JP4927314B2 - フィッシャートロプシュ製品における生分解の抑制 - Google Patents
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Description
a)急速生分解性炭化水素系製品を提供すること、
b)許可接種物に暴露された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間抑制するために、石油誘導炭化水素系製品の有効量を添加すること、及び
c)石油誘導炭化水素系製品を急速生分解性炭化水素系製品に混合することを含む。
特記しない限り、本明細書及び特許請求の範囲中で使用される次の用語は以下に示す意味を有する。
今日、世界で使用されている可燃性燃料の大部分は原油に由来するものである。燃料源として原油を使用するに際しては幾つかの制約がある。原油の供給には限りがあり、原油には、有害かもしれない芳香族化合物が含まれており、また、例えば酸性雨を生成することによって環境に悪影響を与えることのある含硫及び含窒素化合物が含まれている。
微生物の増殖及び炭化水素系製品の生分解に対処するためには、その製品及び/又は製品と接触している水層を殺生物剤で処理すればよい。例えば、米国特許第3,393,058号、及び4,086,066号を参照されたい。殺生物剤とは、例えば、バクテリア、カビ、スライム、真菌などの微生物を殺害、又はその増殖を抑制する化学化合物である。一般に、殺生物剤は水層に含まれる間、炭化水素系製品中での増殖を抑制する。米国特許第4,086,066号を参照されたい。
また、本発明は少量の水性液体を含有する急速生分解性炭化水素系製品における微生物の増殖及び繁殖を抑制する方法に関する。本発明方法では、急速生分解性炭化水素系製品を提供する。有効量の石油誘導炭化水素系製品を添加する。石油誘導炭化水素系製品を急速生分解性炭化水素製品と混和する。石油誘導炭化水素製品の有効量とは、得られるブレンド製品が許可接種物に曝された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間阻止できることを意味する。
2−分岐=22.5ppmでのメチルの面積の半分/A
3−分岐=19.1ppmでの面積又は11.4ppmでの面積(両方ではない)/A
4−分岐=14.0ppm近傍の二重ピークの面積/A
4+分岐=19.6ppmの面積/Aマイナス4−分岐
内部エチル分岐=10.8ppmの面積/A
2−分岐=22.5ppmでのメチルの面積の半分/A=0.30
3−分岐=19.1ppmでの面積又は11.4ppmでの面積(両方ではない)/A=0.28
4−分岐=14.0ppm近傍の二重ピークの面積/A=0.32
4+分岐=19.6ppmの面積/Aマイナス4−分岐=0.14
内部エチル分岐=10.8ppmの面積/A=0.21
ディーゼル燃料サンプルの調製
鉄を含有する触媒上で合成ガスを反応させてフィッシャートロプシュ生成物を生成させた。この生成物をディーゼル沸騰域の製品(A)とワックスに分離した。ディーゼル製品(A)を水素化処理して酸素化物を除去し、オレフィンを飽和させた。不定形シリカ−アルミナ、アルミナ、タングステン及びニッケルから構成される硫化触媒上でワックスを水素化分解した。水素化分解装置の流出液から第2のディーゼル製品(B)を回収した。2つのディーゼル製品を重量でBが82%、Aが18%の割合でブレンドした。フィッシャートロプシュ(FT)ディーゼル燃料ブレンド物の特性を下表Iに示す。
生分解速度測定用接種物の検定
接種物の発生:原油及び石油製品で汚染されていることがわかっている土壌及び水を含む様々な発生源からの微生物を増殖することによって最初のアルカン分解培養物を生成した。炭素源としてFTディーゼルを使用するに足りない最小培地に数マイクログラムの各原料物質を添加した。ある程度の増殖が観察された後に、ピペットで懸濁液から微生物を取り出し、炭素源としてFTディーゼルを含む新鮮な最小培地に添加した。この微生物源を次の実験に使用した。接種物を発生させるための炭素源としてはn−C16も使用できるだろう。
飲料水は1.0未満でなければならない。
リクレーション水は5.0未満でなければならない。
急速生分解性炭化水素系製品の試験
次の試験によって、急速生分解性炭化水素系製品を同定することができる。
接種対照(抑制剤なし)
急速生分解性炭化水素系製品としてのn−C16とフィッシャートロプシュディーゼル燃料の同等性
n−C16とフィッシャートロプシュディーゼル燃料の同等性を立証するために、250mlのフラスコに90mlの培地、及び10mlのFTディーゼル又はn−C16のいずれかを入れ、各フラスコに10μlのバクテリア接種物を添加した。2日の時点では両方とも増殖は認められなかったが、6日の時点(翌日観察)ではいずれにおいても増殖が認められた。両方の物質での増殖がほぼ同じ時間に始まったことは、両者における微生物増殖の開始がほぼ同等であることを示している。従って、急速生分解性炭化水素系製品として両者を相互交換的に使用できる。
従来の石油製品を利用することによる微生物増殖の抑制
微生物増殖を抑制するのに従来の石油製品を利用することの効果を評価するため、実施例1に記載したフィッシャートロプシュ(FT)ディーゼル燃料及び従来のディーゼル燃料(C)からなる一連のブレンド品を調製した。
Claims (22)
- a)0.01%〜25%の水を含有する、フィッシャートロプシュ誘導液体製品、低芳香族ディーゼル燃料、及びこれらの混合物からなる群から選択される急速生分解性炭化水素系製品と、
b)有効な量の石油誘導炭化水素系製品
とを含有する、ブレンドした炭化水素系製品であって、
前記ブレンドした炭化水素系製品が許可接種物に曝された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間阻止し、且つ前記水が殺生物剤を含有するものでなく、
前記許可接種物が、炭化水素質生成物を炭素及びエネルギーの唯一の源として用いて10〜40℃の温度及び6〜8.5のpHにおいて最初に単離したバクテリア源からなり、2回以上の連続的接種により炭化水素質生成物上で成長することが示されていて、
前記目に見える増殖は、接種物の導入後10日以内に2単位又はそれ以上のネフェロ濁り度単位の値の増加を生じるものである、
上記ブレンドした炭化水素系製品。 - 前記フィッシャートロプシュ製品が、フィッシャートロプシュナフサ、フィッシャートロプシュジェット燃料、フィッシャートロプシュディーゼル燃料、フィッシャートロプシュ溶剤、フィッシャートロプシュ潤滑基剤、フィッシャートロプシュ潤滑基油原料油及びフィッシャートロプシュ潤滑基油からなる群から選択される、請求項1に記載の製品。
- 前記フィッシャートロプシュ製品が5未満の分岐指数を有する、請求項2に記載の製品。
- a)0.01%〜25%の水を含有するフィッシャートロプシュ誘導液体製品と、
b)有効な量の石油誘導炭化水素系製品
とを含有する、ブレンドした炭化水素系製品であって、
前記ブレンドした炭化水素系製品が許可接種物に曝された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間阻止し、且つ前記水が殺生物剤を含有するものでなく、
前記許可接種物が、炭化水素質生成物を炭素及びエネルギーの唯一の源として用いて10〜40℃の温度及び6〜8.5のpHにおいて最初に単離したバクテリア源からなり、2回以上の連続的接種により炭化水素質生成物上で成長することが示されていて、
前記目に見える増殖は、接種物の導入後10日以内に2単位又はそれ以上のネフェロ濁り度単位の値の増加を生じるものである、
上記ブレンドした炭化水素系製品。 - 前記フィッシャートロプシュ製品が、フィッシャートロプシュナフサ、フィッシャートロプシュジェット燃料、フィッシャートロプシュディーゼル燃料、フィッシャートロプシュ溶剤、フィッシャートロプシュ潤滑基剤、フィッシャートロプシュ潤滑基油原料油及びフィッシャートロプシュ潤滑基油からなる群から選択される、請求項4に記載の製品。
- 前記フィッシャートロプシュ製品が5未満の分岐指数を有する、請求項5に記載の製品。
- 前記有効量が10〜90wt%である、請求項5に記載の製品。
- 0.01%〜25%の水を含有する、フィッシャートロプシュ誘導液体製品、低芳香族ディーゼル燃料、及びこれらの混合物からなる群から選択される急速生分解性炭化水素系製品中における微生物の増殖を抑制する方法であって、
a)急速生分解性炭化水素系製品を提供する段階と、
b)許可接種物に曝された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間阻止するのに有効な量の石油誘導炭化水素系製品を添加する段階と、
c)前記石油誘導炭化水素系製品を前記急速生分解性炭化水素系製品に混和する段階
とを含み、
前記水が殺生物剤を含有するものでなく、
前記許可接種物が、炭化水素質生成物を炭素及びエネルギーの唯一の源として用いて10〜40℃の温度及び6〜8.5のpHにおいて最初に単離したバクテリア源からなり、2回以上の連続的接種により炭化水素質生成物上で成長することが示されていて、
前記目に見える増殖は、接種物の導入後10日以内に2単位又はそれ以上のネフェロ濁り度単位の値の増加を生じるものである、
上記方法。 - 前記フィッシャートロプシュ誘導液体製品が5未満の分岐指数を有する、請求項8に記載の方法。
- 前記有効量が10〜90wt%である、請求項8に記載の方法。
- 前記有効量が25〜75wt%である、請求項10に記載の方法。
- 前記有効量が30〜50wt%である、請求項10に記載の方法。
- 10日間の後に石油誘導炭化水素系製品から生じる硫黄及びその他の不純物を除去するために、前記混合物を水素で処理する段階d)を更に含む、請求項8に記載の方法。
- 0.01%〜25%の水を含むフィッシャートロプシュ誘導液体製品中における微生物の増殖及び繁殖を抑制する方法であって、
a)フィッシャートロプシュ法を実施する段階と、
b)フィッシャートロプシュ工程からフィッシャートロプシュ誘導液体製品を分離する段階と、
c)許可接種物に曝された場合に外界条件下で微生物の目に見える増殖を少なくとも10日間阻止するのに有効な量の石油誘導炭化水素系製品を添加する段階と、
d)前記石油誘導炭化水素系製品を前記フィッシャートロプシュ製品に混和する段階
とを含み、
前記水が殺生物剤を含有するものでなく、
前記目に見える増殖は、接種物の導入後10日以内に2単位又はそれ以上のネフェロ濁り度単位の値の増加を生じるものである、
上記方法。 - 前記有効量が10〜90wt%である、請求項14に記載の方法。
- 前記有効量が25〜75wt%である、請求項15に記載の方法。
- 前記有効量が30〜50wt%である、請求項15に記載の方法。
- 10日間の後に石油誘導炭化水素系製品から生じる硫黄及びその他の不純物を除去するために、前記混合物を水素で処理する段階e)を更に含む、請求項14に記載の方法。
- 10日間の後に石油誘導炭化水素系製品から生じる硫黄及びその他の不純物を除去するために、前記混合物を水素化処理する段階e)を更に含む、請求項14に記載の方法。
- 前記混合物から前記水を分離する段階f)と、炭化水素を除去するために生物酸化施設で前記水を処理する段階g)とを更に含む、請求項14に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ製品が、フィッシャートロプシュナフサ、フィッシャートロプシュジェット燃料、フィッシャートロプシュディーゼル燃料、フィッシャートロプシュ溶剤、フィッシャートロプシュ潤滑基剤、フィッシャートロプシュ潤滑基油原料油及びフィッシャートロプシュ潤滑基油からなる群から選択される、請求項14に記載の方法。
- 前記フィッシャートロプシュ誘導液体製品が5未満の分岐指数を有する、請求項21に記載の方法。
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