JP4910147B2 - 新規化合物、求電子的ペルフルオロアルキル化剤、求電子的フルオロメチル化剤、ペルフルオロアルキル化有機化合物の製造方法およびフルオロメチル化有機化合物の製造方法 - Google Patents
新規化合物、求電子的ペルフルオロアルキル化剤、求電子的フルオロメチル化剤、ペルフルオロアルキル化有機化合物の製造方法およびフルオロメチル化有機化合物の製造方法 Download PDFInfo
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Description
Umemoto, Teruo; Ishihara, Sumi. Journal of the American Chemical Society (1993), 115(6), 2156-64. Umemoto, Teruo; Ishihara, Sumi. Tetrahedron Letters (1990), 31(25), 3579-82. Umemoto, Teruo; Ishihara, Sumi. Tetrahedron Letters (1990), 31(25), 3579-82. Eisenberger, Patrick; Gischig, Sebastian; Togni, Antonio. Chemistry--A European Journal (2006), 12(9), 2579-2586. Kieltsch, Iris; Eisenberger, Patrick; Togni, Antonio. Angew. Chem. Int.Ed. (2007), 46(5), 754-757
一般式(1):
R6とR7が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Rfは炭素数1から20のペルフルオロアルキル基を示す。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。)
本発明はまた,下記の一般式(2)で表される化合物および求電子的フルオロメチル化試薬にも係わるものである。
一般式(2):
本発明は更に, 一般式(1)で表される求電子的ペルフルオロアルキル化剤と基質とを反応させて、ペルフルオロアルキル基を有する有機化合物を直接的に得る、ペルフルオロアルキル化有機化合物の製造方法や、一般式(2)で表される求電子的フルオロメチル化剤と基質とを反応させて、フルオロメチル基を有する有機化合物を直接的に得る、フルオロメチル化有機化合物の製造方法を提供するものである。
すなわち、本発明によれば、新規化合物、それを用いた求電子的ペルフルオロアルキル化剤、求電子的フルオロメチル化剤を提供することができる。さらにそれを用いたペルフルオロアルキル化有機化合物の製造方法、フルオロメチル化有機化合物の製造方法を提供することができる。
R6とR7が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Rfは炭素数1から20のペルフルオロアルキル基を示す。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。)
本発明において,前記Rfがトリフルオロメチル基であるのがよい。この他に,前記Rfとして,ペンタフルオロエチル基,ペルフルオロプロピル基,ペルフルオロイソプロピル基,ペルフルオロブチル基,ペルフルオロイソブチル基,ペルフルオロペンチル基,ペルフルオロイソペンチル基,ペルフルオロヘキシル基,ペルフルオロシクロヘキシル基,ペルフルオロクチル基,ペルフルオロデシル基,ペルフルオロドデシル基,ペルフルオロクタデシル基,などを挙げることができる。
前記ハロゲン原子とは,フッ素原子,塩素原子,臭素原子,ヨウ素原子を表し,
前記炭素数6から10のアリール基として,フェニル基,ナフチル基などが挙げられ,
前記炭素数1から7のアルキル基として,メチル基,エチル基,プロピル基,イソプロピル基,ブチル基,イソブチル基,ペンチル基,ベンジル基などが挙げられ,
前記炭素数1から6のハロアルキル基として,トリフルオロメチル基,ペンタフルオロエチル基,ペルフルオロプロピル基,ヘキサフルオロイソプロピル基,ペルフルオロブチル基,ペルフルオロペンチル基,ジフルオロメチル基,1,1,2,2−テトラフルオロエチル基,2,2,2−トリフルオロエチル基,3,3,3−トリフルオロプロピル基,トリクロロメチル基,2,2,2−トリクロロエチル基などが挙げられ,
前記炭素数1から6のアルコキシ基として,メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,イソプロポキシ基,ブトキシ基などが挙げられ,
炭素数2から6のアルカノイル基として,アセチル記,エタノイル基,プロパノイル基,イソプロパノイル基,ブタノイル基,イソブタノイル基,などが挙げられ,
炭素数2から6のアルコキシカルボニル基として,メトキシカルボニル基,エトキシカルボニル基,プロポキシカルボニル基などが挙げられ,
炭素数3から7のカルバモイル基として,ジメチルカルバモイル基,ジエチルカルバモイル基などが挙げられ,
アルキル及びアリール置換スルホニル基として,メシチル基,トシル基,ノシル基,トリフルオロメタンスルホニル基などが挙げられる。
求電子的ペルフルオロアルキル化試薬の合成
まず,実施例1において,求電子的ペルフルオロアルキル化試薬として種々のトリフルオロメチル化試薬6を合成した。
<実施例1>(トリフルオロメチル化試薬6の合成)
下記のように,ジフェニルジスルフィド(1)からベンゼンスルフィン酸メチル(2)を経て,フッ化セシウム触媒存在下,(トリフルオロメチル)トリメチルシランと反応させることにより,フェニル(トリフルオロメチル)スルホキシド(3)を合成し,これを発煙硫酸中,ナトリウムアジドにてS-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(4)とし,アルキルハライド(RXと略記。Rはアルキル基,Xはハロゲン原子を表す。)によってモノアルキル化体5を合成し,続いて,メチルトリフラートによってトリフルオロメチル化剤であるスルホキシイミン4のジアルキル化体トリフルオロメタンスルホン酸塩6を合成した。実施した合成の,スキームの一例を示す。
ベンゼンスルフィン酸メチル(2):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 7.73-7.68 (m, 2H, PhH), 7.58-7.53 (m, 3H, PhH),3.48 (s, 3H, OCH3) ppm
フェニル(トリフルオロメチ)スルホキシド(3):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 7.81-7.77 (m, 2H, PhH), 7.67-7.60 (m, 3H, PhH) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ-74.3 (s, 3F, CF3) ppm
S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(4):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.14 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.82-7.73 (m, 1H, PhH), 7.68-7.59 (m, 2H, PhH), 3.60 (br, 1H, NH) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ-78.6 (s, 3F, CF3) ppm
N-メチル-S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(5a):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.07 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.72 (t, J=7.8 Hz, 1H, PhH), 7.58 (t, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 3.09 (q, 3H, J=2.2 Hz, NCH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ-72.1 (s, 3F, CF3) ppm
IR (NaCl): 3068, 2937, 2890, 2831, 1449, 1298, 1204, 1174, 1135, 1085, 1026, 999, 858, 759, 746, 719, 685 cm-1
DI-MS: 223(M+), 154(M+- CF3), 125(M+- CF3-N CH3)
(ジメチルアミノ)(トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム トリフルオロメタンスルホン酸塩(6a):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.46 (d, J=7.6 Hz, 2H, PhH), 8.18 (t, J=7.6 Hz, 1H, PhH),8.02 (t, J=7.6 Hz, 2H, PhH), 3.49 (s, 6H, N(CH3)2) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ-63.5 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3) 2CF3), -78.3 (s, 3F, OSO2 CF3)ppm
IR (NaCl): 3089, 3065, 1636, 1575, 1453, 1261, 1154, 1115, 1074, 1031, 957, 776, 754, 694, 678, 638 cm-1
DI-MS: 238(M+-OTf), 194 (M+-OTf-N(CH3) 2), 169(M+-OTf- CF3), 154(M+-OTf- CF3- CH3), 125(M+-OTf- CF3-N(CH3) 2)
(ジメチルアミノ)(トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム テトラフルオロホウ酸塩(7a):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.39 (d, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 8.18 (t, J=8.0 Hz, 1H, PhH), 8.01 (t, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 3.46 (s, 6H, N(CH3)2) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.7(s, 3F, PhS(O)(N(CH3) 2CF3), -151.9 (s, 4F, BF4) ppm
IR (KBr): 3082, 3006, 1630, 1573, 1450, 1299, 1254, 1226, 1120, 1073, 1036, 963, 776, 753, 694, 678 cm-1
DI-MS:
N-エチル-S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(5b):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.08 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.71 (t, J=7.8 Hz, 1H, PhH), 7.57 (t, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 3.57-3.33 (m, 2H, N CH2-), 1.31 (td, J=7.2, 0.6 Hz, 3H, NCH2-CH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -72.8 (s, 3F, CF3) ppm
IR (NaCl): 3070, 2978, 2936, 2877, 1583, 1477, 1449, 1362, 1315, 1302, 1277, 1200, 1174, 1132, 1083, 1026, 998, 814, 758, 746, 720, 685 cm-1
DI-MS:
[(エチル)(メチル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム トリフルオロメタンスルホン酸塩(6b):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.42 (d, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 8.14 (t, J=8.0 Hz 1H, PhH), 8.02 (t, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 3.88 (q, J=7.2 Hz, 2H, NCH2-), 3.45 (s, 3H, NCH3), 1.47 (t, J=7.2 Hz, 3H, NCH2-CH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.9 (s, 3F, ,PhS(O)(N(Me)(Et))CF3), -78.3 (s, 3F, OSO2 CF3)ppm
IR (NaCl): 3094, 3070, 1635, 1575, 1452, 1394, 1334, 1275, 1225, 1157, 1117, 1072, 1032, 997, 979, 930, 774, 757, 737, 688, 638 cm-1
DI-MS: 223(M+-OTf-C2H5), 183(M+-OTf- CF3), 168(M+-OTf- CF3- CH3), 154(M+-OTf- CF3- C2H5 ), 139 (M+-OTf- CF3- CH3- C2H5), 125 (M+-OTf- CF3-N(CH3)( C2H5))
[(エチル)(メチル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウムテトラフルオロホウ酸塩(7b):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.36 (d, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 8.19 (t, J=8.0 Hz, 1H, PhH), 8.03(t, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 3.84 (q, J=7.0 Hz, 2H, NCH2-), 3.42 (s, 3H, NCH3), 1.46 (t, J=7.0 Hz, 3H, NCH2-CH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -64.0 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3)( C2H5))CF3), -152.0 (s, 4F, BF4) ppm
IR (NaCl): 3100, 2988, 2925, 1636, 1575, 1453, 1395, 1336, 1281, 1231, 1120, 1056, 977, 930, 774, 758, 742, 688 cm-1
DI-MS: 223(M+-OTf-C2H5), 183(M+-OTf- CF3), 168(M+-OTf- CF3- CH3), 154(M+-OTf- CF3- C2H5 ), 125 (M+-OTf- CF3-N(CH3)( C2H5))
N-(1-プロピル)-S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(5c):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.08 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.71 (t, J=7.8 Hz, 1H, PhH), 7.57 (t, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 3.50-3.22 (m, 2H, NCH2-), 1.68 (sex, J=7.2 Hz, 2H, NCH2-CH2-), 1.00 (t, J=7.2 Hz, 3H, NCH2CH2- CH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -72.7 (s, 3F, CF3)
IR (NaCl): 2966, 2932, 2876, 1541, 1449, 1318, 1200, 1174, 1131, 1085, 867, 746, 720, 685 cm-1
DI-MS: 251 (M+), 222 (M+-C2H5), 194 (M+-NC3H7), 182 (M+-CF3), 139 (M+-CF3-C3H7), 125 (M+-CF3-NC3H7)
[(メチル)(1-プロピル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム トリフルオロメタンスルホン酸塩(6c):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.46 (d, J=7.4 Hz, 2H, PhH), 8.18 (t, J=7.4 Hz, 1H, PhH), 8.03 (t, J=7.4 Hz, 2H, PhH), 3.96-3.62 (m, 2H, NCH2-), 3.46 (s, 3H, NCH3), 1.96-1.75 (m, 2H, NCH2-CH2-), 0.96 (t, J=7.4 Hz, 3H, NCH2CH2-CH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.5 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3)( C3H7))CF3), -78.2 (s, 3F, OSO2 CF3) ppm
IR (NaCl): 3094, 2976, 2885, 1636, 1575, 1452, 1267, 1225, 1156, 1119, 1073, 1032, 996, 961, 899, 756, 737, 705, 682, 639 cm-1
DI-MS: 237 (M+-OTf-C2H5), 223 (M+-OTf-C3H7), 197 (M+-OTf-CF3), 194 (M+-OTf-N(CH3)(C3H7)), 182 (M+-OTf-CF3-CH3), 168 (M+-OTf-CF3-C2H5), 139 (M+-OTf-CF3-CH3-C3H7), 125 (M+-OTf-CF3-N(CH3)(C3H7))
N-ベンジル-S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(5d):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.13 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.73 (t, J=7.8 Hz, 1H, PhH), 7.59 (t, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 7.43-7.16 (m, 5H, CH2PhH), 4.58 (dd, J=45.6, 14.6 Hz, 2H, NCH2-), ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ-72.6 (s, 3F, CF3)ppm
IR (NaCl): 3066, 3032, 2919, 2863, 1701, 1583, 1497, 1475, 1449, 1297, 1174, 1128, 1083, 1027, 999, 890, 745, 720, 684 cm-1
DI-MS: 299 (M+), 230 (M+-CF3), 125 (M+-CF3-NCH2Ph)
[(ベンジル)(メチル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム トリフルオロメタンスルホン酸塩(6d):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.53 (d, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 8.19 (t, J=8.0 Hz, 1H, PhH), 8.04 (t, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 7.43-7.30 (m, 5H, CH2PhH), 4.97 (dd, J=42.6, 15.2 Hz, 2H, NCH2-), 3.31 (s, 3H, NCH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.1 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3)( CH2Ph))CF3), -78.2 (s, 3F, OSO2 CF3) ppm
IR (KBr): 3100, 3067, 2967, 1575, 1498, 1455, 1274, 1154, 1114, 1077, 1032, 995, 964, 935, 913, 856, 822, 810, 769, 759, 746, 696, 683, 639 cm-1
DI-MS: 299 (M+-CH3), 230 (M+-CF3-CH3), 154 (M+-CF3-CH2Ph), 139 (M+-CF3-CH3-CH2Ph), 125 (M+-CF3-N(CH3)(CH2Ph))
[(ベンジル)(メチル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウムテトラフルオロホウ酸塩(7d):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.47 (d, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 8.20 (t, J=8.0 Hz, 1H, PhH), 8.04 (t, J=8.0 Hz, 2H, PhH), 7.42-7.25 (m, 5H, CH2PhH), 4.92 (dd, J=35.4, 15.2 Hz, 2H, NCH2-), 3.29 (d, J=1.2 Hz, 3H, NCH3) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.1 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3)( CH2Ph))CF3), -151.6 (s, 4F, BF4)
IR (NaCl): 3098, 3031, 2969, 2925, 1636, 1573, 1497, 1452, 1269, 1233, 1175, 1058, 996, 961, 934, 908, 768, 740, 706, 694, 678, 639 cm-1
DI-MS: 299 (M+-CH3), 230 (M+-CF3-CH3), 125 (M+-CF3-N(CH3)(CH2Ph))
N-(2-プロピル)-S-フェニル-S-トリフルオロメチルスルホキシイミン(5e):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.08 (d, J=7.4 Hz, 2H, PhH), 7.70 (t, J=7.4 Hz, 1H, PhH), 7.57 (t, J=7.4 Hz, 2H, PhH), 4.00 (m, 1H, NCH-), 1.29 (dd, J=6.2, 2.0 Hz, 6H, NCH-(CH3)2) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -73.0 (s, 3F, CF3) ppm
IR (NaCl): 3072, 2974, 2933, 1583, 1449, 1297, 1199, 1173, 1131, 1074, 1025, 999, 905, 778, 752, 722, 685cm-1
DI-MS:
[(メチル)(2-プロピル)アミノ](トリフルオロメチル)フェニルオキソスルホニウム トリフルオロメタンスルホン酸塩(6e):
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.35 (d, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 8.20 (t, J=7.8 Hz, 1H, PhH), 8.04 (t, J=7.8 Hz, 2H, PhH), 4.30 (sep, 1H, NCH-), 3.27(s, 3H, J=6.2 Hz, NCH3), 1.51 (dd, J=6.2, 5.7 Hz, 6H, NCH-(CH3)2) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -63.6 (s, 3F, PhS(O)(N(CH3)( CH(CH3)2))CF3), -78.3 (s, 3F, OSO2 CF3) ppm
IR (NaCl): 3150, 3095, 2989, 2947, 1716, 1653, 1575, 1469, 1453, 1402, 1382, 1276, 1226, 1158, 1116, 1071, 1031, 935, 879, 773, 757, 736, 721, 684, 638 cm-1
DI-MS:
求電子的ペルフルオロアルキル化反応の実施
実施例2において,求電子的ペルフルオロアルキル化反応として,実施例1で合成したトリフルオロメチル化試薬を用い,トリフルオロメチル化反応を実施した。基質として2−ナフタレンチオールを用いた。
<実施例2>
(2−ナフチル)トリフルオロメチルスルフィド:
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 8.13 (s, 1H, ArH), 7.89-7.84 (m, 3H, ArH), 7.67-7.61 (m, 1H, ArH), 7.59-7.53(m, 2H, ArH) ppm
19F NMR (188 MHz, CDCl3): δ -42.7 (s, 3F, CF3) ppm
ジ(2−ナフチル)ジスルフィド:
1H NMR (200 MHz, CDCl3): δ 7.96 (s, 1H, ArH), 7.78-7.61 (m, 3H, ArH), 7.62-7.57 (m, 1H, ArH), 7.49-7.38 (m, 2H, ArH) ppm
Claims (6)
- 基質を求電子的にペルフルオロアルキル化するのに用いられ、下記の一般式(1)で表される求電子的ペルフルオロアルキル化剤。
一般式(1):
(式中,R1,R2,R3,R4,及びR5,は同一の若しくは異なる基であって,水素原子,ハロゲン原子,ニトロ基,シアノ基,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数1から6のアルコキシ基,炭素数2から6のアルカノイル基,炭素数2から6のアルコキシカルボニル基,炭素数3から7のカルバモイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,R1とR2,R2とR3が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。R6とR7は同一の若しくは異なる基であって,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数2から6のアルカノイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,
R6とR7が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Rfは炭素数1から20のペルフルオロアルキル基を示す。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。) - 基質を求電子的にフルオロメチル化するのに用いられ、下記の一般式(2)で表される求電子的フルオロメチル化剤。
一般式(2):
(式中,R1,R2,R3,R4,及びR5 ,は同一の若しくは異なる基であって,水素原子,ハロゲン原子,ニトロ基,シアノ基,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数1から6のアルコキシ基,炭素数2から6のアルカノイル基,炭素数2から6のアルコキシカルボニル基,炭素数3から7のカルバモイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,R 1 とR 2 ,R 2 とR 3 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。R6 とR7 は同一の若しくは異なる基であって,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数2から6のアルカノイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,
R 6 とR 7 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。nは1から3の数字を表す。) - 下記の一般式(1)で表される化合物。
一般式(1):
(式中,R 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 ,及びR 5 ,は同一の若しくは異なる基であって,水素原子,ハロゲン原子,ニトロ基,シアノ基,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数1から6のアルコキシ基,炭素数2から6のアルカノイル基,炭素数2から6のアルコキシカルボニル基,炭素数3から7のカルバモイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,R 1 とR 2 ,R 2 とR 3 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。R 6 とR 7 は同一の若しくは異なる基であって,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数2から6のアルカノイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,
R 6 とR 7 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Rfは炭素数1から20のペルフルオロアルキル基を示す。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。) - 下記の一般式(2)で表される化合物。
一般式(2):
(式中,R 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 ,及びR 5 ,は同一の若しくは異なる基であって,水素原子,ハロゲン原子,ニトロ基,シアノ基,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数1から6のアルコキシ基,炭素数2から6のアルカノイル基,炭素数2から6のアルコキシカルボニル基,炭素数3から7のカルバモイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,R 1 とR 2 ,R 2 とR 3 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。R6 とR7 は同一の若しくは異なる基であって,炭素数6から10のアリール基,炭素数1から6で置換もしくは未置換のアルキル基,炭素数1から6のハロアルキル基,炭素数2から6のアルカノイル基,アルキル及びアリール置換スルホニル基を表し,
R 6 とR 7 が結合して環状構造を成してもよく,その環は芳香環であっても良い。Xはハロゲン原子,トリフラート,トリフルオロメタンスルホンイミダイド,テトラフルオロボレート,ヘキサフルオロホスフェート,ペンタフルオロアンチモネートを表す。nは1から3の数字を表す。) - 請求項1に記載した求電子的ペルフルオロアルキル化剤と基質とを反応させて、ペルフルオロアルキル基を有する有機化合物を直接的に得る、ペルフルオロアルキル化有機化合物の製造方法。
- 請求項2に記載した求電子的フルオロメチル化剤と基質とを反応させて、フルオロメチル基を有する有機化合物を直接的に得る、フルオロメチル化有機化合物の製造方法。
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