述したように分散安定・沈降のより少ない水系電極インクの製造方法を実現することができる。   Next, when adsorption is completed in a poor solvent, barium titanate is added to bring the pH to the alkali side to make a good solvent solution atmosphere, and the polymer chain becomes a metal due to steric hindrance with the adjacent adsorbed polymer. The molecular chain is radially extended from the surface of the particle, and the adsorption layer of the water-soluble resin becomes thick. This makes it possible to realize a method for producing a water-based electrode ink with less dispersion stability and sedimentation as described above.

また、インク製造過程の初期にpHを酸性側にするには、材料の添加順序でも変化できる場合があるが、強制的に少量の有機酸例えばクエン酸、シュウ酸、リンゴ酸を添加してpHを変化させても良い。   In addition, in order to bring the pH to the acidic side at the beginning of the ink production process, it may be possible to change the order in which materials are added. May be changed.

さらに、水系可塑剤であるトリエタノールアミンはアルカリ性を示すため、このトリエタノールアミンをインク作製の最終段階で添加することで最終的なインクのpHをアルカリ性にすることができる。   Furthermore, since triethanolamine, which is a water-based plasticizer, exhibits alkalinity, the pH of the final ink can be made alkaline by adding this triethanolamine in the final stage of ink preparation.

また、インクジェット印刷用のインクの場合、インクジェットヘッド内部のインクと接する電極等の腐食防止のためには最終的なインクのpHはアルカリ性の方が望ましいことからも、最終的にはインクのpHがアルカリ性であるのが望ましい。   In addition, in the case of ink for ink jet printing, since the pH of the final ink is preferably alkaline in order to prevent corrosion of electrodes etc. in contact with the ink inside the ink jet head, the pH of the ink is finally reduced. It is desirable to be alkaline.

以上のように、本発明にかかる水系電極インクおよびその製造方法は、微細な電極パターンを電子部品などを構成する被印刷物上に非接触で、しかもコンピュータ制御によるオンデマンド印刷が可能となるので電子部品の用途として有用である。   As described above, the water-based electrode ink and the method for producing the same according to the present invention enable a fine electrode pattern to be printed on a printed material constituting an electronic component or the like without contact and on-demand printing under computer control. This is useful for parts.

Claims (11)

セラミックグリーンシート上にインクジェットにより印刷され、前記セラミックグリーンシートとともに焼成されることで内部電極パターンを形成するための水系電極インクであって、
前記水系電極インクの総重量に対する金属粉末の含有量が25〜40重量%であり、水溶性樹脂から選ばれる少なくとも2種以上の平均分子量の異なる水溶性樹脂を金属粉末100重量部に対して3〜6重量部含有し、水系可塑剤を前記水溶性樹脂に対して重量比で1.5〜1.9倍含有し、残りが水からなり、
前記水溶性樹脂は、平均分子量が5000〜10000の水溶性樹脂、および、前記金属粉末の表面に付着した平均分子量が15万〜36万の水溶性樹脂を含有する、水系電極インク。
A water-based electrode ink for forming an internal electrode pattern by printing on a ceramic green sheet by inkjet and firing together with the ceramic green sheet,
The content of the metal powder with respect to the total weight of the water-based electrode ink is 25 to 40% by weight, and at least two kinds of water-soluble resins having different average molecular weights selected from water-soluble resins are 3 per 100 parts by weight of the metal powder. Containing 6 parts by weight, containing a water-based plasticizer 1.5 to 1.9 times by weight with respect to the water-soluble resin, the remainder comprising water
The water-soluble resin, a water-soluble resin average molecular weight flat is 5000 to 10000, and an average molecular weight attached to the surface of the metal powder contains from 150000 to 360000 of the water-soluble resin, water-based electrode ink.
水溶性樹脂をノニオン系あるいはカチオン系樹脂とした請求項1に記載の水系電極インク。   The water-based electrode ink according to claim 1, wherein the water-soluble resin is a nonionic or cationic resin. 水溶性樹脂をイソブチレン・無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩あるいはポリビニルピロリドンのうちの少なくとも一つを含んだ請求項1に記載の水系電極インク。   The water-based electrode ink according to claim 1, wherein the water-soluble resin contains at least one of an ammonium salt of isobutylene / maleic anhydride copolymer or polyvinylpyrrolidone. 水系可塑剤として少なくともトリエタノールアミンを含んだ請求項1に記載の水系電極インク。   The aqueous electrode ink according to claim 1, comprising at least triethanolamine as an aqueous plasticizer. 金属粉末を金、銀、白金、パラジウムおよびこれらの合金の貴金属とした請求項1に記載の水系電極インク。   The water-based electrode ink according to claim 1, wherein the metal powder is a noble metal such as gold, silver, platinum, palladium, or an alloy thereof. 金属粉末を銅、ニッケルおよびこれらの合金の卑金属とした請求項1に記載の水系電極インク。   The aqueous electrode ink according to claim 1, wherein the metal powder is a base metal of copper, nickel, or an alloy thereof. 金属粉末の平均粒径を0.05〜0.4μmとした請求項1,5または6のいずれか一つに記載の水系電極インク。   The aqueous electrode ink according to claim 1, wherein the average particle diameter of the metal powder is 0.05 to 0.4 μm. セラミックグリーンシート上にインクジェットにより印刷され、前記セラミックグリーンシートとともに焼成されることで内部電極パターンを形成するための水系電極インクであって、
水系電極インクの総重量に対してニッケル粉末の含有量を25〜40重量%含有し、チタン酸バリウム粉末をニッケル粉末100重量部に対して10〜25重量部含有し、水溶性樹脂から選ばれる少なくとも2種以上の平均分子量の異なる水溶性樹脂をニッケル粉末100重量部に対して3〜6重量部含有し、水系可塑剤を水溶性樹脂に対して重量比で1.5〜1.9倍含有し、残りが水からなり、
前記水溶性樹脂は、平均分子量が5000〜10000の水溶性樹脂、および、前記金属粉末の表面に付着した平均分子量が15万〜36万の水溶性樹脂を含有する、水系電極インク。
A water-based electrode ink for forming an internal electrode pattern by printing on a ceramic green sheet by inkjet and firing together with the ceramic green sheet,
The content of the nickel powder is 25 to 40% by weight with respect to the total weight of the aqueous electrode ink, the barium titanate powder is 10 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nickel powder, and is selected from water-soluble resins. 3 to 6 parts by weight of water-soluble resin having at least two kinds of different average molecular weights with respect to 100 parts by weight of nickel powder, and 1.5 to 1.9 times by weight ratio of water-based plasticizer to water-soluble resin Contains, the rest consists of water,
The water-soluble resin, a water-soluble resin average molecular weight flat is 5000 to 10000, and an average molecular weight attached to the surface of the metal powder contains from 150000 to 360000 of the water-soluble resin, water-based electrode ink.
セラミックグリーンシート上にインクジェットにより印刷され、前記セラミックグリーンシートとともに焼成されることで内部電極パターンを形成するための水系電極インクであって、
水系電極インクの総重量に対して銀粉末の含有量を25〜40重量%含有し、ガラス粉末を銀粉末100重量部に対して0.5〜10重量部を含有または酸化マンガン粉末を銀100重量部に対して0.5〜5重量部を含有し、水溶性樹脂から選ばれる少なくとも2種以上の平均分子量の異なる水溶性樹脂を金属粉末100重量部に対して3〜6重量部含有し、水系可塑剤を水溶性樹脂に対して重量比で1.5〜1.9倍含有し、残りが水からなり、
前記水溶性樹脂は、平均分子量が5000〜10000の水溶性樹脂、および、前記金属粉末の表面に付着した平均分子量が15万〜36万の水溶性樹脂を含有する、水系電極インク。
A water-based electrode ink for forming an internal electrode pattern by printing on a ceramic green sheet by inkjet and firing together with the ceramic green sheet,
The silver powder content is 25 to 40% by weight with respect to the total weight of the aqueous electrode ink, the glass powder is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silver powder, or the manganese oxide powder is silver 100. It contains 0.5 to 5 parts by weight with respect to parts by weight, and contains 3 to 6 parts by weight of water-soluble resins having at least two kinds of average molecular weights selected from water-soluble resins with respect to 100 parts by weight of metal powder. , Containing a water-based plasticizer in a weight ratio of 1.5 to 1.9 times with respect to the water-soluble resin, the rest is made of water,
The water-soluble resin, a water-soluble resin average molecular weight flat is 5000 to 10000, and an average molecular weight attached to the surface of the metal powder contains from 150000 to 360000 of the water-soluble resin, water-based electrode ink.
請求項1に記載の水系電極インクは、金属粉末、平均分子量の大きな水溶性樹脂、および水を混合分散する工程と、前記混合分散した後に平均分子量の小さな水溶性樹脂および水系可塑剤を添加してさらに混合分散する工程により製造する水系電極インクの製造方法。   The aqueous electrode ink according to claim 1 includes a step of mixing and dispersing a metal powder, a water-soluble resin having a large average molecular weight, and water, and adding a water-soluble resin having a small average molecular weight and a water-based plasticizer after the mixing and dispersing. A method for producing an aqueous electrode ink produced by a step of further mixing and dispersing. 請求項8に記載の水系電極インクは、ニッケル粉末、平均分子量の大きな水溶性樹脂、および水を混合分散する工程と、前記混合分散した後に平均分子量の小さな水溶性樹脂、水系可塑剤、およびチタン酸バリウム粉末を添加してさらに混合分散する工程により製造する水系電極インクの製造方法。   The water-based electrode ink according to claim 8 includes a step of mixing and dispersing nickel powder, a water-soluble resin having a large average molecular weight, and water, a water-soluble resin having a small average molecular weight after mixing and dispersing, a water-based plasticizer, and titanium. A method for producing a water-based electrode ink produced by a step of adding barium acid powder and further mixing and dispersing.
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