JP4932840B2 - 排ガス気流から三酸化硫黄を除去する方法 - Google Patents
排ガス気流から三酸化硫黄を除去する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4932840B2 JP4932840B2 JP2008530529A JP2008530529A JP4932840B2 JP 4932840 B2 JP4932840 B2 JP 4932840B2 JP 2008530529 A JP2008530529 A JP 2008530529A JP 2008530529 A JP2008530529 A JP 2008530529A JP 4932840 B2 JP4932840 B2 JP 4932840B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- gas stream
- reaction
- reactive compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- 241001625808 Trona Species 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 17
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 claims description 11
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 8
- 239000002956 ash Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 84
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 12
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 10
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N (3r,4r)-3-azaniumyl-5-[[(2s,3r)-1-[(2s)-2,3-dicarboxypyrrolidin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-oxo-4-sulfanylpentane-1-sulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)CC[C@@H](N)[C@@H](S)C(=O)N[C@@H]([C@H](C)CC)C(=O)N1CCC(C(O)=O)[C@H]1C(O)=O HUWSZNZAROKDRZ-RRLWZMAJSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/505—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound in a spray drying process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/302—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/05—Automatic, including computer, control
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/08—Corrosion or deposition inhibiting
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
本発明は気体の精製、特にSO3等の有毒気体を含む排ガスの精製方法に関する。
SO3は、硫黄含有燃料の燃焼から生じる有毒ガスである。排ガス中に存在する場合、SO3は電気集塵装置、ダクト、またはバグハウス中で凝結して腐食を引き起こす酸ミストを形成しうる。排出ガス中に5-10ppm程度のSO3でも、周囲のより低温の空気中での高温の排気ガスの冷却により、白色、青色、紫色、または黒色のプルームを生じうる。
選択触媒反応体(SCRs)を通して石炭燃料の発電所からのNOx放出を低減する努力は、SO2をSO3に酸化するという意図せぬ結果をもたらし、よって総SO3放出を増大させている。SCRsは触媒(典型的には五酸化バナジウム)を使用しNH3を添加してNOxをN2及びH2Oに転換させるが、SO2からSO3への意図せぬ酸化も起こる。排気SO3濃度がより高くなっても依然として比較的には低いが、放出によって時にはっきりと目に見える二次的プルームが生成する。これは規制されてはいないが、なお多くによって問題であるととらえられている。二次的SO3プルームが見られなくなるまでSO3レベルを低減するための努力は、電気集塵装置(ESPs)を使用するステーションにとっては粒子回収の妨げとなりうる。排ガス中のSO3は、飛散灰粒子に吸収され、飛散灰抵抗性を低下させ、これによってESPが静電気的手段によりこの粒子を捕捉することを可能にする。飛散灰抵抗性が高すぎる場合には、灰抵抗性を低減するために、実際にSO3を注入するプラントがある。
SO3は石炭発電所の排ガスダクト中の水蒸気と反応してH2SO4蒸気を生成する。この一部はエア・ヒーターバスケット中で凝結する。硫酸蒸気の別の一部はダクト温度が過度に低ければダクト中で凝結し、よってダクトを腐食させうる。残りの酸蒸気は、比較的低温の環境に触れた場合または排ガス脱硫(FGD)のために湿式気体洗浄装置が使用された場合に、気体洗浄装置のクエンチ領域で凝結する。FGDタワー中における酸蒸気の迅速なクエンチにより、微細な酸ミストが生じる。液滴はしばしば、FGDタワー中で吸収されるかまたはミスト分離器中で捕捉するためにはあまりに微細である。したがって、FGDタワーによるSO3除去は限られたもののみである。排気筒から放出される硫酸レベルが十分に高ければ、二次的プルームが現れる。
様々な吸収剤を用いる乾式吸収剤注入法(DSI)を利用して、排ガスからSO3及び別の気体が除去されている。しかしながら、これまでDSIは、装置材質、例えばバグハウス媒体が高温に耐えられないために、典型的には約370°F未満の温度で行われている。更に、多くの吸収剤物質が約400°F超の温度で焼結または溶解し、ガスの除去におけるその有効性が低下する。多くの吸収剤物質の反応生成物もまた装置及びダクトに付着するため、処理装置の頻繁な清浄化が必要である。
一つの態様では、SO3を含む排ガス流からSO3を除去する方法が提供される。この方法は炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される反応化合物を提供する工程を含む。反応化合物は排ガス流中に注入される。排ガスの温度は、約500°F乃至約850° Fである。反応化合物は、反応化合物の一部とSO3の一部が反応して排ガス流中のSO3の濃度を低減させるために十分な時間に亘って排ガスとの接触状態に維持される。
別の態様において、少なくとも約3ppmのSO3を含む排ガス流からのSO3の除去方法は、約10ミクロン乃至約40ミクロンの平均粒径を有するトロナ供給源を提供する工程を含む。トロナは排ガス流中に乾燥粒状物質として注入される。排ガスの温度は約275° F乃至約365° Fである。トロナは、ナトリウム吸収剤の一部とSO3の一部が反応して排ガス流中のSO3の濃度を低減させるために十分な時間に亘って排ガスとの接触状態に維持される。反応生成物はNa2SO4を含む。
前述のパラグラフは、一般的な紹介として提供され、本願請求項の範囲を制限することを企図しない。現在の好ましい実施態様並びに更なる利点は、以下の詳細な説明を添付の図面と併せて参照することによって最もよく理解されよう。
本発明は、同種の要素が同一の数字によって呼称される図面を参照して説明される。本発明の様々な要素の関係及び機能は、以下の詳細な説明によってよりよく理解される。しかしながら、以下の本発明の実施態様は例示に過ぎず、本発明は図面に詳説される実施態様に制限されない。
乾式吸収剤注入法(DSI)は、SO3の除去のためのスプレー乾燥または湿式洗浄系の低コストの代替手段として利用されている。DSI処理では、吸収剤は乾燥状態で貯蔵され、送気管に注入されてここで酸ガスと反応する。所定の処理条件下では、吸収剤と酸ガスとの反応生成物は粘着性の灰である。粘着性の灰は、処理装置及びダクトに粘着し、よって頻繁な清浄化を要する。したがって、粘着性灰である反応生成物の量を最少化する処理があれば有利である。
本発明は、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、またはソーダ灰等の反応化合物を排ガス流に注入してSO3と反応させることにより、SO3を含む排気ガス流からSO3を除去する方法を提供する。セスキ炭酸ナトリウムは、好ましくはトロナから提供される。トロナは約85-95%のセスキ炭酸ナトリウム(Na2CO3.NaHCO3.2H2O)を含む鉱物である。鉱物トロナの莫大な堆積がグリーンリバー近郊の南西ワイオミングに見られる。本明細書中で使用される「トロナ」なる語はセスキ炭酸ナトリウムの別の供給源を含む。「排ガス」なる語は、あらゆる種類の燃焼処理（石炭、油、天然ガス等）由来の排気ガスを含む。排ガスは、典型的には酸ガス、例えばSO2、HCl、SO3、及びNOxを含む。
275° Fより高温に加熱された場合、セスキ炭酸ナトリウムは、下記の反応に示されるようにその含む重炭酸ナトリウムの迅速な焼成を経て炭酸ナトリウムを生じる。
2[Na2CO3.NaHCO3.2H2O] → 3Na2CO3+5H2O+CO2
重炭酸ナトリウムは高温で同様の反応を経る。
2NaHCO3 → 3Na2CO3+H2O+CO2
2[Na2CO3.NaHCO3.2H2O] → 3Na2CO3+5H2O+CO2
重炭酸ナトリウムは高温で同様の反応を経る。
2NaHCO3 → 3Na2CO3+H2O+CO2
反応混合物とSO3との反応の好ましい化学反応は以下に示される通りである。
Na2CO3+SO3 → Na2SO4+CO2
Na2CO3+SO3 → Na2SO4+CO2
しかしながら、所定の条件下では、重硫酸ナトリウムを生成する望ましからぬ反応が起こりうる。セスキ炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムがSO3との反応の前に完全にか焼されない場合は、下記の反応が起こる。
NaHCO3+SO3 → NaHSO4+SO3
NaHCO3+SO3 → NaHSO4+SO3
所定の条件下では、以下に示される通り、別の望ましからぬ反応が重硫酸ナトリウムを生成する。
Na2CO3+2SO3+H2O → 2NaHSO4+CO2
Na2CO3+2SO3+H2O → 2NaHSO4+CO2
重硫酸ナトリウムは、低い融点を有する酸塩であり、高温では不安定であって、下記の反応に示されるように分解する。
2NaHSO4 → Na2S2O7
2NaHSO4 → Na2S2O7
Na2CO3とSO3との反応生成物のタイプは、SO3濃度及び排ガスの温度に依存する。図１は、トロナとSO3との典型的な反応生成物を、排ガス温度とSO3濃度との関数として示す相図である。特に、所定のSO3濃度を超えると、反応生成物は排ガス温度によって固体NaHSO4、液体NaHSO4、Na2SO4、またはNa2S2O7となりうる。370° F超の温度での液体NaHSO4と固体Na2SO4との間の境界は、等式log[SO3]=0.009135T-2.456によって表してよく、ここで[SO3] はSO3濃度（ppm）の10を底とするlogであり、Tは排ガス温度（°F）である。液体NaHSO4は「粘着性」であり、処理装置に付着しがちであり、且つ別の粒子、例えば飛散灰の装置への粘着をも引き起こすため、特に望ましくない。然るに、液体NaHSO4反応生成物の量が最少化される条件下で処理を行うことが望ましい。したがって、この処理は約370° F未満、約525°F超の温度で、あるいはlog[SO3] < 0.009135T-2.456であるSO3濃度及び温度で、実施されてよい。
注入システム中の位置によって排ガスの温度は相違し、また操作中の時間によっても幾分相違してよい。排ガスの温度が上昇するにつれて、ナトリウム化合物とSO3との反応生成物は、固体NaHSO4から液体NaHSO4、更にNa2SO4、またはNa2S2O7となる。したがって、粘着性の灰の生成を回避するために、この方法は好ましくは適当な温度範囲内で実施される。一実施態様では、トロナが注入される排ガスの温度は約500°F乃至約850°Fである。トロナは、トロナの一部とSO3の一部が反応して排ガス流中のSO3の濃度を低減させるために十分な時間に亘って排ガスとの接触状態に維持される。排ガスの温度は好ましくは約500°F超である。排ガスの温度は好ましくは約800°F未満、最も好ましくは約750°F未満である。排ガスの温度は、最も好ましくは約525°F乃至約750°Fである。別の一実施態様では、排ガスの温度は約275°F乃至約365°Fである。この温度範囲は粘着性のNaHSO4の生成のための温度よりも低い。
処理しようとする排ガス流のSO3濃度は、一般的に少なくとも約3ppmであり、通常は約10ppm乃至約200ppmである。廃棄物の処理装置への付着を回避するためには、約500°F超の排ガス温度で操作される場合、非気体反応生成物は、好ましくは約5%未満のNaHSO4、最も好ましくは約1%未満のNaHSO4である。ガス排気筒の望ましい出口SO3濃度は、好ましくは約50ppm未満、更に好ましくは約20ppm未満、更に一層好ましくは約10ppm未満、最も好ましくは約5ppm未満である。反応の副生成物は、飛散灰と共に回収される。
トロナは、ほとんどのアルカリ試薬と同じく、まずはガス流中のより強い酸とより迅速に反応し、その後幾分の滞留時間の後により弱い酸と反応する傾向を有する。HCl及びSO3等のこうしたガス構成成分は強酸であり、トロナはSO2等の弱酸とよりも前記強酸と格段に迅速に反応する。したがって、注入された反応化合物は、排ガス流中のSO2の量を実質的に低減させることなく選択的にSO3を除去するために使用可能である。
本方法の一実施態様のスキームが図２に示される。炉もしくは焼却器10には、燃料供給源12、例えば石炭を、空気14と共に供給して燃料供給源12を燃焼させる。焼却器10からは、燃焼ガスが熱交換器もしくはエア・ヒーター30に導入される。外気32を注入して排ガス温度を低下させて良い。選択触媒反応体(SCR)装置20を使用してNOxガスを除去して良い。バイパスダンパー22を開放してSCRからの排ガスを迂回させることができる。熱交換器もしくはエア・ヒーター30の出口は、粒子回収装置50に接続されている。粒子回収装置50は、燃焼過程中に生成した粒子、例えば飛散灰を、排ガスが任意の湿式気体洗浄器54に導入され、その後排出のためにガス排気筒60に導入される前に、前記排ガスから除去する。粒子回収装置50は電気集塵装置(ESP)であってよい。別のタイプの粒子回収装置、例えばバグハウスを固形物の除去に使用してもよい。バグハウスは、排ガスから燃焼過程で生成した粒子を分離するためのフィルターを備える。
SO3除去システムは、反応化合物40の供給源を含む。反応化合物は、セスキカルボン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びソーダ灰から選択される。反応化合物は、好ましくは約10乃至約40ミクロン、最も好ましくは約24乃至約28ミクロンの平均粒径をもって準備される。反応化合物は好ましくは乾燥粒子形態である。
反応化合物は、好ましくはトロナの形態のセスキ炭酸ナトリウムである。適当なトロナ供給源はT-200(登録商標)トロナであり、これはSolvay Chemicalsより入手可能な機械的に精製されたトロナ鉱製品である。T-200(登録商標)トロナは約97.5%のセスキ炭酸ナトリウムを含み、約24乃至28ミクロンの平均粒径を有する。SO3除去システムは、トロナもしくは別の反応化合物の粒径を減少させる且つ／または制御するために、ボールミル粉砕機または別のタイプのミルを更に含んで良い。
反応化合物は、反応化合物供給源40から注入器42に輸送される。反応化合物は空気圧または別のあらゆる適当な方法で輸送して良い。反応化合物を注入するための装置は、図2に図示される。注入装置42は、反応化合物を、好ましくはエア・ヒーター30の上流の位置に配置される排ガスダクト部分44に導入する。注入システムは、好ましくは反応化合物と排ガス流中のSO3との接触が最大限になるように設計される。ガスダクト中に反応化合物を導入するために、当業者に既知のあらゆる注入システムを使用してよい。例えば、注入は、圧縮空気駆動式排出装置によって直接達成することができる。注入点42以前に排ガス温度を低下させるために、外気32を注入して良い。
本方法は、反応化合物が乾燥状態で貯蔵され、また酸ガスと反応することになる送気ダクト44に注入されるならば、スラリー装置または反応容器を要しない。しかしながら、本方法は、排ガスの加湿または反応化合物の湿式注入を伴って使用されても良い。更に、本方法が酸ミストのトリム洗浄のために使用されるならば、粒子は既存の湿式洗浄器54から湿った状態で回収可能である。特に、排ガス脱硫システムは、反応化合物をSO3と共に注入することによってSO3除去が達成され、一方でSO2の大部分が湿式気体洗浄器54によって除去されるように操作して良い。
本方法は、排ガス温度を制御するために様々に相違してもよい。例えば、トロナ上流の排ガス温度は、反応化合物が注入される位置で望ましい排ガス温度が得られるように調節してよい。更に、外気32を排ガス流に導入して排ガス温度を低下させ、反応化合物が注入される位置での排ガス温度を観察してよい。排ガス温度を制御するための別の可能な方法には、熱交換器及び／またはエア・クーラーの使用が含まれる。この方法ではまた、トロナ注入位置が変化しても、もしくは反応化合物注入のための多数の位置を含んでもよい。
脱硫の達成のためには、反応化合物は、好ましくはSO3の流速に対して、硫黄に対するナトリウムの正規化化学量論比(NSR)が約1.0以上になる速度で注入される。NSRは理論上必要とされる量に対する注入される試薬の量の尺度である。NSRは、全ての酸ガスと反応するために必要な吸収剤の化学量論量を表す。例えば、1.0のNSRは、入り口排ガス中のSO3の理論上100%の除去をもたらすために十分な物質が注入されたことを意味し、0.5のNSRは、理論上50%のSO3除去をもたらすことを意味する。SO3と炭酸ナトリウムとの反応は非常に迅速且つ有効であり、一般的にSO3 除去のためには必要とされるNSRは1のみである。反応化合物は好ましくはSO2よりもSO3と反応し、多量のSO2が存在する場合でもSO3が除去される。過剰の吸収剤との反応により引き起こされる排ガス中のSO2濃度の実質的低下がないように、好ましくは2.0未満、更に好ましくは1.5未満のNSRが使用される。
一実施態様では、排ガス流はSO2を更に含み、幾分かのSO2も除去するために十分な反応化合物が添加される。反応化合物は、排ガス流中のSO2濃度を低減するために反応化合物の一部とSO2の一部とが反応するために十分な時間に亘って排ガスとの接触状態に維持される。これは、SO2除去のために湿式洗浄器を加えるよりもむしろSO2とSO3との両方を除去するための単一のシステムを有することがより経済的である、小型プラントでは特に有用である。
NOx除去システムが既存のSO2をSO3に酸化する傾向にあるため、注入システムはNOx除去システムと組み合わせてもよい。トロナ注入システムもまた、性能の改善のためまたは更なる有毒ガス、例えばHCl、NOx等の除去のために、別のSOx除去システム、例えば重炭酸ナトリウム、石灰、石灰石等と組み合わせても良い。
驚くべきことに、排ガスの温度が約500°F乃至約850°F（好ましくは約550°F乃至約750°F）または約275°F乃至約365°Fの場合には反応生成物が粘着性ではないことが判明した。フィルター中の固体堆積物は、特にこれがESPである場合には、回避される。この効果はより高温の範囲で特に著しい。
したがって、本発明は、本発明による排ガスからのSO3の除去方法の使用並びに粘着性反応生成物の生成を回避するためのその好ましい実施態様にも関する。
オハイオにある発電所にて、高温電気集塵装置(ESP)を使用し、且つバグハウスを使用せずに研究を行った。このプラントは、NOx除去のための触媒を使用し、このため排ガス中のSO3レベルが高くなった。排ガス中のSO3濃度は約100ppm乃至約125ppmであった。使用したトロナはSolvay Chemicals製のT-200(登録商標)であった。
（実施例１）
T-200(登録商標)トロナを367°Fの排ガス温度で排ガス中に注入した。プラント内のESPの多孔板は、約2週間に亘るSO3除去システムの操作後には著しい固体堆積を呈した。
T-200(登録商標)トロナを367°Fの排ガス温度で排ガス中に注入した。プラント内のESPの多孔板は、約2週間に亘るSO3除去システムの操作後には著しい固体堆積を呈した。
（実施例２）
365°F未満の排ガス温度でトロナを注入するという変更を加えて、実施例1の操作を繰り返した。実施例１の多孔板と比較して、プラント内のESPの多孔板は、2週間に亘るSO3除去システムの操作後にも著しく少ない固体堆積を呈した。
365°F未満の排ガス温度でトロナを注入するという変更を加えて、実施例1の操作を繰り返した。実施例１の多孔板と比較して、プラント内のESPの多孔板は、2週間に亘るSO3除去システムの操作後にも著しく少ない固体堆積を呈した。
（実施例３）
約500°Fの排ガス温度でトロナを注入するという変更を加えて、実施例1の操作を繰り返した。プラント内のESPの多孔板には、T-200(登録商標)トロナを使用する2週間のSO3除去システムの操作後にも固体堆積が比較的に少なかった。
約500°Fの排ガス温度でトロナを注入するという変更を加えて、実施例1の操作を繰り返した。プラント内のESPの多孔板には、T-200(登録商標)トロナを使用する2週間のSO3除去システムの操作後にも固体堆積が比較的に少なかった。
上述の実施態様及びここに示した実施態様は、例示的であって制限的ではない。本発明の範囲は前述の説明及び添付の図面よりもむしろ特許請求の範囲によって示される。本発明は、本発明の精神から逸脱すること無く別の特定の形態で実施されても良い。従って、これら並びに特許請求の範囲内である他のあらゆる変更は、本願発明に包含されることを企図するものである。
Claims (16)
- SO3及び飛散灰を含む排ガス流からSO3を除去する間の目詰まりを低減するための方法であって、
・炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される、40ミクロン未満の平均粒径を有する反応化合物を提供する工程；
・反応化合物を排ガス流に注入する工程であって、排ガスの温度が287.8℃乃至454.4℃である工程；及び
・反応化合物と排ガスとを接触状態に維持して、排ガス流中のSO3の濃度を低減させ、かつ排ガス流で付着する粘着性の灰残渣を形成させないため、飛散灰と組み合わされる液体NaHSO4反応生成物の形成を実質的に防ぐ工程であって、ここで反応化合物とSO3との反応生成物がNa2SO4、Na2S2O7、及びこれらの混合物からなる群より選択される工程；
を含む方法。 - 反応化合物が注入される位置の上流に、NOx除去システムを提供する工程を更に含む、請求項１の方法。
- 排ガス流が、反応化合物が注入される位置の上流に少なくとも3ppmのSO3を含む、請求項１の方法。
- 排ガス流が、反応化合物が注入される位置の上流に10ppm乃至200ppmのSO3を含む、請求項３の方法。
- 反応化合物が、セスキ炭酸ナトリウムである、請求項１の方法。
- 反応化合物の平均粒径が、10ミクロン乃至40ミクロンである、請求項５の方法。
- 反応化合物の平均粒径が、24ミクロン乃至28ミクロンである、請求項６の方法。
- 排ガスの温度が、398.9℃未満である、請求項１の方法。
- 排ガスの温度が、287.8℃乃至398.9℃である、請求項１の方法。
- 反応化合物を、SO3の流速に対して、硫黄に対するナトリウムの正規化化学量論比が1.0乃至1.5となる流速で注入する、請求項１の方法。
- 反応化合物が、乾燥物質として注入される、請求項１の方法。
- 反応化合物を排ガス流に隣接する位置で所望の平均粒径に粉砕する工程を更に含む、請求項１の方法。
- 反応化合物とSO3との反応生成物が、Na2SO4、Na2S2O7、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１の方法。
- 排ガス流が更にSO2を含む請求項１の方法であって、反応化合物と排ガスとを、排ガス流中のSO2の濃度を低減させるために接触状態に維持する工程を更に含む方法。
- 少なくとも3ppmのSO3を含む排ガス流からSO3を除去する方法であって、
・10ミクロン乃至40ミクロンの平均粒径を有するトロナ供給源を準備する工程；
・外気を排ガス流に導入して、排ガスの温度を185.0℃未満に低下させる工程；
・トロナを乾燥粒状物質として排ガス流に注入する工程であって、排ガスの温度が135.0℃乃至185.0℃である工程；及び
・トロナと排ガスとを、排ガス流中のSO3の濃度を低減させるために接触状態に維持する工程であって、反応生成物が固相Na2SO4、固相NaHSO4、及びこれらの混合物からなる群より選択される工程；
を含む方法。 - 排ガス流が、トロナが注入される位置の上流に10ppm乃至200ppmのSO3を含む、請求項１５の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/229,011 | 2005-09-15 | ||
| US11/229,011 US7481987B2 (en) | 2005-09-15 | 2005-09-15 | Method of removing sulfur trioxide from a flue gas stream |
| PCT/EP2006/066358 WO2007031551A1 (en) | 2005-09-15 | 2006-09-14 | Method of removing sulfur trioxide from a flue gas stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009507631A JP2009507631A (ja) | 2009-02-26 |
| JP4932840B2 true JP4932840B2 (ja) | 2012-05-16 |
Family
ID=37396046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008530529A Expired - Fee Related JP4932840B2 (ja) | 2005-09-15 | 2006-09-14 | 排ガス気流から三酸化硫黄を除去する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7481987B2 (ja) |
| EP (1) | EP1937390A1 (ja) |
| JP (1) | JP4932840B2 (ja) |
| CN (1) | CN101262930B (ja) |
| BR (1) | BRPI0616030B1 (ja) |
| CA (2) | CA2622064C (ja) |
| EA (1) | EA200800830A1 (ja) |
| WO (1) | WO2007031551A1 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050201914A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-15 | American Electric Power Company, Inc. | System and method for treating a flue gas stream |
| US7531154B2 (en) * | 2005-08-18 | 2009-05-12 | Solvay Chemicals | Method of removing sulfur dioxide from a flue gas stream |
| US7785552B2 (en) * | 2007-03-30 | 2010-08-31 | Alstom Technology Ltd | Method and system of controlling sulfur oxides in flue gas from coal or oil-fired boilers |
| WO2010132563A2 (en) * | 2009-05-15 | 2010-11-18 | Fmc Corporation | Combustion flue gas nox treatment |
| US20110014106A1 (en) * | 2009-07-15 | 2011-01-20 | Fmc Corporation | COMBUSTION FLUE GAS SOx TREATMENT VIA DRY SORBENT INJECTION |
| US9303870B2 (en) * | 2009-12-11 | 2016-04-05 | Power & Control Solutions, Inc. | System and method for injecting compound into utility furnace |
| JPWO2011104841A1 (ja) * | 2010-02-25 | 2013-06-17 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理システム及び排ガス処理方法 |
| US20110308436A1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | System and Method for Improved Heat Recovery from Flue Gases with High SO3 Concentrations |
| CN101869804B (zh) * | 2010-06-30 | 2013-01-09 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 半干法循环流化床烧结烟气的脱硫工艺 |
| CN101862589A (zh) * | 2010-06-30 | 2010-10-20 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 烧结烟气的脱硫工艺 |
| US9327233B2 (en) | 2010-09-14 | 2016-05-03 | Tronox Alkali Wyoming Corporation | Method of beneficiating and drying trona ore useful for flue gas desulfurization |
| CN201819234U (zh) * | 2010-09-21 | 2011-05-04 | 上海伏波环保设备有限公司 | 节能型除尘器 |
| US9221010B2 (en) | 2011-03-21 | 2015-12-29 | Solvay Sa | Two-step process for the cleaning of a flue gas |
| WO2014086921A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Solvay Sa | Treatment of sodic fly ash for reducing the leachability of selenium contained herein |
| US8980212B1 (en) * | 2013-08-21 | 2015-03-17 | Alstom Technology Ltd | Flue gas stream bypass during selective catalytic reduction in a power plant |
| TW201614052A (en) | 2014-06-04 | 2016-04-16 | Solvay | Stabilization of sodic fly ash of type F using calcium-based material |
| TW201609222A (zh) | 2014-06-04 | 2016-03-16 | 首威公司 | 使用水溶性矽酸鹽源和含有鈣和／或鎂的材料穩定含鈉粉煤灰 |
| WO2016198369A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Haldor Topsøe A/S | Hydrogen sulfide abatement via removal of sulfur trioxide |
| CN105087946B (zh) * | 2015-09-02 | 2017-04-12 | 云南锡业股份有限公司铜业分公司 | 一种从铜冶炼烟尘中回收砷的方法 |
| CN105233656A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-13 | 中电投远达环保工程有限公司 | 用于脱除燃煤电厂烟气中三氧化硫的工艺 |
| US11441774B2 (en) * | 2017-05-11 | 2022-09-13 | Mitsubishi Power, Ltd. | Method for operating flue gas purification system |
| EP3883675A1 (en) | 2018-11-23 | 2021-09-29 | Solvay Sa | Process for cleaning a stream of flue gas from a combustion device |
| US10828600B1 (en) * | 2019-08-06 | 2020-11-10 | General Electric Company | System and method for removing sulfur trioxide from a flue gas |
| US20220040629A1 (en) * | 2020-08-04 | 2022-02-10 | Honeywell International Inc. | Pitch destruction processes using thermal oxidation system |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003001054A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙のｓｏ３分除去装置 |
| JP2009504391A (ja) * | 2005-08-18 | 2009-02-05 | ソルベイ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 燃焼ガス流から二酸化硫黄を除去する方法 |
Family Cites Families (122)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3524720A (en) * | 1967-04-24 | 1970-08-18 | Lummus Co | Process for removing sulfur dioxide from gases |
| US3868444A (en) * | 1969-11-26 | 1975-02-25 | Dow Chemical Co | Process for the preparation of porous sodium bicarbonate |
| US3704569A (en) | 1970-04-02 | 1972-12-05 | Universal Oil Prod Co | System for conditioning flue gas with h{11 {11 so{11 |
| US3709977A (en) * | 1970-11-16 | 1973-01-09 | Chemical Construction Corp | Removal of so2 from gas streams |
| US3722178A (en) * | 1971-06-24 | 1973-03-27 | H Aaland | Sulfur trioxide vapor for dust conditioning |
| US3932587A (en) * | 1971-12-09 | 1976-01-13 | Rockwell International Corporation | Absorption of sulfur oxides from flue gas |
| US3832444A (en) * | 1972-05-18 | 1974-08-27 | Trw Inc | Recovery of so{11 {11 and so{11 {11 from flue gases |
| US3911084A (en) * | 1972-06-02 | 1975-10-07 | Fmc Corp | Process for separating sulfur oxides from gas streams |
| JPS5636968B2 (ja) * | 1972-08-01 | 1981-08-27 | ||
| US3846535A (en) | 1972-09-05 | 1974-11-05 | Continental Oil Co | Method for absorbing sulfur oxides from gaseous mixtures and regenerating the absorbent |
| US3897540A (en) * | 1973-03-07 | 1975-07-29 | American Air Filter Co | Method of controlling reaction conditions in a sulfur dioxide scrubber |
| US3984312A (en) * | 1973-04-23 | 1976-10-05 | Industrial Resources, Inc. | Process for insolubilizing potentially water pollutable wastes from sodium or ammonium type sulfur dioxide air pollution control systems |
| US3880629A (en) * | 1973-07-09 | 1975-04-29 | Industrial Resources | Air pollution control process for glass manufacture |
| US3932588A (en) * | 1973-11-05 | 1976-01-13 | Betz Laboratories, Inc. | Ammonium carbonates as cold-end additives to a desulfurization process |
| US3966878A (en) * | 1973-11-08 | 1976-06-29 | General Resource Corporation | Method for removing pollutants from a gaseous mixture |
| US3989797A (en) | 1974-03-15 | 1976-11-02 | Fmc Corporation | Process for removing sulfur oxides from gas streams |
| US4034063A (en) * | 1974-03-22 | 1977-07-05 | Industrial Resources, Inc. | Process for control of SOx emissions from copper smelter operations |
| SE418152B (sv) * | 1974-06-12 | 1981-05-11 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Sett for oskadliggorande av avgaser, isynnerhet kveve- och svaveloxider, med hjelp av karbonater |
| US3984296A (en) * | 1974-09-13 | 1976-10-05 | Richards John R | System and process for controlling air pollution |
| US4620856A (en) | 1974-10-31 | 1986-11-04 | Industrial Resources, Inc. | Air pollution control process and apparatus |
| US4198380A (en) * | 1975-11-24 | 1980-04-15 | Rockwell International Corporation | Absorption of sulfur oxides from hot gases |
| US4113447A (en) * | 1977-05-02 | 1978-09-12 | Appollo Chemical Corporation | Method of conditioning flue gas |
| DE2735436C2 (de) * | 1977-08-05 | 1984-11-29 | Rohrbach, Gerhard, 7461 Dotternhausen | Verfahren zur Entfernung der bei der Verbrennung fossiler Brennstoffe entstandenen Schwefeloxide aus Rauchgasen |
| US4197278B1 (en) * | 1978-02-24 | 1996-04-02 | Abb Flakt Inc | Sequential removal of sulfur oxides from hot gases |
| US4306885A (en) | 1978-02-27 | 1981-12-22 | Apollo Technologies, Inc. | Method of conditioning flue gas |
| DE2815446A1 (de) * | 1978-04-10 | 1980-05-08 | Weber Ekkehard | Verfahren zum nassabscheiden von verunreinigungen aus gasen hoeherer temperatur |
| DE2820357A1 (de) * | 1978-05-10 | 1979-11-15 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum entfernen von schwefeloxiden aus verbrennungsabgasen |
| US4183902A (en) * | 1978-06-13 | 1980-01-15 | Jgc Corporation | Wet process for removing specific component from gas |
| CA1125510A (en) * | 1978-07-25 | 1982-06-15 | Helge H. Petersen | Alkali-metal added to solid fuel to reduce resistivity of the exhaust gases |
| US4208192A (en) * | 1978-10-27 | 1980-06-17 | Uop Inc. | Sonic spray of H2 SD4 in a swirling heated air stream |
| US4220478A (en) * | 1978-12-04 | 1980-09-02 | Newbery Energy Corporation | Method for removing particulate matter from a gas stream and a method for producing a product using the removed particulate matter |
| US4352747A (en) * | 1979-03-30 | 1982-10-05 | Dearborn Chemical Company | Method to lower fly-ash resistivity |
| US4273750A (en) * | 1979-04-24 | 1981-06-16 | Energy And Pollution Controls, Inc. | Flue gas desulfurization apparatus and method |
| DK147999C (da) * | 1979-09-21 | 1985-07-01 | Anhydro As | Fremgangsmaade til fra roeggasser at fraskille aggressive og miljoeskadelige luftarter og anlaeg til udoevelse af fremgangsmaaden |
| US4595576A (en) * | 1981-09-04 | 1986-06-17 | A/S Niro Atomizer | Process for flue gas desulfurization |
| US4481172A (en) | 1981-09-18 | 1984-11-06 | Environmental Elements Corp. | Process for removal of sulfur oxides from waste gases |
| US4385039A (en) * | 1981-09-18 | 1983-05-24 | Koppers Company, Inc. | Process for removal of sulfur oxides from waste gases |
| US4410500A (en) * | 1982-05-10 | 1983-10-18 | Fmc Corporation | Sodium-limestone double alkali flue gas desulfurization method |
| US4439351A (en) * | 1982-07-06 | 1984-03-27 | Calgon Corporation | Use of anionic or cationic polymers to lower the electrical resistivity of fly ash |
| US4452766A (en) * | 1982-08-30 | 1984-06-05 | Airpol, Inc. | Double alkali process for removal of sulfur dioxide from gas streams |
| US4431618A (en) * | 1982-10-12 | 1984-02-14 | Fmc Corporation | Process control of continuous sodium-limestone flue gas desulfurization system |
| US4533364A (en) * | 1983-02-01 | 1985-08-06 | Electric Power Research Institute, Inc. | Method for flue gas conditioning with the decomposition products of ammonium sulfate or ammonium bisulfate |
| US4504451A (en) * | 1983-07-14 | 1985-03-12 | Dec International, Inc. | Dry scrubbing oxides and particulate contaminants from hot gases |
| US4559211A (en) * | 1983-08-05 | 1985-12-17 | Research-Cottrell, Inc. | Method for reduced temperature operation of flue gas collectors |
| US4743439A (en) * | 1984-01-16 | 1988-05-10 | General Chemical Corporation | Wet calcination of alkali metal bicarbonates in hydrophobic media |
| US4547351A (en) * | 1984-05-01 | 1985-10-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Flue gas desulfurization |
| US4663136A (en) * | 1984-05-29 | 1987-05-05 | Ets, Inc. | Emission control process for combustion flue gases |
| US4540554A (en) * | 1984-06-05 | 1985-09-10 | Dayen William R | Removal of Sox, Nox, and particulate from combusted carbonaceous fuels |
| US4555391A (en) * | 1984-07-24 | 1985-11-26 | Intermountain Research & Development Corporation | Dry injection flue gas desulfurization process |
| US4629545A (en) | 1984-08-10 | 1986-12-16 | Allied Corporation | Electrodialytic water splitter and process for removal of SO2 from gases containing same and for recovery of SO2 and NaOH |
| US4609539A (en) * | 1984-08-13 | 1986-09-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for simultaneously removing sulfur oxides and particulates |
| US4940569A (en) * | 1984-10-12 | 1990-07-10 | Noxso Corporation | Sorbent and processes for removing nitrogen oxides, sulfur oxides and hydrogen sulfide from gas streams |
| EP0190416A3 (de) * | 1984-11-30 | 1988-07-27 | Waagner-Biro Aktiengesellschaft | Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen as Verbrennungsabgasen |
| US4588569A (en) * | 1985-02-21 | 1986-05-13 | Intermountain Research & Development Corporation | Dry injection flue gas desulfurization process using absorptive soda ash sorbent |
| US4738690A (en) * | 1985-03-29 | 1988-04-19 | Gus, Inc. | Method of removing entrained particles from flue gas and composition of matter |
| US4664893A (en) * | 1985-04-04 | 1987-05-12 | Church And Dwight Co., Inc. | Method for the preparation of a bicarbonate sorbent in flue gas desulfurization |
| AT382089B (de) * | 1985-04-05 | 1987-01-12 | Waagner Biro Ag | Verfahren und einrichtung zur reinigung von mit staeuben und schadgasen verunreinigten abgasen |
| US4783325A (en) | 1985-05-14 | 1988-11-08 | Jones Dale G | Process and apparatus for removing oxides of nitrogen and sulfur from combustion gases |
| CH666827A5 (de) * | 1985-06-18 | 1988-08-31 | Friedrich Curtius Dipl Ing | Verfahren zur trockenen reinigung von rauchgasen. |
| DE3526008A1 (de) * | 1985-07-20 | 1987-01-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur entfernung von schadstoffen aus rauchgas |
| US4960445A (en) | 1985-08-12 | 1990-10-02 | Research-Cottrell | Process for removing SO2 and fly ash from flue gas |
| US4615780A (en) * | 1985-11-05 | 1986-10-07 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method of removing oxides of sulfur and oxides of nitrogen from exhaust gases |
| US5100633A (en) * | 1985-11-07 | 1992-03-31 | Passamaquoddy Technology Limited Partnership | Method for scrubbing pollutants from an exhaust gas stream |
| US4645652A (en) * | 1985-11-29 | 1987-02-24 | General Electric Company | Method for scrubbing sulfur oxides and nitrogen oxides in a flue gas duct |
| JPH069646B2 (ja) * | 1986-02-24 | 1994-02-09 | 関西電力株式会社 | 排ガス処理方法 |
| US4917875A (en) * | 1986-05-27 | 1990-04-17 | Englehard Corporation | Gas/solid contact method for removing sulfur oxides from gases |
| US4726710A (en) * | 1986-06-16 | 1988-02-23 | Industrial Resources, Inc. | Co-disposal pollution control method |
| US4946311A (en) * | 1986-06-16 | 1990-08-07 | Natec Mines, Ltd. | Co-disposal pollution control method-II |
| US4795619A (en) * | 1987-03-20 | 1989-01-03 | Lerner Bernard J | Removal of acid gases in dry scrubbing of hot gases |
| US4960577A (en) | 1988-02-04 | 1990-10-02 | Acurex Corporation | Enhanced sorbent injection combined with natural gas reburning for a sox control for coal fired boilers |
| US5082586A (en) * | 1988-03-21 | 1992-01-21 | Natec Resources, Inc. | SOx NOx pollution control composition |
| US4844915A (en) * | 1988-03-21 | 1989-07-04 | Natec, Ltd. | Method for ESP brown plume control |
| US4954324A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-04 | Natec Resources, Inc. | Method of baghouse brown plume pollution control |
| US4871522A (en) * | 1988-07-25 | 1989-10-03 | The Babcock & Wilcox Company | Combined catalytic baghouse and heat pipe air heater |
| US5585081A (en) | 1988-07-25 | 1996-12-17 | The Babcock & Wilcox Company | SOx, NOx and particulate removal system |
| US4872887A (en) | 1988-09-12 | 1989-10-10 | Electric Power Research Institute, Inc. | Method for flue gas conditioning with the decomposition products of ammonium sulfate or ammonium bisulfate |
| US4975257A (en) | 1988-10-24 | 1990-12-04 | Lin Ping Wha | Lin's flue gas desulfurization process according to reaction mechanism |
| US4921886A (en) * | 1988-11-14 | 1990-05-01 | Aerological Research Systems, Inc. | Process for the dry removal of polluting material from gas streams |
| US4973459A (en) | 1989-05-09 | 1990-11-27 | Westinghouse Electric Corp. | Apparatus and method for removing gaseous contaminants and particulate contaminants from a hot gas stream |
| US4966610A (en) | 1989-06-05 | 1990-10-30 | Wahlco, Inc. | Conditioning of gas streams containing particulate |
| US5034114A (en) * | 1989-07-28 | 1991-07-23 | Ira Kukin | Acid neutralizing combustion additive with detergent builder |
| US5002741A (en) * | 1989-11-16 | 1991-03-26 | Natec Resources Inc. | Method for SOX /NOX pollution control |
| GB8929044D0 (en) * | 1989-12-22 | 1990-02-28 | Agglo Recovery | A process for the purification of flue gases |
| US5165903A (en) | 1990-04-16 | 1992-11-24 | Public Service Company Of Colorado | Integrated process and apparatus for control of pollutants in coal-fired boilers |
| US4987839A (en) * | 1990-05-14 | 1991-01-29 | Wahlco, Inc. | Removal of particulate matter from combustion gas streams |
| US5118480A (en) * | 1990-06-25 | 1992-06-02 | General Electric Environmental Services, Incorporated | Method for removing hcl and hf from coal derived fuel gas |
| US5219536A (en) * | 1990-07-16 | 1993-06-15 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Composite clay materials for removal of sox from gas streams |
| FI86599C (fi) * | 1990-12-28 | 1994-08-09 | Tampella Power Oy | Foerfarande och anordning foer avlaegsning av svaveloxider fraon roekgaser |
| US5074226A (en) | 1991-02-15 | 1991-12-24 | Field Service Associates, Inc. | Flue gas conditioning system |
| US5165902A (en) | 1991-07-31 | 1992-11-24 | Research Cottrell, Inc. | Method and apparatus for reducing nitrogen dioxide emissions in a dry sodium scrubbing process using humidification |
| US5284637A (en) * | 1991-09-26 | 1994-02-08 | Southern Research Institute | Dry sorbent reactivation process |
| AU3903993A (en) | 1992-03-30 | 1993-11-08 | Meg S.N.C. Di Scopelliti Sofia & C. | Water compositions |
| US5591417A (en) * | 1992-04-15 | 1997-01-07 | Mobil Oil Corporation | Removing SOx, CO and NOx from flue gases |
| TW279137B (en) * | 1993-06-01 | 1996-06-21 | Babcock & Wilcox Co | Method and apparatus for removing acid gases and air toxics from a flue gas |
| US5470556A (en) | 1993-12-22 | 1995-11-28 | Shell Oil Company | Method for reduction of sulfur trioxide in flue gases |
| US6143263A (en) * | 1994-04-29 | 2000-11-07 | The Babcock & Wilcox Company | Method and system for SO2 and SO3 control by dry sorbent/reagent injection and wet scrubbing |
| US5597403A (en) * | 1994-06-07 | 1997-01-28 | The Chemithon Corporation | Flue gas conditioning system for intermittently energized precipitation |
| US5658547A (en) * | 1994-06-30 | 1997-08-19 | Nalco Fuel Tech | Simplified efficient process for reducing NOx, SOx, and particulates |
| US5582807A (en) | 1994-11-04 | 1996-12-10 | Tek-Kol | Method and apparatus for removing particulate and gaseous pollutants from a gas stream |
| US5591412A (en) * | 1995-04-26 | 1997-01-07 | Alanco Environmental Resources Corp. | Electrostatic gun for injection of an electrostatically charged sorbent into a polluted gas stream |
| US5678493A (en) | 1995-08-07 | 1997-10-21 | Wilson Eugene Kelley | Boiler flue gas conditioning system |
| FR2740354B1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-11-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de fumees a base d'oxydes de soufre |
| FR2740362B1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-11-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de bicarbonate de sodium et son utilisation dans le traitement de fumees |
| SE505674C2 (sv) * | 1995-12-15 | 1997-09-29 | Flaekt Ab | Förfarande för rening av processgaser |
| US5872887A (en) * | 1996-10-08 | 1999-02-16 | Gte Laboratories Incorporated | Personal video, and system and method of making same |
| BE1011153A3 (fr) * | 1997-05-14 | 1999-05-04 | Solvay | Composition reactive pulverulente et procede pour l'epuration d'un gaz. |
| US6001152A (en) | 1997-05-29 | 1999-12-14 | Sinha; Rabindra K. | Flue gas conditioning for the removal of particulates, hazardous substances, NOx, and SOx |
| TW386894B (en) * | 1997-06-20 | 2000-04-11 | Von Roll Umwelttechnik Ag | Process and plant for deNOxing combustion off-gas |
| US5879433A (en) * | 1997-07-31 | 1999-03-09 | Union Oil Company Of California | Method and apparatus for reducing the acid gas and/or inert particulate content of steam |
| US5938818A (en) * | 1997-08-22 | 1999-08-17 | Energy & Environmental Research Center Foundation | Advanced hybrid particulate collector and method of operation |
| US6126910A (en) | 1997-10-14 | 2000-10-03 | Wilhelm; James H. | Method for removing acid gases from flue gas |
| AU762836B2 (en) * | 1998-03-24 | 2003-07-03 | Exergetic Systems, Llc | Input/loss method for determining fuel flow, chemistry, heating value and performance of a fossil-fired system |
| US6352653B1 (en) * | 1998-11-26 | 2002-03-05 | Asahi Glass Company Ltd. | Acid component-removing agent, method for producing it and method for removing acid components |
| CN1086147C (zh) * | 1999-04-14 | 2002-06-12 | 唐山市新世纪环保设计研究所 | 消烟除尘脱硫烟气净化剂 |
| US6267802B1 (en) * | 1999-06-17 | 2001-07-31 | Ada Environmental Solutions, Llc | Composition apparatus and method for flue gas conditioning |
| US6270555B1 (en) * | 1999-12-30 | 2001-08-07 | Solvay Minerals, Inc. | Process for treating precious metal ores |
| ID30297A (id) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Asahi Glass Co Ltd | Metode untuk mengolah suatu gas |
| US6722295B2 (en) * | 2000-09-29 | 2004-04-20 | Bert Zauderer | Method for the combined reduction of nitrogen oxide and sulfur dioxide concentrations in the furnace region of boilers |
| US6797035B2 (en) * | 2002-08-30 | 2004-09-28 | Ada Environmental Solutions, Llc | Oxidizing additives for control of particulate emissions |
| US6803025B2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-10-12 | Frank B. Meserole | Process for removing SO3/H2SO4 from flue gases |
| US20050201914A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-15 | American Electric Power Company, Inc. | System and method for treating a flue gas stream |
| US7276217B2 (en) * | 2004-08-16 | 2007-10-02 | Premier Chemicals, Llc | Reduction of coal-fired combustion emissions |
-
2005
- 2005-09-15 US US11/229,011 patent/US7481987B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-09-14 CA CA2622064A patent/CA2622064C/en active Active
- 2006-09-14 JP JP2008530529A patent/JP4932840B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-09-14 WO PCT/EP2006/066358 patent/WO2007031551A1/en active Application Filing
- 2006-09-14 BR BRPI0616030-1A patent/BRPI0616030B1/pt active IP Right Grant
- 2006-09-14 EA EA200800830A patent/EA200800830A1/ru unknown
- 2006-09-14 EP EP06793511A patent/EP1937390A1/en not_active Withdrawn
- 2006-09-14 CN CN2006800340238A patent/CN101262930B/zh active Active
- 2006-09-14 CA CA2856974A patent/CA2856974C/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003001054A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙のｓｏ３分除去装置 |
| JP2009504391A (ja) * | 2005-08-18 | 2009-02-05 | ソルベイ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 燃焼ガス流から二酸化硫黄を除去する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101262930B (zh) | 2011-11-09 |
| JP2009507631A (ja) | 2009-02-26 |
| CA2856974A1 (en) | 2007-03-22 |
| BRPI0616030B1 (pt) | 2021-03-09 |
| WO2007031551A1 (en) | 2007-03-22 |
| CA2622064A1 (en) | 2007-03-22 |
| EP1937390A1 (en) | 2008-07-02 |
| US20070081936A1 (en) | 2007-04-12 |
| CA2622064C (en) | 2014-11-18 |
| CN101262930A (zh) | 2008-09-10 |
| EA200800830A1 (ru) | 2008-08-29 |
| BRPI0616030A2 (pt) | 2011-06-07 |
| US7481987B2 (en) | 2009-01-27 |
| CA2856974C (en) | 2016-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4932840B2 (ja) | 排ガス気流から三酸化硫黄を除去する方法 | |
| JP2009507632A (ja) | 排ガス気流から三酸化硫黄の除去 | |
| CA2618202C (en) | Method of removing sulfur dioxide from a flue gas stream | |
| TWI444224B (zh) | 用以自一製程氣體中移除氮氧化物及三氧化硫之方法及裝置 | |
| US8277545B2 (en) | Method of reducing an amount of mercury in a flue gas | |
| US5035188A (en) | Liquid blowdown elimination system | |
| EP0862939B1 (en) | Flue gas treating process | |
| JP2001104748A (ja) | 排ガス中のセレン除去方法および除去装置 | |
| MX2008003648A (en) | Method of removing sulfur trioxide from a flue gas stream | |
| JPH04176319A (ja) | 湿式排ガス脱硫装置 | |
| BRPI0614344B1 (pt) | Method for removing so2 from a combustion gas current understanding so2 | |
| MXPA98001386A (en) | Procedure and system to treat hum gas | |
| MX2008002302A (en) | Method of removing sulfur dioxide from a flue gas stream |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090723 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101220 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110322 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110328 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110329 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111006 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20111017 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20111206 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111212 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120117 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120215 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150224 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |